PROGRAMA ANLISIS QUMICO III Introduccin.El propsito fundamental.

de este curso ,es iniciar, a los alumnos en uno de los grupos de mtodos instrumentales de use ms frecuente: los mtodos pticos, basados en la interaccin de la radiacin electromagntica con la materia. Buscando un balance entre los aspectos fundamentales y de aplicacin de las tcnicas; de esta forma, los alumnos dispondrn de un material que les permitir tanto el abordar el use efectivo de instrumentos existentes como tener la capacidad intelectual para poder posteriormente incorporar conocimientos ms profundos e informacin de futuros desarrollos. Por ser los mtodos de separacin una herramienta poderosa en las aplicaciones de los anlisis qumicos se incluyen los temas de cromatografa de gases y HPLC como ejemplos de los posibles mtodos de separacin de los que se puede disponer.
Al finalizar el curso, los alumnos:

Utilizarn racional y sistemticamente los conocimientos adquiridos en los curses previos para, en combinacin con los mtodos pticos de anlisis, aplicarlos al estudio cuantitativo y a los estudios fundamentales de las reacciones qumicas. Identificarn los espectros y resultados obtenidos con diversas tcnicas y concluirn acerca del anlisis cualitativo y cuantitativo de muestras simples. Explicarn el principio de operacin de los equipos estudiados.

Seleccionarn el mtodo instrumental ptico que, por, su dominio de aplicacin, ventajas y limitaciones (sensibilidad, precisin, lmite de deteccin, etc. ), sea el adecuado para la resolucin de un problema dado. Adquirirn habilidad de manipulacin de las tcnicas

pticas de empleo ms frecuente. Definirn conceptos fundamentales para el estudio de las separaciones cromatogrficas. Explicarn el fundamento de las tcnicas cromatogrficas estudiadas. Seleccionarn condiciones satisfactorias para la realizacin de separaciones cromatogrficas. Diferenciarn entre los mtodos cromatogrficos estudiados, los que por su dominio de aplicacin, ventajas y limitaciones sean idneos para la resolucin de problemas de separacin.

UNIDAD

1. METQDOS CLASIFICACION.

OPTICOS. GENERALIDADES, IMPORTANCIA Y

Objetivos: Al finalizar esta unidad, los alumnos: Analizarn los diferentes mtodos pticos en base a 1a naturaleza de la radiacin electromagntica (onda y partcula) y al tipo de transicin provocada por su interaccin con la materia. clasificarn, en base a conceptos bsicos, los mtodos pticos y sealarn su importancia.

Contenido. El espectro electromagntico. Propiedades generales de la radiacin electromagntica. La radiacin como un fenmeno ondulatorio. Conceptos asociados: frecuencia, amplitud, longitud de onda, velocidad de la radiacin electromagntica y su relacin con el ndice de refraccin, refraccin y polarizacin de las ondas electromagnticas. La radiacin considerada como un paquete discreto do partculas con un contenido energtico. Diversas formas de expresar la energa en las regiones del espectro electromagntico. Relacin entre la radiacin considerada como onda y como partculas de energa. Transiciones que la radiacin provoca en sistemas elementales: ncleo, tomo o molculas. Clasificacin de los mtodos pticos de anlisis considerando la naturaleza ondulatoria y energtica de la radiacin y la forma de interaccionar con la materia. Importancia de las tcnicas espectroscpicas. Introduccin a la espectroscopia molecular. Los espectros rotacionales, vibracinales y electrnicos: absorcin y emisin de radiacin. Introduccin a la espectroscopia atmica. Origen del espectro atmico y emisin de radiacin. UNIDAD 2. INSTRUMENTACIDN PARA ESPECTROSCOPIA. Objetivos; Al finalizar esta unidad, los alumnos: describirn los componentes bsicos necesarios para poder llevar a cabo una determinacin espectroscpica analtica, as como la capacidad para poder elegir aquel componente que se adecue ms a un problema analtico en particular. Describirn los diferentes tipos de fuentes de radiacin, as como su regin de trabajo y el tipo de espectro a que dan lugar. Definirn las partes de que se compone un selector de longitudes de onda, podr seleccionar aquel que satisfaga sus requerimientos analticos para un caso en particular, indicar las ventajas que

presenta el poder seleccionar una regin estrecha de longitudes de onda. Indicarn las caractersticas que debe de cumplir el material ptico en cada zona del espectro en particular. con lo cual ser capaz de seleccionar el ms indicado. Describirn los diferentes tipos de detectores de la radiacin electromagntica, su velocidad de respuesta, su uso ms adecuado y el transductor con el cual pueden ser acoplados para poder obtener una lectura adecuada. Sern capaz de indicar las diferencias que existen entre un paquete de diagramas esquemticos de los componentes instrumentales en equipos comerciales.

