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Universidade Federal de Minas Gerais Departamento de Qumica Qumica Orgnica

Exerccios Resolvidos Solomons 8ed. Captulo 18


18.1 a) cido 2-metilbutanico c) 4-bromobutanoato de sdio b) cido 3-pentanico d) cido 5-fenilpentanico e) cido 3-metil-3-pentanico

18.2 O cido actico, em ausncia de molculas de solvente, existe como um dmero resultado da formao de duas ligaes de hidrognio intermoleculares:

H3C H3C

18.3 a) CH2FCO2H ( F mais eletronegativo que H ) b) CH2FCO2H ( F mais eletronegativo que Cl ) c) CH2ClCO2H ( Cl mais eletronegativo que Br ) d) CH3CHFCH2CO2H ( F est mais perto do grupo CO2H) e) CH3CH2CHFCO2H ( F est mais perto do grupo CO2H) f) ((CH3)3N+ mais eletronegativo que H). g) CO2H
F 3C CO2H

CH3

(CF3 mais eletronegativo que H) 18.4 a) O grupo carboxila um grupo eletro-retirador, portanto, em um cido dicarboxlico de acordo com a tabela 18.3, um grupo carboxila aumenta a acidez do outro. b) Como a distncia entre os grupos carboxlicos aumenta o efeito indutivo retirador de eltrons tambm diminui. 18.5 a) b)

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c)

d)

e)

f)
O O CH3 O CH3 O

g)

h)

i)

j)

18.6 a)

b)

c)

d)

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e)

f)

18.7 a) Podemos enxergar facilmente a sntese se trabalharmos de trs para frente:

b)

c)

d)

e)

18.8 a)

b) A sntese da nitrila. A preparao de regente de Grignard a partir de


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HOCH2CH2CH2CH2Br no possvel devido a presena de um grupo carboxlico. 18.9 Como o cido malico um cido cis dicarboxlico, a desidratao ocorre prontamente:

Sendo um cido trans dicarboxlico, o cido fumrico deve ser capaz de sofrer isomerizao a cido malico primeiro. Essa isomerizao requer alta temperatura:

18.10 O tomo de oxignio marcado dever aparecer no grupo carboxila do cido. 18.11

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18.12 a)

b) Mtodo (3) dever dar maior rendimento de F do que o mtodo (4). Como o on hidrxido uma base forte e como o haleto de alquila secundrio, o mtodo (4) acompanhado por considervel eliminao. O mtodo (3), utiliza uma base fraca, o on acetato na etapa SN2 e a reao de eliminao ocorre em menor escala. A hidrlise do ster F uma etapa de alto rendimento. 18.13 a) O efeito estrico apresentado pelos grupos metila di-orto do mesitoato de metila impede a formao de um intermedirio tetradrico que acompanhado por ataque no carbonoacila. b) Tratando a hidrlise com 18OH- marcado em H2O18 marcado. O tomo marcado ir
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aparecer no metanol. 18.14 a)

b)

c)

18.15 a)

b)

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18.16 a)

b)

c)

d)

e)

f)

18.19 a)
CH3 CH2 CO2H 4

b)
CH3 CH2 CONH2 4

c)
CH3 CH2 CONHC2H5 4

d)
CH3 CH2 CON(C2H5)2 4

e)

CH3 CH2 CH CH CH2 CO2H

f)

CH3 CH

CH CH2 CH CO2H CH3

g)
HO2C CH2 CH2 CH2 CH2 CO2H

h)
CO2H

i)
CO2H

CO2H

CO2H

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j)
CO2H

k)
C2 H5 O 2 C CO2C2H5

l)
C2 H5 O 2 C CH2 CO2C2H5 4

CO2H

m)
CH3 CH3 CH2 CO2CH2 CH CH3

n)
CO2H

o)
HO2C C H C H CH2 CH2 CO2H CO2H

p)
HO2C CH OHCH2 CO2H

q)
HO2C C H C CO2H CH2 CO2H H

r)
HO2C

s)

O C H2C NH O H2C C

t)

HO2C

n)

H5C2O 2C CH2 CO2C2H5

18.20 a) cido benzico d) Anidrido benzico g) Acetato de isopropila 18.21 a)

b)Cloreto de benzoila e) Benzoato de benzila h) N,N-Dimetilacetamida

c) Benzamida f) Benzoato de fenila i) Acetonitrila

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b)

c)

d)

18.22 a)

b)

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c)

18.23 a)

b)

c)

d)

18.24 a)
CH3 CO2H

b)

HCl

CH3 C O

CH2 CH3

c) e)

CH3 CO2CH2 CH2 CH2 CH3

d) f)

CH3 CO NH2

CH3 CH3 O

CH3 H3C O

CH3 CHO

g) i)

CH3 CO CH3 CH3 CO NHCH3

h) j)

CH3 CO2Na CH3 CO NHC6H5


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k)
CH3 CO N(CH3)2

m) (CH3CO)2O o) (CH3CO)2O BrCH2COCl b)


O H3C C NH2 CH3 CO2C6H5

n) p) 18.25 a)

CH3 CO2 NH4

2 CH3 CO2H d)

c)
CH3 CO2CH2 CH2 CH3

CH3 CO2H

O H5 C6 C CH3

CH3 CO2H
+

e)
CH3 CONHCH2 CH3

f)

+ CH3 CO2-CH3 CH2 NH3

CH3 CON(CH2CH3)2

CH3 CO2-(CH2CH3)2NH2

18.26 a)

b)

d)

d)

e)

f)

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18.27

18.28 a)

b)

c)

18.29 a) c)

b) d)

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e)

f)

18.30 a)

b)

c)

18.31 a)

b)

c)

d)

e)

f)

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18.33 a)

b)

c)

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d)

e)

f)

g)

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18.34 a)

b)

c)

18.37

18.38 Grupos alquila so eltrons doadores, eles ajudam a dispersar a carga positiva do sal de alquilamnio e portanto estabilizando-o: Amidas, entretanto, possuem grupos acila ligado ao nitrognio, e grupos acila so retiradores de eltrons. Eles so especialmente retiradores de eltrons devido ressonncia, mostrada a seguir:

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Esse tipo de ressonncia tambm estabiliza a amida. A tendncia do grupo acila ser eltron retirador, entretanto, desestabiliza o acido conjugado da amida, e reaes como a seguir no ocorrem em grande extenso:

18.39 a) A base conjugada de uma amida estabilizada por ressonncia:

b) A base conjugada de uma imida estabilizada por uma estrutura de ressonncia adicional :

18.42 O cido cis-4-hidroxicicloexanocarboxlico pode assumir uma conformao em bote que permite a formao da lactona:

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18.43

18.44

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b)

c) Dois:

d) No haveria diferena

18.45

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18.46 a)

18.48 a) Acetato de etila

b) Anidrido actico

c) N-etilacetamida

18.49 Primeiro: o ataque nucleoflico da amina ocorre preferencialmente no carbono menos impedido do grupo frmico. Segundo, CF3CO2- melhor grupo retirante do que CH3CO2-. 18.50

18.51

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18.52

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