CERAMICOS

Los materiales cermicos son compuestos qumicos, ms o menos complejos, que contiene en general una combinacin de elementos metlicos y no metlicos, conectados entre si por enlaces inicos o covalentes. Considerando la etimologa de la palabra cermica puede deducir otra de sus caractersticas generales: adquieren sus propiedades despus de un tratamiento trmico a elevadas temperaturas. En cuanto a sus aplicaciones van desde la fabricacin de ladrillos y telas hasta los imanes permanentes de los dispositivos electrnicos, los lseres, o las losetas que cubren los ingenieros espaciales. OBJETIVOS DE APRENDISAJE Definir y clasificar los materiales cermicos. Describir diversas estructuras cristalinas de cermicas. Describir el carbono y sus alotropos. Describir varios mtodos de procesamiento para los cermicos. Describir las propiedades mecnicas de las cermicas y el mecanismo correspondiente de formacin, endurecimiento y fallas de las cermicas. Describir las propiedades trmicas de las cermicas.

 Describir varios tipos de vidrios cermicos, la temperatura de transicin vtrea, los mtodos de conformacin y la estructura del vidrio. Describir algunos recubrimientos y aplicaciones de las cermicas. Explicar el uso de materiales cermicos en aplicaciones biomdicas y en nanotecnologa. INTRODUCCION Los materiales cermicos son compuestos qumicos constituidos por metales y no metales (xidos, nitruros, carburos, etc.) que incluyen minerales de arcilla, cementos y vidrios. Se trata de materiales/minerales que son aislantes trmicos y que a elevada temperatura y en ambientes agresivos, son ms resistentes que los metales y los polmeros. Desde el punto de vista mecnico, son duras y ligeras pero frgiles. Los enlaces interatmicos pueden ser de carcter inico, o bien de carcter predominantemente inico con carcter parcial covalente. Las cermicas se pueden presentar en forma vtrea, monocristalina, policristalina o combinaciones de algunas de ellas. Estos materiales tienen dos caractersticas importantes, por un lado, su capacidad de resistir al calor y por otro, su resistencia al ataque qumico que son debidas sustancialmente a la fortaleza del enlace entre sus tomos que les confiere un alto punto de fusin, dureza y rigidez.. El trmino cermica proviene de la palabra griega keramikos, que significa cosa quemada, indicando de esta manera que las propiedades deseables de estos materiales generalmente se alcanzan despus de un tratamiento trmico a alta temperatura que se denomina coccin. En general, los materiales cermicos que se usan en aplicaciones de ingeniera se pueden dividir en dos grupos: los materiales cermicos tradicionales y los materiales cermicos de ingeniera. a) crisoles de zircoa que se usa en la fundicin de superlaciones. b) Lnea de productos zircoa de grano grueso c) Cojinetes y anillos de bolas ceratec de alto desempeo elaborados con titanio y suministro de nitruro de carbono mediante una tecnologa a base de metal pulverizado

ESTRUCTURAS CRISTALINAS DE CERAMICAS SIMPLES Enlace inico y covalente en compuestos cermicos simples Se consideran primero algunas estructuras cristalinas de cermicas simples. Algunos compuestos de cermicas simples y su punto de fusin

Porcentaje de enlace inico y covalentes en algunos compuestos

cermicos La cantidad de enlace inico o covalente entre los tomos de estos compuestos es importante porque determina, en cierta medida, que tipo de estructura cristalina se formara en el compuesto cermico a granel. Distribuciones inicas sencillas que se encuentran en solidos enlazados inicamente En solidos inicos el empaquetamiento de los iones est determinado principalmente por los siguientes factores: 1. Tamao relativo de los iones en el slido inico 2. La necesidad de equilibrar las cargas electroestticas para mantener una neutralidad elctrica en el slido inico. Los slidos inicos tienden a tener sus iones empacados tan densamente cmo es posible para disminuir, lo ms que pueda, la energa del solido. Las limitaciones para empacamiento denso son los tamaos relativos de los iones y la necesidad de conservar una neutralidad de carga. Limitaciones de tamao para el empaquetamiento denso de iones en un slido inico los slidos inicos constan de cationes y aniones. Los cationes son ms pequeas que los aniones con los que se enlazan. El nmero de aniones que rodean a un catin central en un slido inico se denomina nmero de coordinacin (NC) y corresponde al nmero de vecinos ms prximos que rodean a un catin central.

