TITULACION CONDUCTIMETRICAS

OBJETIVO : Compararemos mediante el mtodo grfico el comportamiento de los electrolitos fuertes y dbiles. Podremos determinar el punto final de titulacin usando la conductividad.

FUNDAMENTO TEORICO Una de las particularidades ms importantes del anlisis volumtrico consiste en que durante la titulacin no se emplea el exceso de reactivo, sino su cantidad, que corresponde exactamente a la ecuacin de reaccin, qumicamente equivalente a la cantidad de sustancia que se determina. De aqu es evidente que durante la titulacin se debe determinar con una precisin suficiente el momento en que se observa la equivalencia o, como se suele decir, establecer el punto de equivalencia. En algunos casos esto resulta posible gracias a que el reactivo coloreado, en el curso de la reaccin cambia su color. Las sustancias que durante la titulacin experimentan algn cambio fcilmente perceptible y con lo mismo permiten establecer el punto de equivalencia, se llaman indicadores. Se conocen asimismo los indicadores para las reacciones de oxidacin-reduccin y de precipitacin. Se debe advertir solamente que no para todas las reacciones se conocen indicadores convenientes. Al mismo tiempo, incluso si se dispone de stos, su empleo no siempre es posible. Generalmente, no se puede titular con indicadores las soluciones intensamente coloreadas o turbias, puesto que el cambio de color del indicador se hace difcil de percibir. En estos casos, el punto de equivalencia se establece, a veces, por la modificacin de algunas propiedades fsicas de la solucin durante la titulacin. En este principio se basan los mtodos electrovolumtricos de anlisis. Tales son, por ejemplo, el mtodo conductimtrico, en el cual el punto de equivalencia se establece midiendo la conductancia elctrica de la solucin y el mtodo potenciomtrico; basado en la medicin del potencial de oxidacin-reduccin en la solucin, etc. Las valoraciones conductimtricas se basan en la medida del cambio de la conductancia de una disolucin a medida que se agrega el reactivo valorante. La conductancia de una disolucin vara, entre otros factores, con el nmero, tamao y carga de los iones, por lo que iones diferentes contribuirn en forma diferente a la conductancia de una disolucin. De esta manera, durante una valoracin, la sustitucin de algunas especies inicas por otras producir un cambio en la conductancia, el cual puede ser ventajosamente aprovechado para determinar el punto final de una valoracin.

En las valoraciones conductimtricas, la conductancia de la disolucin a valorar se mide luego de la adicin de cantidades determinadas de reactivo valorante. Si se grafican los valores de conductancia en funcin del volumen de valorante agregado, se obtendrn dos rectas de pendientes diferentes, de cuya interseccin se podr obtener el punto equivalente de la valoracin. Las titulaciones conductimtricas slo pueden realizarse si, al final de la titulacin, existe un cambio notable en la conductividad de la solucin bajo estudio. En todos los casos, despus del punto de equivalencia, la segunda rama de la curva siempre es ascendente. Pueden considerarse tres tipos generales de curvas de titulacin: Titulacion de una mezcla de Acido fuerte con base fuerte : mido cada vez la conductancia, frente al volumen total de titulacin agregado. El valor de conductancia depende de la [ ] de iones y se altera por efecto de la dilucin. Para eliminar el efecto de la dilucin, trabajo con la conductancia corregida corregida =( Vi/ Vi + Va) * (conductancia medi) Si tengo un cido fuerte, al estar muy disociado, la [ ] de H+ es alta, entonces tengo un valor elevado de conductancia. Al agregar base, la conductancia primero disminuye debido al reemplazo del in hidrgeno (conductividad 350) por el catin de la base agregada (Na+: conductividad 40 80). H+ Cl- + Na+ OH- H2O + Na+ ClHay una cada lineal de la conductancia hasta que la [ ] de Na es tal q la disminucin de la conductancia es menor. Despus de alcanzado el punto de equivalencia, la conductancia aumenta rpidamente con las adiciones de base fuerte debido a la gran [ ] y conductividad de los iones oxidrilos. El crecimiento de la conductancia es proporcional a la [ ] de iones OH - que hay en el medio pero la pendiente es menor. Las dos ramas de la curva son lneas rectas y su interseccin da el punto final. Interesan los tramos alejados que son lineales, no interesa el punto de equivalencia. curva de neutralizacin de un cido fuerte (base fuerte) con una base fuerte (cido fuerte) curva de neutralizacin en donde el titulante forma un producto debilmente disociado o un precipitado curva de neutralizacin de un cido (base) dbil o un cido (base) medianamente dbil con una base (cido) fuerte

Titulacin de una mezcla de un Acido dbil o fuerte con una Base fuerte : tengo una mezcla de HCl y CH3COOH Agrego una base fuerte a la mezcla de cidos fuerte y dbil. 1) 2) La conductancia disminuye hasta que el cido fuerte se neutralice. Mientras haya HCl presente, los protones que se neutralizan son ellos, hasta que se neutralice todo el HCl. Al neutralizarse el cido dbil formando la sal correspondiente aumenta la conductancia, pero lentamente debido a los cationes Na+. Los iones OH- reaccionan con el cido dbil.

