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Atomizao e Combusto de Glicerina

Pedro Vasconcelos Bettencourt Teixeira Queirs

Dissertao para obteno do Grau Mestre em Engenharia Mecnica

Jri
Presidente: Professor Doutor Joo Rogrio Caldas Pinto Orientador: Professor Doutor Mrio Manuel Gonalves da Costa Vogal: Professor Doutor Edgar Caetano Fernandes

Outubro de 2011

Resumo
O presente trabalho centrou-se na atomizao e combusto de glicerina. Inicialmente, avaliou-se o desempenho de dois atomizadores assistidos ar, em condies isotrmicas, com o auxlio de uma tcnica de difraco ptica. Os resultados revelaram uma diminuio do dimetro mdio de Sauter com o aumento da razo mssica ar de atomizao/glicerina at um valor prximo de 1, a partir do qual as variaes no dimetro mdio se tornam irrelevantes. Verificou-se, ainda, que as gotas de maiores dimenses predominam na periferia do spray e menores na sua zona central. Subsequentemente, foram realizados testes de combusto, numa fornalha laboratorial munida com um queimador com swirl, que incluram a queima, em co-combusto com gs natural e hidrognio, de uma seleco de sprays de glicerina caracterizados em condies isotrmicas. Foram medidas as concentraes das espcies qumicas na exausto (CO, HC e NO x) e avaliada a influncia da qualidade da atomizao, tipificado pela razo mssica ar de atomizao/glicerina, excesso de ar e grau de incorporao de glicerina na mistura combustvel no processo de combusto. Adicionalmente, foram recolhidos e analisados depsitos formados no queimador e no interior da fornalha. Os resultados obtidos revelaram: 1) melhoria do processo de combusto com o aumento da qualidade da atomizao; 2) diminuio das emisses de CO e HC com o aumento do excesso de ar; 3) reduo das emisses de CO e HC com o aumento do grau de incorporao de glicerina na mistura combustvel; 4) presena de elevadas concentraes de Cl, Na e K nos depsitos analisados; e 5) ausncia de emisses de acrolena para todas as condies estudadas.

Palavras-Chave: Atomizao, combusto, glicerina, fornalha laboratorial, emisso de poluentes

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Abstract
The present study focuses on the atomisation and combustion of glycerin. An initial assessment of the performance of the atomisation was made using a light scattering technique. The results revealed a decrease in the Sauter mean diameter with increasing values of atomizing air to fuel mass ratio up to 1 beyond which no significant improvements were obtained. The results also showed the presence of larger drops in the periphery of the spray and smaller in its central region. Subsequently, a selection of the characterized glycerin sprays has been burn in co-combustion with natural gas and hydrogen using a laboratorial furnace fired by a swirl burner. Exhaust major species concentration (CO, HC and NO X) were obtained, quantifying the effects of atomisation quality, excess air and incorporation degree of glycerin in fuel mixture on flame stability, combustion efficiency and pollutant emissions. In addition, deposits formed in the burner and in the furnace walls were collected and analyzed. The results showed: 1) improvement in combustion efficiency with increasing atomisation quality; 2) reduction in CO and HC emissions with increasing excess air; 3) reduction in CO and HC emissions with the increasing degree of incorporation of glycerin in the fuel mixture; 4) large concentrations of Cl, Na, K in the analyzed deposit; 5) no acrolein emission for all flames studied.

Keywords: Atomization, combustion, glycerol, laboratory furnace, pollutant emissions

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Agradecimentos
Ao Professor Mrio Costa, agradeo toda a disponibilidade, apoio e orientao prestados durante a realizao deste trabalho.

Pela ajuda na realizao dos ensaios agradeo a Mara Luis Castela, Catarina Rosa, Miguel Alves, Gongliang Wang e especialmente ao Tiago David Jesus pela grande disponibilidade.

Agradeo ainda aos meus colegas de laboratrio que, de alguma forma, contriburam para a realizao deste estudo, criando um bom ambiente de trabalho, nomeadamente a Jos Pedro Madeira, Antnio Domingues, Miriam Rabaal, Maura Rocha, Miguel Graa, Anton Verssimo.

Agradeo a Manuel Pratas por todo o apoio tcnico prestado durante a montagem experimental e a realizao dos ensaios, Rita Maia pelo auxlio durante a fase inicial do projecto e ao Rui Neto pela ajuda na parte final da experincia

Um agradecimento tambm ao Sr. Norberto e restantes funcionrios das oficinas das reas Cientficas de Energia e Termofluidos e Ambiente e Energia do Departamento de Engenharia Mecnica, pela construo de parte do equipamento utilizado nos ensaios.

Ao Doutor Renato Carvalho e IBEROL agradeo a ajuda e glicerina fornecida.

minha Famlia, um agradecimento muito especial pela compreenso, apoio, disponibilidade e incentivo que sempre demonstraram.

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ndice de Contedos
1 Introduo ............................................................................................................................ 1 1.1 1.2 Enquadramento ............................................................................................................. 1 Estudos Prvios ............................................................................................................. 3 1.2.1 1.2.2 1.2.3 1.3 2 Atomizao de Lquidos Viscosos ....................................................................... 4 Combusto de Lquidos Viscosos ..................................................................... 10 Aplicao ao Caso Particular da Glicerina ........................................................ 12

Objectivos .................................................................................................................... 15

Fundamentao Terica ................................................................................................... 16 2.1 2.2 2.3 Introduo .................................................................................................................... 16 Processos Bsicos de Atomizao .............................................................................. 16 Chamas de Combustveis Lquidos ............................................................................. 22 2.3.1 2.3.2 Combusto de Gotas e Sprays ......................................................................... 23 Formao de Poluentes..................................................................................... 26

Instalaes Experimentais ............................................................................................... 30 3.1 3.2 Introduo .................................................................................................................... 30 Caracterizao dos Sprays .......................................................................................... 30 3.2.1 3.3 Atomizadores ..................................................................................................... 30

Combusto da Glicerina .............................................................................................. 31 3.3.1 3.3.2 Fornalha e Equipamento Auxiliar ...................................................................... 31 Operao da Fornalha ....................................................................................... 34

Tcnicas e Incertezas Experimentais .............................................................................. 40 4.1 4.2 4.3 Introduo .................................................................................................................... 40 Caracterizao dos Sprays .......................................................................................... 40 Combusto da Glicerina .............................................................................................. 43 4.3.1 4.3.2 Espcies Qumicas Gasosas ............................................................................. 43 Depsitos ........................................................................................................... 45

Atomizao da Glicerina ................................................................................................... 48 5.1 5.2 5.3 5.4 Introduo .................................................................................................................... 48 Condies Experimentais ............................................................................................ 48 Resultados e Discusso .............................................................................................. 49 Sumrio ........................................................................................................................ 53

Combusto da Glicerina ................................................................................................... 60 6.1 6.2 6.3 Introduo .................................................................................................................... 60 Condies Experimentais ............................................................................................ 60 Resultados e Discusso .............................................................................................. 63 6.3.1 6.3.2 6.3.3 6.3.4 6.3.5 6.3.6 6.4 Estrutura Qualitativa das Presentes Chamas.................................................... 63 Efeito da Qualidade da Atomizao .................................................................. 63 Efeito do Excesso de Ar .................................................................................... 65 Efeito da Incorporao de Glicerina. ................................................................. 68 Depsitos ........................................................................................................... 68 Acrolena ............................................................................................................ 69

Sumrio ........................................................................................................................ 70

Fecho ................................................................................................................................. 80 7.1 7.2 7.3 Introduo .................................................................................................................... 80 Concluses .................................................................................................................. 80 Recomendaes Para Trabalhos Futuros ................................................................... 81

Referncias ................................................................................................................................ 82 Anexo A ................................................................................................................................. 85

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Lista de Figuras
Figura 1.1 - Previso mundial da produo de biodiesel entre 2009 e 2019 (OCDE) .................. 2 Figura 1.2 Diagrama do queimador utilizado por Metzger [24] (sem escala) .......................... 13 Figura 2.1 Formao de uma gotcula na extremidade de um tudo cilndrico ......................... 17 Figura 2.2 a) Desintegrao de um jacto idealizado por Rayleigh [29]. b) Desintegrao de um jacto de acordo com fotografias de alta velocidade. ............................................................. 20 Figura 2.3 Regimes de desintegrao de jactos ...................................................................... 22 Figura 2.4 Perfis de temperatura e espcies para o modelo de combusto da gota. ............. 24 Figura 2.5 Reaco de decomposio do Glicerol em Acrolena. ........................................... 29 Figura 3.1 Representao esquemtica da instalao de atomizao. .................................. 35 Figura 3.2 - Esquema do atomizador n 1................................................................................... 36 Figura 3.3 Esquema do atomizador n 2. ................................................................................. 37 Figura 3.4 Representao esquemtica da fornalha e equipamentos auxiliares. ................... 38 Figura 3.5 Representao esquemtica do topo da fornalha e dos atomizadores utilizados . 39 Figura 3.6 Representao esquemtica do sistema de exausto. .......................................... 39 Figura 4.1 - Esquema de funcionamento do sistema Malvern. ................................................... 47 Figura 4.2 Representao esquemtica do sistema de recolha e anlise de gases. .............. 47 Figura 4.3 Representao esquemtica da sonda de amostragem dos gases da exausto da fornalha. ....................................................................................................................................... 47 Figura 5.1 Efeito da distncia axial no SMD para trs valores de AFR. Atomizador n 1 m f = 9,6 kg/h, Tf = 87 C. ..................................................................................................................... 54 Figura 5.2 - Efeito da distncia axial no SMD para trs valores de AFR. Atomizador n 2 (face larga) mf = 9,6 kg/h, Tf = 87 C. ................................................................................................... 54 Figura 5.3 Variao radial do SMD para dois valores de AFR e duas distncias z. Atomizador n 1, mf = 9,6 kg/h. ....................................................................................................................... 55 Figura 5.4 Variao radial da distribuio volmica das gotas para vrias posies radiais. Atomizador n 1, AFR = 1,5, m f = 9,6 kg/h, z = 70 mm. ............................................................... 56 Figura 5.5 - Variao radial do SMD para dois valores de AFR e duas distncias z. Atomizador n 2 (face larga), mf = 9,6 kg/h. .................................................................................................... 55

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Figura 5.6 - Variao radial da distribuio volmica das gotas para vrias posies radiais. Atomizador n 2 (face larga), AFR = 0,5, m f = 9,6 kg/h, z = 70 mm. ........................................... 56 Figura 5.7 Efeito do AFR no SMD para diferentes valores do caudal de combustvel. Atomizador n 1. .......................................................................................................................... 57 Figura 5.8 Variao da distribuio volmica das gotas para vrios valores de AFR. Atomizador n 1, mf = 9,6 kg/h, z = 50 mm. ............................................................................... 58 Figura 5.9 - Efeito do AFR no SMD para diferentes valores do caudal de combustvel. Atomizador n 2 (face larga). ....................................................................................................... 57 Figura 5.10 - Variao da distribuio volmica das gotas para vrios valores de AFR. Atomizador n 2 (face larga), m f = 9,6 kg/h, z = 50 mm. ............................................................. 58 Figura 5.11 - Variao radial do SMD para as duas faces do atomizador n 2. AFR = 0,5, m f = 9,6 kg/h e z = 50 mm. .................................................................................................................. 59 Figura 6.1 Estrutura tpica da estrutura de uma chama de combustvel lquido. ..................... 72 Figura 6.2 - Influncia do AFR nas emisses de CO para vrias misturas. O 2 = 5 %................ 73 Figura 6.3 - Influncia do AFR nas emisses de HC para vrias misturas. O 2 = 5 %. ............... 73 Figura 6.4 - Influncia do AFR nas emisses de NO X para vrias misturas. O2 = 5 %. ............. 74 Figura 6.5 Influncia do excesso de ar nas emisses de CO para vrias misturas. AFR = 1,5. ..................................................................................................................................................... 74 Figura 6.6 - Influncia do excesso de ar nas emisses de HC para vrias misturas. AFR = 1,5. ..................................................................................................................................................... 75 Figura 6.7 - Influncia do excesso de ar nas emisses de NO X para vrias misturas. AFR = 1,5. ..................................................................................................................................................... 75 Figura 6.8 - Anlise elementar dos depsitos formados no queimador...................................... 77 Figura 6.9 Anlise elementar dos depsitos formados na parede da fornalha. ...................... 78

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Lista de Tabelas
Tabela 1.1 Comparao das emisses em misturas de glicerina com yellow grease .......... 14 Tabela 4.1 Distncias focais e gamas de medida para as diversas lentes. ............................ 41 Tabela 4.2 Caractersticas dos analisadores utilizados ........................................................... 44 Tabela 4.3 Misturas padro utilizadas para a calibrao dos analisadores ............................ 44 Tabela 5.1 - Propriedades fsicas da glicerina ............................................................................ 48 Tabela 5.2 - Sumrio das condies de teste utilizadas na caracterizao dos sprays............. 49 Tabela 6.1 Propriedades qumicas do Hidrognio ................................................................... 60 Tabela 6.2 Propriedades qumicas do gs natural................................................................... 61 Tabela 6.3 Propriedades qumicas da glicerina ....................................................................... 61 Tabela 6.4 Condies de operao na fornalha para a combusto da glicerina ..................... 62 Tabela 6.5 Chamas de base utilizadas .................................................................................... 62

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Lista de Imagens
Imagem 3.1 Atomizador n 1, com pormenor do bico de atomizao. .................................... 36 Imagem 3.2 - Atomizador n 2, com pormenor do bico de atomizao. ..................................... 37 Imagem 6.1 Imagens tpicas das chamas obtidas. .................................................................. 72 Imagem 6.2 - Formao de depsitos no queimador aps utilizao com glicerina. ................. 76 Imagem 6.3 - Formao de depsitos na parede e janela da fornalha aps utilizao com glicerina. ...................................................................................................................................... 76 Imagem 6.4 Imagens dos depsitos formados no queimador. ................................................ 77 Imagem 6.5 Imagens dos depsitos formados na parede da fornalha. ................................... 78

Nomenclatura
Caracteres Romanos
A Bq, Bo,q cp CD D d0 F g hfg K m rea Nmero de Transferncia Calor especfico Coeficiente de resistncia aerodinmica Dimetro de uma gota Dimetro interno do tubo Fora Acelerao da gravidade Calor latente de vaporizao Constante da taxa de queima da gota Constante de evaporao da gota Massa de uma gota Taxa de evaporao de uma gota Taxa de combusto de uma gota Caudal mssico de combustvel Oh Nmero de Ohnesorge Presso aerodinmica Presso interna Presso da tenso superficial Qp rf rs Re td Tf Ts UR We yfu Poder calorfico Raio da chama Raio da gota Nmero de Reynolds Tempo de vida de uma gota Temperatura da chama Temperatura do combustvel Temperatura da superfcie da gota Temperatura ambiente Velocidade relativa entre ar e lquido Nmero de Weber Fraco mssica de combustvel

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Caracteres Gregos

L f p L f A L

Viscosidade dinmica do lquido Viscosidade dinmica do combustvel Comprimento de onda das perturbaes Condutibilidade trmica Massa volmica do lquido Massa volmica do combustvel Massa volmica do ar Tenso superficial do lquido

Abreviaturas

AFR EDS FAME GN HC MONG OCDE PCI SEM SMD UE ZRE ZRI

Air fuel ratio Espectrmetro de disperso de energia de raio-x Fatty acid methyl esters Gs natural Hidrocarbonetos no queimados Matire organique non-glycerol Organizao para a cooperao e desenvolvimento econmico Poder calorfico inferior Microscpio electrnico de varrimento Diametro mdio de Sauter Unio Europeia Zona de recirculao externa Zona de recirculao interna

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1 Introduo
1.1 Enquadramento
Com a alterao do paradigma de desenvolvimento mundial e a crescente sensibilizao das sociedades modernas em relao aos problemas relacionados com a sustentabilidade ambiental, torna-se evidente a necessidade de transformar o modelo energtico actual, baseado no uso de combustveis fosseis, num modelo, mais equilibrado, assente num mix de fontes de energia com uma elevada participao da parcela renovvel. Neste particular, necessrio dar especial ateno ao sector dos transportes que responsvel por mais de 30% do consumo de energia final no espao europeu. Estima-se que, somente em 2010, as emisses de CO2 provenientes deste sector tenham ultrapassado 1 100 milhes de toneladas, das quais 84% so imputveis aos transportes rodovirios [1].

Neste contexto, em Maro de 2007, o conjunto dos pases da Unio Europeia (UE) aprovou uma abordagem integrada da poltica climtica e energtica com vista a combater as alteraes climticas, aumentar a segurana energtica e reforar a competitividade. No mbito desta iniciativa os chefes de Estado e de Governo dos vrios pases da UE definiram uma srie de objectivos de natureza climtica e energtica a serem cumpridos at 2020: Uma reduo mnima de 20% nas emisses de gases com efeito de estufa relativamente aos nveis de 1990. Consumo global energtico na UE com uma parcela mnima de 20% de origem renovvel. Para o sector dos transportes, um mnimo de 10% de toda a energia consumida, de origem renovvel.

Com vista ao cumprimento destas metas, os vrios governos tm lanado, desde ento vrias medidas de incentivo. Estas incluem isenes fiscais, ajuda financeira indstria transformadora e imposio, s companhias petrolferas, de uma quota obrigatria de biocombustveis nos seus produtos. Estas directrizes, conjugadas com o desenvolvimento de novas tecnologias de produo tm originado, nos ltimos anos, um aumento significativo da produo e incorporao de biocombustveis no mercado dos transportes. Entre estes, destaca-se o biodiesel que, em estado puro ou em mistura, pode, em princpio, ser usado nos veculos automveis existentes com recurso infra-estrutura de distribuio de combustvel actualmente instalada.

Figura 1.1 - Previso mundial da produo de biodiesel entre 2009 e 2019 (OCDE)

Na Figura 1.1 est representada uma estimativa da produo mundial de biodiesel para os prximos 10 anos. Como se pode observar, prev-se para 2011 uma produo mundial em torno de 22 x 10 l, valor que ultrapassar os 40 x 10 l a partir de 2019. A Figura 1.1 mostra tambm que a produo mundial de biodiesel efectuada, maioritariamente, atravs do aproveitamento de leos de origem vegetal e gorduras de origem animal. Para isso, estes resduos so sujeitos a um processo de transesterificao que permite transformar os diferentes tipos de leos num composto denominado FAME ( fatty acid methyl esters). Neste processo, a reaco ocorre na presena de um lcool (geralmente metanol) e de um catalisador, (hidrxido de sdio ou potssio), dando origem ao FAME (biodiesel) e a uma quantidade significativa de glicerina (propano-1,2,3-triol) como subproduto.
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Numa base molar, uma mole de glicerina produzida por cada trs moles de FAME, sendo que, em termos volmicos, cerca de 10% dos reagentes (leos) so transformados em glicerina. Estes valores variam consoante o tipo de leo aproveitado, podendo o subproduto de glicerina conter ainda vestgios significativos de lcool, gua, catalisadores e uma mistura de materiais orgnicos (leos que no participaram na reaco) denominada MONG (matire organique non-glycerol).

No mercado actual, a glicerina produzida tem diversos tipos de aplicao, sendo os principais clientes as indstrias alimentar, cosmtica e do tabaco. Apesar dos preos deste tipo de matria estarem sempre sujeitos s flutuaes de mercado, no incio da dcada passada, a glicerina refinada era comercializada com valores na ordem de 1000-1400 /ton. No entanto, com aumento na produo de biodiesel, e consequente incremento na disponibilidade mundial de glicerina, tem-se verificado uma diminuio significativa no seu valor de mercado.

