Universidad Nacional Autnoma de Mxico

Facultad de Qumica Laboratorio de Qumica Analtica I Compuestos de coordinacin y algunas de sus reacciones en disolucin. Casales Mnica, Jurez Beln, Montero Adriana Objetivos Realizar reacciones de formacin de complejos en solucin y reconocerlos por alguna de sus propiedades Deducir mediante experimentos la estabilidad relativa de algunos complejos Determinar factores que afectan la estabilidad de un compuesto de coordinacin como pH y dilucin. Hiptesis Dependiendo de la cantidad de cada uno de los reactivos a reaccionar en las disoluciones acuosas del inciso A, se formar un compuesto coordinado diferente, debido a que el nmero de coordinacin de la etilendiamina lo permite. El color de cada tubo del inciso A, depender del tipo de desdoblamiento presente, Habr una tonalidad mas intensa cuando el campo del ligante sea ms fuerte y viceversa.

Se sustituirn ligantes con campos menos intensos en los complejos cuando haya una competitividad en la formacin con uno o ms ligantes diferentes. Con valores de Kc ser posible encontrar el equilibrio formado en una disolucin con ms de dos ligantes diferentes. A mayor cantidad de ligantes presentes en un complejo, mayor estabilidad contendr. Se podr predecir reacciones con una escala de ctes. de complejacin

Experimento A
Etiquetar tubos de ensayo del 1-9 Agregar a c/u 10 gotas NiSO4 El tubo 1 servir como testigo Agregar En segun la tabla y agitar

1 2 3 4

Tabla 1. Observaciones en los tubos de ensayo. Numero de tubo 1 2 3 4 5 6 7 8 9 Numero de gotas Etilendiamina 0 1 1 2 2 3 3 5 5 observaciones Verde claro Azul turquesa Azul turquesa Azul Rey Azul Rey Azul morado Azul morado Prpura Prpura

Cuestionario Experimento A: 1. Calcula la concentracin en mol/L de una disolucin de Etilendiamina al 12.5% v/v. Datos: Densidad: 0.9 g/mL Pureza: 98% Masa molar: 60.1g/mol

1.87188---- 100% X ------ 98%

X=1.8375 mol/L

2. Considerando que una gota entregada por una pipeta Beral tiene un volumen aproximado de 0.03mL. calcula el numero de Ni(II) y de Etilendiamina (En) de acuerdo al nmero de gotas que se propone en el experimento. Relaciona el color de los complejos obtenidos en los diferentes tubos con la estequiometria. Consulta la gua 1. Nmero de tubo 2 4 6 Moles Ni (II) Moles En Relacin molar Ni:En 1:1 1:2 1:3 Formula complejo color Azul turquesa Azul rey Azul morado

1.10x

Se observo que mientras mas se fueron agregando gotas de Et la solucion cambiaba de color desde un azul muy tebue hasta un morado muy intenso, esto se debe a que el compuesto de coordinacionque se esta formando es diferente y depende de cuanta En se agregue a la reaccin. Experimento B
Al tubo 2,4 y 6 adicionar 1,2 y 4 gotas de HCl

Anotar observaciones

Tubos 1,3,5,7 como testigos

TUBO 2 4 6

GOTAS DE HCl 1 2 4

OBSERVACIONES Regreso a color del tubo testigo 1 (verde claro) Regreso a color del tubo testigo 1 (verde claro) Regreso a color del tubo testigo 1 (verde claro)

Cuestionario 2 1.- Escribe las ecuaciones de las reacciones llevadas a cabo en el experimento B as tambin como las constantes de las reacciones planteadas. [Ni(H2O)4(En)]2++ 2 H+ + 2H2O [Ni(H2O)6]2+ + EnH22+ [Ni(H2O)2(En)2]2++ 4 H+ + 4H2O [Ni(H2O)6]2+ + 2EnH22+ [Ni(En)3]2++ 6 H+ + 6H2O [Ni(H2O)6]2+ + 3EnH22+

2.-Cmo afecta la presencia del acido clorhdrico en los equilibrios de los complejos Ni-En? El hecho de que se pueda formar un complejo est determinado por la presencia de alguna especie cida y debido a que la En puede aceptar hasta dos

protones, en presencia de HCl se efecta una reaccin cido-base entre stos dos para formar EnH+ y EnH22+. La estabilidad de los productos es mayor que la del complejo Ni-En. En los tres tubos en los que se agrego el HCl, desapareci el color de los complejos respectivos, lo que nos dice que estos compuestos de coordinacin son inestables al protonar los ligantes. Con esto se tiene que el equilibrio se desplaza hacia la ruptura del complejo, debido a que el ligante ya no tiene disponible un par electrnico para unirse al in metlico, porque se llevo a cabo una reaccin cido-base.

