DETERMINACION DE DUREZA EN UN AGUA

Oscar A. Acosta 1238385 oskitar0123@hotmail.com Vernica Meja 1137396 yito_meg@hotmail.com Facultad de Salud. Escuela de Bacteriologa y Laboratorio Clnico. Laboratorio de Qumica Analtica. Universidad del Valle, Cali, Colombia.

RESUMEN: La determinacin de la dureza del agua se obtuvo mediante una titulacin Complexomtrica, se midi el volumen de solucin estndar necesaria para formar un complejo con un catin metlico del compuesto que se analiza, en este caso Ca+2 y Mg+2. La solucin pasa por procesos de acidificacin y neutralizacin de medio, as como la ebullicin, para eliminar tericamente los elementos que no se quiere que entren a reaccionar con el EDTA, adems fue llevada a un pH 10 al agregrsele la solucin tampn de NH4OH. NH4Cl. Se determin la dureza en agua de grifo, titulando con una solucin de EDTA previamente estandarizada, solucin a la cual se le agreg el indicador NET (negro de eriocromo), para identificar el punto de viraje, este indicador tiene iones metlicos que reaccionan con el Mg, cambiando de azul a violeta, se obtuvo una dureza total de 160.6mgCaCO3/L . Posteriormente se agreg a una alcuota de la muestra (llevada a pH 10 con ayuda de amoniaco) NaOH 2M e indicador murexida, se titul con EDTA y se obtuvo que la dureza debida al Ca es de 154mgCaCO3/L, restando estas dos concentraciones se encontr que la dureza debida al Mg es . mgCaCO3 / L. Palabras Clave: Complejos, Ligandos, Quelatos, Dureza del agua. ___________________________________________________________________________________________ _________ DATOS, CALCULOS Y RESULTADOS Tabla N1. Corresponde a los volmenes gastados de EDTA. SOLUCION VOLUMEN GASTADO(mL) Estandarizacin 4.6 Dureza total 7.3 Dureza Calcio 7.0 Concentracin del CaCO3: CaCO3 (pesado)= 0,125g 0.125g x 100gCaCO 3 x 0.1L = 0.012M
3

1molCaCO

Concentracin del EDTA:

0.012molesCaCO3 1000mL

x 10mLx 1molCaCO x 0.0055L =

3

1molEDTA

0.022M Dureza Total: 7.3mL x

0.022molesEDTA 1molCaCO3 x 1molEDTA 1000mL 1000mg 1 x 0.1L = 1g

100gCaCO3 1molCaCO3

Dureza debida al Calcio:

0.022molesEDTA 1molCaCO3 x 1000mL 1molEDTA 1000mg 1 x 0.1L = 1g

7mL x

100gCaCO3 1molCaCO3

estructura en forma de jaula, en la que el catin queda rodeado de manera efectiva y asilado de las molculas del disolvente, Para la determinacin de la dureza total (calcio y magnesio) se trabaj con dos alcuotas de 100mL, regulando a pH 10, titulando con EDTA y adicionando el indicador negro de eriocromo, en solucin en un rango de PH menor a 10 su color es rosado, a PH igual a 10 es de color azul; en este caso el negro de eriocromo ofrece una coloracin pasando de rosado a purpura y finalmente llegar a una coloracin azul, as: Ca2+ + Mg2+ + Buffer pH 10 Ca2+ + Mg2+ + NET [Ca-Mg--NET] complejo prpura [Ca-Mg--ENT] + EDTA [Ca-Mg--EDTA] + NET color azul El EDTA desplaza al indicador NET porque su estabilidad con el in calcio e in magnesio es mucho mayor que la del indicador NET con estos iones. Para la determinacin de la dureza debida al calcio se trabaj igualmente con dos alcuotas de 100mL, titulando con EDTA y adicionando el indicador murexida que solo se combina con el calcio y se tiene un viraje de rosa a purpura, as: Ca2+ + Mx Ca Mx KF= *104,6 Ca2+ +EDTA Ca EDTA KF= *1010,7 Ca Mx Ca EDTA Mx [4] El EDTA desplaza al murexida ya que tiene mayor tendencia a formar complejos con el in calcio, que el murexida con este mismo in. El murexida vira a color prpura dndose el punto final de la titulacin.

