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1. Faa as configuraes eletrnicas do B, A, Ga, In e T e cite semelhana(s) e diferena(s) entre elas. 2. Com base nas configuraes eletrnicas, discuta como voc espera variar o carter inico nos compostos desses elementos. 3. Compare a configurao eletrnica do alumnio com aquelas do sdio e: a) Explique porque alumnio um elemento do bloco-p. b) Discuta como voc espera variar o carter covalente nos compostos desses elementos.
Dos metais do bloco-p, o alumnio o de maior interesse tanto por causa da sua abundncia quanto pela sua versatilidade em aplicaes. A TABELA 1 mostra a composio mdia da crosta terrestre. TABELA 1 COMPOSIO MDIA DA CROSTA TERRESTRE ELEMENTO Oxignio Silcio Alumnio Ferro Clcio Sdio Potssio Magnsio Titnio Fsforo Mangans Outros no-metais (exceto gases nobres) Outros metais (no radioativos) MASSA (%) 46,6 27,72 8,13 46,6 27,72 2,83 2,59 2,09 0,44 0,118 0,10 -2 -4 10 a 10 (cada) -2 -7 10 a 10 (cada)
Alumnio: um elemento
O alumnio, como a maioria dos metais, no encontrado livre, isto , na sua forma elementar, na natureza, mas, sim, na forma oxidada. O minrio mais importante a bauxita, rico no mineral xido de alumnio hidratado, de onde o metal obtido.
o
5. Sabendo que o alumnio um metal e, presso de 1 atm e temperatura de 25 C ele um slido, descreva e represente a forma elementar desse elemento.
Em 1934 o alumnio foi proclamado o metal do sculo 20. Os muitos usos do elemento so devidos s suas propriedades desejveis, especialmente leveza (baixa densidade), resistncia mecnica e resistncia corroso. A TABELA 2 apresenta dados de algumas propriedades do alumnio, ferro e cobre. TABELA 2 PROPRIEDADES DO ALUMNIO, FERRO E COBRE ELEMENTO Alumnio Cobre Ferro DENSIDADE (g/cm ) o 25 C 2,70 8,92 7,86
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6. Levando em conta as propriedades dadas na TABELA 2, discuta os seguintes usos do alumnio: a) Panelas de alumnio vs panelas de ferro. b) Alumnio vs cobre em fios eltricos.
A versatilidade do alumnio no se restringe apenas ao metal, mas tambm a muitos de seus compostos como, por exemplo, xido e sulfato.
7. Escreva a equao da reao de formao do A2O3 e explique o que entalpia de formao padro.
A grande quantidade de calor liberado nessa reao faz do alumnio em p um excelente agente redutor para xidos de metais que s podem ser reduzidos a altas temperaturas. As reaes do alumnio com xidos metlicos so chamadas reaes aluminotrmicas. O calor liberado em tais reaes to grande que o metal reduzido freqentemente obtido na fase lquida.
Adelaide Viveiros/ Znis Rocha verstil Alumnio: um elemento
8. Considere um xido genrico MeO, onde Me = metal que pode ser reduzido pelo alumnio, e escreva a equao da reao desse xido com o alumnio metlico.
O calor liberado na formao do A2O3 tem muitas aplicaes prticas, tais como: Produo de metais como crmio e mangans. Produo de ligas de ferro (ferro-nibio, ferro-titnio). Soldas de trilhos de trem. Combustvel slido de foguetes, juntamente com perclorato de amnio.
9. Escreva a equao da reao do alumnio com xido de crmio e: a) Identifique o agente oxidante e o redutor; b) Calcule a variao de entalpia da reao; c) Com base na entalpia, verifique se possvel reagir crmio metlico com A2O3 para obter alumnio. DADO: Hf, em kJ mol , do Cr2O3 = 1139,7 e do A2O3 = 1675,7.
-1
Nas aplicaes metalrgicas, o xido do metal que se quer reduzir misturado com o alumnio em p e a mistura aquecida, por meio de uma outra reao suficientemente exotrmica para iniciar a reao. Na produo de metais como crmio e mangans, os seus respectivos xidos so misturados com o alumnio em p, em propores estequiomtricas. No caso de obteno de ligas, por exemplo, ferro-titnio, faz-se a mistura dos xidos Fe2O3 e TiO2 com alumnio, considerando a composio da liga que se quer obter.
