OBTENCIN DE p-NITROANILINA (NITRACIN E HIDRLISIS DE ACETANILIDA) Objetivo: Que el alumno efecte una reaccin de nitracin en el anillo de una amina

aromtica protegida como acetil derivado y elimine la proteccin por hidrlisis alcalina, como ejemplo del uso del concepto de grupo protector Investigacin Previa: Condiciones experimentales para nitrar una amina aromtica y diferentes agentes nitrantes La nitracin se origina ordinariamente tratando el compuesto aromtico con una mezcla de cido ntrico y sulfrico concentrado. + El agente nitrante es el in nitronio cargado positivamente (NO2) . El cido ntrico puede reaccionar consigo mismo de modo anlogo, por lo cual puede actuar por si solo como agente nitrante, aunque nicamente frente a determinados compuestos aromticos como el fenol Efecto del grupo acetamido en la reactividad y orientacin del anillo aromtico. El grupo acetamido es un grupo activante y en compuestos aromticos, se suele sobreentender que se refiere a activacin con respecto a la reaccin SEA. El mecanismo SEA en la anilina, explica mediante el modelo de resonancia la propiedad activante del grupo amino, y su condicin de orientador orto/para Indique qu ocurre si se nitra la anilina directamente. El mecanismo de la nitracin de la acetanilida es que un ion nitronio de la mezcla es el que efecta el ataque electroltico en el ncleo aromtico. La nitracin directa de la anilina y de otras aminas en solucin de cido sulfrico concentrado origina generalmente una mezcla de productos resinosos coloreados a menos que la solucin se diluya con un considerable exceso de cido sulfrico concentrado. En estas ltimas condiciones la nitracin de la acetanilida, suministra una mezcla de las 3 nitroacetanilidas ismeras (o, m y p).La nitracin directa de la anilina origina generalmente una mezcla de productos resinosos coloreados para obtener el ismero Para generalmente se refiere 2 etapas: 1. Nitracin de la Acetanilida2. 2. Hidrlisis de la Para- Nitroacetanilida a p -nitroanilida. Condiciones experimentales para efectuar la hidrlisis de amidas y mecanismo de reaccin. Las amidas se convierten por hidrlisis en cidos carboxlicos. La reaccin se puede realizar tanto en medios cidos como bsicos fuertemente concentrados y requiere calentar durante varias horas. Estas condiciones tan drsticas son necesarias dada escasa reactividad de las amidas frente a los ataques nuclefilos, debida principalmente a la cesin el par solitario del nitrgeno. Hidrlisis cida de amidas Las amidas se hidrolizan en medios cidos, bajo calefaccin, formando aminas y cidos carboxlicos.

La etanamida [1] se hidroliza en medio sulfrico para formar el cido etanoico [2].

El mecanismo de la reaccin transcurre en los siguientes pasos: Etapa 1. Protonacin del oxgeno carbonlico.

Etapa 2. Ataque nuclefilo del agua al carbono carbonilo

Etapa 3. Desprotonacin del agua y protonacin del grupo amino.

Etapa 4. Eliminacin de amoniaco

Etapa 5. Desprotonacin del oxgeno carbonlico

Hidrlisis bsica de amidas Las amidas se transforman en aminas y cidos carboxlicos por tratamiento con sosa acuosa bajo calefaccin.

La etanamida [1] se hidroliza en presencia de sosa acuosa, para formar etanoato de sodio [2]. El mecanismo de la reaccin transcurre en los siguientes pasos:

Etapa 1. Ataque nuclefilo

Etapa 2. Eliminacin

Etapa 3. Equlibrio cido base desplazado.