3) Al neutralizarse todo el cido actico la conductancia aumenta con mayor pendiente. Los iones OH- aumentan mucho la conductancia.

Titulacion de una mezcla de un cido fuerte con Base dbil : la titulacin de un cido fuerte con una base medianamente dbil se representa en la titulacin del H 2SO4 con NH4OH. La primera rama de la grfica representa la sustitucin del in hidrgeno H+ por

el in amonio, durante la neutralizacin, despus del punto final, la curva se hace casi horizontal, puesto que el exceso de NH4OH no se ioniza apreciablemente en presencia del in amonio de Sn. L

P.E

V(NH3)

En el anlisis conductomtrico del tipo tres, la formacin de una sal fuerte (por la neutralizacin del cido dbil), da como resultado un incremento relativo en la conductividad de la solucin hasta el punto final, despus del cual el incremento es ms rpido por la adicin de un exceso de titulante, haciendo posible todava (aunque con menor precisin), la extrapolacin en el punto de equivalencia (curva 1). Otra curva de este tipo es la que presentan cidos o bases medianamente dbiles en donde inclusos se puede dar al inicio una ligera disminucin en la conductividad para mostrar nuevamente el comportamiento ya indicado (curva 2). Entre los dos casos lmites se dan una variedad de otros casos, dependiendo de la fortaleza del cido o base y de las concentraciones.

PARTE ESPERIMENTAL; 3.1. Materiales, reactivos y equipos. Vaso de precipitado de 400 ml Bureta de 50 ml Pinza Agitador magntico y magneto Conductmetro Pipetas de 10 ml y de 1 ml Pro-pipeta Fiola Matraz erlenmeyer Vinagre blanco cido ctrico (limn) Hidrxido de sodio (NaOH) Ftalato cido de potasio (KHP)

Aproximadamente se arm el siguiente sistema:

Datos Experimentales
a-) Acido Acetico CH3COOH VS NaOH : Para la primera parte del experimento que realizamos utilizamos el Acido Acetico CH3COOH 0.01M, para titularlo con una base fuerte como el NaOH 0.1M.
CH 3 COOH + NaOH CH 3 COONa + H 2 O

La grafica correspondiente a la conductividad con respecto a esta titulacion es la siguiente Conductividad del Acido Acetico Vs Volumen del NaOH
1600 1400 Conductividad ( uS/cm ) 1200 1000 800 600 400 200 0 1 3 5 7 9 11 13 15 17 19 21 23 25 27 29 31 33 35 37 39 41 Volumen del NaOH ( ml )

b-) Mezcla de Acido Acetico CH3COOH y HCl VS NaOH : Para esta segunda parte del
experimento tomamos una mezcla de CH3COOH y de HCl y lo titulamos con el NaOH . Al medir la conductividad del esta mezcla obtenemos la siguiente grafica: Conductividad de la mezcla de HCl y acido acetico Vs Volumen del NaOH
1600 Conductividad ( u.S/cm ) 1400 1200 1000 800 600 400 200 0 1 3 5 7 9 11 13 15 17 19 21 23 25 27 29 31 33 35 37 39 41 Volumen del NaOH ( ml )

c-) Estandarizacion del fialato de Potasio KHC8H8O4

Podemos calcular la concentracin de NaOH, porque se estandariz con ftalato de sodio:
KHC 8 H 4 O 4 + NaOH KNaC 8 H 4 O 4 + H 2 O

Hallamos el nmero de moles del ftalato de sodio: n = 0.1984/204.23 = 9.7145 * 10-4 Hallamos el nmero de equivalentes de ftalato de sodio: #Eq = n * #Eq = 9.7145 * 10-4 * 1 =1 En la titulacin el nmero de equivalentes es el mismo: #Eq (NaOH) = 9.7145 * 10-4 Y si dividimos esta cantidad entre el volumen que se consumi en la bureta, tendremos la concentracin del NaOH: C = 9.7145 * 10-4 / 0.005 = 0.1943 N = 1 C = 0.1943 M Estandarizamos 2 veces, as que con el otro dato: Hallamos el nmero de moles del ftalato de sodio: n = 0.2012/204.23 = 9.8516 * 10-4 Hallamos el nmero de equivalentes de ftalato de sodio: #Eq = n * #Eq = 9.8516 * 10-4 * 1 =1 En la titulacin el nmero de equivalentes es el mismo: #Eq (NaOH) = 9.8516 * 10-4 Y si dividimos esta cantidad entre el volumen que se consumi en la bureta, tendremos la concentracin del NaOH: C = 9.8516 * 10-4 / 0.005 = 0.1932 N = 1 C = 0.1932 M