Actualmente, a glicerina refinada tem um valor comercial prximo de 400-500 /ton, enquanto a glicerina no refinada, resultante da produo de biodiesel, atinge preos entre os 40-110 /ton [2]. Este valor de tal forma baixo que grande parte dos produtores de biodiesel opta por armazenar a glicerina produzida, esperando que surjam melhores oportunidades para a valorizar. Esta realidade cria obviamente um acrscimo de custos de conservao e armazenagem que so, em todos os sentidos, indesejveis para o sector.

Neste enquadramento, torna-se fundamental encontrar novas solues tecnolgicas que permitam valorizar o excesso de produo de glicerina. Esta realidade apresenta-se como uma oportunidade para a indstria optimizar e transformar os processos de produo de modo a reduzir os desperdcios e aumentar a eficincia. Com o propsito de resolver o problema de excesso de glicerina, vrias solues que tm sido investigadas: combusto; converso em biogs; transformao termoqumica, modificaes biolgicas, etc...

A hiptese de valorizar o potencial energtico da glicerina atravs de um processo de combusto, embora atractiva, tem sido encarada por muitos como um desafio Combustion of glycerol would be an elegant solution, if it worked (journeytoforever.org). A glicerina caracteriza-se por um baixo poder calorfico (~16 MJ/kg), uma elevada temperatura de ignio, 370 C (comparada com 210 C para querosene e 270 C para gasolina) e uma elevada viscosidade (1030 cP a 22 C). Estas caractersticas conjugadas dificultam seriamente os processos de atomizao e combusto. Outro factor impeditivo combusto da glicerina a emisso de poluentes, particularmente a acrolena. Este instvel e txico composto carbonilo um subproduto da decomposio trmica da glicerina e forma-se quando esta aquecida a temperaturas superiores a 280 C [3]. A sua toxicidade verifica-se para baixas concentraes, aproximadamente 2 ppm, com alguns estudos a referirem efeitos nocivos a partir de 0,09 ppm [3].

Por todas estas evidncias, torna-se clara a necessidade de estudar e compreender melhor o processo de atomizao e combusto da glicerina, nomeadamente as suas condicionantes e potencialidades para a aplicao na indstria actual.

1.2 Estudos Prvios


Com vista a enquadrar esta investigao na realidade cientfica actual apresentam-se, de seguida, os estudos relevantes para o presente trabalho. Em particular, a reviso bibliogrfica centra-se em estudos que, nas diferentes reas do conhecimento, permitem compreender melhor a influncia dos parmetros de funcionamento e das caractersticas do combustvel no desempenho energtico e ambiental de sistemas de combusto alimentados a glicerina.

A reviso encontra-se organizada da seguinte forma: a seco 1.2.1 discute as caractersticas dos processos de atomizao, em particular processos que envolvam lquidos viscosos. A seco 1.2.2 aborda a combusto de sprays e consequente formao de poluentes. Por ltimo, a reviso complementada por uma anlise crtica relativa aos estudos existentes sobre a queima de glicerina, na seco 1.2.3

1.2.1

Atomizao de Lquidos Viscosos


A atomizao , na sua essncia, um processo no qual se transforma um volume

contnuo de lquido numa multiplicidade de gotas de pequenas dimenses. Este processo tem como principal objectivo a produo de uma elevada razo superfcie/volume da fase lquida, que permita a obteno de elevadas taxas de evaporao, particularmente importantes nos processos de combusto. Esto disponveis, actualmente, diversas tecnologias de atomizao, sendo que, para o caso particular de lquidos viscosos se recomenda a utilizao de atomizadores assistidos a ar. Nestes, o lquido injectado a uma presso relativamente baixa e exposto ao escoamento de um gs, normalmente ar a alta velocidade. Este tipo de atomizao particularmente til para processos de combusto, uma vez que a pr-mistura do ar e do combustvel, verificada na fase inicial da atomizao evita que se formem zonas ricas de elevado rcio combustvel/ar, responsveis por grande parte das emisses de poluentes. Este fenmeno faz com que as chamas resultantes da atomizao assistida a ar se caracterizem por baixas emisses de poluentes quando comparadas com chamas oriundas outros tipos de atomizadores.

Estudos anteriores [6] sobre a aplicao de atomizadores assistidos a ar em processos de queima, indicam que o dimetro mdio das gotas geradas e a sua distribuio volmica (ver seco 4.2) so factores sobremaneira importantes na eficincia global dos processos de combusto. Ao deixar o atomizador, o jacto de lquido fica sujeito a um conjunto de foras contrrias e destrutivas. Estas do origem a oscilaes e perturbaes que, em ltimo caso, acabam por provocar a sua desintegrao. Neste sistema, a viscosidade do fluido, exerce uma fora estabilizadora que se ope aco das foras aerodinmicas exteriores. A quebra acontece quando a magnitude das perturbaes exteriores supera as foras agregadoras da viscosidade e tenso superficial [4]. Este processo conhecido por atomizao primria. Se as gotculas formadas excederem um determinado dimetro crtico voltam a ser desintegradas em gotculas de menores dimenses, fenmeno denominado por atomizao secundria.

Wang et al. [5], num estudo detalhado sobre os aspectos aerodinmicos ligados aos processos de atomizao, analisaram a influncia das condies de operao no formato e caractersticas dos sprays. Verificaram que, para atomizadores assistidos a ar, as gotas de maiores dimenses se distribuem pela orla exterior do spray, enquanto no centro do spray predominam as gotas de menores dimenses. Este fenmeno revelou-se fundamental para a

compreenso dos mecanismos de combusto e consequente formao de poluentes [6] e [7]. Observaes semelhantes foram reportadas por outros autores para diferentes fluidos e condies de operao [8] e [9].

Posteriormente, Mao et al. [8], num estudo sobre a influncia do nmero de swirl na atomizao, analisaram as variaes de dimetro e distribuio das gotas, ao longo das direces radial e axial. Verificaram que, ao longo da direco axial, o dimetro mdio das gotas vai diminuindo gradualmente at atingir um mnimo a uma certa distncia do atomizador (distncia onde termina a atomizao). Esta diminuio deve-se aos fenmenos de coliso e disperso espacial que provocam um decrscimo no dimetro mdio das gotas [6]. Depois dessa distncia, o dimetro mdio volta a aumentar. Este comportamento, verificado em outros estudos [7], [9] e [10], foi explicado por Mao et al. [6], pelo facto de as gostas de maiores dimenses possurem uma quantidade de movimento inicial superior que lhes permite alcanar zonas mais distantes do spray. Ao mesmo tempo, as gotas de menores dimenses sofrem fenmenos de coalescncia e evaporao que provocam o seu desaparecimento. A conjugao destes dois fenmenos explica a variao do dimetro mdio ao longo do eixo do spray [6] e [9]. Para alm dos fenmenos de evaporao e coalescncia das gotas mais pequenas, outros estudos afirmaram a importncia dos efeitos de acelerao e desacelerao das gotas neste comportamento do dimetro mdio ao longo da direco axial [8].

No seguimento destas anlises, Melo [9] estudou a influncia da utilizao de ar secundrio com swirl na estrutura dos sprays. Verificou que, para parmetros de atomizao semelhantes, os sprays com ar secundrio apresentam distribuies radiais do dimetro das gotas mais uniformes, embora o processo de atomizao se complete para distncias superiores em relao ao atomizador. Este estudo permitiu tambm constatar que a presena de ar secundrio aumenta o ngulo do cone do spray. A uniformizao do dimetro mdio e a alterao do ngulo do cone foram justificadas pela variao do campo de velocidades provocada pelo escoamento do ar secundrio [9]. Esta mudana no campo de velocidades origina um aumento da energia cintica global, o que torna o spray mais uniforme, mas f-lo custa de uma diminuio da energia cintica na zona central, fazendo com que a distncia ao fim da qual o processo de atomizao termina, aumente. Concluiu-se, ento, que os sprays com swirl no necessitam de presses de atomizao to elevadas [8].

Em paralelo com os estudos realizados sobre a caracterizao aerodinmica dos sprays formados nos processos de atomizao, surgiu a necessidade de compreender a forma como as condies de operao e as caractersticas dos fluidos influenciam as caractersticas da atomizao.

No primeiro grande estudo sobre atomizao Nukiyama e Tanasawa [11] analisaram o escoamento criado por um atomizador assistido a ar sem swirl e identificaram as variveis que

mais condicionam a qualidade da atomizao: viscosidade, tenso superficial, densidade, velocidade do ar e razo combustvel/ar. Este estudo obteve resultados interessantes mas ficou incompleto pelo facto de se terem considerando propriedades do ar de atomizao constantes e se ter ignorado a influncia das dimenses do atomizador.

Mais tarde, Lewis et al. [12], como referido em Lefebvre [13], complementaram esta anlise com o estudo da influncia das propriedades do ar e das dimenses do atomizador na qualidade dos sprays. Outros autores, [9], [14] e [15], prosseguirem estas investigaes com resultados semelhantes, estabelecendo um conjunto bsico de propriedades a controlar durante o processo de atomizao. As principais concluses relativas a cada uma destas propriedades so apresentadas e discutidas em seguida.

Propriedades do lquido

A viscosidade do lquido , provavelmente, a caracterstica mais influente e negativa na qualidade da atomizao. Um aumento na viscosidade reduz o nmero de Reynolds do escoamento, dificultando o desenvolvimento natural de instabilidades, cruciais desintegrao do jacto. Lorenzetto e Lefebvre [15], num estudo sobre a interferncia das propriedades do lquido na atomizao, mostraram que, qualquer aumento da viscosidade provoca sempre um aumento do dimetro mdio das gotas. Este facto foi atribudo ao aumento das foras viscosas, que tendem a opor-se desintegrao da coluna de lquido em gotas, tanto no processo de atomizao primrio como secundrio [15]. O aumento do dimetro mdio das gotas obviamente prejudicial qualidade da atomizao e, no caso particular da combusto, tem um efeito nefasto ao reduzir a razo superfcie/volume e, consequentemente, as taxas de evaporao, factores fundamentais ao sucesso dos processos de queima [6]. O aumento do dimetro mdio das gotculas com a viscosidade , no entanto, atenuado para velocidades do ar mais elevadas devido ao aumento da disponibilidade energtica para a atomizao [4], [13] e [15]. Rosa et al. [7], num estudo sobre as caractersticas da atomizao de lquidos, compararam detalhadamente as diferenas entre lquidos de baixa e elevada viscosidade. Observaram que, para os mesmos parmetros de funcionamento, o lquido mais viscoso produzia sistematicamente sprays com gotas de maiores dimenses. No entanto, a grande diferena verificada entre os dois jactos era o grande nmero de gotas de elevada dimenso no centro do spray formado pelo lquido de maior viscosidade [7]. Estes dois factos, aumento do dimetro mdio das gotas e alterao na sua distribuio radial revelar-se-iam, mais tarde, fundamentais para o processo de combusto [7].

A tenso superficial do lquido tambm uma propriedade importante nos processos de atomizao. Esta representa a fora resistente formao de novas superfcies e, durante o processo de atomizao, contraria qualquer distoro da superfcie do lquido [4]. Tal como a viscosidade, exerce um efeito qualitativamente negativo na qualidade da atomizao.

Lorenzetto e Lefebvre [15] confirmaram estes resultados observando tambm que este efeito negativo da tenso superficial atenuado para velocidades do ar mais elevadas. Este tipo de variao assemelha-se verificada para a viscosidade e por isso estas duas propriedades tendem a ser estudadas em paralelo.

A massa volmica do lquido , possivelmente, a propriedade fsica com anlise mais complexa, uma vez que a sua influncia na atomizao depende do tipo de atomizador e do regime de utilizao. Num dos primeiros estudos sobre esta propriedade Rizkalla e Lefebvre [16] verificaram que, para um atomizador do tipo thin-sheet, o dimetro mdio das gotas aumenta com a massa volmica at um valor em torno de 1500 kg/m , acima do qual, qualquer aumento da massa volmica provoca a uma diminuio do Sauter mean diameter (SMD). Mais tarde, Lorenzetto e Lefebvre [15], usando um atomizador assistido a ar do tipo jacto plano, contrariaram estes resultados. Verificaram que a qualidade da atomizao era sempre melhorada atravs do aumento da densidade do lquido. Este tipo de discrepncias acabou por evidenciar a necessidade de considerar isoladamente o efeito da massa volmica do lquido para casa tipo de atomizador [4]. Importa referir que o efeito da massa volmica atenuado pelo facto de a maioria do lquidos apresentar apenas ligeiras variaes no valor desta propriedade.
3

Propriedades do ar

Embora as propriedades do lquido sejam de facto mais influentes nas caractersticas e comportamento dos jactos, desde cedo se identificou a possibilidade de controlar a qualidade dos sprays atravs do controlo do ar de atomizao. Rizkalla e Lefebvre [17] num estudo sobre atomizao assistida a ar identificaram os efeitos da presso e temperatura do ar de atomizao no dimetro mdio das gotas. Verificaram que, para lquidos de viscosidade varivel, o dimetro mdio das gotculas aumenta linearmente com a temperatura do ar, ou seja, com a diminuio da massa volmica. Este facto reala a necessidade de manter o ar de atomizao a uma temperatura relativamente baixa de modo a beneficiar a qualidade do processo [17].

A eficincia da atomizao tambm influenciada pelas caractersticas do meio envolvente. No caso particular de a atomizao se realizar em regime de combusto torna-se essencial compreender os possveis efeitos da presso, temperatura e massa volmica do ar circundante nas propriedades dos sprays. Com este propsito, Rizkalla e Lefebvre [17] verificaram que, num atomizador de mistura externa assistido a ar, o dimetro mdio das gotas diminui com o aumento da presso ambiente. Esta diminuio significativa, e est relacionada com o aumento da resistncia do ar que promove a quebra da coluna de lquido [17] e [18]. Outros estudos efectuados sobre a atomizao verificaram a influncia das condies do meio nas caractersticas dos sprays. Verificou-se que o ngulo do cone formado

nos atomizadores assistidos a ar relativamente insensvel s mudanas de presso e massa volmica do ar ambiente [4]. Em geral, uma reduo na massa volmica do ar ambiente provoca apenas uma alterao no rasto do spray, tornando-o mais prximo das linhas de corrente formadas pelo escoamento do ar [4].

Caudais de ar e combustvel

A relao mssica ar/lquido (AFR) , sem dvida, o parmetro mais importante em processos de atomizao. O AFR expressa a razo de massas entre os caudais de ar e lquido e o seu aumento tende a beneficiar a qualidade da atomizao. Lorenzetto e Lefebvre [15], com um atomizador do tipo jacto plano, analisaram e identificaram o comportamento caracterstico dos sprays com o aumento do AFR. Observaram que, para valores de AFR pequenos, a qualidade da atomizao severamente afectada, com o tamanho mdio das gotas a subir consideravelmente. No entanto, medida que o AFR aumenta, a qualidade da atomizao melhora progressivamente at se atingir um patamar onde o dimetro mdio das gotas comea a estabilizar em torno de um valor constante. A partir desse valor, qualquer aumento de AFR provoca apenas melhorias marginais no dimetro das gotas [15]. Este tipo de comportamento foi verificado em outros estudos, por exemplo [9] e [17], e permite estabelecer, para cada atomizador, um intervalo ptimo de valores de AFR que maximiza os efeitos da mistura entre o ar e o lquido. Conclui-se que, para valores de AFR pequenos, a quantidade de ar no suficiente para quebrar as foras agregadoras da viscosidade e tenso superficial, enquanto para valores de AFR elevados, parte do ar injectado fica demasiado afastada do lquido para desempenhar um papel activo na atomizao [15]. Assim, para cada atomizador deve encontrar-se o AFR para o qual o dimetro mdio das gotas estabiliza e tentar operar nesse regime.

Melo [9] efectuou um estudo sobre os factores que influenciam a qualidade da atomizao no qual verificou um estreitamento do ngulo do spray dos sprays com o aumento do AFR. Observou que esse estreitamento era progressivo at se atingir um determinado valor, a partir do qual qualquer aumento da quantidade do ar originava apenas variaes no significativas no ngulo do cone. Para alm das observaes j referenciadas, o aumento de AFR provoca tambm uma homogeneizao dos sprays, ou seja, os sprays com valores AFR mais elevados apresentam variaes de dimetro entre as gotas de maior e menor dimenso mais pequenas [14].

Entre todos os factores que influenciam a qualidade da atomizao, a velocidade do ar , certamente, um dos mais relevantes. Desde cedo se verificou a dificuldade de avaliar a influncia isolada deste parmetro pelo facto de qualquer alterao na velocidade do ar alterar o valor de AFR. Para contornar esta limitao, Lorenzetto e Lefebvre [15] conduziram uma srie de testes com gua e querosene nos quais variavam a velocidade do ar atravs da

utilizao de orifcios de diferente dimenso, mantendo o valor de AFR constante. Verificaram uma diminuio considervel do dimetro mdio das gotas com o aumento da velocidade do ar, em particular, para lquidos de baixa viscosidade. Para estes lquidos, o dimetro mdio das gotas , aproximadamente, inversamente proporcional velocidade relativa do ar, ou seja, a velocidade entre o lquido e o ar [15].

Por ltimo, falta analisar o efeito da variao isolada do caudal de lquido na qualidade da atomizao. Esta anlise, tal como o caso da velocidade do ar, dificultada pelo facto de uma alterao do caudal de lquido, modificar o valor de AFR. Para solucionar este problema, Lorenzetto e Lefebvre [15] usaram diferentes combinaes de injectores de ar e lquido de modo a manterem constantes os valores de AFR e velocidade relativa do ar, enquanto variavam o caudal de lquido. Este tipo de experincia permitiu observar que um aumento do caudal de lquido tende a prejudicar a qualidade da atomizao, aumentando o dimetro mdio das gotculas [15].

Caractersticas e dimenses do atomizador

No conjunto das tecnologias de atomizao assistida a ar disponveis hoje no mercado, existem diversas solues possveis de adoptar. Para o tipo de utilizao em causa no presente travalho, atomizao de lquidos viscosos, recomenda-se o uso de atomizadores de mistura externa. Como o nome indica, nos atomizadores de mistura externa, o ar de atomizao encontra o lquido j no exterior do atomizador. Este tipo de tecnologia tem como grande vantagem a possibilidade de controlar de forma independente, os caudais de ar e lquido usados na atomizao, evitando fenmenos de bloqueio do lquido caractersticos dos atomizadores de mistura interna [4]. No entanto, os atomizadores de mistura externa, em comparao com os de mistura interna, necessitam de caudais de ar de atomizao mais elevados para obter os mesmos nveis de atomizao.

Para alm das caractersticas do atomizador, as suas dimenses so tambm um factor importante na qualidade da atomizao. Como j foi referido, Nukiyama e Tanasawa [11], no primeiro grande estudo sobre atomizao, consideraram que a eficcia da atomizao no era influenciada pela dimenso dos orifcios. Mais tarde, Radcliffe e Clare [19], como referido em Lefebvre [13], contestaram esta assumpo estudando os efeitos das dimenses dos orifcios, em particular o de sada do lquido, na qualidade da atomizao. Verificaram que, para o caso de lquidos de baixa viscosidade, o aumento do dimetro do orifcio de descarga do lquido para o dobro tinha apenas uma diferena marginal no desempenho do atomizador. Posteriormente, Lorenzetto e Lefebvre [15] confirmaram estas observaes para lquidos de baixa viscosidade, mas verificaram que no caso da atomizao de lquidos de elevada viscosidade, os efeitos da dimenso do atomizador tinham de ser considerados. Para a atomizao de lquidos de elevada viscosidade, verifica-se que qualquer aumento na dimenso

do orifcio de sada do lquido prejudica a qualidade da atomizao, sendo o dimetro mdio das gotas proporcional a D
0,5

[15].

Efeitos da presena de chama

Embora os processos de atomizao sejam maioritariamente de cariz isotrmico e no caso particular desta investigao, o estudo dos sprays de glicerina se efectuar na ausncia de chama, interessante compreender os possveis efeitos da presena de combusto nas caractersticas dos sprays.