Configuraciones de coordinacin, estables e inestables, para solidos inicos. Si los aniones no tocan al catin central, la estructura se vuelve inestable porque el catin central puede vibrar en su jaula de aniones. La razn del radio del catin central respecto al de los aniones circundantes se llama razn de radios ( / ).

Razones de radios de coordinacin de 8, 6,4 y 3 aniones que rodean a un catin central

Ejemplo:

Celda unitaria de la estructura cristalina de cloruro de cesio (CsCl). a) celda unitaria de espacio inico. b) celda unitaria de esfera rgida. Ocho iones de cloruro rodean a un catin central en coordinacin cubica

(NC=8). En esta celda unitaria hay un ion

y un ion

Estructura cristalina del cloruro de cesio (CsCl) La estructura se encuentra enlazada en forma principalmente inica, hay igual nmero de iones tienen la estructura del CsCl Ejemplo: y . Los compuestos inicos tambin

Estructura cristalina del cloruro de sodio (NaCl) La estructura cristalina del cloruro de sodio, o sal de roca, esta enlazada principalmente en forma inica. Es por esto que se requiere igual nmero de iones y para conservar la neutralidad de carga.

a) Celda unitaria de puntos reticular de NaCl que indica las posiciones. b) Octaedro que muestra la coordinacin octadrica de 6 aniones. c) celda unitaria de NaCl truncada. Ejemplo:

Espacios intersticiales en redes cristalinas FCC y HCP Hay espacios vacos o huecos entre los tomos o iones que estn empaquetados en una red de estructura cristalina. Estos huecos son lugares intersticiales en los cuales otros tomos o iones diferentes de os de la red precursora pueden llenarlos. Hay dos tipos de lugares intersticiales: octaedro y tetraedro. Huecos intersticiales en redes de estructura cristalina FCC y HCP. a) Huecos intersticial octadrico formado en el centro donde 6 tomos hacen contacto entre s. b) espacio intersticial tetradrico formado en el centro donde 6 tomos hacen contacto entre s.

Ubicacin de los sitios intersticiales en la celda unitaria atmica FCC. a) los huecos octadricos en la celda unitaria FCC se localiza en el centro de la celda unitaria y en el centro de las aristas del cubo. b) los huecos tetradricos de la celda unitaria FCC se ubican en las posiciones de la celda unitaria indicadas. Estructura cristalina de blenda de zinc (ZnS) Tiene el equivalente de 4 tomos de zinc y 4 tomos de azufre. Un tipo atmico (S o Zn) ocupa los puntos de una red de una celda unitaria FCC, y el otro tipo limitad de las posiciones intersticiales tetradricas de la celda unitaria FCC. Cada tomo de Zn o S tiene un numero de coordinacin de cuatro y est unido tetradricamente con enlace covalente a otros tomos.

Estructura cristalina del fluoruro de calcio (CaF) Estructura cristalina de fluoruro de calcio (CaF) tambin llamado estructura de fluorita. En esta celda unitaria, los iones en los espacios de la celda unitaria FCC se localizan

(4 iones). Los ocho iones

de fluoruro ocupan todos los huecos intersticiales tetradricos. Estructura cristalina del corindn ( ). Los iones oxigeno ( ) ocupa

los sitios de celda unitaria HCP. los iones aluminio (

) ocupa solo dos

tercios de los sitios intersticiales del octaedro para conservar la neutralidad elctrica.

Estructura cristalina de la antifluorita La estructura de la antifluorita consiste en una celda unitaria FCC con aniones que ocupan los puntos de la red FCC. Los cationes ocupan los ocho sitios tetradricos de la red FCC. Ejemplo los compuestos con esta estructura son: , , y

Estructura cristalina del corindn (

).

Los iones oxigeno se localizan en los puntos de la red de una celda unitaria hexagonal compacta. En la estructura cristalina HCP, como en la estructura FCC, hay tantos huecos intersticiales octadricos como tomos en la celda unitaria. Estructura cristalina del espinel (MgALO) En la estructura del espinel, los iones oxigeno forman una red FCC y los iones ocupan los huecos intersticiales del tetraedro y del octaedro, dependiendo del tipo particular de espinel Estructura cristalina de la perovsquita (CaTiO) En la estructura de la perovsquita (CaTiO) los iones una celda unitaria FCC con los iones unitaria y con los iones y forman

en la esquina de la celda

en centro de las caras de la celda unitaria. el

ion titanio ocupa el sitio intersticial octadrico en el centro del cubo.

