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curso: Tcnico de Electrnica, Automao e Comando Temperatura comum associar a ideia de temperatura sensao de quente ou frio que temos,

s, quando tocamos num objecto. No entanto trata-se apenas de uma indicao qualitativa, e que extremamente subjectiva, provm unicamente dos nossos sentidos e da interpretao que deles temos. Dois objectos constitudos por materiais diferentes que estejam mesma temperatura, podem causar sensaes distintas. Por exemplo, um cho provoca normalmente uma sensao de frio, enquanto que uma alcatifa que esteja em contacto com esse mesmo cho e mesma temperatura, parece-nos mais quente. Isto acontece porque a quantidade de energia sob a forma de calor trocada entre cada objecto e a pessoa diferente. Ao nvel microscpico, a temperatura de um sistema directamente proporcional energia cintica mdia das partculas que o constituem. Macroscopicamente possvel medir a temperatura, usando um termmetro, possibilitando assim o conhecimento exacto desta grandeza fsica. Presso Presso a fora por unidade de rea. Considere-se uma superfcie de rea A, sobre a qual se aplica uma fora de valor F, perpendicular superfcie e uniformemente distribuda. Presso A razo entre a fora aplicada e a rea da superfcie designa-se por presso:

A unidade SI (Sistema Internacional) de presso o Pascal:

Outras unidades de medida de presso so: bar, atmosfera tcnica, atmosfera, torr e psi. Um fluido, como os gases ou lquidos, uma substncia em que as suas molculas esto dispostas aleatoriamente e que se mantm juntas devido a foras fracas de coeso, ou devido substncia estar contida dentro de um recipiente. A fora exercida por um fluido (por exemplo, gua), em qualquer ponto de um objecto nele submerso, perpendicular superfcie do objecto e no sentido do interior do mesmo. Se o fluido estiver contido num recipiente, ele tambm exerce fora sobre as paredes. o caso de um gs encerrado dentro de um recipiente fechado, que exerce presso sobre as superfcies em contacto com ele, ou seja, a presso representa, escala macroscpica, as colises entre as molculas do gs e as paredes do recipiente. A presso atmosfrica resulta da fora gravtica, F = m g que o ar exerce sobre a superfcie da Terra. Como a intensidade da fora directamente proporcional rea de superfcie em contacto com a atmosfera, F = A hg onde a densidade do ar, logo a presso no depende da rea sobre a qual actua. Quando se considera uma coluna vertical de um fluido, a presso gravtica que actua verticalmente num corpo nele imerso, independente da forma do corpo. Actividade 1 Qual a presso sentida por um cubo slido que se encontre no fundo do mar, a uma profundidade de 50 m, sabendo que a densidade da gua do mar 1030 kg/m3 e que a acelerao da gravidade 9.8 m/s2? Volume O volume de um objecto a medida que quantifica o espao por ele ocupado. O caso mais simples, consiste num cubo slido, em que o seu volume dado por l l l, onde l o comprimento da aresta do cubo. O conceito de volume aplica-se somente a objectos com trs dimenses, sendo o volume nulo para objectos a duas ou a uma dimenso. No exemplo anterior, o volume de uma face (duas dimenses) ou de uma aresta do cubo (uma dimenso), em ambos os casos nulo. No caso de uma substncia no estado gasoso, o volume por ela ocupada igual ao volume do recipiente que a contm. A ideia de que objectos com grande volume tm maior massa comparativamente a objectos com menor volume incorrecta. A relao entre estas duas grandezas, massa e volume, designa-se por densidade, e corresponde ao quociente entre a massa do objecto, e o seu volume. Deste modo, de dois objectos com o mesmo volume, aquele que tiver maior densidade, ter tambm maior massa. Os sistemas termodinmicos classificam-se como sendo isolados, fechados ou abertos. Um sistema isolado no interage de modo algum com os arredores. O contentor que contm o sistema e o delimita dos arredores, impermevel matria e no permite a transferncia de energia. Deste modo a energia do sistema uma quantidade conservada, e o mesmo se verifica com a quantidade de matria. Um sistema fechado apenas permite a troca de energia com os arredores, no havendo troca de matria. A energia deixa de ser uma quantidade conservada. Um sistema aberto permite a troca de energia e matria com os arredores, logo estas quantidades podem variar ao longo do tempo. As quantidades com as quais podemos caracterizar um sistema termodinmico designam-se por variveis de estado, que tm o mesmo valor em todas as partes do sistema. Normalmente as variveis de estado no so quantidades independentes entre si, ou seja, a mudana de uma varivel, implica a alterao de uma outra ou mais variveis. A relao matemtica entre as variveis de estado designa-se por equao de estado, a qual permite prever o comportamento do sistema face alterao de uma ou mais variveis de estado. O estado termodinmico de um sistema ento definido, especificando certas variveis de estado e as correspondentes equaes de estado. Existem dois tipos de variveis de estado: extensivas e intensivas.