Contenido. Importancia de la instrumentacin espectroscpica, explicacin de los equipos de colorimetra visible, espectro colormetros, espectrofotmetros de un haz y de doble haz, ventajas y desventajas de cada uno de ellos. Su explicacin a travs de un diagrama de bloques. Fuentes de radiacin. Caractersticas: material, dimensiones, temperatura de operacin, recubrimiento y regin de trabajo. Tipos de lmpara: lmpara de Hidrogeno, Deuterio, Tungsteno, fuente de Nernst y Globar. Selectores de longitud de onda. Clasificacin: filtros de interferencia y absorcin. Monocromadores: de prisma y rejilla. Componentes del monocromador. Diferentes montajes de los sistemas selectores. Ventajas y desventajas de los diferentes tipos de selectores de longitud de onda. Material ptico. Criterios de seleccin en base a sus caractersticas de transparencia. Manipulacin de las muestras en base a su estado fsico (1quido, slido y gaseoso). Detectores. Su divisin y caractersticas principales: fototubos, tubos fotomultiplicadores, su mbito de trabajo. Barrera roja del fotoefecto. Celdas fotovoltaicas, Celdas fotoconductoras. Termopares, Termistores, Bolmetros, Celdas neumticas, Pelculas y placas fotogrficas. Seleccin del detector y del transductor por sus caractersticas y tiempos do respuesta. Tipos de medidores: de lectura directa y de punto nulo. Registradores. Equipos comerciales. Variables de diseo: haz sencillo o doble haz, selector de y lectura directa punto nulo. UNIDAD 3. LA ABSORCIN DE. RADIACIN EN LA REGIN DEL ESPFCTRO ELECTROMAGNTICO UKTRAVIOLETA-VISIBLE. Objetivos;

Al finalizar esta unidad, los alumnos Distinguirn a las diferentes especies involucradas en el fenmeno de absorcin de la radiacin ultravioleta-visible, as como su aplicacin cualitativa. Enunciar las leyes fundamentales de la espectrofotometra (ley de Beer-Lambert y ley de las aditividades de la absorbancia) y sealarn las principales causas de desviacin a estas leyes. Describirn las relaciones existentes entre los trminos absorbancia, transmitancia, absortividad molar y especfica. Enunciarn el principio de funcionamiento del colormetro visual, fotoelctrico y del espectrofotmetro. Sealarn los lmites de aplicacin de los mtodos colorimtricos y espectrofotomtricos y la precisin que puede esperarse con unos y otros. Calcularn las concentraciones de especies en disolucin a partir de los resultados experimentales obtenidos colorimtrica y espectrofotomtricamente. Seleccionarn las condiciones favorables para la realizacin de determinaciones espectrofotomtricas tomando en consideracin los siguientes factores: longitud de onda, mximos de absorcin, absortividades, concentraciones, longitud de paso ptico, sustancias interferentes, etctera. Resolvern problemas analticos cuantitativos mediante el empleo de mtodos de determinacin diversos (curvas de calibracin, adicin patrn, etctera), utilizando un "blanco" adecuado y aplicando los conocimientos sobre equilibrios en disolucin adquiridos en los cursos anteriores. Distinguirn las diferencias existentes entre lmite de sensibilidad, exactitud, error instrumental y error qumico debido a la falta de cuantitividad o a reacciones secundarias interferentes. Describirn los mtodos utilizables para realizar una valoracin espectrofotomtrica, comparando sus ventajas y desventajas en relacin a los mtodos volumtricos descritos en sus cursos anteriores. Describirn los mtodos elementales de determinacin de la frmula mnima y de la constante de estabilidad de un complejo. Aplicarn los mtodos espectrofotomtricos directos e indirectos para la determinacin de constantes condicionales de acidez, productos de solubilidad, etctera. Definir y sealar el significado de los puntos isosbsticos. Contenido. 1. Absorcin de radiacin electromagntica en la regin correspondiente al ultravioleta y visible. Conceptos de cromforo. Absorcin por sistemas orgnicos a inorgnicos. Determinaciones cualitativas (identificacin de grupos funcionales, de compuestos puros y de la presencia o ausencia de diversas especies en una mezcla). Trminos espectrofotomtricos aceptados y los alternativos de use antiguo. Determinaciones cuantitativas por absorciometra ultravioleta y visible. Ley de Beer. Desviaciones a la ley de Beer. Ley de aditividad de las absorbancias.