Mao et al. [6], num estudo sobre chamas criadas por atomizadores assistidos a ar, analisaram as diferenas entre sprays em condies isotrmicas e na presena de chama. Verificaram que, na presena de chama, a distncia de quebra do jacto diminui ao mesmo tempo que a distribuio das gotas alterada substancialmente. O valor mnimo do dimetro mdio que, no caso isotrmico, se situa no eixo do jacto, alterado para a zona de maior temperatura, situada a uma distncia aproximada de 1-2 cm do eixo central [6]. As gotas de maiores dimenses, localizadas na orla exterior do spray, apresentam dimetros semelhantes entre os casos com e sem chama, indicando que as gotas de maiores dimenses no so significativamente afectadas pela presena da chama [6]. Rosa et al. [7] verificaram tambm que, na presena de combusto, o volume de lquido representado pelas gotas de menores dimenses decresce mais rapidamente com a distncia axial. Este facto foi explicado pela maior taxa de evaporao das gotas de menores dimenses que provoca a sua rpida extino [7].

1.2.2

Combusto de Lquidos Viscosos


A evaporao de gotas num spray envolve simultaneamente fenmenos de

transferncia de calor e massa, nos quais, o calor necessrio evaporao transferido do gs circundante para a gota por meio de conduo e conveco. Deste modo, a taxa de evaporao depende da temperatura e presso ambiente; temperatura, volatilidade, dimetro mdio e distribuio volmica das gotas; e da velocidade relativa entre as gotas e o gs circundante. Estas dependncias realam a necessidade de obter boas condies de atomizao, para se efectuar uma queima apropriada.

Na maioria dos queimadores utilizados em processos de combusto industrial o combustvel atomizado primeiro em ligamentos que rapidamente se desintegram em gotas de dimenso varivel. Como j foi referido, este processo origina elevadas reas superficiais e, consequentemente, permite aumentos significativos nas taxas de transferncia de calor entre as gotas e o meio envolvente. medida que a transferncia de calor ocorre, as gotas de combustvel aquecem e, atravs de fenmenos de vaporizao e difuso, comeam a perder

10

parte da sua massa para a sua vizinhana.

Rosa et al. [7] verificaram uma dualidade no comportamento das chamas dependendo da viscosidade do combustvel. Os sprays formados por combustveis de baixa viscosidade ardem predominantemente numa chama de difuso que envolve as fronteiras do spray. A chama alimentada pelos vapores libertados e assemelha-se s chamas de difuso de gases, apenas rodeada por algumas gotas em combusto perto da sada do atomizador [7]. Estas gotas ardem rapidamente ou so absorvidas pela chama de difuso, fazendo com que nenhuma gota seja observada em combusto isolada [7]. As chamas de combustveis viscosos ardem de maneira substancialmente diferente. Nestas, observam-se ao longo do spray, diversas chamas independentes de pequenas dimenso, associadas combusto isolada de gotas ou agrupamentos de gotas. Muitas gotas parecem arder individualmente fora da zona do spray e muitas outras sofrem fenmenos de quenching antes de terminarem a sua combusto [7]. Estes factos tornam as chamas de combustveis viscosos menos homogneas e diminuem as temperaturas atingidas. Assim, para as mesmas condies de atomizao, os combustveis mais viscosos, formam sprays mais espessos, que evaporam mais devagar, e ardem como chamas de difuso isoladas [7].

Muitas vezes, nos processos de combusto, desejvel maximizar a velocidade do ar, de modo melhorar as condies de mistura. A obteno deste tipo de misturas apresenta diversas vantagens mas limitada pelo aparecimento de fenmenos de blowout. Chen e Driscoll [20], como referido em [21], mostraram que um aumento da quantidade de ar coaxial provoca uma significativa diminuio do comprimento de chama e uma reduo at 6 vezes nas emisses de NOx. O aumento do ar no jacto inicial diminui as necessidades de ar secundrio a jusante o que resulta numa diminuio do comprimento de chama. A diminuio do comprimento de chama faz com que esta se mova para a zona prxima do queimador e, desse modo, fique sujeita a velocidades de escoamento superiores e tempos de residncia menores.

No entanto, para se obterem redues significativas nas emisses de NOX, , muitas vezes, necessrio elevar a velocidade do ar para valores prximos do aparecimento de blowout. Este comportamento no desejvel, e por isso, necessrio de encontrar solues aerodinmicas que garantam a estabilidade da chama. A utilizao de swirl, por exemplo, produz uma maior zona de recirculao que melhora a mistura entre ar e combustvel e reduz o comprimento de chama. O vrtice de recirculao criado pelo swirl aumenta tambm os limites de estabilidade de chama at um factor de 5 quando comparada com chamas de jactos simples [21].

11

Estabilizao de chamas

Feikeima et al. [21], num estudo sobre estabilidade de chamas, verificaram que a existncia de swirl pode aumentar at 6 vezes os limites de blowout de uma chama. O swirl benfico pois reduz as velocidades e deformaes locais na zona onde a chama estabiliza [21]. Feikeima et al. [21] constataram tambm que o efeito do swirl mais benfico para valores mais elevados, a partir dos quais se comea a observar a formao de uma zona de recirculao na chama. Chen et al. [22] relacionaram as propriedades dos jactos de combustvel e as caractersticas da recirculao com as condies de estabilidade das chamas. Verificaram que a estabilidade de uma chama influenciada por dois grandes factores: quantidade de movimento do jacto de combustvel e intensidade da recirculao do vrtice. Para chamas com pouca quantidade de movimento e elevada recirculao, a quantidade de ar introduzida na zona de recirculao superior requerida para efectuar a combusto e, por isso, o comprimento da chama tende a ser igual ao comprimento da zona de recirculao [22]. Com o aumento da quantidade de movimento, o jacto de combustvel acaba por atravessar a zona de recirculao e a chama torna-se semelhante s chamas de jactos simples [22]. Assim, verifica-se que a diminuio da quantidade de movimento do jacto e o aumento da intensidade da recirculao tendem a melhorar as condies de estabilidade das chamas [21], [22] e [23].

Tangirala et al. [23], num estudo anlogo, verificaram as condies de estabilidade de chamas a operar em ambientes de elevado swirl. Observaram que a presena de chama e os consequentes fenmenos de transferncia de calor tendem a aumentar a recirculao e a estabilidade da chama. Constataram tambm que um valor de swirl demasiado elevado no adequado uma vez que tende a perturbar o escoamento diminuindo a turbulncia e a estabilidade da chama [23].

1.2.3

Aplicao ao Caso Particular da Glicerina


Uma vez que o interesse na valorizao energtica da glicerina recente, o nmero de

estudos na rea diminuto, sendo, por isso, difcil estabelecer um contraditrio entre as vrias concluses.

Por diversas razes, a glicerina apresenta-se como um combustvel difcil de queimar. Para alm da sua elevada viscosidade (1030 cP a 22 C), possui um poder calorfico relativamente baixo (~16 MJ/kg) e uma temperatura de ignio consideravelmente elevada (370C). A conjugao destes factores exige que a atomizao se efectue correctamente, num ambiente de elevada temperatura, garantindo s gotas tempos de residncias, relativamente longos nas zonas quentes.

12

Metzger [24], aparentemente no primeiro estudo relevante sobre a queima comercial de glicerina, avaliou quais os parmetros mais relevantes na eficincia do processo. A Figura 1.2 descreve a montagem utilizada (7 kW). Como se pode observar, foi utilizado um atomizador assistido e um queimador com swirl. Com o intuito de aumentar os nveis de recirculao e o tempo de residncia das gotas na zona prxima do queimador, foi instalada uma placa de cobertura na zona da chama (ver Figura 1.2). Para abordar os problemas relacionados com a elevada viscosidade e temperatura de ignio, Metzger [24] optou por aquecer a glicerina at 100 C e pr aquecer a cmara de combusto at 1000 C antes de iniciar a atomizao.

Figura 1.2 Diagrama do queimador utilizado por Metzger [24].

No que diz respeito ao processo de combusto verificou-se que as emisses de poluentes so sobremaneira influenciadas pelo grau de pureza da glicerina queimada, mas de um modo geral, os valores de CO, hidrocarbonetos (HC) e NOx apresentados, esto dentro dos limites permitidos [24] [25]. Os testes evidenciaram tambm uma boa eficincia da combusto com o rcio CO/CO2 a ficar abaixo de 10% [24] [25]. Para o caso particular das emisses de acrolena, o valor mais alto medido foi de 17,5 ppb, bastante abaixo do limite de 90 ppb referido nos estudos existentes data [3]. Como ponto negativo, importa referir a formao de resduos slidos quer sada do atomizador, quer no topo da cmara de combusto. Estes resduos 13

formados durante o processo de combusto so constitudos maioritariamente por potssio [24], tendo a sua origem sidorelacionada com a utilizao de catalisadores no processo de produo da glicerina [24].

Mais recentemente, Bohon et al. [25], usando uma fornalha semi-industrial de 82 kW, tambm estudaram os problemas relacionados com a combusto de glicerina. Os resultados obtidos relativamente s emisses de poluentes so semelhantes aos obtidos por Metzger [24] divergindo apenas nas emisses de NOX. Bohon et al. [25] observaram concentraes de NO X entre 150 e 240 ppm, enquanto Metzger [24] obteve valores entre 6 e 8 ppm. Esta discrepncia de resultados foi explicada pelo aumento do tempo de residncia e reduo do swirl na fornalha industrial [25].

Patzer et al. [26], num estudo sobre a queima de misturas de glicerina com yellow grease numa caldeira industrial, analisaram a influncia da incorporao da glicerina nas emisses de poluentes. Em comparao com a queima isolada de yellow grease verificaram que a incorporao de 10% de glicerina na combusto provoca um aumento considervel das emisses de HC e SO2 e uma diminuio das emisses de CO. O NOX emitido mantm-se sensivelmente inalterado, mas a emisso de partculas slidas aumenta substancialmente para o caso da queima de glicerina [26]. A informao comparativa deste estudo encontra-se resumida na Tabela 1.1. Tabela 1.1 Comparao das emisses em misturas de glicerina com yellow grease. 10% glicerina e 90% yellow grease 108,95 2,0 20,39 11,86
3

Propriedade Poluentes NOx (ppm) CO (ppm) SO2 (ppm) HC (ppm) Partculas (g/m ) Potncia (MW)

100% yellow grease

125,5 5,4 3,05 0,45 1,81 85,2

7,78 85,2

Pratzer et al. [26] tambm identificaram, nos gases de exausto, a formao de pequenas quantidades de cido sulfrico, clcio, potssio, magnsio, fsforo, cloreto de hidrognio e cloretos. Em relao acrolena, os resultados obtidos no evidenciam qualquer tipo de emisso. Pratzer et al. [26] alertam tambm para os elevados contedos de cloro e cinzas na glicerina que podem, a longo prazo, provocar danos na estrutura das caldeiras, levando a um aumento dos custos de manuteno [26].

Importa referir a possibilidade de atomizar e queimar a glicerina em misturas glicerina14

gua. Metzger [24] estudou esta soluo com resultados muito positivos. Foi obtida uma reduo de 80% nas emisses de CO para uma mistura formada por 80% de glicerina e 20% de gua [24]. A descida dramtica do CO pode ser explicada pelos fenmenos de oxidao do monxido de carbono em contacto com radicais OH. A gua, atomizada a altas temperaturas, dissocia-se em radicais H e OH que, pelo facto de serem altamente reactivos com o CO, provocam a sua oxidao levando a uma diminuio considervel deste poluente [27].

1.3 Objectivos
Esta dissertao tem como objectivo a compreenso dos fenmenos associados atomizao e combusto da glicerina. Para isso, props-se a execuo de um estudo isotrmico de caracterizao dos sprays e a realizao de testes de combusto numa fornalha laboratorial. O estudo isotrmico pretende avaliar a influncia do combustvel e das condies de operao na qualidade da atomizao, nomeadamente na estrutura e morfologia dos sprays. A realizao de testes na fornalha pretende recolher dados que permitam caracterizar o comportamento energtico e ambiental de sistemas alimentados a glicerina. Com a anlise dos dados recolhidos pretende-se verificar as principais condicionantes e potencialidades de sistemas de combusto alimentados a glicerina. Com base na avaliao experimental realizada, deseja-se ainda estabelecer um conjunto de directrizes e recomendaes com vista realizao de trabalhos futuros na mesma rea.

15

2 Fundamentao Terica
2.1 Introduo
Neste captulo so abordados os aspectos fundamentais relacionados com a atomizao e combusto de lquidos viscosos. A seco 2.2 analisa os mecanismos envolvidos na formao de sprays, com especial ateno para os processos de desintegrao de lquidos e formao de gotas, enquanto a seco 2.3 discute a combusto de sprays, com particular enfoque nos mecanismos de evaporao e combusto da gota. So tambm discutidos neste captulo os mecanismos de formao de poluentes.

2.2 Processos Bsicos de Atomizao


Como j foi referido, o processo de atomizao , na sua essncia, a converso de uma massa ou volume de lquido, em gotculas de pequenas dimenses. Quando ocorre a atomizao, em resultado da interaco entre o lquido e o ar envolvente, so diversos os mecanismos de deformao envolvidos. O jacto lquido deixa o atomizador como um corpo contnuo, em forma cilndrica, ficando sujeito a um conjunto de foras coesivas e destrutivas que do origem a oscilaes e perturbaes. Em condies favorveis, as oscilaes so amplificadas e o lquido, inicialmente em forma de cilindro, desintegra-se em gotas individuais, num processo conhecido por atomizao primria. Se as gotas formadas excederem um determinado dimetro crtico voltam a ser desintegradas em gotas de menor dimenso. Este processo posterior denominado por atomizao secundria.

As propriedades mais interessantes de um jacto so: o comprimento contnuo, que se relaciona com a taxa de crescimento das perturbaes e o dimetro mdio das gotas, que mede o comprimento mdio de onda das perturbaes mais instveis.

Formao esttica de gotas

Antes de iniciar a discusso prtica sobre os mecanismos envolvidos na atomizao assistida a ar, interessante fazer uma pequena reviso sobre a formao de gotas em regime esttico. Este fenmeno descreve a formao de gotas no fim de um tubo e considerado como o processo mais elementar de atomizao. A Figura 2.1 representa esquematicamente o processo quasi-esttico de formao de uma gota pendente.

16

Figura 2.1 Formao de uma gotcula na extremidade de um tudo cilndrico

Quando a fora gravtica exercida sobre a gota de lquido excede a fora estabilizadora da tenso superficial, a gota separa-se e uma gotcula independente formada. A massa que constitui a gota determinada, igualando a fora gravtica fora de tenso superficial que actua na gotcula. Deste modo, uma gota formada lentamente a partir de um tudo de dimetro interno d0 apresenta a seguinte massa e dimetro:

2-1

2-2

Desintegrao das gotas em escoamento de ar

Ao sair do atomizador, o jacto contnuo de lquido, fica sujeito interaco das foras aerodinmicas exteriores. Estas perturbam o escoamento e provocam instabilidades que, em ltimo caso, levam quebra do jacto (atomizao primria) e posterior desintegrao das gotas de maiores dimenses (atomizao secundria). Uma soluo matemtica rigorosa do processo de desintegrao de uma gotcula exige, no entanto, o conhecimento exacto da distribuio da presso aerodinmica em torno da gota. Esta informao de difcil obteno uma vez que as foras aerodinmicas exercidas sobre a gota provocam a sua deformao, fazendo com que, a cada momento, exista uma nova distribuio de presses e um novo estado de equilbrio entre as foras internas e externas. Esta evoluo contnua e termina quando a gota se desintegra para formar novas gotas de menores dimenses.

Em condies de equilbrio, a presso interna em qualquer ponto da superfcie da gota, pI, suficiente para igualar a presso aerodinmica, par, e a presso da tenso superficial, p: 2-3

17

Note-se que para uma gota esfrica:

2-4

A igualdade da equao (2-3) permite verificar que uma gota permanece estvel enquanto a variao de par, em qualquer ponto da superfcie da gota, poder ser compensada por uma variao equivalente de p, de modo a manter o valor de pI constante. Note-se, no entanto, que se o valor de par for elevado em comparao com p, qualquer variao aprecivel de par, poder no ser compensada pela correspondente variao de p de modo a manter pI constante. Nesta situao, a presso externa par, deforma a gota, reduzindo p, o que em ltimo caso, acaba por provocar a desintegrao da gota em gotculas de menores dimenses [4]. Para estas gotas de menores dimenses, o valor de p mais elevado (2-4) e pode ser suficiente para compensar as variaes de par, tornando, nesse caso, a gota estvel. Se isto no se verificar a gota vai continuando a ser fragmentada at atingir uma dimenso suficiente que permita a p compensar as variaes de par. Quando este estado alcanado, a gota torna-se estvel, no havendo condies para ocorrem mais desintegraes [4].

Estas consideraes conduzem ao conceito de dimetro crtico de estabilidade da gota. Para gotas com dimetro ligeiramente maior que o dimetro crtico, o tempo de rotura aumenta com a diminuio do dimetro, at se atingir um tempo de rotura infinito para as gotas de tamanho estvel. Ou seja, gotas de tamanho estvel (dimetro igual ao dimetro crtico) no se fragmentam mais. Neste particular, a viscosidade do lquido, ope-se deformao da gota, e com isso provoca um aumento do tempo de rotura, tornando mais difcil o processo de atomizao. Verifica-se tambm que, se as foras aerodinmicas que actuam na gota se reduzirem durante o perodo de rotura, pode no chegar a ocorrer desintegrao, mesmo que as foras aerodinmicas iniciais sejam suficientes para que a desintegrao ocorra, ou seja, para se garantir um boa atomizao, necessrio garantir as condies propcias ao longo de todo o spray e no apenas na zona inicial.

Modo de desintegrao das gotas

Desde as primeiras investigaes realizadas sobre atomizao se verificou o interesse de estudar os diversos modos de formao de gotas. Fotografias de elevada resoluo revelam que as gotas de lquido se podem formar de diversas maneiras, dependendo das condies de operao. Uma gota subitamente exposta a um escoamento de ar a alta velocidade (caso verificado na atomizao assistida a ar) tem um modo de desintegrao prprio. A gota deformada na direco oposta ao movimento, apresentando uma superfcie convexa no sentido do escoamento. As extremidades da gota em forma de disco so arrastadas para trs, formando pequenos filamentos que posteriormente se separam para formar gotas

18

independentes.

Em geral a rotura de uma gota controlada pelo equilbrio entre presso dinmica, tenso superficial e foras viscosas. Para lquidos de baixa viscosidade, a deformao maioritariamente condicionada pelo rcio das foras aerodinmicas, representado por e pela resultante da tenso superficial que proporcional a forma o nmero adimensional de Weber, . O encontro destas foras

. Quanto maior o nmero de Weber, maior

so as deformaes exteriores em comparao com as foras agregadoras da tenso superficial e mais facilmente se d a rotura. Para qualquer lquido, a condio inicial de rotura atingida quando as foras aerodinmicas exteriores igualam as foras da tenso superficial interiores:

2-5

Rearranjando os termos da equao, obtemos o nmero de Weber

2-6

onde crit simboliza que as condies crticas foram atingidas, ou seja, a gota atingiu a instabilidade 2-7

Para uma determinada velocidade relativa UR o dimetro mximo de uma gota estvel obtido pela equao 2-6 como: 2-8

Da mesma forma, a velocidade relativa mxima admissvel para uma gota de dimetro D :

2-9

De modo a ter em conta a influncia da viscosidade no processo de desintegrao de uma gota, Heinze [28], como referido em Lefebvre [4], props o nmero adimensional, Z, definido como:

2-10

19

Este nmero adimensional, tambm conhecido como nmero de Ohnesorge, representa a razo entre uma fora viscosa interna e uma fora na superfcie, resultante da tenso superficial. A influncia deste nmero revelou-se fundamental na compreenso dos processos de atomizao, em particular para lquidos viscosos. De acordo com Heinze [28], o efeito da viscosidade no nmero crtico de Weber pode ser contabilizado pela seguinte relao:

2-11

onde

simboliza o nmero de Weber critico para viscosidade zero.