curso: Tcnico de Electrnica, Automao e Comando Variveis de estado extensivas So proporcionais quantidade de matria no sistema, isto , ao nmero de partculas ou massa. Exemplos de variveis de estado extensivas so a energia total, o volume e entropia. Se o sistema estiver dividido em vrias partes, o valor total de uma varivel extensiva igual soma dos valores dessa varivel para cada parte considerada. Variveis de estado intensivas So independentes da quantidade de matria no sistema. Exemplos de variveis de estado intensivas so a temperatura e a presso. As variveis intensivas no so aditivas para as vrias partes de um sistema, ou seja, num sistema constitudo por vrias partculas a temperatura do sistema nunca a soma da temperatura de cada partcula que o constitui. Equilbrio termodinmico Verifica-se equilbrio termodinmico entre dois sistemas ou entre um sistema e o ambiente quando existe, em simultneo: equilbrio trmico quando a temperatura no se altera equilbrio mecnico quando o sistema no se expande nem se contrai equilbrio qumico quando no h alteraes do sistema e das suas concentraes Por exemplo, um gs contido num recipiente fechado e de volume constante, est em equilbrio termodinmico quando a presso a mesma em todos os pontos e a sua temperatura igual da vizinhana. Considere-se agora uma transformao de um sistema, de um estado inicial para um estado final, realizada atravs de uma sucesso contnua de estados de equilbrio. Essa transformao pode ser reversvel ou no (irreversvel). Transformao reversvel Mantendo as condies do sistema termodinmico, uma transformao reversvel ocorre espontaneamente nos dois sentidos. Transformao irreversvel Uma transformao irreversvel apenas acontece naturalmente num nico sentido, isto , parte de um estado inicial e evolui para um estado final, mas no volta espontaneamente a esse mesmo estado inicial. Relao PV a T constante: Lei de Boyle-Mariotte Verifica-se, experimentalmente, que para um gs com presso no muito elevada e temperatura constante, a presso e o volume esto relacionados pela seguinte equao: Lei de Boyle-Mariote

Isto significa que, num gs ideal, a presso inversamente proporcional ao volume, ou seja, se por exemplo o volume do gs duplicar, a presso diminui para metade. Considera-se um gs ideal como sendo uma aproximao da realidade, dado que um gs ideal constitudo por partculas sem volume, no existindo foras de interaco entre elas. A representao grfica da lei de BoyleMariote encontra-se na figura seguinte.

Fig. 1 Dependncia da Presso com o Volume para um gs ideal a temperatura constante. A curva ilustrada designa-se por isotrmica, em que iso significa igual e trmica relativo temperatura, ou seja, uma transformao que ocorre sempre com temperatura constante. Para as diferentes temperaturas, as curvas isotrmicas tm formas similares, mas posies diferentes.

Fig. 2 Vrias curvas isotrmicas para o mesmo gs, mas a diferentes temperaturas (T3 > T2 > T1). Esta relao entre a presso e o volume de um gs, a temperatura constante, foi descoberta no sculo XVII pelo qumico e fsico irlands Robert Boyle (1627 - 1691) e pelo fsico francs Edme Mariotte (1620 - 1684).

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Relao V/T a P constante: Lei isobrica de Charles e Gay-Lussac Para um gs a presso constante e no muito elevada, comprova-se experimentalmente que o volume e a temperatura se relacionam pela seguinte equao: Lei isobrica de Charles e Gay-Lussac

Deste modo, num gs ideal o volume directamente proporcional temperatura, ou seja, se por exemplo o volume do gs diminuir para metade, a temperatura tambm diminui para metade. Considera-se um gs ideal como sendo uma aproximao da realidade, dado que um gs ideal constitudo por partculas sem volume, no existindo foras de interaco entre elas. A representao grfica da lei isobrica de Charles e Gay-Lussac encontra-se na figura seguinte:

Fig. 1 Curva isobrica de um gs. A curva ilustrada designa-se por variao isobrica, em que iso significa igual ebrico refere-se presso, isto , a transformao decorre sempre a presso constante. Se a presso for outra durante toda a transformao, a variao isobrica continua a ser uma recta mas com uma inclinao diferente.

Fig. 2 - Vrias curvas isobricas para o mesmo gs, mas a diferentes presses (P3 > P2 > P1). A relao de proporcionalidade directa entre o volume e a temperatura de um gs, a presso constante, foi descoberta no sculo XVIII pelos fsicos franceses Jacques Charles (1746 - 1823) e Joseph Gay-Lussac (1778 1850). Relao P/T a V constante: Lei isovolmica de Charles e Gay-Lussac Demonstra-se, experimentalmente, que para um gs com presso no muito elevada e volume constante, a presso e a temperatura esto relacionados pela seguinte equao: Lei isovolmica de Charles e Gay-Lussac

Assim sendo, num gs ideal a presso directamente proporcional temperatura, isto , se por exemplo a presso do gs duplicar, a temperatura tambm duplica. Considera-se um gs ideal, como sendo uma aproximao da realidade, dado que um gs ideal constitudo por partculas sem volume, no existindo foras de interaco entre elas. A representao grfica da lei isovolmica de Charles e Gay-Lussac encontra-se na figura seguinte:

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Fig. 1 Isovolmica de um gs. A recta ilustrada denomina-se por isovolmica, em que iso significa igual evolmica relativo ao volume, ou seja, a transformao realiza-se sempre com um volume constante. Se o volume for outro durante toda a transformao, a isovolmica na mesma uma recta mas com inclinao diferente.