10. Considere a reao do alumnio com os xidos de ferro e de titnio para formar a liga de Fe/Ti e: a) Escreva as equaes das reaes entre o alumnio e os xidos de ferro e de titnio separadamente; b) Escreva a reao global entre alumnio, Fe2O3 e TiO2; c) Calcule a entalpia da reao global, considerando que se forma: I. 1 mol de ferro, II. 1 mol de titnio. DADO: Hf, em kJ mol , do TiO2 = 939,7 e do Fe2O3 = 824,2.
-1
No caso da solda de trilhos de trem, a mistura de alumnio em p e xido de ferro colocada no vo do trilho que se quer soldar. Como o calor liberado na reao alto, o ferro sai na forma lquida e solidifica entre os trilhos.
Alumnio: um elemento
O uso de alumnio em p no combustvel slido para foguetes baseia-se no fato de que o calor liberado na oxidao do alumnio suficiente para provocar a decomposio do perclorato de amnio em oxignio, nitrognio, cloro e vapor dgua. Ainda por causa do calor desprendido, a expanso desses gases suficiente para proporcionar o empuxo do foguete.
11. Analise os dados apresentados na TABELA 3 e responda: a) Por que os raios atmicos e inicos variam nessa ordem? b) Por que a relao carga / raio inico maior para o alumnio?
Alumnio, assim como os outros elementos do grupo 13, forma compostos nos quais apresentamse, predominantemente, no estado de oxidao +3. Ele forma ons 3+ por perda dos trs eltrons de valncia: A A Entretanto, a alta relao carga/raio do on A
3+ 3+
+ 3e
de qualquer anion vizinho. Se a tomo ligado ao Al deixa a nuvem eletrnica ser suficientemente distorcida, h uma densidade eletrnica distribuda de modo simtrico na regio entre o on alumnio e o nion vizinho. Isso constitui uma ligao covalente parcial. Com nions grandes tais como Br e I, ou nions com baixa relao carga / raio, cuja nuvem eletrnica relativamente fcil de ser distorcida assim, a ligao mais bem descrita como covalente. 12. Por que nions grandes so polarizados mais facilmente que nions menores? 13. Qual ction, A
3+ 3+
Alumnio: um elemento
A influncia da polarizao na ligao do alumnio em seus compostos pode ser ilustrada pelos haletos desse elemento. No fluoreto a ligao inica, no cloreto intermediria entre inico e covalente e no brometo covalente. O fluoreto funde a 1265 C e formado de ons; o cloreto sublima a 180 C formando dmeros A2C6 e, em temperaturas mais altas, forma molculas AC3; o brometo funde a 90 C e formado de molculas A2Br6.
o o o
e O .
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covalente. Este fator e os pequenos tamanhos dos ons A ligaes no xido de alumnio.
14. Por que o fato do on xido ser polarizado pelo on A acentuado carter covalente? 15. Por que o pequeno tamanho dos ons A alumnio mais forte?
3+ 2
3+
e O
O xido de alumnio pode ser preparado por aquecimento do alumnio em p em presena de oxignio ou por aquecimento do hidrxido de alumnio, A(OH)3. Este xido tambm ocorre naturalmente, tanto na forma anidra (A2O3) quanto na hidratada (A2O3.2H2O, bauxita).
A posio do alumnio na srie eletroqumica e seu potencial de eletrodo sugerem que ele reage facilmente com oxignio e que tambm deve reagir com cidos, liberando hidrognio: A(s) A (aq) + 3e
3+ o
Entretanto, a camada de xido formada, muito fina e aderente superfcie do alumnio, impede posterior ataque pelo oxignio. Essa camada tambm retarda a reao do alumnio com cidos diludos e noporosa gua. Desse modo, o alumnio fica completamente protegido de seguidas oxidaes. Esse comportamento completamente diferente daquele do ferro, o qual forma uma camada de xido poroso
Alumnio: um elemento
(ferrugem). Esse penetrado pela gua, permitindo que o processo de corroso continue para dentro da camada superficial da ferrugem.