Experimento C. Estudio de la estabilidad de los complejos de nquel con diferentes ligantes.

Procedimiento:

Enumerar 5 tubos de ensayo y colocar en cada uno de ellos 10 gotas de sulfato de nquel (II) 0.2 M

A los tubos 2 y 3 agregar 7 gotas de NH3 6M y agitar.

Aadir 15 gotas de KCN a los tubos 3 y 5 y agitar.

A los tubos 3 y 4 agregar 5 gotas de etilendiamina al 12.5% y agitar.

Tomar el tubo 4 y agregar 15 gotas de NH3 6 M y agitar.

Al tubo 5, adicionar 15 gotas de etilendiamina al 12.5% y agitar. Anotar las observaciones.

Observaciones: No. tubo 1 2 No. Gotas de NH3 No. Gotas de En No. Gotas de KCN Observaciones Debido a que slo se encuentran gotas de NiSO4, se observa una coloracin verde. Al agregarle gotas de NH3 forma un complejo con el Ni2+ y se observa una coloracin azul rey. El color inicial era verde pero cuando se le agreg NH3 cambi a color azul rey y posteriormente al agregarle En cambi a una coloracin morada. Finalmente, al agregarle KCN la coloracin cambi a un tono amarillo. La coloracin es morada debido a que se forma otro complejo con el Ni Conforme se le fue agregando CN- se form un precipitado color blanco pero al seguir agregando gotas del mismo desapareci el precipitado y se form otro complejo el cual termin dando una coloracin amarilla.

15

4 5

5 15

Cuestionario 3. 1. Escribe las reacciones que se efecten en los tubos no. 2, 4 y 5. Tubo 2. Tubo 4. Tubo 5. Ni2+ + 4NH3 [Ni(NH3)4]2+ Ni2+ + 3En [Ni(En)3]2+ Ni2+ + 4CN [Ni(CN)4]2-

2. Explica los fenmenos observados en el tubo no. 3 y plantea las reacciones involucradas en el experimento. Concluye. Reacciones: coloracin verde azul morado amarillo

Primera reaccin: Ni2+ + 4NH3 [Ni(NH3)4]2+ En esta reaccin al principio de observa de un color verde, pero una vez formado el complejo con el NH3 el color cambia a una coloracin azul rey. Segunda reaccin: [Ni (NH3)6]2+ + 3En *Ni (En)3]2+ En este caso, al agregarle En se forma otro complejo. El complejo [Ni(NH3)4]2- desaparece y se observa en el cambio de coloracin de un color azul rey a un color morado. Tercera reaccin: [Ni (En)3]2+ + 4CN- *Ni (CN)4]2Finalmente, al agregarle CN- el complejo de la reaccin anterior desaparece y se forma ste ltimo que es ms estable. Este cambio de observa en la coloracin ya que cambia de un color morado a un color final amarillo. Se observa que a medida que se van a agregando cada una de las sustancias se van formado diferentes complejos los cuales son cada vez ms estables.

3. Explica las observaciones realizadas en los experimentos planteados en los incisos No. 5 y 6 y concluye.

En el tubo 4 se tiene la reaccin del Ni2+ con En as que al agregar las gotas de amoniaco el tubo se mantiene con su color morado, pues la En tiene una constante de disociacin mayor que el amoniaco y por eso no lo puede desplazar, por lo que es ms estable que el complejo formado por la En que por el NH3. En el caso del tubo 5 se tena el complejo [Ni (CN)4]2- pero al agregarle las 15 gotas de En, entonces el complejo formado es el [Ni(En)3]2+ y el color observado es amarillo. Por lo tanto: la partcula forma complejos con el ligante, si el ligante esta en exceso. Si estn presentes dos o varios ligantes se formara el complejo ms estable. Al agregar diferentes ligandos, el de mayor pkc forma los complejos ms estables y desplaza la accin de los otros.