Fig. 2 Vrias rectas isovolmicas para o mesmo gs, mas com diferentes volumes (V3 > V2 > V1). Esta relao de proporcionalidade directa entre a presso e a temperatura de um gs, a volume constante, foi descoberta no sculo XVIII pelos fsicos franceses Jacques Charles (1746 - 1823) e Joseph Gay-Lussac (1778 1850). Quantidade de substncia: Lei de Avogrado A grandeza fsica que nos indica a quantidade de partculas existentes num dado sistema designa-se por quantidade de substncia, e comum represent-la pela letra n. A unidade de quantidade de substncia a mole, e abrevia-se por mol. Quantidade de substncia Definio de mole Uma mole ou 1 mol a quantidade de substncia de um sistema, que contm tantas entidades elementares (tomos, molculas, electres, etc.) quanto o nmero de tomos que existem em 0.012 kg de carbono 12. O nmero de tomos presentes em 0.012 kg de carbono-12 um valor constante que se designa por nmero de Avogadro ou constante de Avogadro, e cujo valor 6.0221023 mol-1. O nmero de Avogadro representado por NA. Se por exemplo, um sistema possuir 1 mol de molculas de dixido de carbono, ento existem 6.0221023 molculas de dixido de carbono. Caso existam 2 molde molculas de dixido de carbono, ento temos 26.0221023 molculas de dixido de carbono. Assim sendo, o nmero de entidades, N, que um certo sistema possui, pode ser dado por: N = n NA Foi o qumico italiano Amadeo Avogadro (1776 1856), o primeiro a enunciar uma hiptese que posteriormente ficou conhecida como lei de Avogadro. Lei de Avogadro Volumes iguais de gases ideais diferentes, mesma presso e temperatura, tm o mesmo nmero de molculas. O volume de 1 mol de gs ideal, a presso e temperatura normais (presso de 1 atmosfera e temperatura de 237.15 K), 22.41 l. O volume ocupado por 1 mol de um gs real, a presso e temperatura normais, difere muito ligeiramente do volume acima referido para gases ideais. Exemplo A presso e temperatura normais, o volume ocupado por 1 mol de oxignio ou de azoto 22.40 l, prximo do valor para um gs ideal, e mesmo 1 mol de hidrognio ocupa o volume de 22.43 l, ainda relativamente prximo do valor do gs ideal. Observa-se que a diferena entre os volumes mnima, praticamente negligencivel, e por isso a lei de Avogadro vlida para a maioria dos gases reais. Como consequncia desta lei, podemos afirmar que uma boa aproximao da realidade considerar que o volume de um gs independente do tamanho ou massa das molculas que o constituem, ou seja, no estudo das propriedades termodinmicas de um gs real, consideramo-lo como sendo um gs ideal. Equao de estado de um gs ideal A lei de Boyle-Mariote e as duas leis de Charles e Gay-Lussac (lei isobrica e lei isovolmica), que relacionam algumas propriedades termodinmicas de um gs ideal, podem ser condensadas na equao de estado de um gs ideal: pv=nrt

curso: Tcnico de Electrnica, Automao e Comando Esta equao de estado possibilita descrever o comportamento de um gs ideal, com base no conhecimento da sua presso, volume ou temperatura. Um gs ideal constitudo por partculas sem volume e onde no existem foras de interaco entre elas, e por isso, o conceito de gs ideal uma aproximao de um gs real. Deste modo, a equao de estado do gs ideal descreve de forma aproximada o comportamento termodinmico de gases reais como o oxignio, o azoto ou o dixido de carbono. Os gases reais requerem equaes de estado mais complexas. No entanto, para presses suficientemente baixas, a equao de estado do gs ideal uma muito boa aproximao para descrever o comportamento termodinmico de gases reais. Energia interna de um sistema A energia interna uma propriedade importante de um sistema termodinmico e possibilita a caracterizao desse sistema, assim como inferir outras propriedades relativas ao sistema considerado.

A energia interna toda a energia de um sistema que est associada com os seus constituintes microscpicos (tomos e molculas), do ponto de vista de um referencial em repouso, relativamente ao centro de massa do sistema. O facto de se considerar um referencial em repouso e relativo ao centro de massa do sistema, assegura que no se contabiliza a energia cintica devido ao movimento do sistema. Por exemplo, se tivermos um objecto slido em movimento com uma certa velocidade, a energia cintica associada a esse movimento no contribui para a energia interna do slido. Deste modo, a energia interna de um sistema termodinmico, que normalmente se denota por U ou E, a soma da energia cintica, devido rotao, translao e vibrao das partculas e da energia potencial, que inclui a energia potencial entre partculas e a energia da ligao qumica entre os tomos das molculas. Com base nesta definio, claramente constatamos que a energia interna de um sistema uma varivel de estado extensiva, uma vez que a energia interna tanto maior, quanto maior for o nmero de partculas do sistema. Calor, que normalmente se denota pela letra Q, um conceito fundamental para a compreenso das transferncias de energia entre sistemas termodinmicos. Calor Energia transferida atravs da fronteira de um sistema, resultante da diferena de temperatura entre o sistema e os seus arredores. No correcto falar em calor de um sistema. Apenas podemos falar em calor quando h energia transferida entre sistemas resultante da diferena de temperatura. O calor , ento, uma forma de se alterar a energia interna de um sistema. tambm importante reconhecer que a energia interna de um sistema pode mudar, sem que haja energia transferida por calor. Por exemplo, quando um gs aprisionado dentro de um contentor cilndrico comprimido por um mbolo mvel, a temperatura e a energia interna do gs aumentam embora no tenha necessariamente ocorrido transferncia de energia, sob a forma de calor, entre o sistema e os arredores. Neste exemplo, a mudana de temperatura do gs no aconteceu devido a uma diferena de temperatura entre o gs e os arredores, mas expanso ou compresso do gs. A unidade de energia transferida sob a forma de calor costuma designar-se por caloria (cal). Caloria Quantidade de energia transferida para um sistema, igual energia necessria para aumentar a temperatura de 1 g de gua de 14.5 C para 15.5 C. Como o calor uma grandeza que quantifica a energia transferida entre sistemas, comum usar-se tambm a unidade SI (Sistema Internacional) de energia, que o Joule. A equivalncia entre caloria e Joule 1 cal = 4.186 J, e foi obtida pelo fsico ingls James Joule. Processos reversveis e irreversveis Os processos irreversveis so muito comuns na natureza. Por exemplo, se colocarmos uma gota de tinta num recipiente com gua, a gota dissolve-se de forma gradual. Inicialmente, a gota encontrava-se num certo ponto superfcie da gua, mas passado algum tempo a tinta fica espalhada. No incio sabe-se onde est a tinta, mas no fim no h uma separao entre a gua e a tinta, ou seja, a desordem do sistema maior no fim do processo. O processo irreversvel, isto , de forma espontnea no possvel observar o processo inverso, em que a tinta misturada com toda a gua, voltaria a formar uma gota. Em termodinmica tambm existem processos irreversveis, como o caso do estabelecimento de equilbrio trmico entre dois corpos a temperatura diferente, ou na experincia de Joule. Considere-se dois objectos colocados em contacto trmico, estando inicialmente um objecto a uma temperatura superior do outro. No final, o sistema formado pelos dois objectos est todo mesma temperatura, uma vez que houve a passagem de energia sob a forma de calor, do objecto a temperatura superior, para o objecto com menor temperatura. O processo inverso no se verifica: um sistema de dois objectos mesma temperatura, no evolui espontaneamente de modo a que ambos fiquem com temperaturas diferentes. Na experincia realizada por Joule para demonstrar a equivalncia entre trabalho e a energia sob a forma de calor, o aquecimento da gua provocado pela queda de um ou mais corpos, tambm um processo irreversvel. O processo inverso no ocorre: nunca um corpo sobe, somente devido ao arrefecimento da gua. Processos irreversveis Os processos irreversveis ocorrem sempre num s sentido, sendo por isso fcil reconhecer a ordem temporal com que acontecem. Exemplo de um processo reversvel: Compresso lenta de um gs de modo a que, em cada instante, o sistema permanea em equilbrio termodinmico. A compresso muito lenta de um gs, atravs de um mbolo de seringa, praticamente um