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Colorimetra visual. Mtodo por comparacin a una serie de disoluciones estndar. Mtodo de igualacin de absorbancias. Instrumentacin en absorciometra ultravioleta y visible. Fotocolormetros y espectrofotmetros, caractersticas y componentes de cada uno. Principio de las determinaciones. Mtodo directo. Mtodo indirecto. Espectrofotometra diferencial. Valoraciones espectrofotomtricas. Realizacin de una determinacin espectrofotomtrica. Eleccin de las condiciones de medida. Importancia del empleo de un blanco. Determinacin a varias longitudes de onda. Determinaciones sin previa separacin de interferencias. Causas de error en espectrofotometra. Errores inherentes a los aparatos. Estudio de dc/c = f(A). Errores debidos a la presencia de equilibrios qumicos asimtricos. Espectrofotometra precisa. Mtodo de la curva patrn determinacin de concentracin. Mtodo de las adiciones patrn. Mtodo del patrn interno. Mtodo diferencial para absorbancias elevadas. Mtodo diferencial para absorbancias dbiles. Mtodo de la mxima precisin. Curvas de valoracin espectrofotomtricas. Ventajas y desventajas con respecto a los mtodos volumtricos de anlisis. Dominio de aplicacin. Errores en las valoraciones espectrofotomtricas; Error debido a la no cuantitividad de la reaccin utilizada en la valoracin; error debido a la incertidumbre en la lectura de absorbancia. Valoraciones con indicador; disoluciones concentradas y disoluciones diluidas. Tcnicas experimentales para la realizacin de una valoracin espectrofotomtrica. Sensibilidad y lmite de deteccin. Factores de los que dependen. Aplicacin de la espectrofotometra al estudio de complejos. Determinacin de la formula mnima de un complejo. Mtodos de la relacin molar, mtodo de las variaciones continuas y mtodo de la relacin de pendientes. Determinacin de las constantes de formacin condicional de un complejo a partir de los datos experimntalas. Ejemplos diversos de aplicacin de la espectrofotometra: determinacin de constantes de acidez, productos de solubilidad, estudios de cintica qumica, etctera. Equipos comerciales. Variables de diseo: Haz sencillo o doble haz; selector de longitudes de onda; de lectura directa o punto nulo.

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UNIDAD 4 EPECTROSCOPIA ATOMICA, ABSORCIN ATOMICA, FOTOMETRA DE FLAMA Y ESPECTROSCOPIA DE EMISION. Objetivos: Al finalizar esta unidad, los alumnos: Definirn el origen de los espectros atmicos tanto de emisin como de absorcin, la forma de producirlos y registrarlos. Describir las diferencias entre las tcnicas de absorcin atmica y la espectroscopia de emisin.

Describirn los equipos de absorcin atmica y sus principales componentes: fuente de radiacin, productores del vapor atmico (flamas, horno de grafito, generador de hidruros), monocromadores y detectores. Definirn los parmetros quo influyen en la produccin de una flama, los procesos que en ella ocurren y su influencia en los procesos de emisin como de absorcin atmica. Definirn las posibles interferencias que tiene la espectroscopia atmica y la manera de corregirlas. conocern less posibles aplicaciones de la espectroscopa atmica y sus ventajas y limitaciones. Seleccionarn las tcnicas de emisin atmica en base a la forma de excitacin de la muestra, y definirn el principio en que se fundamentan cada una de ellas (flamas, arco y chispa elctricas y plasma). Describirn las diferencias entre los componentes bsicos de un equipo de emisin y uno de absorcin. Definirn la forma de introduccin de la muestra en las tcnicas de emisin por corriente elctrica y plasma. Sealarn la forma de obtener los espectros de emisin as como la forma de obtener la informacin tanto cualitativa como cuantitativa y conocer el campo de aplicacin do la espectroscopia de emisin.

