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I t d aos Polmeros Introduo P l

1 Captulo: Conceitos Gerais

1. Introduo 1.1 Conceito de Polmero


Um polmero do grego poli + meros
um material constitudo por molculas de grandes dimenses, macromolculas, que contm uma cadeia central de tomos unidos por ligaes covalentes

Estas macromolculas so produzidas


atravs de um processo chamado polimerizao, no qual molculas simples simples, os monmeros, reagem quimicamente entre si

Polimerizao por adio radicalar Et Etapas da d polimerizao li i radicalar: di l


a) iniciao
o iniciador decompe-se originando radicais livres;

b) propagao da cadeia
os monmeros so adicionados ao centro activo e este transferido para o ltimo monmero adicionado;

c) terminao
destr io dos centros activos; destruio acti os

Polimerizao por poliadio


A reaco de dois monmeros que possuem grupos funcionais diferentes, reactivos entre si, si e do origem a uma espcie com um novo grupo funcional. Os monmeros combinam-se entre si dando origem a dmeros e trmeros, os quais por sua vez reagem dando d d origem oligomeros, e assim sucessivamente. Como resultado, s se obtm polmeros de elevada massa molecular ao fim de tempos de polimerizao longos.

Na cadeia de polmero, a ligao qumica forte ao longo das unidades repetitivas; as interaces entre as macromolculas vizinhas so fracas, do tipo Van der Waals ou pontes de hidrognio

1.2 O Enquadramento Histrico


Os polmeros naturais so usados h milnios. A borracha natural era usada pelos ndios sulamericanos antes da chegada dos espanhis

1823 Mackintosh (Inglaterra) descobriu que a


dissoluo da borracha em nafta de carvo permitia utiliz-la, aps evaporao do solvente, no revestimento de tecidos impermeveis

Entre 1820 e 1824, Thomas Hancock


desenvolveu as primeiras misturas de polmeros (borracha natural com gutta percha)

1839 Charles Goodyear (USA) descobriu que


a borracha natural se tornava elstica quando misturada com enxofre e aquecida: descobriu a vulacanizao

Em 1846 foi apresentada uma ma patente para a


produo de cabos condutores isolados com transguta percha, que vieram a ser utilizados em comunicaes telegrficas trans-ocenicas trans ocenicas

Entre 1870 e 1872, os irmos Isaiah e John Hyatt


patentearam, nos Estados Unidos, um material com caractersticas inovadoras, o nitrato de celulose plasticizado com cntora (possivelmente o primeiro termoplstico sinttico) e uma mquina para moldar por injeco i j este material i l

Em 1888, quando se produziam j em srie artigos


grande consumo feitos em borracha, , celulose ou de g guta-percha, Dunlop desenvolveu o primeiro pneu comercial insuflvel, constitudo por um tubo com ar, coberto com um p pano e p preso a um disco de madeira

Em 1907 (USA) Leo Baekeland (origem Belga)


desenvolveu o primeiro polmero sinttico atravs da condensao do fenol e do formaldedo: a bakelite, um polmero termoendurecvel

Entre 1917 e 1930 os qumicos alemes


desenvolveram a indstria da borracha sinttica, com a polimerizao do 2,3-dimetil-butadieno 2 3 dimetil butadieno e, e posteriormente, da borracha de butadienoestireno E Em 1924, 1924 Herman H St di Staudinger props o conceito it de um polmero ser constitudo por uma cadeia molecular de grandes dimenses; este conceito demorou dez anos a ser aceite, conduziu atribuio do prmio Nobel da qumica em 1953 Em 1927 foram produzidos o acetato de celulose e o poliacetato de vinilo, vinilo que passou a ser o material usado na indstria fonogrfica para produo de discos

1912: PVC foi sintetizado pelo Russo


Ostromislensky y. S 25 anos mais tarde que foi comercializado (B. F. Goodrich, USA)

1933: trs investigadores da ICI descobriram o


polietileno

1934: W. M. Carothers patenteou o nylon,


uma poliamida,

1954: Karl Ziegler (Alemanha) e Guilio Natta


(Itlia) descobriram que a polimerizao na presena p de certos catalizadores organog metlicos produzia polmeros com regularidade estereoqumica, recebendo o Prmio Nobel da qumica em 1963.