curso: Tcnico de Electrnica, Automao e Comando processo reversvel, pois ao largar-se o mbolo aps a compresso, este volta posio inicial. A energia fornecida ao gs sob a forma de trabalho, quando este comprimido, ento libertada para os arredores quando o gs se expande. Processos Reversveis Os processos reversveis so processos que aps terem ocorrido num dado sentido, tambm podem ocorrer naturalmente no sentido oposto (ou no), voltando ao estado inicial Variao de entropia A entropia, como qualquer outra varivel de estado, tem um valor bem definido para cada estado de equilbrio. Do mesmo modo que a energia interna, a entropia depende de outras propriedades do sistema, como por exemplo, da temperatura ou do volume. A variao de entropia, em processos isotrmicos de sistemas no isolados termicamente, pode determinar-se facilmente. Por exemplo, a fuso de bloco de gelo ou a passagem de gua a vapor so processos que ocorrem a temperatura constante, enquanto se fornece energia em forma de calor ao sistema. Variao de entropia Nestas condies, a variao de entropia do sistema dada pelo quociente entre a energia transferida para o sistema sobre a forma de calor, Q, e a temperatura absoluta constante a que este se encontra: Deste modo, a unidade SI (Sistema Internacional) de entropia J/K(Joule/Kelvin). Na mudana de fase de slido para lquido , que ocorre a uma temperatura constante, a variao de entropia do sistema positiva. Como a energia transferida sob a forma de calor para o sistema positiva, no final a entropia maior que no incio, ou seja, a entropia da gua lquida maior que a do gelo. Num slido, como o caso do gelo, as partculas formam normalmente uma estrutura cristalina e possuem foras de atraco entre elas bastante mais intensas do que nos lquidos ou gases, e por isso, as partculas de um slido esto mais ordenadas do que num lquido ou gs. O conceito de entropia associa-se ao grau de desordem de um sistema: quanto maior a desordem do sistema, maior a entropia. Actividade de auto-avaliao Um cubo de gelo com massa de 200 g colocado no meio ambiente, passando totalmente ao estado lquido. Qual a variao de entropia do cubo de gelo, Sgelo, caso a temperatura do ambiente, Tamb, seja 35 C? E do ambiente, Samb? E do sistema composto pelo ambiente e o cubo de gelo, Ssist? Dados: calor latente de fuso, Lf = 333000 J/kg Entropia e a 2 lei da termodinmica Os processos irreversveis s ocorrem espontaneamente num sentido. Para descrever o sentido de uma transformao irreversvel tem-se uma grandeza fsica denominada entropia, a qual uma varivel de estado extensiva pois proporcional quantidade de matria do sistema. Como varia a entropia em processos irreversveis? No caso do estabelecimento do equilbrio trmico, que ocorre num sistema isolado constitudo por dois objectos inicialmente a temperaturas diferentes, a entropia por definio, maior no fim do que no incio. O sistema evoluiu at a temperatura ser a mesma em todo o lado, no ocorrendo mais nenhuma transformao. Nesse instante, a entropia do sistema tem o valor mximo possvel. Na experincia de Joule, quando no final a gua no recipiente fica a uma temperatura superior, a entropia da gua por definio maior. A transformao irreversvel, um objecto cai, causando a agitao das ps, que por sua vez provocam o aumento da temperatura da gua. No estado final, quando j no acontece mais nada, a entropia do sistema a maior possvel. Nestes dois processos termodinmicos, os respectivos sistemas consideram-seisolados e verifica-se sempre o aumento de entropia quando os processos so irreversveis. Pela 2 Lei da Termodinmica, em sistemas isolados onde ocorrem processos irreversveis, a entropia aumenta sempre. Quando ocorre uma transformao reversvel num sistema isolado, a entropia no aumenta nem diminui. No caso da compresso lenta de um gs contido num contentor cilndrico com um mbolo mvel, quando no final da compresso se deixa de aplicar uma fora externa, o gs comea a expandir-se lentamente at voltar ao estado inicial. Neste processo, tanto a energia interna como a entropia do sistema mantiveram-se constantes. Em resumo, a 2 lei da termodinmica: 2 Lei da Termodinmica A entropia, que se denota pela letra S, de um sistema isolado nunca diminui, uma vez que aumenta nos processos irreversveis e mantm-se constante nos processos reversveis. Deste modo, sendo a variao de entropia dada por S = Sfinal - Sinicial,tem-se para um sistema isolado: S > 0 - processo irreversvel S = 0 - processo reversvel O aumento de entropia num processo irreversvel indica assim, o sentido temporal do sistema isolado, ou seja, estabelece a ordem com que acontecem as vrias etapas de um processo irreversvel. Num sistema no isolado A 2 lei da termodinmica no refere o que acontece com a variao de entropia de um sistema no isolado. Em sistemas no isolados, a entropia pode aumentar, diminuir ou manter-se constante. Por exemplo, num ser vivo, que no um sistema isolado, uma vez que est em contacto com o ambiente, a sua entropia pode diminuir. No entanto, tal s possvel porque se fornece energia proveniente dos arredores. O ser vivo utiliza energia vinda do exterior, atravs dos alimentos, para produzir trabalho, e a sua entropia diminui custa do aumento da entropia do ambiente. Quando um sistema no est isolado, possvel considerar um sistema maior que se encontra isolado. Assim, mesmo que a entropia de um certo sistema no isolado diminua, sempre possvel encontrar um outro sistema maior, formado pelo sistema inicial e pelos seus arredores, no qual a entropia aumenta, sempre que hajam processos irreversveis. Isto significa que quando h uma diminuio de entropia no sistema no isolado, a entropia dos seus arredores aumenta muito mais, de tal forma que a variao de entropia do sistema total sempre positiva.