El carbn y sus alotropos

Estos alotropos tienen diferentes estructuras cristalinas y tienen propiedades sustancialmente distintas. Estructura del grafito. Los tomos de carbono forman capas de distribuciones hexagonales enlazadas fuertemente en forma covalente. Hay enlaces secundarios

dbiles entre las capas. GRAFITO La palabra grafito se deriva de la palabra griega graphein (que significa escribir). El grafito se forma por los enlaces trigonal carbono. Los orbitales para formar tres orbitales de tomos de

se forma solo cuando uno de los electrones 2p . El orbital restante forma un orbital no

hibrido libre p. los tres orbitales se encuentran en el mismo plano, formando entre si algunos iguales de 120 grados. El orbital debido al electrn p no hibrido deslocalizado est dirigido en forma perpendicular al plano de las tres orbitas hbridos . El grafito se puede elaboraren

largas fibras para materiales compuestos y tambin puede usarse como lubricantes. DIAMANTES Tiene una estructura cubica que se basa en orbitales hbridos unidos en forma covalente. Es istropo y tiene una densidad ms alta de

3.51 g/

. El diamante es un material rgido y duro, y el menos

comprensible de la naturaleza. Tiene una conductividad trmica muy

alta, pero sus valores de conductividad elctrica son mnimas. a) Esquema de la molcula molucula de FULLERENOS BUCKMINSTER En la nueva investigacin fue llamado fullerento o un buckyball. Le buckyball es aparecido a un baln de futbol constituidos por 12 pentgonos y 20 hexagonos.en cada punto de unin, un tomo de carbono est unido en forma covalente con otros tres tomos de carbono. El dimetro del fullereno es 0.710 mm por lotanto se , b) serie de imgenes STM mostrando la

clasifica como un nanocumulo.la formula agregada tiene una estructura FCC. NANUTUBOS DE CARBONO Es un carbono polimorfo, esquema de nanotubo que muestra patrones hexagonales en el tubo y patrones pentagonales en la tapa del extremo.

La longitud de un nanotubo puede estar en intervalo de un micrmetro o incluso en mm. ESTRUCTURAS DE SILICATOS Gran nmero de materiales cermicos contienen estructura de silicatos que constan de tomos de silicio y oxigeno enlazadas entre si en diversas distribuciones. Las estructuras de silicato son tiles para materiales de construccin de ingeniera vidriados, cemento portland y ladrillos. Numerosos materiales elctricos aislantes. Unidad estructural bsica de las estructuras de silicatos Distribucin del enlace atmico del ion tetradrico en esta

estructura, 4 atomos de silicio rodean a un atomo de silicio. Cada tomo de oxigeno tiene un electrn adicional y por tanto una carga negativa

neta para enlazar con otro tomo. Estructura laminares de silicatos

Las estructuras laminares de silicato se forman cuando tres esquinas de un mismo plano de un tetraedro de silicio estn enlazadas a las esquinas

de otros tres tetraedros de silicato, a) Estructura de cadena de silicato. b) estructura de la lmina de silicato

Las lminas de talco del material estn unidas entre si por medio de enlaces secundarios dbiles y por tanto su distribucin estructural permite que las placas de talco se deslicen fcilmente unas sobre otras.

Diagrama esquemtico de caolinita a partir de placas de

se satisfacen todos los enlaces primarios de los tomos en la lmina de caolinita.

Cristales de caolinita como se observan al microscopio electrnico (tcnica de rplica).

Estructura de alta cristobalita que es una forma de slice (SiO). Obsrvese que cada tomo de silicio est rodeado de cuatro tomos de oxgeno y que cada tomo de oxigeno forma parte de dos tetraedros de SiO. Redes de silicato

SILICE Cuando las cuatro esquinas del tetraedro de comparten tomos de

oxgeno, se produce una red de SiO llamado slice. La slice cristalina existen en varias formas polimrficas que corresponde a diferentes maneras en que estn distribuido el tetraedro de silicato con todas las esquinas compartidas. Hay tres estructuras bsicas de slice: cuarzo, tridimita y cristobalita, y cada una de ellas tienen modificaciones.