Para proteger ainda mais o alumnio, possvel aumentar a espessura da camada de xido (de 10
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para 10 m) atravs de um processo conhecido como anodizao. Nesse processo, o alumnio atua
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como nodo na eletrlise da soluo aquosa de cido sulfrico. O oxignio, liberado no nodo, combinase com o alumnio e aumenta a camada de xido. Se o processo de anodizao feito na presena de corantes, estes so adsorvidos pela camada de xido e o material anodizado pode tornar-se decorativamente colorido.
A anodizao um processo que permite obter a camada protetora de forma controlada, tornando a pea mais resistente agressividade do meio, alm de permitir aplicaes decorativas. No processo de anodizao necessrio considerar: a) Eletrlito: normalmente uma soluo aquosa de cido sulfrico, com concentrao de 15-20% em massa. b) Corrente Eltrica: deve passar corrente contnua entre a pea de alumnio (nodo) e o ctodo (alumnio, ao ou chumbo), ambos imersos no eletrlito.
O que ocorre o seguinte: a passagem de uma corrente eltrica contnua entre os dois plos leva ao desprendimento de hidrognio no ctodo e oxignio no nodo, devido eletrlise da gua. Durante esse processo forma-se o A2O3 no nodo.
18. Discuta, em linhas gerais, como se faz a anodizao. 19. Quais so os metais usados no nodo e no ctodo. 20. Escreva as semi-equaes que representam os processos que ocorrem no nodo e no ctodo, durante a anodizao.
As peas anodizadas podem ser coloridas graas s caractersticas de transparncia e porosidade do filme de A2O3. As substncias coloridas se depositam nos poros do xido de alumnio.
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3+
molculas de gua, imediatamente se atraem. Formam-se ons hexaquoalumnio(III), [A(H2O)6] , os quais so simplesmente escritos como A (aq). Entretanto, o campo eltrico associado com um on pequeno e altamente carregado to intenso que retira densidade eletrnica das ligaes O H das molculas de gua, tornando-as mais polares. Isto permite que as molculas H2O, diretamente ligadas ao alumnio, tornem-se doadores de prtons para as molculas de gua vizinhas. Em soluo aquosa, as molculas de gua que no esto diretamente ligadas ao on alumnio atuam como bases e o seguinte equilbrio estabelecido:
3+
[Al(OH2)6] + OH2
como por exemplo, OH, CO3 removidos do [A(H2O)6] solubilidade (equao 2).
3+
3+
Al(OH)3
Al3+ + 3OH(aq)
(aq)
Com excesso de ons OH, no caso de adicionar uma base muito forte tipo o NaOH, mais prtons so removidos do precipitado e forma-se um nion que solvel em gua: [A(H2O)3(OH)3](s) + OH(aq) [A(H2O)2(OH)4](aq) + H2O() Precipitado branco
-
Soluo incolor
3+ (aq)
A anlise dessa dissoluo pode ser efetuada considerando uma reao cido/base de Lewis entre Al e OH (aq) (equao 3).
[Al(OH2)6] + 4OH -
3+
O hidrxido de alumnio recm-preparado um precipitado gelatinoso e, por isso, ele usado como um mordente em tingimentos. Um precipitado fino de hidrxido de alumnio depositado nas fibras do tecido e a natureza gelatinosa do slido permite que o corante seja facilmente absorvido e fixado pelos ons A . As reaes do on alumnio hidratado com hidrxido de sdio, NaOH(aq), so, mais simplesmente, porm menos corretamente, representadas como indicado nas equaes a seguir: A (aq) + 3 OH(aq)
3+ 3+
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8 A(OH)3(s) + OH(aq) [A(OH)4](aq) Soluo incolor O uso do sulfato de alumnio no tratamento de gua deve-se s propriedades do hidrxido, acima citadas. Ele usado como agente floculante, formado a partir da reao dos ons A clcio (cal), um xido que, em gua, reage formando ons OH. 21. Procure, no dicionrio, o significado de flocular.
3+
com xido de
H quatro tipos de materiais que tornam a gua impura: materiais suspensos, materiais coloidais, organismos biolgicos e substncias dissolvidas. a) Materiais em suspenso so facilmente separados por filtrao. b) Materiais coloidais so separados por floculao e posterior filtrao. A coagulao pode ser feita com sulfato de alumnio e cal. Solues aquosas de sulfato de alumnio so cidas e aquelas de xido de clcio so alcalinas. Uma mistura das duas forma o precipitado de Al(OH)3. Este composto, como j foi dito, um gel que, denominado de agente floculante, o qual alm de flocular o material coloidal, ajuda a arrastar algumas bactrias.