curso: Tcnico de Electrnica, Automao e Comando Existem outras forma de enunciar a 2 lei da termodinmica. Para tal, considere-se os dois exemplos de processos irreversveis mencionados anteriormente. No estabelecimento do equilbrio trmico entre dois objectos, o processo inverso consistiria em dois objectos mesma temperatura (em equilbrio trmico), passarem a ter temperaturas diferentes. Neste processo existiria a transferncia de energia sob a forma de calor do objecto a temperatura inferior, para o objecto com temperatura superior, de modo a aumentar a diferena de temperatura entre ambos. A entropia do sistema iria diminuir, violando a 2 lei da termodinmica. Assim, podemos enunciar a 2 lei da termodinmica de outra forma: Postulado de Clausius Uma transformao num sistema isolado, cujo nico resultado final seja transferir energia sob a forma de calor de um corpo, a uma dada temperatura, para outro corpo, a temperatura superior, impossvel. O processo inverso na experincia de Joule consistiria na subida de um corpo at altura de onde este caiu, enquanto que a temperatura da gua diminua, ou seja, estar-se-ia a remover calor da gua, de modo a produzirse trabalho. No entanto, neste processo fictcio a entropia do sistema iria diminuir, indo contra a 2 lei da termodinmica. Este facto permite obter outro enunciado para a 2 lei da termodinmica: Postulado de Lord Kelvin Uma transformao num sistema isolado, cujo nico resultado final seja transformar em trabalho, toda a energia extrada de uma fonte sob a forma de calor, que tem todos os seus pontos mesma temperatura, impossvel. A 2 lei da termodinmica de extrema importncia, uma vez que estabelece limitaes na possibilidade de transformar energia de uma forma noutra. Por exemplo, com base apenas na 1 lei, sempre possvel transformar energia sob a forma de calor em trabalho ou trabalho em energia sob a forma de calor, desde que a quantidade de energia sob a forma de calor seja igual quantidade de trabalho. Isto apenas verdadeiro para a transformao de trabalho em energia sob a forma de calor. Um corpo pode ser sempre aquecido por frico independentemente da sua temperatura, recebendo uma certa quantidade de energia sob a forma de calor, a qual exactamente igual ao trabalho realizado. No entanto, existem limitaes bem definidas quanto possibilidade de transformar energia sob a forma de calor em trabalho. Se tal no se verificasse, seria possvel construir uma mquina trmica que poderia, por diminuio de temperatura dos arredores, transformar em trabalho a energia assim absorvida sob a forma de calor. Como a reserva de energia trmica da Terra praticamente ilimitada, tal mquina poderia produzir uma quantidade infinita de trabalho (estaria sempre a produzir trabalho), e teramos uma mquina de movimento perptuo de segunda espcie. Mas a 2 lei, nomeadamente o postulado de Lord Kelvin, no permite que tal mquina possa realmente existir. O ciclo de Carnot Sadi Carnot (1796 - 1832) foi um engenheiro francs que, em 1824, inventou um engenho terico a que deu o nome de engenho de Carnot. Suponhamos que o engenho funciona com um gs ideal, que est contido num cilindro onde numa das suas extremidades se encontra um pisto (mbolo mvel). Tanto o cilindro como o pisto no so condutores trmicos. A mquina imaginada funcionaria segundo um ciclo de Carnot, que consiste na alternncia de duas transformaes isotrmicas com duas adiabticas (no ocorre transferncia de energia sob a forma de calor), tal como mostra a figura 1.