Dureza debida al Magnesio: Dureza total = dureza Ca2+ + Dureza Mg2+ Por lo tanto: dureza Mg 2+ = (160.6 mgCaCO3 154) Lsln muestra = . ANALISIS Y DISCUSION DE RESULTADOS La volumetra con formacin de complejos es una tcnica Complexomtrica, la cual se usa para determinar analticamente elementos o compuestos por medicin del complejo soluble formado, bien sea directa o indirectamente. En principio, cualquier compuesto que forme cuantitativamente un complejo con su ion metlico puede ser usado en complexometra si se dispone de un medio adecuado para determinar el punto de equivalencia. El EDTA es un ligando hexadentado con seis posibles sitios posibles para unirse al ion metlico, cuatro grupos carboxlicos y dos grupos aminos cada uno con un par de electrones no compartidos. Es un reactivo notable no solo porque forma quelatos con todos los cationes, salvo los metales alcalinos, sino tambin porque muchos de esos quelatos tienen estabilidad suficiente para llevar a cabo valoraciones. Esa considerable estabilidad resulta en los diversos sitios complejantes de la molcula que dan lugar a una

De acuerdo a que la mayora de los suministros de agua potable tienen un promedio de 250mg/L de dureza; niveles superiores a 500mg/L son indeseables para uso domstico. Se interpreta que la dureza de agua obtenida est en un rango permisible, de acuerdo con la siguiente tabla: Tabla N2. Interpretacin de dureza DUREZA COMO CaCO3 Mg/L -ppm 0-75 75-150 150-300 > 300

INTERPRETACION agua suave agua poco dura agua dura agua muy dura

aadiendo NaOH para elevar el pH de la muestra entre 12 y 13 unidades, para que el magnesio precipite como hidrxido y no interfiera, se usa adems, un indicador que se combine solamente con el calcio. De esta manera en el anlisis de calcio la muestra es tratada con NaOH 2,0M. Para obtener un pH de entre 12 y 13, lo que produce la precipitacin del magnesio en forma de Mg(OH)2. Enseguida se agrega el indicador murexida que forma un complejo de color rosa con el ion calcio y se procede a titular con solucin de EDTA hasta la aparicin de un complejo color prpura: Ca+2 + Mg+2 + NaOH Mg(OH)2 + Ca+2 Ca+2 + Murexida [Murexida-Ca+2] Color rosa [Murexida - Ca+2] + EDTA EDTA-Ca+2] + Murexida Prpura El EDTA independientemente de su estado de oxidacin forma con los metales complejos del tipo 1:1, los cuales son solubles en agua. Estos complejos sern incoloros si el complejo del metal es incoloro, y sern a su vez fuertemente coloreados para aquellos metales que den complejos de color. Estudiando la estructura del EDTA se puede observar que su poder complejante se ver disminuido por la presencia de iones hidrgeno. De esta manera, el pH de la solucin juega un papel importante en la formacin del complejos y las modificaciones del pH pueden hacer la reaccin selectiva para diferentes especies segn los casos, as pues, se le agrega 1 ml de solucin tampn (NH4Cl/NH3) y se evita la formacin de complejos con cationes indeseados. Debido a que los complejos calcio-EDTA son ms

En agua potable el lmite mximo permisible es de 300 mg/L de dureza. Cabe mencionar que la dureza del agua no solo es causada por la concentracin de calcio y de magnesio, tambin existen partculas complejas o metales interferentes, los cuales generan cierta interferencia para la determinacin realizada. Adems es importante hacer algunas aclaraciones con respecto a la preparacin de la solucin patrn, el carbonato de calcio es un compuesto insoluble en agua, por tanto es necesario diluirlo en HCl (cido fuerte), sin embargo esto no quiere decir que el HCl reacciona con el carbonato para formar NaCl y H2CO3, sino que el cido es el puente para que el ion calcio y carbonato mantengan suspendidos en la solucin para llevar a cabo la titulacin con EDTA. En la estandarizacin del EDTA se utiliza NaOH para cambiar el PH de la solucin a 12, ya que se puede determinar calcio en forma directa,