Esta frmula considerada vlida para lquidos viscosos, uma vez que zero quando tende para zero. Assim, quando

tende para

muito pequeno, caso em que a resistncia

deformao baixa, o nmero de Weber aproxima-se do valor para viscosidade zero [4]. medida que a viscosidade aumenta, o nmero de Ohnesorge aumenta, e consequentemente o nmero de Weber aumenta tambm, tornando desse modo o processo de atomizao mais difcil.

Desintegrao de jactos lquidos

Desde cedo, as investigaes realizadas sobre a desintegrao de jactos lquidos permitiram relacionar as caractersticas de operao dos sprays com os mecanismos de quebra de jacto. Num dos primeiros estudos tericos sobre formao de gotas, Rayleigh [29], identificou as condies necessrias ao colapso de um jacto de lquido. Verificou que, para lquidos no-viscosos em condies de escoamento laminar, todas as perturbaes com comprimento de onda maior que o permetro do jacto lquido tendem a provocar deformaes que, ao serem desenvolvidas, acabam por provocar a desintegrao do jacto [29].

Figura 2.2 a) Desintegrao de um jacto idealizado por Rayleigh [29]. b) Desintegrao de um jacto de acordo com fotografias de alta velocidade.

As concluses de Rayleigh [29], embora relativas a lquidos no viscosos em condies

20

laminares, so tambm aplicveis, como boa primeira aproximao, a jactos reais viscosos e turbulentos.

Durante o processo de quebra do jacto, se as perturbaes iniciais tiverem um comprimento de onda menor que um determinado comprimento mnimo, , as foras

superficiais tendem a amortecer as perturbaes e a estabilizar o jacto. Pelo contrrio, se o comprimento de onda das perturbaes for superior a as foras de tenso superficial

tendem a aumentar as perturbaes, provocando a instabilidade e desintegrao do jacto. Verifica-se, no entanto, a existncia de um comprimento de onda ptimo, formao de novas gotas. Para lquidos viscosos: , favorvel

2-12

2-13

No processo de desintegrao de jactos verifica-se tambm o efeito benfico do aumento da velocidade relativa entre o lquido e o ar no desenvolvimento e induo de perturbaes. Para o caso da glicerina a velocidade relativa mnima para se observar quebra de jacto so 20 m/s. A esta velocidade a distncia de quebra de jacto terica infinita, sendo que, qualquer aumento da velocidade relativa tem como consequncia a diminuio da distncia de quebra. Haenlein [30], como referido em Lefebvre [4], apresentou resultados relativos quebra de jactos em lquidos de elevada viscosidade. Para estes, verifica-se que o rcio entre comprimento de onda ptimo e o dimetro de sada de lquido, , varia entre 30

e 40, enquanto para lquidos no viscosos no ultrapassa 5 [30]. Este facto significa que, para o mesmo dimetro de sada do lquido, um lquido viscoso necessita de perturbaes com maior comprimento de onda, , para atingir o mesmo grau de atomizao.

De um ponto de vista prtico no fcil descrever esquematicamente os mecanismos fsicos envolvidos na desintegrao de jactos. Estes so complexos, instveis e dependem grandemente das condies e regimes de operao. Neste sentido, para as diversas condies de operao distinguem-se trs regimes independentes de desintegrao de jactos, representados. Estes so expressos pelos nmeros de Reynolds e Ohnesorge e traduzem as diferentes relaes entre as foras de inrcia, tenso superficial e viscosas para cada um dos casos. A Figura 2.3 apresenta os trs regimes de desintegrao propostos.

21

Figura 2.3 Regimes de desintegrao de jactos

Os nmeros 1, 2 e 3 representados na Figura 2.3 tm o seguinte significado:

1. Para nmeros de Reynolds baixos, o jacto desintegra-se em gotculas de grandes dimenses e relativamente uniformes. Este o mecanismo de desintegrao de Rayleigh.

2. Para nmero de Reynolds intermdios, a desintegrao do jacto devida s oscilaes no eixo do prprio jacto. A magnitude dessas oscilaes aumenta com a resistncia do ar at desintegrao do jacto. Neste processo so produzidas gotas de dimenses variadas.

3. Para nmero de Reynolds elevados, a atomizao completa-se a uma pequena distncia da sada do atomizador. O dimetro mdio das gotas muito inferior ao dimetro de sada do jacto.

2.3 Chamas de Combustveis Lquidos


A combusto de lquidos exige a sua prvia atomizao que transforma o volume liquido num spray de pequenas gotas de combustvel. Verifica-se que dependendo das condies de operao e do combustvel podem-se formar diversos tipos de chamas. Em certas condies, parte do combustvel pr evapora antes de entrar na zona reaco e formando-se, neste caso, uma chama com caractersticas semelhantes s chamas de pr mistura. Para outros casos, parte das gotas de combustvel evapora de forma mais lenta, fazendo com que se forme uma zona de combusto onde as gotas de combustvel ardem isoladamente. Estes factos tornam fundamental conhecer os diferentes regimes de combusto e a forma como as condies de operao os influenciam.

22

2.3.1

Combusto de Gotas e Sprays


Evaporao da gota

Em sistemas onde a temperatura do meio elevada considera-se que a temperatura superficial da gota corresponde temperatura de ebulio do lquido. Como consequncia, a taxa de evaporao controlada pela taxa de transmisso de calor do meio ambiente para a gota. Numa abordagem simplista, o meio ambiente fornece a energia necessria evaporao da gota e o vapor formado difundido da superfcie da gota para o meio envolvente, fazendo com que a massa da gota e consequentemente o raio diminuam progressivamente at zero. Inicialmente, a maioria do calor fornecido, usado para aumentar a temperatura da gota, mas medida que a temperatura do lquido aumenta comea a libertar-se vapor. O vapor libertado passa a ter dois efeitos distintos: por um lado, parte do calor transferido para a gota utilizado para fornecer calor latente de vaporizao ao lquido, mas por outro lado, o fluxo exterior de vapor impede a transferncia de calor para a gota. Este ltimo fenmeno tende a diminuir o crescimento da temperatura superficial da gota, uniformizando a temperatura no seu interior. Eventualmente, atingido um estado onde todo o calor transferido para a gota usado para o calor latente e a temperatura da gota estabiliza na temperatura de bolbo hmido. Este processo termina quando se completa a evaporao ou seja, quando . A taxa de evaporao

avalia a quantidade de calor transferida por conduo para a superfcie da gota a partir do meio quente que a envolve:

2-14

com 2-15

Ao fazer um balano de massa gota obtm-se ento o tempo de vida esperado:

2-16

com 2-17

23

Combusto da gota

Para se estudar a gota em regime de combusto necessrio assumir a existncia de uma chama de difuso esfrica e simtrica envolvente gota. Para este caso, a restrio da temperatura da gota ser igual temperatura de ebulio do lquido eliminada, tornando a resoluo do sistema substancialmente mais complexa.

Figura 2.4 Perfis de temperatura e espcies para o modelo de combusto da gota.

A Figura 2.4 apresenta os perfis de temperatura e espcies em torno de uma gota em processo de combusto. A temperatura da superfcie da gota est representada por temperatura de chama por e a temperatura do meio ambiente por , a

. Como se pode

verificar, a fraco mssica de combustvel (vapor),

, mxima superfcie da gota,

decrescendo monotonamente at zero na zona da chama, onde todo o combustvel consumido. Por sua vez, o oxidante atinge o mximo (igual a 1) na zona afastada da chama, diminuindo at zero tambm na zona da chama. Os produtos de combusto so mximos na chama (igual a 1) difundindo-se no sentido da gota e da atmosfera circundante. Nestas condies, e tendo como incgnitas de combusto e tempo de vida da gota: obtm-se os seguintes valores para a taxa

2-18

2-19

24

com,

2-20

2-21

Combusto de Sprays

A anlise da combusto de uma gota isolada, apesar de fundamental compreenso dos processos de combusto, na maior parte do casos insuficiente na descrio da queima de sprays. O fenmeno de combusto de um spray , muitas vezes, demasiado complexo para que seja possvel ignorar os fenmenos de interaco entre gotas. Na combusto de sprays necessrio comear por estabelecer se o processo controlado pela combusto de um conjunto de gotas isoladas, cada uma na presena de uma chama envolvente ou, pelo contrrio, pela combusto de vapor de combustvel, envolvendo o spray, proveniente da evaporao de uma nuvem de gotas. De facto, verifica-se que a combusto de um spray no deve ser simulada como a combusto de um conjunto de gotas individuais, mas que o clculo da taxa de evaporao das gotas de um spray deve basear-se nas leis fsicas obtidas para uma gota isolada.

No caso de se obter um spray com gotas de pequenas dimenses e elevada volatilidade estabelece-se um processo de combusto homognea, onde as gotas evaporam medida que se aproximam da frente de chama. Para este caso, observa-se a combusto de uma nuvem de vapor, proveniente da evaporao rpida das gotas, em vez de combusto de gotas isoladas. Pelo contrrio, se o spray obtido tiver gotas de maiores dimenses e menos volteis, estabelece-se um processo de combusto heterognea. As gotas de combustvel entram na zona de reaco fazendo com que se forme uma chama alimentada pelos vapores de combustveis, mas onde coexistem gotas em combusto isolada.

Conclui-se, ento, pela a existncia de dois tipos de combusto consoante as caractersticas do combustvel. Para o caso de combustveis de elevada volatilidade, a combusto limitada pela taxa de mistura entre o vapor de combustvel e o ar. Pelo contrrio, para combustveis de menor volatilidade e gotas de maiores dimenses, a combusto passa a ser controlada pelas taxas de evaporao da gota [31].

Em atomizadores assistidos a ar, estabelecem-se zonas com baixas concentraes de oxignio e baixas temperaturas no interior do spray que causam o deslocamento da chama para as suas fronteiras exteriores. De acordo com a teoria, o comportamento colectivo das gotas em sprays lquidos origina misturas ricas no centro do spray que, devido insuficincia 25

de ar, no inflamam. Por fenmenos de conveco e difuso, o combustvel transportado radialmente do centro para o exterior, o que conduz ao estabelecimento de zonas inflamveis a uma certa distncia da linha central do spray. Nesta zonas estabelecem-se, ento, chamas de difuso. medida que nos afastamos da regio densa do centro do spray, a distncia entre gotas aumenta e o seu tamanho diminui, de tal forma que a concentrao de oxidante aumenta, tornando possvel a combusto, isolada ou em grupo, de algumas gotas.

2.3.2

Formao de Poluentes
Esta seco apresenta uma reviso dos principais mecanismos de formao de

poluentes em processos de combusto. Para o caso particular da queima de glicerina dada particular ateno formao de monxido de carbono, CO, hidrocarbonetos, HC, xidos de azoto, NOX, e acrolena, C3H4O. Formao de CO e HC

Nos vrios processos de queima verifica-se que a formao de CO e HC est directamente relacionada com as relaes de equilbrio entre combustvel e oxidante. Para sistemas de combusto que recorrem a chamas de difuso ou sprays lquidos observam-se duas fontes independentes de CO e HC. A primeira est relacionada com o aparecimento, na cmara de combusto, de zonas onde a mistura pobre. Nestas circunstncias, o processo de combusto lento, o que potncia a oxidao do combustvel apenas parcial, levando formao de compostos intermdios como aldedos e CO. Para reduzir a importncia deste mecanismo de formao fundamental controlar as caractersticas da atomizao do combustvel e o processo de mistura ar/combustvel. Este tipo de formao de CO e HC particularmente relevante para equipamentos a operar com cargas reduzidas onde o excesso de ar elevado.

A outra fonte de CO e HC associada combusto de sprays lquidos em chamas de difuso verifica-se nas zonas onde as misturas obtidas so ricas. Nestas condies, alguns fragmentos de combustvel no se misturam adequadamente com o ar, ou, mesmo que isso acontea, os tempos de residncia na cmara de combusto so insuficientes para que a combusto seja completa. Estes fenmenos tornam a combusto deficiente e a oxidao do combustvel incompleta o que, em ltimo caso, acaba por levar formao excessiva de CO e HC. Este mecanismo revela-se importante em equipamentos a operar com cargas elevadas e com excesso de ar reduzido.

Para a formao de HC e CO destacam-se tambm os fenmenos de quenching nas superfcies da caldeira e os problemas relacionados com a atomizao ocasionalmente deficiente do lquido combustvel.

26

Formao de NO

No processo de combusto as emisses de xidos de azoto designam-se geralmente por NOX. Esta denominao comum e define o conjunto de emisses de xido de azoto (NO) e dixido de azoto (NO2). Apesar de, em alguns sistemas de queima, se verificarem emisses de NO2 considerveis, na grande maioria dos processos combusto as emisses de NO so, de longe, a principal fonte de NOX. Assim, a presente anlise, centra-se nos processos de formao de NO, mais especificamente nos 4 mecanismos de formao identificados: mecanismo trmico, mecanismo imediato, mecanismo com N2O com intermdio e mecanismo do combustvel.

O mecanismo trmico, ou de Zeldovich, envolve a formao de NO a partir do azoto atmosfrico e ocorre em zonas onde se verificam temperaturas elevadas. Verifica-se tambm que este mecanismo pode ocorrer para uma vasta gama de razes de equivalncia, envolvendo as seguintes reaces

2-22

2-23

2-24

A razo que torna este mecanismo dependente de elevadas temperaturas tem que ver com a elevada energia de activao necessria quebra da ligao tripla da molcula de N2 (reaco2-22). Esta reaco exige temperaturas superiores a 1850 K. Por outro lado, a reaco (2-23) requer a presena de zonas de elevadas concentraes de oxignio, sendo que, pelo facto de ser necessrio quebrar a ligao da molcula O 2, est tambm associada a elevadas temperaturas [32]. Finalmente, a reaco (2-24), apesar de no necessitar de uma elevada energia de activao, exige a presena de radicais OH e, como tal, est tambm associada a zonas de elevadas temperaturas. Ainda em relao reaco (2-24) falta acrescentar que, devido instabilidade e localizao dos radicais OH, esta muito mais rpida que as anteriores, ocorrendo maioritariamente na zona de reaco.

O mecanismo imediato, ou de Fenimore, envolve reaces de radicais de hidrocarbonetos com azoto molecular e ocorre principalmente em zonas ricas. Este mecanismo d origem a compostos de ciano que, por sua vez so convertidos em compostos intermdios que potenciam a formao de NO, de acordo com:

27

2-25

2-26

Subsequentemente, o azoto formado oxidado, de acordo com as reaces (2-23) e (2-24), dando assim origem a NOx. O mecanismo com N2O com intermdio ocorre essencialmente em chamas de prmistura pobres ( ) e, por esse facto, caracteriza-se por baixas temperaturas. Estudos desenvolvidos por [33] tiveram em considerao este mecanismo de formao de NO para obter uma melhor aproximao s emisses observadas. O conjunto principal de reaces que o descreve o seguinte:

2-27

2-28

2-29

O mecanismo do combustvel envolve a formao de NO a partir do azoto presente no combustvel, sendo particularmente importante na combusto de fuelleo residual. Nos momentos iniciais, o azoto emerge do combustvel na forma de radicais HCN, que rapidamente originam NHi. Posteriormente os radicais NHi reagem com O2 e NO para formar NO e N2, respectivamente, de acordo com as seguintes reaces globais:

2-30

A formao de NO atravs deste mecanismo fortemente dependente da fraco mssica de azoto presente no combustvel e da concentrao local de O 2. Em contraste, a sua dependncia da temperatura marginal.

Formao de acrolena

A acrolena (C3H4O), um aldedo no saturado de elevada instabilidade e toxicidade, frequentemente formada nos processos de combusto de glicerina. Esta apresenta um elevado risco para a sade, mesmo em pequenas concentraes (0,09 ppm), e, por isso, desejvel

28

reduzir ao mnimo a sua emisso. Durante o processo de combusto, para temperaturas superiores a 280 C, forma-se em resultado da decomposio trmica do glicerol [3]. A Figura 2.5 esquematiza a reaco qumica de formao da acrolena, atravs da desidratao de uma molcula de glicerol.

Figura 2.5 Reaco de decomposio do glicerol em acrolena.

Devido elevada instabilidade da acrolena, possvel reduzir consideravelmente as suas emisses atravs do controlo das condies de queima. Se o regime de combusto for adequado e o tempo de residncia suficiente, a acrolena formada decompe-se em hidrocarbonetos menores que so rapidamente oxidados. Neste particular, para temperaturas superiores a 1000 C, observa-se que a acrolena deixa de ser produzida no processo de combusto da glicerina [34] e [35]. Uma vez que a temperatura adiabtica de chama do glicerol ronda 2020 K torna-se evidente que a produo de acrolena no processo de combusto da glicerina est relacionada com formao de zonas de queima deficientes que devem ser a todo o custo evitadas.

29

3 Instalaes Experimentais
3.1 Introduo
Este captulo descreve a seco de teste usada para o estudo isotrmico dos sprays de glicerina e a fornalha laboratorial utilizada nos testes de combusto. So tambm apresentados neste captulo os atomizadores e queimadores desenvolvidos para o presente estudo.

3.2 Caracterizao dos Sprays


A Figura 3.1 apresenta o esquema geral da seco de teste para a caracterizao dos sprays. Esta constituda por uma bancada ptica, pelos sistemas de alimentao de lquido e ar, pela instrumentao de medida e por um sistema de atravessamento tridimensional acoplado ao atomizador para a medio das caractersticas do spray em diversas posies.

A bancada ptica constituda por uma cmara central, de seco quadrangular com 1,0 m de lado, construda em ao inoxidvel. Esta cmara contm, no seu interior, uma conduta convergente para a extraco do vapor formado no processo de atomizao de modo a que este no afecte a qualidade das medidas. No topo da cmara central est apoiado o sistema de medio, constitudo por um emissor (laser), um receptor e uma mesa de suporte que garante o alinhamento entre os dois. A instrumentao de medida formada por um emissor (laser), que produz uma luz monocromtica com um determinado dimetro, e um receptor que detecta a distribuio de luz ao longo de um plano normal direco da luz no difractada. A informao recolhida e tratada com o auxlio de um computador integrado no sistema de medida (ver seco 4.2).

Os sistemas de alimentao de combustvel e ar de atomizao utilizados na caracterizao isotrmica dos sprays so os mesmos utilizados para o processo de combusto. Ver seco 3.3.1.

3.2.1

Atomizadores
As Imagens 3.1 e 3.2 mostram os atomizadores utilizados neste trabalho. O atomizador

n 1, representado esquematicamente na Figura 3.2, tem um dimetro de sada do lquido com 1,8 mm e um dimetro de sada do ar com 5 mm. Para este atomizador possvel variar a posio de sada do ar, variando a velocidade sem alterar o caudal mssico. Este atomizador produz um spray circular cheio e axi-simtrico (ver Figura 3.2) .

O atomizador n 2, representado esquematicamente na Figura 3.3, tem um dimetro de sada do lquido de 1 mm e dois orifcios para a sada do ar de 1 mm cada. Estes orifcios esto 30

colocados em posies diametralmente opostas, ao longo de um plano que cruza o centro do atomizador (ver Figura 3.3). Devido a esta caracterstica de concepo, este atomizador gera um spray com forma oval (ver Figura 3.3), no axi-simtrico.

3.3 Combusto da Glicerina


3.3.1 Fornalha e Equipamento Auxiliar
A fornalha laboratorial encontra-se representada esquematicamente na Figura 3.4, onde se pode ver tambm o sistema de alimentao de glicerina e os sistemas de alimentao de combustveis gasosos, ar de atomizao e ar secundrio. Nesta figura esto tambm representados os sistemas de exausto e tratamento de gases.