Na dcada de 70 surgiram polmeros de engenharia com propriedades p p especiais, p , como o p poli(sulfureto ( de fenileno) ) e, , nos anos 80, os polmeros cristalinos lquidos 1984: sntese de dendrmeros por Donald Tomalia e colaboradores (USA). (USA) Anos mais tarde, tarde a DuPont Experimental Station (USA) produziu polmeros hiper-ramificados. Presentemente, a produo e comercializao de novos polmeros extremamente difcil e cara; o desenvolvimento de novos materiais de engenharia por mistura e compatibilizao de 2 ou mais polmeros, ou a copolimerizao de monmeros j existentes, i t t a alternativa lt ti mais i promissora. i

1 3 Classificao dos materiais polimricos 1.3


Os polmeros so constitudos por cadeias macromoleculares longas que podem atingir 50 000 tomos e 25 000 . O tamanho das cadeias (molculas) tem um efeito determinante nas propriedades

Uma classificao possvel para os polmeros baseia-se baseia se na


semelhana de propriedades:
POLMEROS naturais Protenas Polisacardeos Latex Elastmeros Termoplsticos Termoendurecveis sintticos

Semi-cristalinos

Amorfos

Termoplsticos so plsticos constitudos por macromolculas de cadeia linear ou ramificada, que fundem quando aquecidos, podendo alterar a sua forma; este processo pode, d em princpio, i i ser repetido id sem perda d significativa i ifi i de d propriedades i d d Os termoplsticos podem classificar-se consoante cristalizam ou no quando arrefecem o que depende de muitos factores, arrefecem, factores tais como a densidade de ramificao e a regularidade das molculas; os termoplsticos cristalinos, contudo, s cristalizam parcialmente, devendo preferencialmente designar-se por semi-cristalinos As borrachas, podem ser naturais ou sintticas, so materiais constitudos por uma rede macromolecular com uma baixa densidade de recticulaes; tm como principal caracterstica deformarem-se deformarem se significativamente significati amente quando q ando se aplica uma ma tenso e recuperarem rapidamente a dimenso inicial quando essa tenso removida Os termoendurecveis so polmeros altamente recticulados, recticulados de elevada rigidez, rigidez constitudos por uma rede molecular tridimensional; devido presena das recticulaes, estes materiais no fundem quando aquecidos

Nome e estrutura de polmeros comuns


Designao g Estrutura Nome Comum

poli(metileno)

( CH2CH2 )n ( CH CH2 )n

polietileno

poli(propileno) CH3 CH3 poli(1,1 di-metiletileno) (C CH3 (C poli(1-metilbutileno) CH3 poli(1-butileno)

polipropileno

CH2 )n

poliisobutileno

CHCH2 CH2 )n poliisopreno

( CH

CHCH2 CH2 )n

polibutadieno

Designao g

Estrutura

Nome Comum

( CH poli(1-feniletileno)

CH2)n poliestireno

( CH poli(acrilonitrilo) CN

CH2)n

poliacrilonitrilo

( CH poli(1-hidroxietileno) OH

CH2 )n

poli(lcool vinlico)

( CH poli(1-cloroetileno) CI

CH2 )n

poli(cloreto de vinlo)

( CH poli(1-acetoxietileno)

CH2 )n

poli(acetato de vinlo)

OOCCH3 F poli(1,1 difluoretileno) (C F CH2 )n Poli(fluoreto de vinilo)

Designao g poli(1-metoxicarbonil etileno)

Estrutura ( CH CH2 )n

Nome Comum

poli(acrilato de metilo)

COOCH3 CH3

poli(1-metoxicarbonil-1-metiletileno)

(C

CH2 )n

poli(metacrilato de metilo)

COOCH3 poli(oximetileno) ( OCH2 )n poliformaldedo poli(xido de etileno) ou polietileno glicol poli(xido de fenilo)

poli(oxietileno)