Fig. 1 - Diagrama PV (presso em funo do volume) do ciclo de Carnot. O ciclo de Carnot um ciclo ideal, que trabalha entre duas temperaturas, Tf eTq, e onde a segunda superior primeira. Pela observao da figura 1, constata-se que o ciclo funciona em quatro etapas: Processo de A para B: corresponde a uma expanso isotrmica temperatura Tq. O gs posto em contacto trmico, atravs da base do cilindro, com uma fonte de energia sob a forma de calor temperaturaTq. Durante a expanso do volume VA para o volume VB, o gs recebe energia, |Qq|, e realiza trabalho, WAB, para empurrar o pisto, aumentando, desta forma, o volume dentro do cilindro. Processo de B para C: a base do cilindro substituda por uma parede no condutora e o gs expande de forma adiabtica, isto , no entra nem sai do sistema energia sob a forma de calor. Durante a expanso, a temperatura do gs diminui de Tq para Tf e o gs realiza trabalho, WBC, ao empurrar o pisto. Processo de C para D: o gs posto em contacto trmico, atravs da base do cilindro, com uma fonte de energia sob a forma de calor temperatura Tf e comprimido isotermicamente. O pisto move-se de forma a diminuir a rea dentro do cilindro, realizando trabalho, WCD,sob o gs que comprimido at ao volume VD. Durante este processo, o gs transfere energia sob a forma de calor, |Qf|, para a fonte fria.

curso: Tcnico de Electrnica, Automao e Comando Processo de D para A: novamente a base do cilindro substituda por uma parede no condutora, ocorrendo uma compresso adiabtica. O gs continua a ser comprimido pelo pisto que realiza trabalho, WDA,sob o gs, o qual aumenta novamente a sua temperatura at Tq, sem que haja qualquer troca de calor no sistema. As quatro etapas do ciclo de Carnot, encontram-se representadas na figura 2:

Fig. 2 - Esquema do engenho de Carnot, durante as vrias etapas do ciclo. A quantidade de calor, Q, que o sistema absorve : Q = |Qq| - |Qf| Quanto ao trabalho realizado pelo sistema, este igual rea limitada pelas 4 curvas do grfico PV, anteriormente apresentado. Pela 1 lei da termodinmica, para uma transformao cclica, a variao de energia zero, logo, possvel obter o trabalho realizado pelo engenho de Carnot: Esta equao significa que apenas parte da energia sob a forma de calor que o ciclo absorve da fonte quente transformado em trabalho, dado que a restante energia sob a forma de calor |Qf| enviada para a fonte fria. Rendimento do engenho de Carnot: Razo entre o trabalho que o engenho fornece, W, e o calor que sai da fonte quente, |Qq|:

ainda possvel escrever o rendimento de Carnot em funo das temperaturas da fonte quente e da fonte fria utilizando a relao: cuja demonstrao um pouco extensa, saindo fora do mbito deste tpico. Assim sendo, obtm-se o rendimento em funo das temperaturas das fontes de calor: O engenho de Carnot um engenho ideal e possui o mximo rendimento admissvel para as mquinas trmicas, isto , todas as mquinas reais (que se podem construir) tm um rendimento inferior ao do ciclo de Carnot. Por este motivo, o ciclo de Carnot muito importante, pois estabelece uma comparao entre o rendimento de vrias mquinas, tendo por base o rendimento mximo do engenho ideal de Carnot. Este facto pode ser sintetizado no teorema de Carnot: Teorema de Carnot Nenhum engenho real que opere entre duas fontes de energia sob a forma de calor diferentes, pode ser mais eficiente que o engenho de Carnot a operar entre essas mesmas duas fontes. O ciclo de Carnot tambm um ciclo reversvel, isto , pode ser realizado no sentido inverso. Para tal, basta efectuar as transformaes descritas anteriormente, mas no sentido inverso. Assim, o ciclo absorve o trabalho W, ao invs de o produzir, absorve a energia sob a forma de calor da fonte fria, |Qf|, e transfere-a para a fonte quente. Este o princpio de funcionamento de uma mquina frigorfica, como o frigorfico ou uma arca congeladora. Muitas mquinas tm como objectivo a realizao de trabalho, e para o conseguir, utilizam energia que , muitas vezes, recebida pela mquina sob a forma de calor. As mquinas que recebem energia sob a forma de calor de modo a poderem realizar trabalho, designam-se por mquinas trmicas. Uma mquina trmica, como o modelo de funcionamento de um motor de um automvel, um sistema que executa uma transformao cclica, isto , a mquina trmica passa periodicamente pelo mesmo estado. Como os estados inicial e final de um ciclo so os mesmos, a energia interna nesses estados igual, e assim, a variao de energia interna ao fim de um ciclo nula. Deste modo, aplicando a 1 lei da termodinmica a uma mquina trmica ao fim de um ciclo: Segundo a 1 lei da termodinmica, o trabalho realizado por uma mquina trmica sobre o exterior (o sinal negativo significa que a mquina realiza trabalho sobre os arredores), igual energia recebida sob a forma de calor absorvida por ela. Por exemplo, num motor de exploso de um automvel, a energia obtida sob a forma de calor na cmara de combusto devido exploso da mistura de ar e gasolina, causa a expanso dessa mistura gasosa. Esta expanso