Cmara de combusto

A cmara de combusto constituda por oito segmentos cilndricos refrigerados a gua. O queimador est colocado no topo da fornalha (ver Figura 3.5) para facilitar a remoo de partculas resultantes do processo de combusto e minimizar assimetrias causadas for fenmenos de conveco natural. Cada segmento tem 0,6 m de dimetro interno e 0,3 m de altura. O topo da fornalha e os primeiros quatro segmentos possuem um revestimento interno em cimento refractrio com 13 cm de espessura capaz de suportar temperaturas prximas de 1500 C. Entre o revestimento refractrio e a camisa de gua est colocada uma camada de fibra cermica com 5 cm de espessura.

Todos os segmentos possuem duas janelas circulares com 21,5 cm de dimetro, diametralmente opostas, que permitem o acesso ao interior da cmara de combusto. As paredes internas dos primeiros quatro segmentos esto equipadas com termopares do tipo R, que permitem monitorizar as temperaturas superficiais das paredes interiores da cmara de combusto. Alm dos termopares, nos primeiros quatro segmentos da cmara de combusto esto tambm instaladas sondas para registar a presso esttica no interior da cmara de combusto.

O circuito de gua de refrigerao, independente para cada um dos oitos segmentos, est equipado com termopares do tipo J, que permitem controlar as temperaturas de entrada e sada da gua em cada segmento. O caudal de refrigerao que circula em cada segmento regulado por uma vlvula e medido com o auxlio de um rotmetro.

Sistema de exausto

O sistema de exausto da fornalha, representado na Figura 3.4, foi projectado de forma a minimizar a emisso de partculas slidas e reduzir a temperatura de exausto dos gases de 31

combusto.

A primeira parte do sistema, situado na base da cmara de combusto e apresentado na Figura 3.6, consiste numa conduta convergente, onde est colocado um chuveiro central, seguido de uma pequena conduta de seco constante, onde esto colocados dois jactos de gua planos e, finalmente, um separador. A exausto dos gases feita tangencialmente de tal forma que a aco da fora centrfuga projecte as partculas slidas de maiores dimenses para as paredes do separador. As partculas acabam por ser arrastadas pela gua proveniente dos chuveiros para interior da tina. Durante a execuo dos ensaios o nvel de gua na tina mantido constante para evitar perturbaes do escoamento no interior da cmara de combusto.

A segunda parte do sistema de exausto, representada na Figura 3.4 liga o separador, descrito anteriormente, chamin, estando equipada com uma abertura varivel, para regular a presso no interior da cmara de combusto, um ciclone para eliminar partculas que, eventualmente, tenham escapado ao sistema de recolha na base da fornalha e um filtro de cartuchos para tratamento dos gases. No ciclone, as partculas so extradas atravs de um processo de centrifugao dos gases. Os gases com partculas entram tangencialmente na cmara do ciclone, de formato cnico, e iniciam um escoamento rotativo. Neste escoamento, as partculas slidas, muito mais densas que os gases, tm tendncia a permanecer nas trajectrias exteriores e assim colidir com as paredes da cmara. Com as colises as partculas perdem velocidade e acabam por desacoplar do escoamento, caindo em direco ao fundo da cmara, onde so extradas. Os gases, aps percorrem algumas voltas no interior do ciclone, saem pela parte superior, atravs de um tubo central, j sem grande parte das partculas. Mais informao relativa ao princpio de funcionamento dos ciclones pode ser encontrada na literatura [38].
3

O filtro de cartuchos, representado na Figura 3.4, tem uma capacidade de 800 m /h, uma rea de filtragem de 11 m e uma velocidade de filtragem de 73 m /m /h. Com este valores o filtro garante uma emisso de partculas inferior a 10 mg/m .
3 2 3 2

Sistema de ignio

O sistema de ignio da fornalha constitudo por um pequeno queimador alimentado a gs natural, situado no topo da fornalha (ver Figura 3.5). Este queimador produz uma chama piloto que ajuda a estabelecer a chama principal. O ar de combusto da chama piloto fornecido por um ventilador prprio e a sua ignio efectuada com o auxlio de uma descarga elctrica de alta voltagem.

32

Sistema de alimentao de gs natural

A alimentao de gs natural ao queimador e ao sistema de ignio so efectuadas de forma independente, atravs de duas ligaes rede de gs natural existente no laboratrio. O gs natural alimenta a linha de forma continua a uma presso de 22 mbar e um caudal mximo de 40 m /h.
3

Para o sistema que alimenta o queimador, o gs medido com o auxlio de um rotmetro digital e regulado atravs de uma vlvula de regulao fina montada a montante. Adicionalmente, imediatamente antes do queimador, por razes de segurana, existe uma vlvula de corte rpido. O sistema de alimentao da chama piloto mais simples, possuindo apenas uma vlvula de corte rpido junto da fornalha.

Sistema de Alimentao de Hidrognio

No decurso do presente trabalho foi tambm utilizado hidrognio. A alimentao deste fornalha efectuada atravs de um sistema de alimentao independente, constitudo por uma bateria de garrafas, um sistema regulao de presso, uma vlvula de corte, uma vlvula de regulao fina e um rotmetro devidamente calibrado.

A linha encontra-se montada da seguinte forma. sada das garrafas encontra-se um redutor de presso para regular a presso da linha para 2 bar; posteriormente encontra-se uma vlvula de regulao fina, um rotmetro e um manmetro para regular o caudal e presso de alimentao de hidrognio fornalha. Finalmente, por razes de segurana, encontra-se montada uma vlvula de corte rpido, imediatamente antes da entrada no queimador.

Sistema de alimentao de glicerina

O sistema de alimentao de glicerina encontra-se representado na Figura 3.4. Este sistema inclui um reservatrio com capacidade de 0,2 m , munido de um conjunto de trs resistncias com potncia total de 4,5 kW. O controlo da temperatura da glicerina no interior do reservatrio efectuado atravs de um termstato. O reservatrio encontra-se colocado sobre uma balana electrnica com uma capacidade de 300 kg e uma sensibilidade de 20 g. A balana est ligada a um computador, atravs de uma interface apropriada, que permite monitorizar em intervalos de 1 min o peso do reservatrio e, consequentemente, calcular o caudal de glicerina.
3

A glicerina bombeada do reservatrio at ao atomizador, atravs de uma mangueira flexvel de elevada resistncia. A mangueira construda em borracha reforada, com dimetro interno de 25 mm, suportando presses at 58 bar e temperaturas at 120 C. O caudal

33

debitado pela bomba controlado pelo curso do mbolo, sendo a velocidade de rotao do motor elctrico constante. A jusante da bomba encontra-se montado um sistema de amortecimento de pulsaes (ver Figura 3.4), que permite eliminar as flutuaes de presso causadas pelo funcionamento da bomba. O amortecedor utilizado de baixa presso, possui uma membrana flexvel do tipo bexiga, um volume nominal de 0,15 l e uma taxa de amortecimento prevista de 95%.

Sistemas de Alimentao de Ar

O ar de atomizao fornecido por uma central de ar comprimido, cuja presso nominal 10 bar. O caudal de ar de atomizao controlado atravs de uma vlvula de regulao e medido com o auxlio de um rotmetro, devidamente calibrado, com capacidade mxima de 13,2 m /h.
3

O ar secundrio alimentado fornalha por um ventilador independente. O ventilador accionado atravs de um motor elctrico de velocidade varivel que permite regular o caudal de ar inserido, o qual medido com o auxlio de um orifcio calibrado.

3.3.2

Operao da Fornalha
O processo de testes na fornalha inicia-se com o seu pr-aquecimento. Para isso

estabelece-se a chama piloto, e depois a chama principal alimentada apenas a gs natural. Quando a temperatura das paredes dos primeiros 4 segmentos atinge, aproximadamente, 750 C, desliga-se a chama piloto e iniciam-se os testes. Nos testes comea-se por regular o caudal de ar de atomizao para o valor pretendido e adicionar o caudal de hidrognio desejado. De seguida liga-se a bomba do sistema de alimentao de glicerina e o caudal de gs natural vai sendo diminudo medida do desejado para cada condio de ensaio. Durante as medidas existe o cuidado de manter o interior da fornalha o mais prximo da presso atmosfrica possvel para no existir contaminao das medidas e do ambiente no laboratrio. A presso no interior da fornalha controlada atravs do dispositivo colocado na conduta de exausto, referido anteriormente.

34

Figura 3.1 Representao esquemtica da seco de teste usado na caracterizao isotrmica dos sprays de glicerina.

35

Imagem 3.1 Atomizador n 1, com pormenor injector.

Figura 3.2 - Esquema do atomizador n 1.

36

Imagem 3.2 - Atomizador n 2, com pormenor injector.

Figura 3.3 Esquema do atomizador n 2.

37

Figura 3.4 Representao esquemtica da fornalha e equipamentos auxiliares.

38

Figura 3.5 Representao esquemtica do topo da fornalha e dos atomizadores utilizados.

Figura 3.6 Representao esquemtica do sistema de exausto.

39

4 Tcnicas e Incertezas Experimentais


4.1 Introduo
Este captulo apresenta as tcnicas e procedimentos experimentais envolvidos no estudo isotrmico dos sprays e tambm na caracterizao das chamas de glicerina. O captulo descreve ainda as incertezas experimentais associadas s medidas.

4.2 Caracterizao dos Sprays


usualmente aceite que a melhor forma de caracterizar um spray consiste na medio do tamanho mdio das gotas, sendo por isso diversas as tcnicas de medio revistas na literatura [4]. Para esta aplicao foi seleccionada uma tcnica ptica, baseada no princpio de Fraunhofer, de difraco de um feixe de luz monocromtica por gotas em movimento. Esta tcnica de uso abrangente e para aplic-la foi utilizado o sistema comercial de medio Malvern Particle Size Analyser, Type 2600. O princpio de funcionamento deste sistema encontra-se descrito em pormenor na literatura [9] e [36]. Como tal, nesta seco, apenas efectuada uma breve reviso dos princpios de funcionamento, com especial nfase para as caractersticas mais relevantes ao estudo desenvolvido.

Princpios de funcionamento e operao do sistema

O sistema Malvern composto por um emissor laser de baixa potncia 10 mW He-Ne ( = 0,6328 m) e por um receptor ligado a um computador. O emissor encontra-se associado a um sistema de lentes que produzem um feixe de luz colimada com 9 ou 18 mm de dimetro consoante a montagem utilizada. O feixe de luz, ao atravessar o spray, intercepta as gotas. Estas interagem e originam fenmenos de difraco, que fazem com que os feixes de luz acabem por chegar ao receptor num determinado ngulo. O receptor constitudo por uma lente de Fourier que, de acordo com o ngulo de incidncia, direcciona os feixes de luz para uma srie de 31 dodos dispostos concentricamente. Esta lente sensvel ao ngulo de difraco, fazendo com que a luz difractada seja redireccionada para cada um dos dodos, de acordo com ngulo de chegada, ou seja, dois feixes de luz difractados com o mesmo ngulo so dirigidos para o mesmo dodo, independentemente do local onde sofreram a difraco. Este tipo de comportamento faz com que as medies de dimetro sejam somente dependentes do dimetro da gota e nunca da sua posio no volume de controlo. A representao esquemtica deste princpio apresentada na Figura 4.1.

A lente de Fourier usada no receptor varivel e deve ser escolhida adequadamente para cada tipo de spray, de acordo com a Tabela 4.1. No caso dos sprays em estudo, foi usada uma lente com uma distncia focal de 300 mm capaz de detectar gotas com dimetros entre 5,8 40

e 564 m. O sistema Malvern indica tambm uma estimativa da percentagem do volume normalizado de gotas menores que o limite inferior da gama de medida de cada lente que, no presente estudo, variou entre 1% e 5 %. Tabela 4.1 Distncias focais e gamas de medida para as diversas lentes. Distncia focal da lente (mm) 63 100 300 600 800 1000 Gama de Medio (m) 1,2 118 1,9 188 5,8 564 11,6 1128 15,5 1503 19,4 - 1880

Para se efectuar o tratamento de dados Malvern e obter a distribuio de gotas no spray, o software fornecido com o equipamento dispe de quatro distribuies (normal, log normal, Rosin-Rammler e um modelo independente). No presente estudo, foi utilizado o modelo RosinRammler. Este modelo assume, a priori, uma distribuio monomodal e ajustado por dois parmetros X e N. Uma vez que o modelo Rosin-Rammler adapta o espectro observado a uma distribuio pr-definida, so cometidos alguns erros de aproximao, mas para os presentes sprays verificou-se que os erros cometidos no ultrapassaram os 5 %, estando de acordo com a literatura [37].

importante notar que o Malvern fornece apenas uma distribuio normalizada do tamanho das gotas contidas no volume de anlise e no uma resoluo espacial da distribuio das mesmas. O Malvern avalia o tamanho das gotas atravs de diversos varrimentos para cada um dos anis e, por isso, as medidas obtidas representam uma mdia temporal dos resultados. No presente trabalho foram usados 500 varrimentos, uma vez que um aumento deste valor revelou no ter significado relevante na melhoria dos resultados.

Para facilitar a comparao dos resultados experimentais prtica comum reduzir a funo distribuio do volume das gotculas a um valor representativo do dimetro mdio das gotas. Esta prtica tem como vantagem tornar mais simples a anlise dos resultados, sem perda significativa da informao. Neste estudo foi utilizado o Dimetro Mdio de Sauter (SMD ou D32), que representa o dimetro de uma gota igual razo entre o volume e a superfcie totais resultantes do somatrio de todas as gotas do spray. Para intervalos infinitos de gotculas, D32, definido por [4]:

41

4-1

Como o sistema Malvern tem um numero limitado de intervalos de gotas, D32, definido por [4]:

4-2

em que o Ni o numero de gotas com o dimetro Di e Vi o volume total de gotas com o dimetro Di . Obscurao, difraco mltipla

Uma das desvantagens da utilizao de sistemas do tipo Malvern reside na incerteza dos resultados quando medidos em sprays densos que apresentem elevada obscurao. Este valor, obscurao, mede o grau de atenuao da intensidade da luz que o receptor recebe na presena de um spray e definido por:

4-3

Obtm-se valores de obscurao 0 para casos em que a totalidade da energia emitida pelo laser captada e 1 quando nenhuma da energia emitida captada. Verifica-se que, quanto mais denso o spray, maior a dificuldade de passagem do feixe de luz e consequentemente maior ser o valor da obscurao e a incerteza dos resultados. A literatura existente [36] e [37] refere que os resultados obtidos so coerentes e fidedignos para valores de obscurao iguais ou inferiores a 0,5. Para valores superiores comeam a observar-se fenmenos de difraco mltipla que prejudicam os resultados. Particularmente, neste estudo, foram detectados valores de obscurao superiores as 0,5 para distncias axiais menores que 30 mm, medidas a partir da ponta do atomizador, independentemente das condies de operao. Para l dessa distncia, a obscurao tornou-se essencialmente dependente do valor de AFR. Para os dois atomizadores considerados obtiveram-se valores de obscurao menores que 0,5 para AFR < 1 e maiores que 0,5 para AFR > 1.

A difraco mltipla, referida anteriormente, um fenmeno directamente ligado aos elevados valores de obscurao. medida que o spray se torna mais denso e opaco, os feixes de luz comeam a ter maior dificuldade a atravessa-lo e acabam por sofrer fenmenos de difraco mltipla. Difraco mltipla verifica-se quando um feixe de luz, ao atravessar o spray, sofre difraco por mais do que uma gota. Isto faz com que este feixe de luz chegue ao receptor 42

com um ngulo demasiado elevado que, depois de passar pela lente de Fourier, acaba por ser interpretado como um sinal resultante de uma gota de menor dimenso. Assim, quando a obscurao muito elevada o Malvern apresenta valores de dimetro mdio menores do que aqueles que existem na realidade. Para a elaborao deste estudo, todos os dados recolhidos foram obtidos com valores de obscurao prximos de 0,5 e, como tal, a incerteza ligada obscurao do spray pode ser negligenciada.

4.3 Combusto da Glicerina


No mbito desta deste trabalho e com o objectivo de caracterizar melhor o processo de queima da glicerina, foram efectuados dois tipos de anlises durante o processo de combusto na fornalha laboratorial. Especificamente, foram executadas medies das espcies qumicas contidas nos gases de exausto, e efectuadas recolhas de depsitos formados no interior da fornalha, os quais foram posteriormente analisados recorrendo a um microscpio electrnico de varrimento (SEM), equipado com um espectrmetro de disperso de energia de raios X (EDS).

4.3.1

Espcies Qumicas Gasosas


Sistema de medio

O sistema de amostragem utilizado no presente trabalho para anlise das espcies qumicas gasosas encontra-se esquematizado na Figura 4.2. O sistema constitudo por uma sonda em ao-inox, um condensador, um secador, um filtro, uma bomba de diafragma e um rotmetro. Todas as linhas do sistema de amostragem so em PTFE (teflon), material quimicamente inerte, que permite evitar alteraes na amostra durante o processo de amostragem. A linha que liga a extremidade da sonda, utilizada no processo de amostragem na exausto da fornalha, ao condensador aquecida, por intermdio de uma resistncia elctrica, que mantm a temperatura da amostra acima dos 110 C. Desta forma possvel evitar a condensao de vapor de gua, contido na amostra, no interior da linha de amostragem e eliminar o risco de condensao de espcies qumicas como HC, NO2 e CO2 na gua. A gua contida na amostra retirada, em grande parte, no condensador e, posteriormente, eventuais vestgios so eliminados no secador. O filtro permite retirar da amostra partculas slidas recolhidas no processo de amostragem. Assim, obtm-se uma amostra seca e limpa, a qual enviada para os analisadores de gases. A Tabela 4.2 resume as principais caractersticas dos analisadores utilizados no presente estudo. Os analisadores so calibrados no inicio e final de cada sesso de medidas. As misturas padro utilizadas no decurso do presente trabalho encontram-se listas na Tabela 4.3.

43

Tabela 4.2 Caractersticas dos analisadores utilizados Analisador Horiba, modelo CMA-331 A Horiba, modelo CMA-331 A Horiba, modelo CMA-331 A Horiba, modelo CLA-510 SS Amluk, modelo FID E 2020 Gs O2 Mtodo Paramagnetismo No dispersivo de infravermelhos No dispersivo de infravermelhos Quimiluminescncia Deteco por ionizao de chama Gamas de Medida 0-25%

CO2

0-50%

CO

0-1000/5000 ppm

NOX

0-100/250ppm

HC

0-10/100ppm

Tabela 4.3 Misturas padro utilizadas para a calibrao dos analisadores Gs O2 CO2 CO NOX HC Concentrao 0; 20,9 % 0; 8% 0; 90 ppm 0; 92 ppm 0; 80 ppm (C3H8)

A Figura 4.3 mostra esquematicamente a sonda utilizada para a recolha dos gases na exausto da fornalha. Trata-se de uma sonda de arrefecimento convectivo indirecto, refrigerada a gua, fabricada em ao-inox, material quimicamente inerte e resistente corroso. No decorrer dos ensaios, a sonda encontra-se permanentemente colocada em uma das janelas do ltimo segmento da fornalha. A recolha de gases efectua-se atravs do tubo central que possui 4 mm de dimetro interno.

Incerteza dos resultados

A preciso das medidas de espcies qumicas efectuadas com o auxlio de mtodos intrusivos , maioritariamente, condicionada pelos seguintes factores: a) perturbaes introduzidas pela sonda e erros associados amostragem no isocintica; b) eficcia do congelamento das reaces qumicas entrada da sonda e c) dissoluo de certas espcies gasosas na gua.