CQNTENIDO: Fundamentos de la absorcin atmica, su relacin con la espectroscopia de emisin, la generacin de tomos en e1 estado basal, las lneas de resonancia, ancho de las bandas de absorcin, la medicin de la absorcin do una lnea de resonancia por tomos. Instrumentacin: fuentes de radiacin, lmpara de ctodo hueco y de descarga sin electrodos, su funcionamiento. Ventajas y limitaciones, la modulacin de la radiacin; generador de tomos, flamas y horno de grafito, sus caractersticas, tipos de quemadores, sus ventajas y desventajas, caractersticas de la (flama, temperaturas de flamas, temperatura ptima de flamas y las variables quo influyen en ella, tipos de combustible y oxidantes, los procesos de ionizacin y disociacin en la flama monocromadores y filtros; detectores a indicadores. Tipos de interferencias: qumicas, fsicas, espectrales y no especficas, su influencia en los resultados y la forma de eliminarlas o compensarlas. Lmites de deteccin, selectividad y sensibilidad, metodologa analtica, curvas de calibracin, mtodo de adicin de estndares, aplicaciones de la absorcin atmica. Fundamentos de la espectroscopia de emisin, espectros de lneas y bandas por tomos o iones. Fuentes de excitacin: arco y chispa elctricas, fuente de plasma, formacin del arco y la chispa, el proceso de excitacin por arco

y chispa sus ventajas y desventajas, generacin de plasma, el proceso de excitacin por plasma y sus ventajas con respecto a las fuentes elctricas. La manipulacin de la muestra y su forma do introduccin en las diferentes fuentes de excitacin. Componentes instrumentales de un espectrmetro y un espectrgrafo. El anlisis cualitativo y cuantitativo en emisin, determinacin de la intensidad de las lneas de emisin, el mtodo fotogrfico, el mtodo fotoelctrico.

SEPARACIONES CROMATOGRFICAS: INTRODUCCIN Y TEORA GENERAL. Objetivos: Al finalizar esta unidad los alumnos: Describirn el proceso cromatogrfico. Analizarn la influencia la constante de equilibrio y la cantidad de las fases en comportamiento de un soluto en el sistema cromatogrfico y en separacin de una mezcla. Describirn los fenmenos que provocan la dispersin de la banda soluto. Analizarn la influencia de los fenmenos de dispersin una separacin. Describirn los mtodos analticos ms comunes para realizar anlisis cualitativo y cuantitativo por medios cromatogrficos. de el la de en un

Contenido: Descripcin general de la cromatografa. Tipos de fases estacionarias, cromatografa lineal, cromatografa de elusin lineal,.Teora de la elusin cromatogrfica. Teora cintica de la cromatografa. Causas de ensanchamiento de la zona. Separaciones sobre una columna. Resolucin de una columna. Optimizacin del rendimiento de una columna. Anlisis cualitativo y cuantitativo.

UNIDAD 5. CROMATOGRAFA DE GASES. OBJETIVOS: Al finalizar esta unidad los alumnos: Describirn los fundamentos tericos bsicos de la cromatografa de gases, as como las variables que influyen en la eficiencia o resolucin de una separacin. Describirn las teorias que ayudan a explicar el comportamiento de una columna, as como los diferentes tipos de columnas.

Describirn los componentes bsicos de un cromatgrafo, as como su funcin. Interpretarn el resultado del proceso cromatogrfico para analizar el funcionamiento del sistema y para efectuar anlisis cualitativos y cuantitativos.

CONTENIDO: Principios tericos de la cromatografa de gases. La cromatografa lineal ideal, el proceso cromatogrfico, la resolucin o grado de separacin y los factores que influyen, la teora de los platos, la teora de las velocidades, la ecuacin de Van Deemter. Instrumentacin: el gas portador, su funcin, caractersticas, reglas para la eleccin del gas portador, el control de flujo y su medicin. Manipulacin de las muestras en base a su estado fsico. Columnas empacadas y capilares. La fase estacionara, su funcin y seleccin. La fase mvil, su funcin y seleccin. Detectores, caractersticas de un detector, su clasificacin y principio de operacin (conductividad trmica, ionizacin de flama, captura electrnica). El anlisis cualitativo: retencin relativa e ndices de retencin. El anlisis cuantitativo: posibles fuentes de error, tipos de calculo; normalizacin de rea, factores de correccin, calibracin absoluta, estandarizacin interna. Tipos de integracin: planimetra, altura por ancho en la semi altura, triangulacin, cortado y pesado del papel, integrador electrnico digital. Aplicaciones, ventajas y limitaciones. UNIDAD 6. CROMATOGRAFA LQUIDA MODERNA. OBJETIVOS: Al finalizar esta unidad, los alumnos: Describirn la cromatografa lquida moderna, su dominio de aplicacin y sus ventajas sobre las operaciones clsica. Describirn la instrumentacin requerida. Seleccionarn las condiciones experimentales adecuadas para lograr una buena separacin. Interpretarn los resultados para analizar el funcionamiento del sistema y para efectuar el anlisis cualitativo y cuantitativo de la muestra.