( OCH2CH2 )n

poli(oxifenileno) poli(tereftalato de etileno) poli(hexametilenoadipamida)

(O

)n CO)n

(OCH2CH2OOC

terylene Nylon-6,6

(NH(CH2)6NHCO(CH2)4CO)n

F poli(difluormetileno) (C F

F C )n F Poli(tetrafluoretiPoli(tetrafluoreti leno

2 Captulo: Estrutura de Polmeros


2.1 Estrutura Qumica
Simbologia: molcula de polietileno

H H C

H H C

H H

H C H

H C H

H C H

H C H

H C H ou

H C H

H C n H

Outros polmeros
Polipropileno

H C H

H C CH3

H C H

H C CH3

H C H

H C CH3

Poli(cloreto de vinilo)

H C H

H C CI

H C H

H C CI

H C H

H C CI

Poliestireno

H C H

H C

H C H

H C

H C H

2 2 Estereoqumica de polmeros 2.2


Quando os tomos de carbono se organizam numa cadeia macromolecular mantm entre si ngulos espaciais de 109 109,5 5, que so caractersticos da geometria tetradrica do carbono tetravalente; cada tomo individual na cadeia pode rodar livremente em torno da ligao C-C

A possibilidade de rotao livre d origem a diferentes posies espaciais de uma macromolcula (conformaes); as posies preferenciais so determinadas pela polaridade, flexibilidade e regularidade das unidades repetitivas que constituem a cadeia

2.2 Estereoqumica de polmeros (cont.)


As propriedades dos materiais polimricos so determinadas pela
arquitectura e pelo isomerismo das molculas que os constituem; considerar-se- aqui o isomerismo configuracional e geomtrico

A existncia de carbonos tercirios assimtricos na cadeia principal


d origem a diferentes organizaes espaciais da macromolcula que no podem ser interconvertidas sem quebra de ligaes (isomerismo configuracional)

Os grupos laterais podem estar posicionados em direces distintas


relativamente cadeia principal, de tal forma que no so convertveis por rotao; a ordem em que estes grupos esto posicionados designada por tacticidade

2 2 Estereoqumica 2.2 Et i de d polmeros l isomerismo i i configuracional fi i l


Os polmeros com grupos laterais colocados de forma aleatria so chamados h d atcticos t ti ; os que tm t os grupos laterais l t i t todos d d do mesmo l lado d so isotcticos e aqueles em que os grupos laterais alternam regularmente de um outro lado, sindiotcticos
CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 H C C H CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3

H C C

H C

H C

H C

H C

H C

polipropileno atctico
CH3 CH3 H C C C CH3 CH3 H C C C CH3

polipropileno isotctico
H CH3 H C C C

polipropileno p p p sindiotctico

2.2 Estereoqumica de polmeros isomerismo geomtrico


O isomerismo geomtrico resulta da polimerizao de dienos conjugados; a existncia de duplas ligaes na cadeia inibe a rotao em torno do seu eixo, pelo que, quando existem grupos X, estes ficaro necessariamente sempre do mesmo lado (cis) ou em lados opostos da cadeia (trans (trans) )

( CH2 CH = CH

CH2 )n

cis - 1,4 - polibuladieno

( CH2

CH = CH

CH2 )n ( CH2 CH = CH
trans - 1,4 - polibutadieno

CH2 )n

2 3 Massa molcular de polmeros 2.3

Hexano e heptano so compostos com propriedades diferentes (ponto de ebulio, b li presso de d vapor, etc) )

Uma mistura de hexano e heptano ter propriedades diferentes de cada um deles individualmente

2.3 Massa molcular de polmeros (cont.)


E com molculas de polmero?