curso: Tcnico de Electrnica, Automao e Comando empurra um pisto ou mbolo, realizando trabalho sobre o exterior. De seguida, os gases resultantes da combusto so expelidos para o exterior, entrando novamente para a cmara uma mistura de ar e gasolina, e todo o processo volta a repetir-se, ou seja, um processo cclico. O movimento do mbolo ou pisto, a que equivale uma certa quantidade de trabalho, apenas acontece porque se fornece energia ao motor e, segundo a 1 lei da termodinmica, o trabalho efectivo realizado por uma mquina trmica no pode ser superior energia recebida sob a forma de calor. Na realidade, o trabalho realizado sempre inferior energia recebida sob a forma de calor, isto , nem toda essa energia recebida usada para realizar trabalho. Por exemplo, parte da energia recebida pela mquina sob a forma de calor provoca o aumento da temperatura da mquina (que depois preciso arrefecer). Designa-se por mquina de movimento perptuo de primeira espcie, um tipo de mquina trmica que realiza trabalho efectivo sem que o sistema receba energia, no entanto, a 1 lei da termodinmica no permite que tal mquina exista. Qualquer mquina s pode transformar energia, recebida sob a forma de calor em energia cedida sob a forma de trabalho, e nunca pode criar energia a partir do nada. Aplicao da 2 lei da termodinmica s mquinas trmicas As mquinas so aparelhos que servem para transferir energia e, tanto podem receber energia sob a forma de calor para produzir trabalho, que o caso das mquinas trmicas, como podem receber trabalho de modo a transferir energia sob a forma de calor, e nesse caso temos uma mquina frigorfica. Todas as mquinas funcionam em ciclo, isto , uma mquina passa periodicamente pelo mesmo estado. A 2 lei da termodinmica, nomeadamente os postulados de Clausius, e de Lord Kelvin estabelecem limitaes, tanto na transferncia de energia sob a forma de calor entre objectos, como na possibilidade de transformar energia de uma forma noutra. Tais factos implicam que apenas possam existir mquinas, em que o seu princpio de funcionamento no viole a segunda lei da termodinmica.

Mquinas trmicas Segundo o postulado de Lord Kelvin, impossvel transformar em trabalho toda a energia sob a forma de calor extrada de uma nica fonte, logo, a fraco de energia sob a forma de calor que no utilizada para realizar trabalho transferida para outra fonte a uma temperatura inferior. Assim, as mquinas trmicas apenas permitem obter trabalho, a partir de um fluxo de energia sob a forma de calor entre duas fontes a temperaturas diferentes. A energia sob a forma de calor flui espontaneamente da fonte quente, isto , a fonte com maior temperatura, para a fonte fria, ou seja, a fonte com temperatura inferior. Por exemplo, na mquina a vapor, um cilindro move-se devido expanso do gs no seu interior, causada pela energia proveniente do aquecimento de gua numa caldeira (fonte de energia sob a forma de calor - "fonte de calor"). Parte desta energia no transformada em trabalho, e passa por conduo trmica para os arredores da mquina (fonte com temperatura inferior). O princpio de funcionamento de uma mquina trmica pode ser esquematizado pela figura 1:

Fig. 1 - Esquema de uma mquina trmica. Deste modo, o trabalho fornecido pela mquina igual diferena entre as quantidades de energia sob a forma de calor trocadas: W = |Qq| = |Qf| Rendimento das mquinas trmicas Um dos principais objectivos de quem constri uma mquina trmica, que esta tenha o maior rendimento possvel. O rendimento, que normalmente se denota por, define-se como a razo entre o trabalho que a mquina fornece, W, e a energia sob a forma de calor que sai da fonte quente, Qq, e sem o qual ela no poderia funcionar. Como o quociente entre Qc e Qq tem um valor que pode estar entre 0 e 1, o rendimento de uma mquina trmica sempre inferior a 1. Caso o valor de Qcfosse nulo, isto , se a mquina no transferisse energia sob a forma de calor para a fonte fria, o rendimento seria igual a 1. No entanto, no possvel construir mquinas trmicas onde, ciclicamente se transforme toda a energia sob a forma de calor proveniente da fonte quente, em trabalho, uma vez que tal violaria a 2 lei da termodinmica.

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Fig. 2 - Esquema de uma mquina trmica impossvel devido 2 lei da termodinmica. Mquinas frigorficas Segundo o postulado de Clausius, impossvel transferir energia sob a forma decalor de forma espontnea, de uma fonte fria para uma fonte quente. Para que tal acontea, necessrio fornecer trabalho ao sistema, e, nesse caso, temos uma mquina frigorfica. As mquinas frigorficas, como um frigorfico ou uma arca congeladora, recebem trabalho (atravs da energia elctrica proveniente da rede elctrica), e usam-no de modo a retirarem energia sob a forma de calor do seu interior, transferindo-a por conduo para o exterior. Deste modo, o interior de um frigorfico encontra-se a uma temperatura baixa, prxima de 0 C, enquanto que a parte de trs de um frigorfico est normalmente a uma temperatura superior do meio ambiente onde se encontra. O princpio de funcionamento de uma mquina frigorfica encontra-se esquematizado na figura 3:

Fig. 3 - Esquema de uma mquina frigorfica. Deste modo, a energia sob a forma de calor que transferida para a fonte quente igual soma da energia sob a forma de calor retirada fonte fria, com o trabalho necessrio para que ocorra esse fluxo de energia: |Qq| = W + |Qf| Eficincia das mquinas frigorficas A eficincia de uma mquina frigorfica tanto maior, quanto maior for a quantidade de energia sob a forma de calor que retirar da fonte fria, ou seja, do interior do frigorfico, para a mesma quantidade de trabalho fornecido pelo motor do frigorfico. A eficincia de uma mquina frigorfica o quociente entre a energia sob a forma de calor que sai da fonte fria, Qf, e o trabalho necessrio para realizar essa transferncia de energia: Ao contrrio do rendimento de uma mquina trmica, a eficincia pode ser maior que 1. A eficincia tpica de uma mquina frigorfica varia entre 4 e 6. Por exemplo, se a eficincia for igual a 5, ento o frigorfico retira 5 J de energia da fonte fria (interior do frigorfico) para a fonte quente (exterior), por cada 1 J de energia elctrica que consome. Seria impossvel que a mquina frigorfica retirasse energia da fonte fria, sem receber qualquer energia do exterior (sem receber trabalho), uma vez que tal no estaria de acordo com a 2 lei da termodinmica.