CONTENIDO: Caractersticas fundamentales y comparacin con la cromatografa clsica. Dominio de aplicacin. Instrumentacin. Detectores, principio de operacin, diseo, caractersticas especficas y aplicaciones. Espectroscpicos: uv-visible, e ndice de refraccin. Anlisis cualitativo y cuantitativo. UNIDAD 7. METODOS DE IDENTIFICACIN DE ESTRUCTURAS.

Objetivos: Al finalizar esta unidad, los alumnos: Explicarn el fundamento de las tcnicas estudiadas. Explicarn el principio de funcionamiento de los equipos. Definirn la terminologa usada en las tcnicas analticas estudiadas. Discutirn el dominio y lmites de aplicacin de las tcnicas en el anlisis y caracterizacin de sustancias qumicas.

Contenido: Espectroscopia infrarroja. Teora de la absorcin infrarroja, modelo mecnico de vibracin por extensin, tratamiento quntico de las vibraciones, modos de vibracin. Instrumentos infrarrojos. Tcnicas de manejo de muestras. Aplicaciones cualitativas de la absorcin infrarroja, graficas de correlacin, regiones espectrales importantes en el infrarrojo. Espectroscopia de resonancia magntica nuclear (rmn) . Teora de la rmn, momento angular de partculas elementales, propiedades magnticas de las partculas elementales. Absorcin de radiacin, proceso de relajacin. Instrumentacin. Aplicaciones de la rmn protnica a los estudios estructurales. Tipos de efectos ambientales. Medicin de cambio qumico y la divisin espn-espn, aplicaciones en la elucidacin de estructuras, anlisis cuantitativo. Espectrometra de masas. El espectrmetro de masas, principios de la medicin. Instrumentacin. El espectro de masas. Aplicaciones cuantitativas de la espectrometra de masas. UNIDAD 8. ESPECTROSCOPIA DE FLUORESCENCIA. Objetivos: Al finalizar esta unidad, los alumnos: Explicarn el fundamento de las tcnicas estudiadas. Explicarn el principio de funcionamiento de los equipos. Definirn la terminologa usada. Discutirn el dominio y lmites de aplicacin de las tcnicas en el anlisis y caracterizacin de sustancias qumicas.

Contenido: Teora de la fluorescencia, estados excitados, proceso de desactivacin, variables que afectan a la fluorescencia y fosforescencia. Medicin de la fluorescencia. Instrumentacin, componentes de los fluormetros y espectrofluormetros. Aplicaciones de la fluorometra, anlisis inorgnico, especies orgnicas.

UNIDAD 9. ESPECTROSCOPIA DE RAYOS X.

OBJETIVOS; Al finalizar esta unidad los alumnos: Describirn los principios en que se fundamenta la emisin, absorcin y difraccin de los rayos X. Describirn los componentes bsicos de un equipo de rayos X. Distinguirn entre los diferentes mtodos analticos de rayos X (emisin, absorcin y difraccin), as como su aplicacin cualitativa y cuantitativa. CONTENIDO: Emisin de rayos X. Espectros continuos y espectros de lneas por fuentes de haces de electrones, fuentes radiactivas. Absorcin de rayos X. El proceso de absorcin. Fluorescencia de rayos X. La ley de Bragg. Instrumentacin: Tubos de rayos X, deteccin y medicin de rayos X, filtros y monocromadores de rayos X. Mtodos de emisin de rayos x, excitacin de la muestra, anlisis cualitativo y semicuantitativo, anlisis cuantitativo: calibracin de estndares, uso de estndares internos, aplicacin analtica de la emisin de rayos X. Mtodos por absorcin de rayos X: equipo y aplicaciones. Mtodo de difraccin de rayos X, medicin de difraccin de rayos X: preparacin de la muestra, registro fotogrfico, registro electrnico, interpretacin de patrones de difraccin. BIBLIOGRAFIA: Anlisis instrumental 4 o 5 ed. Skoog/leary Mc. Graw hill Gas Chromatography Harold McNear Metodos modernos de anlisis qumicos Pecsock Ed. Limusa Anlisis qumico cuantitativo Harris Ed. Revert Equilibrio y anlisis qumico Ramette Ed Fondo educativo interamericano Estructura de las molculas

Gordon M. Barrow Ed. Revert, S.A. Qumica analtica Gary D. Christian Mc Graw Hill