Para o caso particular deste estudo todas as medidas foram efectuadas no sistema de exausto e, como tal, os factores acima apresentados so fortemente atenuados. Rebola [39] demonstrou que para uma fornalha a operar em condies semelhantes, os erros associados s perturbaes aerodinmicas causados pela sonda so marginais, no tendo influncia 44

significativa nos resultados.

Nas sondas de arrefecimento convectivo indirecto utilizadas (ver Figura 4.3), o arrefecimento proporcionado pelo contacto da amostra com a prpria sonda. Nas medidas efectuadas na exausto da fornalha, o arrefecimento rpido da amostra um aspecto secundrio, dado que a temperatura mxima obtida durante os ensaios no supera 420 C. Embora a estas temperaturas ainda se verifique a converso de algumas espcies, a maioria das reaces tm taxas de reaco extremamente baixas.

Medio da acrolena

Para analisar a presena de acrolena no processo de combusto foram retiradas amostras dos gases de exausto para as vrias condies de funcionamento. As amostras de 1 ml foram retiradas do sistema de exausto com o auxlio de uma seringa aprorpiada e colocadas em recipientes hermticos preparados para o efeito. Posteriormente, as amostra contidas nos recipientes so analisadas com recurso a cromatografia gasosa, realizada num cromatgrafo Perkin-Elmer Clarus GC500.

O cromatgrafo utilizado apresenta dois canais de anlise, tendo o canal A um detector de tipo FID e o canal B um detector do tipo TCD. Para este estudo foi utilizado apenas o canal B. Foi utilizada uma coluna de separao da Altech, modelo Hayesep DB 100/120 com 9,1 m de comprimento. Na coluna, d-se a anlise e separao dos gases, consoante o tempo de reteno e afinidade do material activo na coluna. A coluna tem mais afinidade para uns elementos do que para outros, fazendo com que os vrios elementos sejam detectados com tempos diferentes. Cada elemento apresenta um ponto de sada bem distinto, ocorrendo o da glicerina aos 35 min aps a injeco de amostra no equipamento. Para calibrao do sistema, foi utilizada uma amostra de acrolena pura. No Anexo A so apresentados dois exemplos de cromatogramas obtidos no presente trabalho. Um para a calibrao do equipamento com acrolena e outro representativo de uma amostra dos gases de escape.

4.3.2

Depsitos
Os depsitos formados durante a operao da fornalha, depois de recolhidos, foram

analisados num microscpio electrnico de varrimento (SEM), marca JEOL, modelo JSM 700F, equipado com um espectrmetro de disperso de energia de raios X (EDS). O microscpio permite a obteno de imagens tridimensionais de uma rea seleccionada da amostra atravs da irradiao por um feixe de electres.

A anlise da composio qumica efectuada no espectrmetro de disperso de energia (EDS), atravs da medio da distribuio de energia e intensidade dos sinais de raios X,

45

gerados pela aco do feixe electrnico incidente sobre a amostra. A determinao da anlise quantitativa num sistema de EDS feita por comparao da intensidade das riscas espectrais caractersticas de uma amostra com a intensidade das mesmas riscas, obtidas nas mesmas condies experimentais, mas em amostras de elementos puros (ou de composio bem conhecida).

Incerteza dos resultados

A resoluo deste tipo de espectros depende da energia do foto incidente e apresenta uma degradao relativamente elevada para as baixas energias, o que, por vezes, torna difcil identificar os elementos presentes na amostra, quando as riscas caractersticas esto muito prximas.

46

Figura 4.1 - Esquema de funcionamento do sistema Malvern.

12 bit A/D

Analisador de NOx

Analisador de O2

Analisadores de CO e CO2

Analisador de HC

Gs de referncia

Gs zero

Entrada da amostra

Condensador gua gua

Algodo Slica gel Secador Filtro

Exausto Bomba de diafragma

Figura 4.2 Representao esquemtica do sistema de recolha e anlise de gases.

745

10

17

Dimenses em mm gua gua

Figura 4.3 Representao esquemtica da sonda de amostragem dos gases da exausto da fornalha.

47

5 Atomizao da Glicerina
5.1 Introduo
Este captulo descreve a investigao das caractersticas dos sprays de glicerina em condies no reactivas. O estudo incluiu medies de distribuio do tamanho das gotas para vrias condies de funcionamento dos atomizadores, em vrias regies dos sprays. As medidas quantificam a influncia do AFR, considerados. , e Tf na qualidade da atomizao, para os dois atomizadores

Para o presente captulo, a literatura relevante revista na subseco 1.2.1, a fundamentao terica est disponvel na seco 2.2 e os detalhes relativos seco de teste e tcnicas de medida so apresentados nas seces 3.2 e 4.2, respectivamente. O presente captulo encontra-se organizado da seguinte forma: a seco seguinte descreve as caractersticas da glicerina e as condies de operao dos atomizadores; a seco 5.3 apresenta e discute os resultados obtidos e a seco 0 fecha o captulo com um sumrio das principais concluses.

5.2 Condies Experimentais


Para este estudo foram utilizados os atomizadores descritos na seco 3.2 que, tal como referido anteriormente, apresentam, entre si, diferenas fundamentais no que diz respeito ao conceito de funcionamento. Na observao dos resultados deve ter-se em conta que se tratam de dois atomizadores consideravelmente diferentes e, como tal, os resultados podem no ser directamente comparveis. de notar tambm que o estudo da atomizao, ao contrrio do estudo da combusto, foi realizado na ausncia de reaco qumica e sem secundrio. Estes factores foram discutidos na subseco 1.2.1 e podem alterar as caractersticas dos sprays

A Tabela 5.1 apresenta as propriedades fsicas da glicerina utilizada neste estudo, enquanto a Tabela 5.2 resume as condies de operao dos atomizadores utilizadas na caracterizao dos sprays.

Tabela 5.1 - Propriedades fsicas da glicerina. Propriedade Massa Volmica, f, a 15 C (kg/m ) Viscosidade Dinmica, f, (N.s/m ) a 23,3 C a 50 C a 80 C
2 3

Valor 1268 271 50,7 22,2

48

Tabela 5.2 - Sumrio das condies de operao dos atomizadores. Atomizador (kg/h) N 1 N 2 6 - 12 6 - 12 (kg/h) 3 - 24 3 - 12 0.5 - 2 0.5 - 1 AFR (C) 60 - 93 80

Importa referir que os dois atomizadores utilizados neste estudo so de geometria no varivel, o que torna impossvel a avaliao separada dos efeitos do AFR e de da atomizao. Isto acontece porque um aumento no valor de AFR para aumento de na qualidade constante ou um .

para AFR constante sempre acompanhado por uma variao no valor de

5.3 Resultados e Discusso


Influncia das posies radial e axial

As Figuras 5.1 e 5.2 mostram a variao de SMD, ao longo do eixo central do spray, para vrias distncias em relao sada do atomizador, para os atomizadores n 1 e n 2 respectivamente. Nestes ensaios foram utilizados trs valores de AFR e um caudal de glicerina constante de 9,6 kg/h. Importa referir que para o atomizador n 2 (no axi-simtrico) os dados foram obtidos para a posio de menor obscurao (Figura 3.3).

Os resultados revelam que, para distncias axiais iguais ou superiores a 50 mm, o SMD se mantm constante, no variando com o aumento da distncia. Este resultado , de alguma forma, inesperado pois, de acordo com a literatura [6], [7], [9] e [10], seria de esperar um aumento do SMD com a distncia axial devido evaporao e coalescncia das gotas de menor dimenso. O presente comportamento do SMD pode, todavia ser explicado pela baixa volatilidade da glicerina, que impede que as gotas de menor dimenso se evaporem, sendo que os resultados sugerem tambm que o fenmeno de coalescncia das gotas aqui pouco relevante. Isto pode ser atribudo s trajectrias divergentes dos sprays que promovem o afastamento entre as gotas. A ausncia de swirl tambm relevante, uma vez que a rotao do escoamento pode promover o contacto entre gotas e, com isso, a coalescncia.

As Figuras 5.1 e 5.2 tambm permitem verificar que, para todos os casos considerados, a atomizao se completa em mm, com excepo do atomizador n 1 a operar com um mm, confirmando que o processo de

AFR = 0,5. Neste caso, o SMD diminui entre

atomizao ainda est a decorrer. Neste caso particular, o processo de atomizao termina em mm.

49

As Figuras 5.3 e 5.4 mostram medidas detalhadas da variao do SMD com a distncia radial r para dois valores de AFR e duas distncias em relao sada do atomizador. Os resultados mostram um aumento gradual do SMD na direco da periferia do spray, revelando que as gotas com maiores dimetros se encontram na orla exterior do spray e as de menores dimetros no centro. As figuras revelam que, para a mesma distncia axial, o spray com AFR maior, para alm de ter um SMD menor, mais uniforme e que o aumento da distncia axial tende a alargar os sprays. Este alargamento est relacionado com os fenmenos de transporte radial de massa e faz com que as gotas de maiores dimenses se movam na direco exterior do spray, permanecendo, no entanto, o SMD constante no eixo central do spray. Constata-se, tambm, a partir das Figuras 5.3 e 5.4, uma razovel simetria para os dois sprays, em particular quando operam com valores de AFR maiores.

Com o objectivo de aprofundar o estudo do efeito das posies axial e radial na estrutura dos sprays, as Figuras 5.5 e 5.6 apresentam, para os dois atomizadores e para uma distncia axial , a distribuio volmica dos dimetros das gotas ao longo da direco radial.

Como os sprays obtidos evidenciaram uma simetria razovel, os resultados apresentados referem-se apenas a metade do perfil. As Figuras 5.5 e 5.6 fornecem tambm a variao dos parmetros X e N da distribuio Rosin-Rammler.

Verifica-se que a distribuio volmica dos dimetros das gotas tende a alargar com o aumento da distncia radial. No centro do spray, , as gotas tm um dimetro mdio inferior

e uma distribuio mais uniforme. medida que nos afastamos do centro, na direco da periferia, o dimetro mdio das gotas aumenta e a sua distribuio torna-se mais alarga, com a presena de gotas de maiores dimenses. Estas concluses so semelhantes para os dois atomizadores.

Influncia da caudal mssico de glicerina e de AFR

Nos pargrafos subsequentes so avaliados os efeitos do caudal mssico de glicerina e de AFR na qualidade e caractersticas da atomizao. Os resultados apresentados referem-se a medidas obtidas no centro do spray ( ), a uma distncia de 50 mm em relao sada do

atomizador. Para o caso do atomizador n 2, as medidas foram efectuadas para a posio de menor obscurao (Figura 3.3).

A Figura 5.7 mostra, para o atomizador n 1, o efeito de AFR no SMD para trs caudais distintos de glicerina. Verifica-se que o SMD decresce com o AFR at valores prximos de 1, valor a partir do qual estabiliza. Observa-se tambm, que para AFR menores que 0,8 a qualidade da atomizao se deteriora rapidamente. Para baixos valores de AFR, a energia cintica do ar de atomizao insuficiente para quebrar as foras viscosas e de tenso superficial que se opem desintegrao do jacto. No entanto, medida que o AFR aumenta, a energia cintica

50

do ar aumenta, tornando o processo de atomizao significativamente mais eficiente. O nivelamento das curvas para alm de um certo valor de AFR sugere que o ar adicional utilizado na atomizao no tem contacto directo com o liquido e como tal no interage no processo de atomizao.

A Figura 5.8 mostra, para o atomizador n 2, o efeito de AFR no SMD para trs caudais distintos de glicerina. Verifica-se que o comportamento deste atomizador semelhante ao atomizador n 1. Inicialmente, o processo de atomizao melhora consideravelmente at valores de AFR prximos de 1, acabando por estabilizar para valores de AFR superiores. No entanto, de notar, que a utilizao do atomizador n 2 permite, para as mesmas condies de operao, a obteno de gotas com dimetros mdios menores. Para todos os valores de AFR e caudais mssicos considerados, o atomizador n 1 produz gotas no intervalo de 20 a 65 m, enquanto o atomizador n 2 origina gotas compreendidas entre 12 e 22 m.

A Figura 5.7 tambm permite observar, para o atomizador n 1 a variao do SMD com o caudal mssico de combustvel. Os resultados mostram que, para AFR constante, o SMD diminui com o aumento do caudal mssico. Esta diminuio , no entanto, atenuada para valores de AFR maiores que 1. Estes resultados so consistentes com os obtidos por Costa [37], mas parecem contradizer as concluses de Lorenzetto e Lefevbre [15] que observaram um aumento do SMD com o caudal mssico. No entanto, Lorenzetto e Lefevbre [15], usaram atomizadores com orifcios de descarga variveis tanto para o ar como para o combustvel, conseguindo manter os valores de AFR e constantes para os vrios caudais considerados. No presente

trabalho e no de Costa [37], pelo facto de terem sido usados atomizadores no variveis, isso no foi possvel. Como tal, qualquer aumento do caudal de combustvel com um AFR constante tem como consequncia um aumento do valor de . Deste modo, a diminuio do SMD com que se sobrepe ao

o caudal mssico observada na Figura 5.7 causada pelo aumento do

efeito negativo do aumento isolado do caudal mssico na qualidade da atomizao.

Para o atomizador n 2, (ver Figura 5.8) verifica-se que a qualidade da atomizao no significativamente influenciada pelo caudal mssico de combustvel. Este resultado, em contraste com o atomizador n 1, pode ser explicado pelas elevadas velocidades do ar de atomizao atingidas neste atomizador. Devido sua tipologia e pequena dimenso dos orifcios de sada do ar, o atomizador n 2, apresenta valores de muito elevados, mesmo para valores de sobrepe-

AFR e caudais mssicos de glicerina baixos. Este efeito associado ao valor de

se a todos os outros, o que torna a qualidade da atomizao independente do caudal mssico.

As Figuras 5.9 e 5.10 apresentam, para os dois atomizadores, a influncia do AFR na distribuio volmica dos dimetros das gotas para uma posio radial e axial constante e um caudal mssico de 9.6 kg/h. possvel verificar que medida que se aumenta o AFR os sprays passam a ser formados por gotas de menores dimenses e a ter uma distribuio mais 51

homognea. No entanto, esta mudana mais significativa para valores de AFR menores que 1,5 para o atomizador n 1 e 0,8 para o atomizador n 2.

Comparaes quantitativas relativamente a outros estudos esto limitadas pelas diferenas no combustvel utilizado, tipologia dos atomizadores e tcnicas de medidas. De qualquer modo os resultados obtidos so consistentes com os obtidos por outros autores, nomeadamente [9], [15] e [37].

Influncia do Atomizador

A Figura 5.11 apresenta dois perfis radiais de SMD obtidos com caudal mssico de glicerina e AFR constantes para o atomizador n 2. A figura revela, tal como esperado, a no axisimetria deste atomizador e a existncia de dois perfis distintos consoante a posio relativa do spary. Verifica-se que, na posio de menor obscurao, o perfil de SMD mais uniforme e o spray mais largo. Pelo contrrio, para a posio de maior obscurao, o perfil varia mais acentuadamente e consideravelmente mais estreito. Para o perfil mais estreito os dados obtidos tambm revelaram valores de obscurao substancialmente superiores, facto que compreensvel, uma vez que o volume de spray atravessado pelo laser nesta posio consideravelmente maior. Relativamente ao atomizador n 1, as medidas efectuadas revelaram que o spray obtido , de facto, axi-simtrico, como tal, os resultados apresentados na Figura 5.3 podem considerar-se representativos de todo o perfil.

Outra diferena verificada entre os dois atomizadores, reside na influncia do caudal de combustvel na qualidade da atomizao. Para o atomizador n 1, as Figuras 5.7 e 5.8 revelaram, uma melhoria do SMD com o aumento do caudal, mas para o atomizador n 2 verificou-se que o SMD independente do caudal de combustvel. Este comportamento est relacionado com as velocidades de ar elevadas atingidas no atomizador n 2 que originam valores de muito superiores. No entanto, este facto faz com que, para o atomizador n 2,

no seja possvel atingir valores de AFR to elevados, uma vez que a maior restrio passagem do ar, responsvel pelas maiores velocidades, exige presses do ar de atomizao que ultrapassam as presses de projecto do atomizador.

Comparando os dois atomizadores, pode-se dizer que ambos apresentam uma melhoria da atomizao at um dado valor de AFR, a partir do qual as melhorias alcanadas na qualidade da atomizao so apenas marginais. No entanto, de um modo geral, os sprays obtidos pelo atomizador n 2, atendendo aos valores de superiores, apresentam SMD menores.

52

5.4 Sumrio
Neste captulo foi investigada o desempenho de dois atomizadores assistidos a ar, alimentados a glicerina, para uma vasta gama de valores de AFR e caudais mssicos. Os resultados incluem medidas do dimetro mdio das gotas e da distribuio volmica para vrias condies de funcionamento dos atomizadores, em vrias regies dos sprays. As principais concluses deste estudo so:

I.

Para os dois atomizadores, verifica-se que o processo de atomizao concludo para distncias axiais menores que 50 mm.

II.

Para todos os sprays, as gotas de maiores dimenses encontram-se na periferia sprays e as de menores dimenses no centro dos sprays. Esta tendncia , no entanto, atenuada para valores de AFR e distncias axiais superiores.

III.

Para os dois atomizadores, o SMD mantm-se inalterado com a distncia axial, revelando a baixa volatilidade da glicerina e a fraca coalescncia das gotas.

IV.

A qualidade da atomizao melhorada significativamente com o AFR at dado um valor, aps o qual qualquer incremento em AFR apresenta apenas melhorias marginais. O valor de AFR para o qual se observa o nivelamento da curva do SMD est situado entre 0,8 e 1, em ambos os atomizadores.

V.

Para o atomizador n 1, o aumento do caudal de glicerina com um AFR constante melhora a qualidade da atomizao, devido ao aumento do valor de . Para o

atomizador n 2, verifica-se que o aumento do caudal de glicerina no tem impacto na qualidade da atomizao, uma vez que as velocidades do ar atingidas so muito elevadas independentemente da condio de operao do atomizador.

VI.

O atomizador n 1 forma um spray axi-simtrico, opera com valores de AFR entre 0,5 e 2 e apresenta dimetros mdios entre 20 a 65 m. O atomizador n 2 no axisimtrico, formando uma face larga e uma face estreia. Devido s elevadas presses de ar utilizadas, o atomizador n 2, opera com valores de AFR menores, entre 0,5 e 1, originando sprays com menores valores de SMD. O atomizador n 2 insensvel s variaes de caudal de combustvel.

53

100

AFR
0,5 1

r=0

80

SMD (m)

60

40

20

0 30 40 50 60 70 80 90 100 110

Distncia Axial z (mm)

Figura 5.1 Efeito da distncia axial no SMD para trs valores de AFR. Atomizador n 1, mf = 9,6 kg/h, Tf = 87 C.

50

AFR
0,5 40 0,8 1

r=0

SMD (m)

30

20

10

0 30 40 50 60 70 80 90 100 110

Distncia Axial z (mm)

Figura 5.2 - Efeito da distncia axial no SMD para trs valores de AFR. Atomizador n 2, mf = 9,6 kg/h, Tf = 87 C.

54

AFR

40 1,5 2 20 10 0

z= 50 mm
30

SMD (m)

40

z= 70 mm

SMD (m)

30 20 10 0 -40 -30 -20 -10

Distncia Radial r (mm)

10

20

30

40

Figura 5.3 Variao radial do SMD para dois valores de AFR e duas distncias z. Atomizador n 1, mf = 9,6 kg/h.

AFR
0,5

40

z= 50 mm
30 20 10 0

SMD (m)

0,8

40

z= 70 mm

SMD (m)

30 20 10 0

-40

-30

-20

-10

Distncia Radial r (mm)

10

20

30

40

Figura 5.4 - Variao radial do SMD para dois valores de AFR e duas distncias z. Atomizador n 2, mf = 9,6 kg/h.

