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Professor: Alexandre Oliveira

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EXCEES REGRA DO OCTETO


Apesar de a maioria dos compostos qumicos covalentes e ons obedecerem regra do octeto, existem muitas excees. Podemos dividir estas excees em trs grupos: compostos que tm menos de quatro pares de eltrons, compostos que tm mais de quatro pares de eltrons e compostos com um nmero mpar de eltrons.

I - Compostos com um tomo apresentando menos de oito eltrons de valncia:


Os elementos qumicos Be (berlio) e B (boro) fazem ligaes covalentes onde o berlio apresenta quatro eltrons de valncia e o boro apresenta seis eltrons de valncia. Exemplos: BeF2, BF3, BCl3, BBr3, BI3.

O boro pode apresentar quatro ligaes como, por exemplo, no on BH4-. Mesmo em molculas complexas, os tomos individuais possuem um arranjo de ligaes semelhante quele em compostos simples, como por exemplo, no on [B4O5(OH)4]2- os tomos de boro presentes possuem trs ou quatro ligaes covalentes, como ocorre nos compostos mais simples citados anteriormente. Observe:

O tomo de boro pode acomodar um quarto par de eltrons, mas somente quando este par fornecido por outro tomo, por exemplo, na reao do BF3 com o F- para formar o BF4- ou na reao do NH3 com o BF3 como se mostra abaixo:

II - Compostos com um tomo apresentando mais de oito eltrons de valncia:


Elementos do terceiro perodo da tabela peridica ou de perodos mais elevados podem formar compostos ou ons nos quais o tomo central possui mais de quatro pares de eltrons de valncia. Na maioria dos casos o tomo central est ligado ao flor, cloro ou oxignio. Geralmente chamamos este caso de expanso do octeto. Exemplos: 4A: SiF5-, SiF62-; 5A: PF5, PF6-, PCl5; 6A: SF4, SF6; SF6; 7A: ClF3, BrF5; 8A: XeF2, XeF4.

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Os elementos do segundo perodo da tabela peridica (B, C, N, O e F) quando formam compostos possuem a sua configurao restrita a um mximo de oito eltrons na camada de valncia. A explicao para essa diferena entre os elementos do segundo e do terceiro perodo, que os elementos do segundo perodo possuem quatro orbitais de valncia (um orbital 2s e trs orbitais 2p), como cada orbital vai comportar no mximo dois eltrons, teremos no mximo oito eltrons acomodados em torno do tomo central. Para os elementos do terceiro perodo em diante, os orbitais d na camada mais externa so includos entre os orbitais de valncia para os elementos destes perodos, assim esses orbitais adicionais permitem o tomo acomodar at 12 eltrons na camada de valncia. (No caso do P (fsforo) os orbitais so 3s, 3p e 3d). Um caso interessante de se observar so os compostos formados por gases nobres, que comearam a ser sintetizados no incio da dcada de 1960. Exemplos: XeF2, XeF4, XeO4, KrF2.

III - Compostos com um nmero mpar de eltrons de valncia:


Compostos como o NO, o NO2 e o ClO2, esto entre um pequeno grupo de molculas estveis com um nmero mpar de eltrons. Pelo fato de possurem um nmero mpar de eltrons torna-se impossvel representar a estrutura obedecendo regra do octeto, pois um eltron vai estar desemparelhado.

Os xidos de nitrognio, NO e NO2 so radicais livres, tomos ou molculas, com um eltron desemparelhado. Os radicais livres so espcies qumicas altamente reativas e rapidamente se combinam com outros radicais livres para formar molculas ou reagem com molculas para formar outros radicais livres. Esses dois xidos de nitrognio se comportam de modo diferente, pois os mesmos podem ser isolados e no apresentam a mesma reatividade que caracterstica da maioria dos radicais livres. Em baixas temperaturas duas molculas de NO2 sofrem dimerizao formando o N2O4, que possui uma ligao simples entre os sois tomos de nitrognio formada pela combinao dos eltrons desemparelhados do tomo de nitrognio das duas molculas de NO2. Fontes de pesquisa: Qumica e Reaes Qumicas, Vol. 1, 4. edio, Kotz e Treichel, ed. LTC. Qumica Geral, Vol. 1 e 2, 2. edio, Russel, ed. Mc Graw Hill Princpios de Qumica, 6. edio, Masterton, Slowinski, Stanitski, ed. LTC Texto: Professor Alexandre Oliveira - www.alexquimica.com.br 2