Para que esse processo seja efetivo a formao de Al(OH)3 precisa ser na gua a ser tratada, visto que uma alta concentrao de Al
3+
22. Represente, por meio de equao, o que ocorre quando se mistura sulfato de alumnio com gua. 23. Qual a espcie que hidrolisa? 24. A soluo de sulfato de alumnio cida ou bsica? Explique sua resposta. 25. Descreva o mecanismo da hidrlise de ctions.
O composto que atua como floculante o hidrxido de alumnio, que obtido alcalinizando uma soluo de sulfato de alumnio.
26. Escreva a equao da reao do sulfato de alumnio aquoso com o xido de clcio, para formar o agente floculante.
O A , por causa da carga elevada, ajuda a coagular o material coloidal. Depois a gua filtrada em leitos de areia para remover o hidrxido de alumnio e o material coagulado. A seguir, cloro adicionado para fazer a desinfeco da gua.
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28. Voc sabe o que significa calcinar? Se no, procure no dicionrio. 29. Explique como a adio de (i) cido e (ii) base, separadamente, afeta o seguinte equilbrio: [A(OH)4](aq) A(OH)3(s) + OHaq)
O fator determinante do custo do alumnio a quantidade de energia gasta na sua fabricao, ou seja, na eletrlise do xido de alumnio. Mesmo fazendo a eletrlise do xido dissolvido em criolita fundida, a temperatura deve ser mantida em torno de 850 C e a quantidade de energia para isso muito grande. O alumnio descarregado no ctodo (recoberto de grafite): A
3+ o
+ 3e
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O oxignio liberado do nodo, nas altas temperaturas envolvidas, reage com o carbono (grafite) para formar xidos de carbono. Como resultado, os nodos so gradualmente queimados e devem ser substitudos de tempos em tempos.
A reciclagem do alumnio, ou seja, a fuso do metal secundrio uma maneira de baratear o seu custo. A energia gasta na fuso do alumnio no grande, uma vez que o ponto de fuso do metal relativamente baixo. Ela muito inferior quela gasta na eletrlise.
30. Por que vantajoso reciclar alumnio? 31. Alumnio reciclado igual ao alumnio obtido a partir da bauxita?
Fazendo a reciclagem, tambm no h necessidade de tratamento do minrio para separar o xido de alumnio. fcil perceber que o preo do alumnio depende da porcentagem de metal reciclado. Uma empresa produtora de latas de cerveja calcula que se deve reciclar 60% das latas para que o preo final do produto seja competitivo com o da folha de flandres. Dados de 2005 indicam que o Brasil recicla 25 milhes de latas de alumnio para bebidas por dias. Essa marca fez com que o pas se mantivesse, pelo quarto ano consecutivo, na liderana do ranking mundial de reciclagem de latas. Em 2006 o pas reciclou 94,4% do total de latas de alumnio para bebidas comercializadas no mercado interno, e em 2004 95,7 %. Segundo dados das entidades Associao Brasileira do Alumnio ABAL e a Associao Brasileira dos Fabricantes de Latas de Alta Reciclabilidade - Abralatas, foram recicladas em 2006 139,1 mil toneladas de sucata de latas, o que corresponde a 10,3 bilhes de unidades - 28,2 milhes por dia ou 1,1 milho por hora.
32. Por que o preo do alumnio depende da porcentagem de metal reciclado? O reaproveitamento de bens industriais uma tendncia mundial, inserido na crescente conscincia com o meio ambiente e com a necessidade de encontrar alternativas eficazes no processamento da matria prima. A indstria de alumnio um exemplo tpico dessa situao. Postos de coleta de latas de alumnio esto instalados em vrios lugares para que as latas sejam recolhidas.
Bibliografia Consultada
Alumnio: um elemento
11 HILL, G.C. E HOLMAN, J.S. Chemistry in Context. 3 ed. Hong Kong: Thomas Nelson, Ltd. 1989. Cap. 16. ISUYAMA, R. ET ALLI. Versatilidade do Alumnio. So Paulo, Brasil. Instituto de Qumica da Universidade de So Paulo. 1994. MATTHEUS, P. Advanced Chemistry 2. Great Britain: Cambridge University Press. 1992. Cap. 94.
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