55

2,5

z = 70 mm
2

( X

; N )

dV/dD (vol. %m)

(33,25 ; 1,24), 0 (38,66 ; 2,09), 10 (62,28 ; 1,57), 20 (46,72 ; 1,06), 30 (72,17 ; 1,46), 40

1,5

0,5

0 0 50 100 150 200 250 300 350 400

Diametro das Gotas (m)

Figura 5.5 Variao radial da distribuio volmica do dimetro das gotas para vrias posies radiais. Atomizador n 1, AFR = 1,5, mf = 9,6 kg/h, z = 70 mm.

2,5

z = 70 mm
2

( X

; N )

r (mm)

dV/dD (vol. %m)

(31,54 ; 1,66), 0 (37,20 ; 1,63), 10 (40,47 ; 1,68), 20 (48,34 ; 2,20), 30 (56,98 ; 2,02), 40

1,5

0,5

0 0 50 100 150 200 250 300 350 400

Diametro das Gotas (m)

Figura 5.6 - Variao radial da distribuio volmica do dimetro das gotas para vrias posies radiais. Atomizador n 2, AFR = 0,5, mf = 9,6 kg/h, z = 70 mm.

56

70

r = 0, z = 50 mm

60

Caudal (Kg/h)

SMD (m)

50

6 9,6 12

40

30

20

10 0 0,2 0,4 0,6 0,8 1 1,2 1,4 1,6 1,8 2

AFR

Figura 5.7 Efeito do AFR no SMD para diferentes valores do caudal de glicerina. Atomizador n 1.

30

r = 0, z = 50 mm

25

Caudal (Kg/h)
6 9,6

SMD (m)

20 12

15

10 0 0,2 0,4 0,6 0,8 1 1,2 1,4 1,6 1,8 2

AFR

Figura 5.8 - Efeito do AFR no SMD para diferentes valores do caudal de glicerina. Atomizador n 2.

57

r = 0, z = 50 mm
2,5

( X

; N )

AFR

dV/dD (vol. %m)

(65,10 ; 1,66), 0,5


2 1,5 1 0,5 0 0 50 100 150 200 250 300 350 400

(41,91 ; 1,57), 0,8 (35,34 ; 1,48), 1,0 (30,28 ; 1,26), 1,5 (29,27 ; 1,23), 2,0

Diametro das Gotas (m)

Figura 5.9 Variao da distribuio volmica do dimetro das gotas para vrios valores de AFR. Atomizador n 1, mf = 9,6 kg/h, z = 50 mm. 3

r = 0, z = 50 mm
2,5

( X

; N )

AFR

(36,61 ; 1,57), 0,5

dV/dD (vol. %m)

2 1,5 1 0,5 0 0 50 100 150 200 250

(26,60 ; 1,36), 0,8 (23,67 ; 1,38), 1,0

300

350

400

Diametro das Gotas (m)

Figura 5.10 - Variao da distribuio volmica do dimetro das gotas para vrios valores de AFR. Atomizador n 2, mf = 9,6 kg/h, z = 50 mm.

58

40

Laser

Z= 50 mm
Laser

30

SMD (m)

20

10

0 -40 -30 -20 -10 0 10 20 30 40

Distncia Radial r (mm)


Figura 5.11 - Variao radial do SMD para as duas faces do atomizador n 2. AFR = 0,5, mf = 9,6 kg/h e z = 50 mm.

59

6 Combusto da Glicerina
6.1 Introduo
Este captulo descreve os testes de queima de glicerina conduzidos na fornalha laboratorial existente no presente laboratrio. Para a queima foram utilizados os sprays de glicerina estudados no captulo 5 em co-combusto com gs natural e hidrognio. Os resultados obtidos incluem medidas de concentrao de poluentes nos gases de escape e recolha de partculas slidas do processo de combusto. Estes permitem quantificar o efeito da qualidade da atomizao, excesso de ar e grau de incorporao de glicerina na no processo de combusto.

A literatura relevante para este captulo discutida nas seces 1.2.2 e 1.2.3, a fundamentao terica est disponvel na seco 2.3 e os detalhes relativos fornalha laboratorial e tcnicas de medida usadas so apresentados, nas seces 3.3 e 4.3, respectivamente.

No presente captulo, a seco 6.2 descreve as caractersticas da glicerina e as condies experimentais utilizadas, a seco 6.3 apresenta discute os resultados obtidos e, por ltimo, a seco 6.4 fecha o captulo com um sumrio das principais concluses retiradas.

6.2 Condies Experimentais


No decorrer dos testes foram tomados cuidados especiais para manter a simetria da chama na fornalha. Para todos os ensaios, foi tambm efectuado um controlo contnuo dos gases de exausto, da presso da fornalha e dos sistemas de alimentao de combustveis e ar, de modo a manter as condies de ensaio constantes. Para a combusto da glicerina, foi utilizado um processo de co-combusto com gs natural e hidrognio, com percentagens de incorporao de cada combustvel variveis. As propriedades de cada combustvel so descritas nas Tabelas 6.1 a 6.3. Tabela 6.1 Propriedades qumicas do hidrognio. Propriedade Poder Calorfico (MJ/kg) Inferior Superior Limites de flamabilidade em ar () Superior Inferior 0,12 6,1 119,95 141,78 Valor

60

Tabela 6.2 Propriedades qumicas do gs natural. Propriedade Composio (mssica %) Carbono Hidrognio Oxignio Azoto Poder Calorfico (MJ/m ) Inferior Superior 38,78 42,94
3

Valor 75,72 24,03 0,09 0,16

Tabela 6.3 Propriedades qumicas da glicerina. Propriedade Composio (% mssica) Glicerol MONG Humidade Cinzas Metanol Anlise Elementar (% mssica, base seca, sem cinzas) Carbono Hidrognio Oxignio (dif.) Azoto Enxofre Composio das Cinzas (% mssica) Cloro Sdio Potssio Fsforo Clcio Silcio Outros Poder Calorfico (MJ/kg) Inferior Superior 12,91 14,81 63,0 34,5 0,99 0,33 0,11 0,10 0,97 32,5 8,8 58,7 0 0 84,05 2,13 10,31 3,50 0,01 Valor

61

A Tabela 6.4 apresenta as condies de operao utilizadas para o estudo da combusto da glicerina. Foi utilizada uma carga trmica constante de 100 kW e realizados 5 sries de teste. As sries I e III analisaram, para os dois atomizadores, a influncia do processo de atomizao, enquanto as sries II e IV avaliaram a influncia do excesso de ar. A srie de testes V, realizado apenas para o atomizador n 2, permitiu avaliar a influncia do grau de incorporao de glicerina no processo de combusto. Para algumas chamas, foi tambm avaliada a formao de resduos no interior da fornalha. Como termo de comparao foram estudadas duas chamas base, uma composta apenas por gs natural (GN) e outra por gs natural enriquecido com hidrognio (H2). As caractersticas das chamas base so apresentadas na Tabela 6.5. Tabela 6.4 Condies de operao na fornalha para a combusto da glicerina.

Parmetros de Operao Atomizador N 1 Sries de Teste O2 na exausto (%) Hidrognio (KW) Gs natural (KW) Glicerina potncia (KW) caudal mssico (kg/h) Ar de atomizao caudal mssico (kg/h) temperatura ( C) Spray AFR ( = ma/mf) 0,5 - 2 1,5 0,5 - 1 0,5 0,5 3 - 19,2 20 9 - 14,4 20 3 - 9,6 20 3 - 4,8 20 3 7,2 20 22 - 35 6 - 9,6 22 - 35 6 - 9,6 22 - 35 6 - 9,6 22 - 35 6 - 9,6 22 - 52 6 14,4 I 5 20 45 - 58 II 3,2 5,9 20 45 - 58 III 5 20 45 - 58 Atomizador N 2 IV 2,1 6,0 20 45 -58 V 5 20 28 - 58

Tabela 6.5 Chamas base utilizadas. Potncia total GN (kW) (kW) 100 100 100 80 20 H2 (kW)

62

6.3 Resultados e Discusso


Esta seco reporta os resultados obtidos para a combusto da glicerina. So quantificadas, para as vrias sries de teste, as emisses de CO, HC e NOX. Para algumas chamas em particular tambm foram medidas as emisses de acrolena e a formao de depsitos.

6.3.1

Estrutura Qualitativa das Presentes Chamas


A Figura 6.1 mostra, qualitativamente, a estrutura fsica das presentes chamas na regio

prxima do queimador. A estrutura apresentada foi construda atravs da observao visual das chamas durante os testes (ver Imagem 6.1) e essencialmente da informao disponvel na literatura [22].

Neste tipo de fornalha, devido geometria do queimador, formam-se tipicamente duas zonas de recirculao. Uma zona de recirculao interna (ZRI), gerada pelo swirl e uma zona de recirculao externa (ZRE) causada pela separao do escoamento sada do quarl. Tal como referido por Feikema et al. [21], a ZRI desempenha um papel crucial na estabilizao do processo de combusto. Uma chama, em funo da quantidade de movimento do spray, pode ter uma penetrao maior ou menor na ZRI. Se a intensidade da recirculao for suficiente para suportar a quantidade de movimento do jacto, a chama estvel e obtm-se boas condies de combusto. Pelo contrrio se a intensidade do swirl no for suficiente, a chama atravessa a ZRI, instabiliza e qualidade da combusto degrada-se [23].

6.3.2

Efeito da Qualidade da Atomizao


Como j foi referido, a qualidade da atomizao, estudada no Captulo 5, tem um papel

fundamental nas caractersticas dos processos de combusto. As caractersticas dos sprays e consequentemente, das chamas, esto directamente relacionadas ao efeito conjunto do AFR, distribuio volmica das gotas e quantidade de movimento do jacto. No entanto, para os atomizadores usados neste estudo, no possvel isolar o efeito do dimetro mdio das gotas do efeito da quantidade de movimento. Para estes atomizadores, o aumento da quantidade de movimento do jacto, para um caudal de combustvel constante, resulta sempre numa diminuio do dimetro mdio das gotas. Assim, na interpretao dos resultados, deve ter-se em conta que o aumento do AFR do spray, para alm de diminuir o tamanho mdio das gotas aumenta, a quantidade de movimento do jacto.

As Figuras 6.2 a 6.4 apresentam, para os dois atomizadores e um excesso de ar constante, as emisses de CO, HC e NOX em funo de AFR. Os resultados apresentados nestas figuras foram obtidos para dois nveis de incorporao de glicerina na mistura do 63

combustvel, um com 22% e outro com 34% em termos energticos. Como termo de comparao, as Figuras 6.2 a 6.4 incluem, as emisses de poluentes para as chamas base, apenas com gs natural e hidrognio, descritas na Tabela 6.5.

As Figuras 6.2 e 6.3 mostram um aumento substancial das emisses de CO e HC quando o AFR diminui de 0,8 para 0,5, para os dois atomizadores. Com a diminuio do valor de AFR, aumenta o tamanho mdio das gotas, diminui a quantidade de movimento do spray e diminui a quantidade de ar na zona central da chama. Como consequncia da diminuio do ar de atomizao, as chamas com menor AFR possuem gotas de maiores dimenses que penetram mais profundamente na ZRI. Para alm deste facto, pode antecipar-se que as chamas com menor AFR, devido menor quantidade de movimento inicial, arrastam menos ar secundrio para a zona prxima do queimador, onde a chama se estabelece. Isto piora as caractersticas aerodinmicas da chama e diminui consideravelmente a taxa de mistura entre o combustvel e o oxidante. Assim, a queima de chamas com menor AFR menos eficiente, devido ao efeito combinado da menor disponibilidade de O2 nos estgios iniciais do processo, do aumento do dimetro mdio das gotas e do menor arrastamento de ar secundrio. Importa referir que o atomizador n 2, devido ao menor dimetro das suas gotas, origina sistematicamente emisses de CO e HC mais baixas.

Para valores de AFR maiores que 0,8, as emisses de CO continuam a baixar, porm mais lentamente, enquanto as emisses de HC desaparecem por completo. Este

comportamento, por ser semelhante ao observado para o dimetro mdio das gotas (ver Figuras 5.7 e 5.8) reala a importncia do tamanho das gotas na qualidade da combusto. A inexistncia de emisses de HC, comprova que o tamanho mdio das gotas e o seu tempo de evaporao diminuem, fazendo com que a sua combusto ocorra essencialmente na ZRI.

Apenas para o atomizador n 1 e para um AFR igual a 2, as Figuras 6.2 e 6.3 revelam um novo aumento das emisses de HC e CO. Como foi visto no Capitulo 5 a variao do dimetro mdio das gotas quando AFR aumenta de 1,5 para 2 marginal, aumentando apenas a quantidade de movimento do jacto. Este aumento da quantidade de movimento faz com que gotas do spray com AFR igual 2, apesar de ligeiramente menores, penetrem mais profundamente na ZRI e cheguem mesmo a atravess-la completamente. As gotas que atravessam a ZRI acabam por ter um tempo de residncia menor na zona prxima do queimador, o que se traduz numa deteriorao do processo de combusto e num aumento das emisses de CO e HC.

A comparao com as chamas base permite verificar que a incorporao de glicerina produz, em geral, uma degradao significativa das condies de combusto, tipificada atravs do aumento das emisses de CO e HC.

64

A formao de NOX, descrita na seco 2.3.2, envolve diversos mecanismos. Para o caso da glicerina, por esta no ter azoto na sua composio, deve ignorar-se o mecanismo de formao do combustvel. Adicionalmente, outros estudos revelam que para chamas de lquidos, particularmente em misturas pobres, o mecanismo imediato ou de Fenimore, representa menos de 5 % das emisses totais de NOX [40]. Estes factos permitem antecipar que as emisses de NOX obtidas para as chamas de glicerina se devem, quase exclusivamente, ao mecanismo trmico ou de Zeldovich.

A Figura 6.4 mostra, para os dois atomizadores e um excesso de ar constante, as emisses de NOX em funo de AFR. Verifica-se que as emisses de NOX aumentam com o AFR at valores prximos de 1,5. Com o aumento do AFR aumenta a quantidade de ar na zona central da chama e a intensidade do processo de combusto na zona prxima do queimador. Isto deve provocar um aumento da temperatura da chama, promovendo a formao de NO pelo mecanismo trmico. O aumento do AFR e da quantidade de movimento do jacto, promove tambm um maior arrasto de ar secundrio e com isso, um aumento da recirculao e do tempo de residncia das gotas. O aumento do tempo de residncia promove tambm a formao de NOX. Apenas para o atomizador n 1, verifica-se uma nova diminuio das emisses NOX para valores de AFR superiores a 1,5. Apesar deste aumento de AFR no variar significativamente o dimetro mdio das gotas (ver Figura 5.7), o aumento da quantidade de movimento produz gradualmente gotas com maior velocidade que so capazes de atravessar a ZRI. Ao atravessarem a ZRI o tempo de residncia das gotas e a temperatura na regio prxima do queimador diminuem e, consequentemente, as emisses de NOX tambm diminuem. Em comparao com as chamas base de gs natural e de gs natural com hidrognio, as chamas de glicerina produzem sistematicamente emisses de NO X mais baixas. Este facto atribudo expectvel diminuio da temperatura da chama de misturas que contenham glicerina. Apesar de a temperatura adiabtica de chama da glicerina ser de 2020 K, semelhante dos outros combustveis, a presena de gua na sua composio pode ser causadora de uma reduo da temperatura na zona prxima do queimador, inibindo a formao de NO pelo mecanismo trmico

6.3.3

Efeito do Excesso de Ar

As Figuras 6.5 a 6.7 apresentam, para os dois atomizadores, as emisses de CO, HC e NOX em funo do excesso de ar. Foram usados dois valores de incorporao de glicerina na mistura de combustvel, 22% e 34% em termos de energia. O atomizador n 1 operou com um AFR igual a 1,5 e o atomizador com um AFR igual a 0,5. Apesar da diferena no valor do AFR, ambos os sprays apresentam um SMD caracterstico de cerca de 20 m (ver Figuras 5.7 e 5.8). 65

As Figuras 6.5 e 6.6 mostram um comportamento muito diferente para os dois atomizadores em funo do excesso de ar. Para o atomizador n 1 a operar com baixo excesso de ar, observam-se elevadas emisses de CO e HC. Estas emisses so provavelmente causadas pela falta de O2 na zona central do spray. Esta zona rica e, como tal, apresenta uma baixa taxa de converso de CO para CO 2. medida que se aumenta o excesso de ar, aumentase o arrastamento de ar secundrio para o interior da chama e observa-se uma reduo muito significativa das emisses de CO e HC, em particular, quando os valores de O2 na exausto da fornalha passam de 3% para 4,5%. Com o aumento do ar secundrio, aumenta a disponibilidade de O2 na ZRI, o que torna a combusto, na zona prxima do queimador, mais intensa. As zonas ricas, responsveis pela formao de CO e HC, comeam a desaparecer e possivelmente a temperatura da chama a aumentar. A conjugao destes fenmenos leva a uma melhor vaporizao do combustvel e a um aumento substancialmente a taxa de converso de CO para CO2. Para valores de O2 na exausto superiores a 5%, verifica-se um nivelamento das emisses de CO e HC, resultante da conjugao de dois fenmenos opostos. Por um lado, o aumento de ar secundrio, melhora a disponibilidade de O2 nas zonas ricas da chama perto do queimador o que leva melhoria das condies de combusto e, consequente, diminuio das emisses. Por outro lado, o aumento excessivo do ar secundrio, leva diminuio da temperatura da chama, prejudicando a combusto e taxa de converso de CO para CO2. Estes dois fenmenos parecem equilibrar-se para estes valores de excesso de ar o que leva estabilizao das emisses de CO e HC.

O atomizador n 2 apresenta um comportamento substancialmente diferente. Para baixos valores de excesso de ar, as emisses de CO so comparativamente menores, mas medida que o excesso de ar aumenta, as emisses diminuem de forma pouco significativa, verificando-se mesmo que so superiores s do atomizador n 1 para excessos de ar elevados.

De facto, os dois atomizadores apresentam caractersticas de combusto muito diferentes. O atomizador n 1 circular e muito sensvel variao do excesso de ar. Com este atomizador, para baixos valores de excesso de ar, existe pouca penetrao de ar secundrio na zona central do spray, verificando-se a formao de zonas ricas prejudiciais combusto. Estas zonas ardem deficientemente e do origem a elevadas emisses de CO e HC. medida que se aumenta o excesso de ar, diminui a formao de zona ricas e, consequentemente, a formao de CO e HC. O atomizador n 2 funciona segundo um princpio totalmente diferente. Apresenta um spray alongado, com menos volume interior e uma maior rea exposio ao ar secundrio. O menor volume interior conjugado com a maior rea de exposio permite, mesmo para valores de excesso de ar reduzidos, uma maior penetrao do ar secundrio no interior da chama. Isto evita a formao de zonas muito ricas e, consequentemente, reduz as emisses de CO e HC. No entanto este spray, por ser muito alongado, forma zonas muito exteriores ao centro do jacto. As

66

zonas exteriores do spray, pelo facto de possurem um ngulo de abertura muito grande e estarem diametralmente muito afastadas, acabam por no penetrar na ZRI queimando em zonas exteriores. medida que se aumenta o ar secundrio, apesar de se verificarem melhorias nas condies no centro do spray, estas zonas exteriores mantm as suas caractersticas de combusto, ou seja, ardem foram da ZRI, nunca sendo oxigenadas, suficientemente para que a sua combusto melhore e as emisses de CO e HC diminuam. Deste modo explica-se que o atomizador n 2, quando comparado com o atomizador n 1, tenha emisses de CO e HC inferiores para menores excesso de ar, e superiores para excessos de ar mais elevados. De facto, as emisses do atomizador n 2 so relativamente independentes do nvel de excesso de ar usado.