Fig. 4 - Esquema de uma mquina frigorfica impossvel devido 2 lei da termodinmica

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Motores a diesel e a gasolina Um motor de um automvel composto por vrios espaos cilndricos, e, no interior de cada cilindro, deslocase um mbolo mvel ou pisto. O movimento dos pistes, devido combusto da mistura gasosa de ar e combustvel, responsvel por gerar trabalho, o qual convertido no movimento de rotao das rodas de traco do automvel. No modelo de funcionamento de um motor a gasolina ocorrem seis processos em cada ciclo. O sistema termodinmico de interesse consiste no interior do cilindro acima do pisto, no qual decorrem as vrias transformaes durante o funcionamento do motor. O motor a gasolina designa-se tambm por motor de quatro tempos, uma vez que durante um ciclo existem duas compresses do volume acima do pisto e duas expanses de volume, havendo alternncia entre compresso e expanso. O processo cclico que se verifica num motor a gasolina praticamente semelhante ao ciclo de Otto, que se encontra representado no diagrama PV (presso em funo do volume) da figura 1.

Com base na figura 1, as seis etapas de cada ciclo de um motor a gasolina so: Etapa de O para A: o pisto move-se para baixo, a mistura gasosa de ar e gasolina entra para o cilindro, presso atmosfrica, e o volume aumenta de V2 para V1. Assim, entrou energia para o sistema (interior do cilindro) sob a forma de energia potencial qumica das molculas de gasolina. Etapa de A para B: o pisto move-se para cima e comprimeadiabaticamente (sem que hajam trocas de energia sob a forma de calor) a mistura gasosa, do volume V1 para o volume V2. Deste modo, a temperatura da mistura aumenta de TA para TB, e h a realizao de trabalho sobre o gs. Etapa de B para C: a mistura gasosa est muito comprimida e encontra-se a uma temperatura superior inicial, ocorrendo ento uma pequena descarga elctrica que provoca a combusto da mistura gasosa . Durante o curto espao de tempo que dura esta etapa, a presso e a temperatura no interior do cilindro aumentam rapidamente, com a temperatura a aumentar de TB para TC. No entanto, o volume permanece praticamente constante devido ao intervalo de tempo ser muito curto, logo, no existe trabalho realizado pelo sistema, ou sobre o sistema. Etapa de C para D: os gases resultantes da combusto expandem adiabaticamente do volume V2 para o volume V1. Esta expanso adiabtica provoca a descida de temperatura de TC para TD, sendo realizado trabalho pelo gs, ao empurrar o pisto para baixo. Etapa de D a A: a vlvula de sada dos gases do interior do cilindro aberta e a presso diminui num curtssimo intervalo de tempo. Durante esse tempo, o pisto encontra-se praticamente parado na posio mais baixa do cilindro, logo, o volume constante e por isso no h a realizao de trabalho. Etapa de A a O: o pisto move-se para cima, enquanto que a vlvula permanece aberta, permitindo, assim, a sada dos gases resultantes da combusto. O volume diminui de V1 para V2, e a partir desse momento o ciclo volta a repetir-se. As seis etapas do ciclo de Otto, descritas anteriormente, encontram-se representadas na figura 2:

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Fig. 2 Vista lateral do interior de um motor a gasolina.

Os motores a diesel tm um ciclo semelhante ao motor a gasolina, no entanto, no necessrio uma descarga elctrica para iniciar a combusto do diesel. O diagrama PV de um motor a diesel, encontra-se representado na figura 3.

Fig. 3 - Diagrama PV do ciclo de um motor a diesel. Num motor a diesel, apenas ar est presente no cilindro, no incio da compresso. Esse ar sofre uma compresso adiabtica, diminuindo o seu volume de VA para VB, e aumentando muito a sua temperatura. A partir do momento em que o volume igual a VB, o combustvel comea a ser injectado para dentro do cilindro e, devido elevada temperatura da mistura de ar e diesel, ocorre a combusto espontnea da mistura. Na etapa de B a C, continua a ser injectado combustvel para o interior do cilindro, e a mistura de ar e diesel aumenta o seu volume para VC, mantendo-se a presso constante durante todo o processo de combusto da mistura gasosa. A partir do estado C, a admisso e combusto de combustvel pra e d-se a expanso adiabtica dos gases resultantes da combusto, ou seja, o gs realiza trabalho ao empurrar o pisto para baixo, at o volume ser igual a VD. A partir do estado D, a vlvula de sada dos gases do interior do cilindro aberta, permitindo, assim, a sada dos gases resultantes da combusto. A presso diminui, enquanto que o pisto permanece parado na posio mais baixa do cilindro, logo, o volume constante entre os estados D e A, no havendo realizao de trabalho. Aps a sada dos gases resultantes da combusto, o ciclo volta a repetir-se. Os motores a diesel so mais eficientes do que os motores a gasolina. A compresso da mistura gasosa de ar e combustvel superior no motor a diesel, o que resulta em maiores temperaturas de combusto, ou seja, mais energia proveniente do combustvel aproveitada para realizar trabalho.