FELDESPATOS

Feldespato de estructura reticular de silicatos, algunos iones remplazan a algunos iones negativa. para formar una red con carga neta

PROCESAMIENTO DE CERAMICOS
La mayor parte de los productos de cermica tradicionales y de ingeniera se fabrican compactando polvos o partculas en formas que posteriormente se calientan a una temperatura suficientemente alta para que las partculas se unen entre s. Los pasos bsicos del procesamiento de cermicas por aglomeracin de partculas son: 1) Preparacin del material 2) Formacin o vaciado y 3) Tratamiento trmico por secado y coccin por calentamiento de la pieza de cermica hasta una temperatura alta para que las partculas se unan. Preparacin de materiales La mayora de productos cermicos estn hechos mediante la aglomeracin de partculas. Las materias primas para estos productos varan, dependiendo de las propiedades requeridas de las piezas de cermica terminada. Las partculas y otros ingredientes, como aglutinantes y lubricantes se pueden mezclar hmedos o secos. Y otros productos se preparan con la prctica comn.

Grnulos de cermica de alta almina secados por aspersin.

Cermicos tradicionales y de ingeniera. Cermicos tradicionales

Esta constituidos por 3 tipos bsicos: Arcilla Slice (slex) Feldespato

ARCILLA Est compuesta por silicatos de aluminio hidratados con pequeas cantidades de otros xidos. En la tabla se muestra una lista de composicin qumica de varias arcillas industriales.

La arcilla de los materiales cermicos se puede trabajar antes de que el material se endurezca con el fuego y constituye el cuerpo principal del material.

SILICE Tambin llamada slex o cuarzo , funde a altas temperaturas y es el material refractario de los cermicos tradicionales.

Feldespato Funde a bajas temperaturas y se transforma en vidrio cuando la mezcla cermica

se somete a alta temperatura y une los componentes refractarios.

Productos de cermica fina Estn formados a partir de arcilla, slice y feldespato, por medio de los cuales se controla su composicin. La tabla muestra la composicin qumica de algunos cermicos finos.

Cermicos de ingeniera Estn constituidos principalmente por compuestos puros o casi puros: xidos, carburos o nitruros. Los cermicos de ingeniera mas importantes son: Almina (Al2O3) Nitruro de silicio (Si3N4) Carburo de silicio (SiC) y Zirconita (ZrO2) combinados con algunos xidos refractarios.

Ejemplos Almina: aplicaciones elctricas de buena calidad. Nitruro de silicio: resistencia al impacto Carburo de silicio: alta dureza y resistencia a la oxidacin a altas temperaturas. Zirconia: combinado con xidos refractarios, tiene una gran resistencia al impacto.

Propiedades elctricas de los cermicos

Los materiales elctricos se utilizan en gran variedad como aislantes elctricos y tambin encuentran aplicacin en varios tipos de condensadores.

Propiedades bsicas de los dielctricos Existen 3 propiedades importantes comunes a los dielctricos: La constante dielctrica La rigidez dielctrica Factor de perdida

La constante dielctrica
Capacitor: Donde : C= capacitancia q= carga elctrica v= diferencia de potencial Cuando un dielctrico rellena el espacio entre las laminas, la capacidad del condensador aumenta por un valor k, llamado constante dielctrica. C=kEoA/d Eo es la permisividad en el vacio A es el area de las placas d la distancia entre las placas C=q/v

Rigidez dielctrica
Si la rigidez dielctrica se supera el material dielctrico empieza a fallar y se produce el paso de corriente (electrones).

Factor de perdidas dielctrico

Idealmente existe el desfase de 90 grados entre el voltaje y corriente en los capacitores, pero en la realidad el desfase es de 90-, donde es el Angulo de perdida dielctrica. El producto Ktg, se designa como factor de perdida.

Propiedades elctricas de algunos aislantes cermicos

Materiales aislantes cermicos

Materiales aislantes cermicos son los siguientes: Porcelana elctrica Esteatica Fosterita Almina

Propiedades mecnicas de los cermicos.

Los cermicos son relativamente quebradizos, la resistencia de compresin normalmente es de 5-10 veces mas alta que la de traccin.

Propiedades mecnicas de materiales ceramicos

Factores que afectan a la resistencia de los materiales cermicos

El fallo mecnico de los materiales cermicos se produce por defectos estructurales.