9Se tivermos uma molcula de polietileno com 50 000 tomos de carbono na sua cadeia principal, as suas propriedades no vo variar relativamente a outra molcula com 50 002 tomos de carbono! 9 praticamente impossvel obter um polmero em que todas as molculas constituintes tm a mesma massa molecular! 9Na verdade o que se obtm um material constitudo por molculas um pouco mais longas, outras um pouco mais curtas, relativamente a um valor mdio: uma distribuio de massas moleculares

2.3 Massa molcular de polmeros (cont.)

Mn
Mi Ni
i

Mw f

Mn

Ni
i

wi Mi

Ni Mi2

Mw

wi
i

Ni Mi
i

2 3 Massa molcular de polmeros (cont.) 2.3 (cont )


A massa molecular mdia ponderada numericamente, Mn, depende apenas do nmero d de molculas l l presentes t e no d do seu t tamanho h ou massa. Ni o nmero d de macromolculas com massa molecular Mi H mtodos experimentais p de medio de massa molecular q que dependem p apenas da massa das molculas, originam valores correspondentes a uma mdia ponderada massicamente, Mw em que wi = Ni Mi a massa de todas as molculas de massa assa molecular o ecu a Mi Mn e Mw correspondem ao 1 e 2 momentos da funo de distribuio de massas moleculares, respectivamente; assim Mw > Mn

Uma relao de interesse entre as massas moleculares mdias o ndice de


heterogeneidade ou polidespersividade, PI PI = Mw / Mn

Quando a distribuio de massas moleculares muito apertada em torno do valor


mdio, PI prximo da unidade; quando a disperso aumenta, PI aumenta para valores de 2 a 3

2.3 Massa molcular de p polmeros ( (cont.) )


As aplicaes comerciais exigem a utilizao de polmeros com uma g p gama de massas moleculares bem definida. medida que a massa molecular aumenta as cadeias formam um maior nmero de entrelaamentos, aumentando a viscosidade do polmero l f did O processamento fundido. t de d polmeros l implica a sua fuso seguida de enchimento de um molde atravs de um pequeno orifcio. Se a viscosidade for demasiado elevada, , este p processo torna-se muito difcil. Por outro lado, necessrio que o polmero tenha uma massa molecular suficiente para que as suas propriedades mecnicas, i d i de depois d arrefecido, f id sejam j boas. b A gama de massas moleculares escolhida , assim, um compromisso entre as propriedades finais ti ptimas e a possibilidade ibilid d de d processamento t do d fundido. A maioria dos polmeros usados comercialmente apresenta uma gama de massas g moleculares entre 20 000 e 200 000 g/mol.

2 4 Organizao das macromolculas num polmero 2.4


Ao solidificar, os termoplsticos podem assumir uma estrutura amorfa ou semicristalina consoante as molculas se arranjam aleatoriamente ou se alinham cristalina, relativamente umas s outras, formando regies de ordem tridimensional. Os polmeros so amorfos ou cristalinos conforme a sua estrutura molecular e as interaces intermoleculares que se podem estabelecer.

2.4 Organizao i das macromolculas num polmero (cont.)

2 4 Organizao das macromolculas num polmero (cont.) 2.4 (cont )


As cadeias de polmero no se encontram todas organizadas em arranjos cristalinos: p parte delas esto no estado amorfo. Assim, , um p polmero cristalino sempre formado por uma parte cristalina e uma parte amorfa. A parte cristalina corresponde ao conjunto das lamelas.

As lamelas so tridimensionais e crescem radialmente, a partir de um ncleo, de uma forma que se assemelha aos raios da roda de uma bicicleta. Esses sses raios a os c crescem, esce , no oe entanto, a o, e em todas odas as d direces, eces, e no o ape apenas as num plano, formando uma esferulite

2 4 Organizao das macromolculas num polmero (cont.) 2.4 (cont )


a = 0,736 nm b=0 0,492 492 nm c = 0,254 nm

Lamela 20 a 60 nm

As esferulites so os domnios ordenados de maior dimenso num polmero semi-cristalino, com dimetros caractersticos entre 50 e 500 m; como esta dimenso muito superior ao comprimento de onda da luz visvel os polmeros que contm regies cristalinas so translcidos Nos polmeros amorfos, sem ordenamento estrutural das cadeias, cadeias a regio ordenada de maior dimenso corresponde ligao carbono-carbono; como esta dimenso muito menor que o comprimento de onda da luz visvel estes polmeros so, normalmente, transparentes a spa e es