4.- Traza una escala de pNi que permita poner de manifiesto la estabilidad de los diferentes complejos de Nquel con los ligantes estudiados.

De acuerdo a la literatura (pkc) nuestra escala es correcta. = 8.3 En= 18.47 =22 En este experimento se cambi la esfera de coordinacin del nquel al agregar distintos ligantes por lo cual se observaron distintos colores, el compuesto de coordinacin ms estable result ser el del cianuro lo cual se puede explicar con la escala de pNi (la partcula intercambiada es el Ni). En la escala el receptor ms dbil, al reaccionar con un donador, es el que forma el complejo ms estable.

Experimento D. Efecto de la dilucin : No. De No. Gotas tubo No. Gotas mL de Observaciones KCN agua destilada 1 En el tubo solo se encuentran gotas de nquel, y presenta una coloracin verde. Al agregar el mL de agua, toma 1 una coloracin verde un tanto amarillenta El color inicial es verde, cuando se agrega el amoniaco cambia a un color amarillo y se observa la aparicin un precipitado aunque este se desvanece rpidamente 15 1 El color es amarillo un poco mas claro que el del tubo 3 15 Al agregar el cianuro se torna color azul

1 2 3 1 1

4 5

Cuestionario 4 1.-Cmo influye la dilucin en la estabilidad de complejos? Mientras ms sean diluidos los complejos sern menos estables. Por eso, cuando diluimos podemos observar un poco de precipitado o turbidez en la solucin. Mientras ms estable sea el complejo, es ms difcil diluirlo. 2.-Experimentalmente, cuando se diluye la solucin del complejo Ni[NH3]62+, se observa la aparicin de un precipitado. Explicar este fenmeno con el principio de Le Chatelier. El Principio de Le Chatelier establece que si una reaccin en equilibrio es perturbada desde el exterior, el sistema evoluciona en el sentido de contrarrestar los efectos de dicha perturbacin. Por tanto para el caso de una dilucin de un complejo propiciamos la aparicin de iones OH-, alterndose el equilibrio establecido por el complejo. Entonces, los iones OH- y el metal cationico forman el complejo correspondiente causando la aparicin de turbidez o precipitados en la disolucin, con el propsito de restablecer un nuevo equilibrio.

3.-De los compuestos estudiados Cul es el ms estable? y Por qu? El Ni[NH3]62+, es el ms estable ya que la disolucin se torno cristalina, es decir, sin presencia de precipitados. Ello se ve porque desplaza a los dems ligantes, dado el cambio de color. Aunque al principio si se percibe la parecencia de un precipitado (presencia de OH-) este se disuelve inmediatamente.

4.-Tomando en cuenta los siguientes valores de pKd: a)Colocar los valores en una escala de pY.

=7.32 =8.69 = 11.00

=16.21

18.79

Fuerza de donadores

Ag
+

Y4Mg2+

Ca2+

Co2+

Cu2+ Fuerza de receptores

b) De los complejos propuestos, indica cual es el ms donador ms fuerte de la partcula Y. AgY3-donador ms fuerte. CuY2- es el ms estable

estable y cul es el

Conclusiones

El Ni (II) forma con la En tres complejos de estequiometria 1:1 1:2 1:3 de lo cual su formacin depender de la cantidad de En que se agregue al Ni. El hecho de que se forme un complejo u otro, depende de la fuerza de los ligantes, ya que el nquel se mantiene constante en todas las reacciones. De acuerdo a lo observado, se puede concluir que el cianuro es el ligante con una fuerza receptora mayor y por lo tanto forma un complejo ms estable. En segundo lugar de fuerza receptora est la etilendiamina y en tercer lugar el amoniaco. El nquel forma complejos con cualquiera de los 3 por separado, pero siempre que se agregue ms de uno, se formar el complejo ms estable, es decir, el nquel se unir con el ligando que tenga mayor fuerza receptora y formar dicho complejo. El color del complejo depender de la cantidad de ligantes y de la naturaleza de los mismos que se unan al in metlico. La estabilidad de un complejo ser distinta, con cada tipo de ligante. Depende de su pKd. La dilucin afecta la cantidad de complejo que se va a formar, debido a que la concentracin disminuye. Bibliografa Skoog. Qumica Analtica (2001) . 7 Ed. Mc Graw Hill