Indique otros agentes acetilantes de aminas. Los halogenuros de acilo, los cloruros y anhdridos de cido son usados comnmente como agentes acilantes para acilar aminas para formar amidas El cido succnico tambin es usado comnmente para un tipo especfico de acilacin denominado succinacin. Investigue mecanismos de reaccin involucrados en la prctica Etapa1: Reaccin de acetilacin

Etapa 2: Nitracin de acetanilida

Etapa 3: Nitracin de acetanilida

Investigue propiedades generales de aminas y amidas Amina: Las aminas son compuestos qumicos orgnicos que se consideran como derivados del amonaco y resultan de la sustitucin de los hidrgenos de la molcula por los radicales alquilo. Son compuestos con geometra piramidal. Presentan quiralidad aunque se encuentran en forma de racematos. Segn se sustituyan uno, dos o tres hidrgenos, las aminas sern primarias, secundarias o terciarias, respectivamente. Las aminas son compuestos muy polares. Las aminas primarias y secundarias pueden formar puentes de hidrgeno. Las aminas terciarias puras no pueden formar puentes de hidrgeno, sin embargo pueden aceptar enlaces de hidrgeno con molculas que tengan enlaces O-H o N-H. Las aminas primarias y secundarias tienen puntos de ebullicin menores que los de los alcoholes, pero mayores que los de los teres de peso molecular semejante. Las aminas terciarias, sin puentes de hidrgeno, tienen puntos de ebullicin ms bajos. Las aminas se comportan como bases a travs del par libre del nitrgeno. Tambin se comportan como cidos dbiles pudiendo desprotonarlas mediante el empleo de bases muy fuertes Amida: Una amida es un compuesto orgnico que consiste en una amina unida a un grupo acilo convirtindose en una amina cida. Se puede considerar como un derivado de un cido carboxlico por sustitucin del grupo OH del cido por un grupo NH2, NHR o NRR'. Son slidas a temperatura ambiente y sus puntos de ebullicin son elevados, ms altos que los de los cidos correspondientes. Presentan excelentes propiedades disolventes y son bases muy dbiles

Clculos de rendimiento Para calcular el rendimiento de una reaccin ha de tenerse en cuenta qu cantidad de producto se ha obtenido al final de la reaccin y cunto debera haberse producido en condiciones ideales (tericas). En qumica, el rendimiento, tambin referido como rendimiento qumico y rendimiento de reaccin, es la cantidad de producto obtenido en una reaccin qumica. El rendimiento absoluto puede ser dado como la masa en gramos o en moles (rendimiento molar). El rendimiento fraccional o rendimiento relativo o rendimiento porcentual, que sirve para medir la efectividad de un procedimiento de sntesis, es calculado al dividir la cantidad de producto obtenido en moles por el rendimiento terico en moles. Uno o ms reactivos en una reaccin qumica suelen ser usados en exceso. El rendimiento terico es calculado basado en la cantidad molar del reactivo limitante, tomando en cuenta la estequiometra de la reaccin. Para el clculo, se suele asumir que hay una sola reaccin involucrada Bibliografa Morrison, Robert Thornton. Qumica Orgnica. Ed. Addison-Wesley Iberoamericana, ed. 5, p.c 917-925 Ralph J. Fessenden y Joan S. Fessenden. Qumica Orgnica. Ed. Grupo Editorial Iberoamrica, ed. 2, p.c 605608 Prof. Hans Beyer. Manual de Qumica Orgnica. Ed. Reverte S.A, ed. 10, p.c 608-610

OBTENCIN DE P-NITROANILINA

Filtracin de acetanilida:

En un vaso de pp. coloque 1.25ml de cido actico glacial y luego 1.35g de acetanilida

Agitar y adicionar 2.5ml de H2SO4(cc)

Enfriar la mezcla en un bao de hielo-sal hasta una temperatura de 0-5C

Agregar gota a gota y agitando 0.75ml de HNO3

Despus de agragar todo el cido, la mezcla de reaccin se saca del hielo y se deja a temperatura ambiente por 10min

Vertir la solucin en 25ml de agua, precipitando el producto, filtrar, lavar y secar

Hidrlisis de la p-nitroacetanilida:

Los cristales obtenidos se colocan en un matraz de bola y se agregan 6ml de etanol y una solucin de 1.5g de NaOH en 4ml de agua

Se coloca el condensador en posicin de reflujo y se calienta en bao mara durante 10min

Se vierte la solucin en un vaso de pp. que contenga 10-15g de hielo y se enfra en un bao de hielo para que cristalice

Se filtra y se baja con las aguas madres el slido que queda adherido

Se lava con agua helada, se seca y recristaliza de etanol-agua

Determinar punto de fusin