estables a pH altos hace que el punto de equivalencia sea ms notorio. Una segunda razn de mantener el pH alto es porque al adicionarle MgCl2.6H2O se crea la accin indicadora y como el complejo formado por el calcio es ms estable que el formado por el magnesio proveniente de la sal con en formado en el EDTA en la solucin. El punto final de la titulacin se alcanza por la adicin de una sustancia indicadora que da color con el metal a ser titulado. El color producido es usualmente el resultado de la formacin de un nuevo quelato. Es fundamental que el indicador no forme complejos ms fuertes con el metal que los que forma el EDTA, dado que entonces el punto final no podr ser observado. PREGUNTAS: Qu es un indicador metalocrmico? Un indicador metalocrmico es un colorante orgnico utilizado en las valoraciones de acomplejacion para determinar o establecer el punto final de ese tipo de reacciones (titulaciones de iones metlicos con EDTA), su color cambia cuando se une a un ion metlico. Debido a que ese indicador puede ser una base o un cido se caracteriza por formar complejos estables con cationes como el calcio y el magnesio de distinto color que presenta el indicador libre9. Cul es la estructura del complejo Mg-AEDT? La estructura es la siguiente donde se observa como el EDTA envuelve o captura al catin metlico. Esta es la estructura de un complejo de EDTA con un metal, el espacio ocupado por la letra M

es ocupado por el metal Mg. En esta estructura el EDTA ocupa los seis centros de coordinacin situados alrededor del ion metlico magnesio.

Imagen 1. Skoog West Holler Crouch, Fundamentos de Qumica analtica, editorial Thomson, 8a edicin, ao 2005, pgina 469.

Por qu se adiciona MgCl2.6H2O en la preparacin de EDTA? Los indicadores para el ion calcio en general son menos satisfactorios que los para el ion magnesio, por tanto, a la solucin de EDTA con la que se va a titular el calcio, se le debe aadir un poco de cloruro de magnesio. El cloruro de magnesio se agrega a la solucin de EDTA para mejorar el viraje del indicador Negro de Eriocromo T. Los iones Ca+2 desplazan su equivalente de iones magnesio en este complejo coloreado con NET que es suficientemente estable para resistir hasta el punto de equivalencia de la titulacin. En las primeras etapas de la titulacin, los iones calcio desplazan a los iones magnesio de complejados con EDTA, que al quedar libres

pueden combinarse con el negro de eriocromo y la solucin se torna de color un poco. Cuando los iones calcio se han complejado totalmente, los iones magnesio liberados vuelven a combinarse con el EDTA hasta que se observa el punto final, por lo que es necesario que se valore la solucin de EDTA contra un patrn primario de carbonato de calcio. CONCLUSIONES La determinacin de la dureza total del agua, es la suma de la dureza de todos los iones metlicos que contenga la muestra. La determinacin de calcio total incluye tambin la cantidad de magnesio que se forma por ser menos estable que todos los cationes multivalentes en el cual se puede determinar con sustraccin de la dureza del calcio a la dureza total del agua. Al titular una muestra donde no se conoce las especies inicas que existen en la muestra, se debe establecer el pH en un punto especfico con una solucin reguladora, para que no interfieran iones diferentes a los del estudio al titular con EDTA. Se debi utilizar un procedimiento alternativo para la titulacin con EDTA de las muestras debido a que no se logr el pH adecuado para realizar estas acomplejaciones. Durante el proceso de valoracin con EDTA, el uso del indicador adecuado, es determinante para llegar al punto final de la valoracin. Es necesario tener en cuenta que la mayora de los indicadores metalocromicos tambin son indicadores cido-base, por lo que es necesario medir el pH al cual transcurre la reaccin.

La solucin tampn acta como agente complejate auxiliar impidiendo la precipitacin de los hidrxidos metlicos, al complejar los iones metlicos hasta que se le agrega EDTA a la solucin. La dureza determinada se encuentra en el nivel de aguas duras, las cuales tienen claras ventajas y desventajas. La determinacin de la dureza es una prueba analtica que proporciona una medida de la calidad del agua potable para uso domstico e industrial.

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