Entre ellos:

 Grietas superficiales, debido a los acabados superficial. Poros

Inclusiones Etc. La figura muestra como un incremento en la fraccin en volumen de poros, rebaja la resistencia a la traccin transversal en la almina.

Tenacidad de materiales cermicos

La ecuacin que representa la tenacidad en la fractura es:

Unidades: Kic: MPa m f: MPa (Psi) a: m ( la mitad del tamao de la mayor grieta interna) (Psi pu lg )

Y: constante adimensional =1 aproximadamente Ejemplo:

Materiales abrasivos cermicos

Por la gran dureza de algunos materiales cermicos se les usa como materiales abrasivos para cortar, afilar y pulir otros materiales de menor dureza. La almina fundida y el carburo de silicio son 2 de los productos abrasivos mas usados industrialmente.

Propiedades trmicas de los cermicos

La mayora de los materiales cermicos tienen bajas conductividades trmicas y son buenos aislantes trmicos.

La figura siguiente compara las conductividades trmicas de muchos materiales cermicos en funcin de la temperatura.

Materiales refractarios cermicos

Las propiedades mas importantes son:

Resistencia a altas y bajas temperaturas Su densidad Y su porosidad.

La mayora de refractarios cermicos tienen su densidad entre 2,1 a 3,3 gr/cm^3. Los refractarios densos con baja porosidad tienen mayor resistencia a la corrosin y erosin. Se dividen en: Bsicos y cidos.

Refractarios cidos
Refractarios de slice. Alta resistencia mecnica y rigidez a temperaturas cercanas a su punto de fusin. Refractarios de arcilla. Se basa en una mezcla de arcilla plstica, gruesa y petreal. Refractarios de alta almina. Contienen del 50 al 99% de almina y tienen temperaturas de fusin mayores que los del ladrillo de barro cocido. Pero son muy caros.

Refractarios bsicos
Estn compuestos por magnesia (MgO), cal (CaO) , mineral de cromo o mezclas entre estos. Los refractarios bsicos tienen altas densidades, altas temperaturas de fusin y tienen alta resistencia al ataque qumico, pero son caros.

Composiciones y aplicaciones de algunos ladrillos refractarios.

Vidrios
Es un material cermico que se fabrica apartar de materiales inorgnicos a altas temperaturas. Un vidrio puede definirse como un producto inorgnico de fusin que se ha enfriado a una condicin rgida, si cristalizacin.

Temperatura de transicin vitreal

El comportamiento de solidificacin del vidrio es diferente al solido cristalino como vemos en la siguiente figura. Un liquido que forma un solido cristalino, cristaliza a partir de su punto de fusin, en cambio un liquido que forma vidrio no cristaliza sigue su trayectoria.

ESTRUCTURAS DE LOS VIDRIOS OXIDOS FORMADORES DE VIDRIOS

xidos de silicio( SiO2) Oxido de boro (B2O3)

OXIDOS MODIFICADORES DE VIDRIOS xidos que rompen la red le vidrio.

NaO2 (oxido de sodio) KO2 (oxido de potasio) CaO (oxido de calcio) MgO(oxido de magnesio)

OXIDOS INTERMEDIARIOS EN VIDRIOS

Algunos xidos no pueden formar una red de vidrio pero pueden incorporarse a una red ya existente.

Al2O3 (oxido de aluminio) Los xidos intermedios son adicionados al vidrio slice para obtener propiedades especiales.

COMPOSICION DE LOS VIDRIOS

DEFORMACION VISCOSA DE VIDRIOS

La ecuacin que relaciona viscosidad con temperatura para el flujo viscoso de un vidrio es:

Donde:

n es la viscosidad del vidrio. (Pa.s) no es la constante pre exponencial. (Pa.s) Q es la energa de activacin molar para flujo viscoso. R es la constante universal del gas molar.

EFECTOS DE LA TEMPERATURA SOBRE LAS VISCOSIDADES DE ALGUNOS TIPOS DE VIDRIOS

EJ EMPLO

VIDRIO TEMPLADO Este tipo de vidrio es reforzado enfriando rpidamente con aire la superficie del vidrio despus de que este haya sido calentado hasta cerca de su punto de reblandecimiento. Vidrio reforzado qumicamente La resistencia del vidrio se puede aumentar con tratamientos qumicos especiales.