Este tipo de comportamento permite concluir que nenhum dos atomizadores se superioriza ao outro. De facto, se tivermos em conta apenas as emisses de CO e HC, para excessos de ar reduzidos, o atomizador n 2 apresenta um melhor desempenho, mas para excessos de ar elevados o desempenho do atomizador n 1 superior.

A Figura 6.7 apresenta, para os dois atomizadores, a influncia do excesso de ar nas emisses de NOX, para um valor de AFR constante. Como o combustvel utilizado, glicerina, no possui azoto na sua composio, no existe o perigo de ao, elevar o excesso de ar, se promover a formao de NOX atravs do mecanismo do combustvel. Deste modo, explica-se a variao do NOX com o excesso de ar, apenas atravs do mecanismo trmico ou de Zeldovich. Para o atomizador n 1 observa-se um aumento das emisses de NOX com o aumento do excesso de ar at valores de O2 nos produtos de combusto prximos de 5%. O aumento do excesso de ar melhora as condies de mistura, a vaporizao das gotas e aumenta temperatura da chama. Este aumento da temperatura promove a formao de NO atravs do mecanismo trmico. Aumentar o O2 acima de 5 %, torna a combusto demasiado pobre e baixa a temperatura da chama, levando a uma diminuio das emisses de NO X. O atomizador n 2 apresenta um comportamento substancialmente diferente. As emisses de NOX so consistentemente mais baixas, evidenciando temperaturas de chama menores. Este abaixamento da temperatura da chama, pode ser explicado pela maior disperso do spray que diminui a taxa de libertao de calor local na regio prxima do queimador, onde se atingem as temperaturas mais altas e ocorre a formao do NO. As emisses de NOX para o atomizador n 2 so tambm insensveis s variaes de excesso de ar. Este comportamento comprova que o spray pouco afectado pelos fenmenos de arrastamento do ar secundrio e que as condies de mistura se mantm sensivelmente inalteradas, tornando a temperatura da chama e as emisses de NOX constantes. Os resultados desta seco revelam que durante o processo de combusto a estrutura e

67

forma do spray desempenham um papel fundamental na emisso de poluentes, no podendo ser ignoradas. Os efeitos da morfologia dos sprays devem, por isso, ser contabilizados em conjunto com o efeito do dimetro mdio das gotas e da quantidade de movimento do spray.

6.3.4

Efeito da Incorporao de Glicerina.


Com o objectivo de analisar o efeito da incorporao de glicerina no processo de

combusto foi realizado, apenas para o atomizador n 2, um teste com diferentes graus de incorporao de glicerina. Para estes testes, foi escolhido usar o atomizador n2 com AFR igual a 0,5 por ser aquele que garante uma maior estabilidade de chama.

A Figura 6.10 apresenta as emisses de CO, HC e NOX em funo do grau de incorporao de glicerina, desde 22% at 52% em termos de energia. Verifica-se que aumentar o grau de incorporao de 22% para 45% resulta numa diminuio das emisses de CO e HC. Como j foi referido, para os atomizadores utilizados neste estudo, um aumento do caudal de combustvel para um AFR constante implica tambm um aumento da quantidade de movimento do jacto. Constata-se assim, que a diminuio das emisses de CO e HC com o aumento do grau de incorporao de glicerina resultado da melhoria das condies de combusto, causada pelo aumento da quantidade de movimento do jacto. O jacto com maior quantidade de movimento, tem um maior arrastamento de ar secundrio e com isso, melhores condies de mistura. De facto possvel verificar que para este atomizador o efeito da quantidade de movimento se sobrepe ao efeito da carga trmica de glicerina. No entanto, aumentar a incorporao de glicerina para 52% volta a causar um aumento das emisses de CO e HC. Para este caso, apesar de haver um aumento da quantidade de movimento do jacto, a carga trmica de glicerina to elevada que as condies de combusto se degradam irremediavelmente. O caudal de glicerina to elevado que no existem condies para haver combusto completa, resultando num aumento das emisses de CO e HC.

6.3.5

Depsitos
Durante o processo de combusto da glicerina verificou-se a formao de depsitos,

tanto na zona de sada queimador como nas paredes da fornalha. A Imagem 6.2 mostra o queimador aps uma utilizao de 3 horas com glicerina. Observa-se a formao de um sedimento de cor negra, com alguma oxidao, tanto extermidade do atomizador como nas ps do queimador. Este tem um aspecto denso e uma consistncia granulosa com alguma humidade. A sua remoo, porm, devido elevada humidade, no apresenta grandes dificuldades.

Uma amostra deste depsito foi retirada para anlise num microscpio electrnico de varrimento munido de num sistema de espectroscopia de energia dispersiva (EDS). A Imagem

68

6.4 e a Figura 6.8 apresentam imagens ampliadas dos depsitos e a sua anlise elementar, respectivamente. As ampliaes da amostra confirmam o aspecto granuloso e evidenciam a presena de estruturas slidas, bem definidas e de elevada profundidade. A anlise elementar revela a presena de C, Cl, Na, O, Fe e ainda pequenas quantidades de K, Si, Ca e Al, o que consistente com a anlise das cinzas da glicerina apresentada na Tabela 6.3.

A existncia de C nos depsitos do queimador confirma a presena de algum combustvel no queimado. Durante a formao do spray, algumas gotas podem no ter quantidade de movimento suficiente para penetrar na ZRI e acabam por ter uma combusto deficiente na zona prxima do queimador. A presena de O e, particularmente, Fe sugere a existncia de corroso, visvel a olho nu, aquando da limpeza do queimador. O Cl detectado, tambm um elemento seriamente corrosivo e prejudicial operao da fornalha. Para alm disso, o Cl favorece a formao de depsitos, uma vez que a sua presena aumenta a densidade dos mesmos, tornando mais difcil a sua remoo. A presena de Na pode resultar na formao de NaCl que promove a captura de K dos silicatos, formando KCl. O NaCl e o KCl podem, posteriormente, formar sulfatos de baixo ponto de fuso, aumentando o grau de adeso dos depsitos.

A Imagem 6.3 mostra a janela de observao da fornalha aps uma utilizao de 3 horas com chamas de glicerina. Estes depsitos apresentam-se como poeiras de cor branca, sem humidade e de difcil remoo. A Imagem 6.5 e a Figura 6.9 apresentam ampliaes destes depsitos formados na janela e a sua anlise elementar, respectivamente. As ampliaes do microscpio confirmam o aspecto mais poroso destes depsitos, com a presena de estruturas mais arredondadas e de menor profundidade. A anlise elementar mostra a presena de Cl, Na, O e K.

A ausncia de C nestes depsitos confirma a combusto total do combustvel. Em comparao com o queimador, a presena de Cl e Na nestes depsitos superior, sendo previsvel a existncia de maiores problemas relacionados com a corroso. A existncia de K conjugada com Cl tambm prejudicial, ao baixar consideravelmente a temperatura de fuso dos depsitos, aumentando a sua aderncia. Estes factos, conjugados com a ausncia de humidade explicam a maior dificuldade de remoo destes depsitos, em comparao com os encontrados no queimador.

6.3.6

Acrolena
Para as vrias chama analisadas, no foram detectadas quaisquer emisses de

acrolena. As boas condies de combusto e os tempos de residncia alcanados permitiram a fragmentao da acrolena em hidrocarbonetos de menor dimenso e a sua oxidao completa. No Anexo A apresenta-se um cromatograma tpico obtido no presente estudo.

69

6.4 Sumrio

No seguimento da extensa caracterizao dos sprays em condies isotrmicas (Captulo 5), foram efectuadas medidas detalhadas para a combusto da glicerina numa fornalha laboratorial. Os resultados obtidos incluem emisses de poluentes para diversas condies de operao da fornalha que permitem quantificar os efeitos da qualidade da atomizao, do excesso de ar e do grau de incorporao de glicerina naquelas emisses. Adicionalmente foram recolhidas amostras de depsitos formados do decurso do processo de combusto, os quais foram posteriormente analisados As principais concluses deste estudo so:

I.

Para os dois atomizadores estudados, o aumento inicial do AFR produz sprays com gotas mais pequenas e maior quantidade de movimento o que permite maior arrastamento de O2 para a zona prxima do queimador. Este comportamento melhora o processo de vaporizao da combustvel, reduzindo as emisses de CO e HC, mas tambm aumenta a temperatura da chama promovendo a formao de NO via mecanismo trmico. Para o atomizador n 1, em particular, aumentar o AFR acima de 1,5 produz sprays com uma quantidade de movimento tal, que ultrapassam a ZRI. Este fenmeno reduz o tempo de residncia e baixa a temperatura da chama, baixando as emisses de NOX, mas tambm origina que algumas gotas atravessem completamente a ZRI. Estas gotas tm um tempo de residncia menor na zona prxima do queimador, queimando em condies mais deficientes, o que leva ao aumento das emisses de CO e HC.

II.

O excesso de ar afecta as emisses consoante o atomizador. Para o atomizador n 1 a combusto severamente influenciada pelo excesso de ar. Para este atomizador, medida que se aumenta o excesso de ar, aumenta da disponibilidade de O 2 nas zonas ricas da chama e, consequentemente, a taxa de converso de CO para CO2, reduzindo as emisses de CO. Pelo contrrio, o atomizador n 2, revela-se pouco sensvel s variaes do excesso de ar. Por terem uma rea de exposio maior, os sprays produzidos por este atomizador, permitem um maior arrastamento de O2 para o seu interior e, mesmo com excessos de ar baixos, apresentam baixas emisses de CO e HC. No entanto, por terem um ngulo de abertura maior, as partes exteriores destes sprays ardem fora da ZRI com baixa eficincia e elevadas emisses. Mesmo com o aumento do excesso de ar, estas reas continuam pouco oxigenadas e, por isso, este atomizador apresenta, comparativamente ao atomizador n 1, emisses de CO e HC superiores para excessos de ar elevados. Relativamente formao de NO, verifica-se que esta dominada pelo mecanismo trmico. Para o atomizador n 1, o aumento inicial do excesso de ar eleva a temperatura da chama e as emisses de NOX. No entanto, para excessos de ar demasiados elevados verifica se uma diminuio da temperatura da chama e, consequentemente, das emisses de NOX. O 70

atomizador n 2, devido carga trmica mais dispersa na zona prxima do queimador, isto , maior zona de reaco, apresenta temperaturas de chamas e emisses de NO X menores. As emisses de NOX do atomizador n 2 so tambm insensveis ao excesso de ar.

III.

medida que o grau de incorporao de glicerina aumenta, as emisses de CO e HC diminuem. Este comportamento demonstra que o efeito da quantidade de movimento do jacto se sobrepe ao efeito da carga trmica, melhorando a combusto. No entanto, incorporaes superiores a 50 % de glicerina originam uma deteriorao do processo de combusto, causada pelo aumento excessivo da carga trmica de glicerina.

IV.

Os depsitos recolhidos no queimador e paredes da fornalha revelaram a existncia de grandes quantidades de Sdio, Potssio e Cloro, causadores de corroso e que podem ser muito prejudiciais operao a longo prazo da fornalha, Os depsitos recolhidos no queimador revelaram ainda a presena de xidos de ferro e algum carbono.

V.

Nos que diz respeito acrolena, no foram detectadas, para nenhuma das chamas estudadas, quaisquer emisses.

71

Gs natural + hidrognio

Gs natural + hidrognio + glicerina

Imagem 6.1 Imagens tpicas das chamas obtidas.

Figura 6.1 Estrutura tpica das presentes chamas.

72

800

Gli / GN / H2 / Atm 0 0 22 35 22 35 / / / / / / 100 80 58 45 58 45 / / / / / / 0 20 20 20 20 20 / / / / / / 1 1 2 2

600 CO (ppm @ 6% O2)

400

200

0 0 0,5 1 AFR Figura 6.2 - Influncia do AFR nas emisses de CO para os dois atomizadores e vrias misturas de combustveis. O2 = 5 %. 1,5 2

20

15 HC (ppm @ 6% O2)

Gli / 0 / 0 / 22 / 35 / 22 / 35 /

GN 100 80 58 45 58 45

/ H2 / 0 / 20 / 20 / 20 / 20 / 20

/ Atm / / / 1 / 1 / 2 / 2

10

0 0 0,5 1 AFR 1,5 2

Figura 6.3 - Influncia do AFR nas emisses de HC para os dois atomizadores e vrias misturas de combustveis. O2 = 5 %.

73

40

Gli / GN / H2 / Atm 0 0 22 35 22 35 / / / / / / 100 80 58 45 58 45 / / / / / / 0 20 20 20 20 20 / / / / / / 1 1 2 2

30 NOX (ppm @ 6% O2)

20

10

0 0 0,5 1 AFR Figura 6.4 - Influncia do AFR nas emisses de NO X para os dois atomizadores e vrias misturas de combustveis. O2 = 5 %. Gli / GN / H2 / Atm 10000 0 0 22 35 22 22 / / / / / / 100 80 58 45 58 58 / / / / / / 0 20 20 20 20 20 / / / / / / 1 1 2 2 1,5 2

1000 CO (ppm @ 6% O2)

100

10

1 2% 3% 4% O2 Saida Figura 6.5 Influncia do excesso de ar nas emisses de CO para os dois atomizadores e vrias misturas de combustveis. Atomizador n 1 com AFR = 1,5 e atomizador n 2 com AFR = 0,5. 74 5% 6%

100

Gli / GN / H2 / Atm 0 / 100 / 0 / 0 / 80 / 20 / 22 / 58 / 20 / 1 35 / 45 / 20 / 1 22 / 58 / 20 / 2 22 / 58 / 20 / 2

80

HC (ppm @ 6% O2)

60

40

20

0 2% 3% 4% O2 Saida 5% 6%

Figura 6.6 - Influncia do excesso de ar nas emisses de HC para os dois atomizadores e vrias misturas de combustveis. Atomizador n 1 com AFR = 1,5 e atomizador n 2 com AFR = 0,5. Gli / GN / H2 / Atm 0 0 22 35 22 22 / / / / / / 100 80 58 45 58 58 / / / / / / 0 20 20 20 20 20 / / / / / / 1 1 2 2

40 35 NOX (ppm @ 6% O2) 30 25 20 15 10 5 0 2% 3% 4% O2 Saida 5%

6%

Figura 6.7 - Influncia do excesso de ar nas emisses de NOX para os dois atomizadores vrias misturas de combustveis. Atomizador n 1 com AFR = 1,5 e atomizador n 2 com AFR = 0,5. 75

Imagem 6.2 - Depsitos no queimador aps ensaios com glicerina.

Imagem 6.3 - Depsitos na parede e janela da fornalha aps ensaios com glicerina.

76

Ampliao: 500

Ampliao: 1500

Ampliao: 5 000

Ampliao: 10 000

Imagem 6.4 Imagens dos depsitos encontrados no queimador.

70% 60% 50% Concentrao 40% 30% 20% 10% 0% C Cl Na O Fe Elemento K Si Ca Al rea 1 rea 2 rea 3 rea 4

Figura 6.8 - Anlise elementar dos depsitos encontrados no queimador. 77

Ampliao: 350

Ampliao: 2 000

Ampliao: 10 000

Ampliao: 35 000

Imagem 6.5 Imagens dos depsitos encontrados na parede da fornalha.

70% 60% 50% Concentrao 40% 30% 20% 10% 0% C Cl Na O Fe Elemento K Si Ca Al rea 1 rea 2 rea 3 rea 4

Figura 6.9 Anlise elementar dos depsitos encontrados na parede da fornalha. 78

500 400 CO (ppm @ 6% O2) 300

CO

NOX

HC

20

10 200 100 0 10% 20% 30% 40% 50% Incorporao de Glicerina na Chama 60% 70% 5

Figura 6.10 Emisses de CO, HC e NOX para vrias incorporaes de glicerina na mistura de combustvel. AFR = 0,5. O2 = 5%.

79

HC e NOX (ppm @ 6% O2)

15

7 Fecho
7.1 Introduo
A seco seguinte apresenta as principais concluses obtidas para a atomizao e combusto da glicerina. A seco 7.3 termina o presente trabalho, identificando as reas nas quais este trabalho deveria ser continuado.

7.2 Concluses
Atomizao da glicerina

I.

A qualidade da atomizao melhora significativamente com o AFR at um dado valor, aps o qual qualquer incremento em AFR apresenta apenas melhorias marginais. O valor de AFR para o qual se observa o nivelamento da curva do SMD est situado entre 0,8 e 1, em ambos os atomizadores. Para todos os sprays, as gotas de maiores dimenses encontram-se na periferia do spray e as menores na zona central.

III.

O atomizador n 1 forma um spray axi-simtrico e apresenta dimetros mdios entre 20 a 65 m. O atomizador n 2 no axi-simtrico, forma uma face larga e uma face estreia e origina sprays com gotas entre 12 e 22 m.

Combusto da Glicerina

I.

O aumento de AFR provoca uma melhoria generalizada do processo de combusto. Para os dois atomizadores estudados, o aumento de AFR, diminui o tamanho das gotas, aumenta o arrastamento de ar secundrio e aumenta o tempo de residncia do combustvel na zona prxima do queimador. A conjugao destes fenmenos leva a uma melhoria do processo de combusto, tipificada pela reduo emisses de CO e HC. Como ponto negativo, refere-se o aumento das emisses de NOX com AFR, provocada pelo aumento da temperatura da chama.

II.

O excesso de ar afecta as emisses em funo do atomizador. Para o atomizador n 1, o aumento do excesso de ar, melhora a disponibilidade de O2 nas zonas ricas, reduzindo as emisses de CO e HC. O atomizador n 2, devido ao seu formato mais alongado, revela uma boa oxigenao das zonas ricas, mesmo para baixos valores de excesso de ar, apresentado menores emisses de CO e HC. As emisses de NOX, dominadas pelo mecanismo trmico, aumentam com o excesso de ar para o atomizador n 1, mas so insensveis s variaes de excesso de ar para o atomizador n 2. 80

VI.

medida que o grau de incorporao de glicerina na mistura combustvel aumenta, as emisses de CO e HC diminuem. Este comportamento demonstra que o efeito da quantidade de movimento do jacto se sobrepe ao efeito da carga trmica, melhorando a combusto. No entanto, incorporaes de glicerina na mistura combustvel superiores a 50% originam uma deteriorao do processo de combusto, causada pelo aumento excessivo da carga trmica de glicerina.

VII.

Os depsitos recolhidos no queimador e paredes da fornalha revelaram a existncia de grandes quantidades de Sdio, Potssio e Cloro, causadores de corroso, podendo ser muito prejudiciais operao a longo prazo da fornalha, Os depsitos recolhidos no queimador revelaram ainda a presena de xidos de ferro e algum carbono.

VIII.

Nos que diz respeito acrolena, no foram detectadas, para nenhuma das chamas estudadas, quaisquer emisses.

7.3 Recomendaes Para Trabalhos Futuros


No contexto da atomizao, seria interessante estender a presente caracterizao a medidas de velocidade das gotas e, eventualmente, caracterizao dos sprays em condies reactivas.

No caso da combusto, seria desejvel caracterizar detalhadamente o processo de combusto na regio prxima do queimador atravs da realizao de medidas detalhadas de temperatura e concentrao de espcies qumicas.

No sentido de melhorar o desempenho alcanado no presente estudo, prope-se a melhoria da configurao do queimador, em particular, de forma a melhorar os limites de estabilidade da chama, a intensidade da zona de recirculao interna (ZRI) deve ser aumentada atravs do uso de um gerador de swirl mais intenso.

Por ltimo, sugere-se o estudo da combusto de glicerina em misturas com outros combustveis lquidos, nomeadamente emulses que permitam condies de queima apropriadas. Adicionalmente, deve ser estudada a possibilidade de juntar aditivos glicerina que permitam uma diminuio da formao de depsitos, prejudiciais operao a longo prazo.

81

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84

Anexo A

Figura A.1 Cromatograma de calibrao para acrolena.

Figura A.2 Cromatograma tpico para os gases de exausto.

85