Cristal lamelar

Esferulite f 50 a 500 m

Componente polimrico

2 4 Organizao das macromolculas num polmero (cont.) 2.4 (cont )


Crescimento de esferulites a partir do polmero fundido, fundido observado por microscopia ptica

O grau de cristalinidade e o peso molecular afectam profundamente as propriedades de um polmero; em condies controladas de arrefecimento a partir ti do d estado t d fundido f did possvel l maximizar i i o volume l d de cristalites i t lit e, portanto, o grau de cristalinidade

2 4 Organizao das macromolculas num polmero (cont) 2.4


O grau de cristalinidade pode variar substancialmente em polmeros da mesma natureza. natureza O grau de cristalinidade depende da massa molecular, molecular grau de ramificao do polmero, etc. Com o aumento do grau de cristalinidade aumentam tambm a densidade, a rigidez e a resistncia do material, material mas diminui a flexibilidade e a resilincia

Propriedades

PEBD

(Valores tpicos)

PEAD

Densidade (g (g/cm3) Grau de cristalinidade (%) p de fuso (C) ( ) Temperatura Mdulo de tenso (MPa) Resistncia tensil (MPa)

0.91 0.925 42 53 110 120 17 26 4.1 16

0.941 0.965 64 80 130 136 41 124 21 38

2 5 Temperatura de transio vtrea 2.5


Os polmeros amorfos so constitudos por um emaranhado de molculas longas distribudas aleatoriamente no espao. Os polmeros amorfos so mais flexveis que os correspondentes polmeros semi-cristalinos, so penetrados pelos solventes com maior facilidade, e passam ao estado fundido a temperaturas inferiores. inferiores A temperaturas suficientemente pequenas os movimentos moleculares das regies amorfas restringem-se a vibraes moleculares (as cadeias de polmero no podem rodar ou mover-se livremente no espao) o polmero (ou as regies amorfas do polmero) encontra-se no estado vtreo. Este estado estado vtreo vtreo corresponde a um comportamento rgido, rgido de elevada fragilidade do polmero, como se encontra num slido cristalino, mas retm a desordem molecular de um lquido Elevando a temperatura, a partir de determinado valor os segmentos das cadeias entrelaadas passam a ter liberdade de rotao atinge-se a temperatura de transio vtrea. Acima desta temperatura o polmero amorfo amolece.

2 5 Temperatura de transio vtrea (cont 2.5 (cont.) )


Um determinado polmero no apresenta um valor nico de temperatura de transio vtrea (Tg). ) O valor de Tg depende da massa molecular do polmero, polmero da velocidade de aquecimento ou arrefecimento, do mtodo de medio, etc. Alguns exemplos de Tg de alguns polmeros so:

Polyethylene (LDPE) Polypropylene yp py (atactic) ( ) Poly(vinyl acetate) (PVAc) Poly(ethyleneterephthalate) (PET) Poly(vinyl alcohol) (PVA) Poly(vinyl chloride) (PVC) Polypropylene (isotactic) P l Polystyrene Poly(methylmethacrylate) (atactic)

-125 -20 28 69 85 81 100 100 105

2.5 Temperatura de transio vtrea - alguns factores de influncia


O valor de Tg depende da rigidez das cadeias moleculares: quanto menor a mobilidade, mais elevado o valor de Tg. Assim, A i ai introduo d de d grupos que restrinjam i j os movimentos i rotacionais na cadeia de polmero vo aumentar Tg

Polietileno adipato

Tg= -70 C

Polietileno tereftalato

Tg= 69 C

2 5 Temperatura de transio vtrea - alguns factores de 2.5 influncia (cont.)


Foras intermoleculares fortes levam a um aumento de Tg. Por exemplo, o PVC tem interaces entre molculas de polmero mais fortes do que o PP PP, devido s interaces dipolo dipolo-dipolo dipolo da ligao C-Cl C Cl

Polipropileno atctico

Tg= -20 C

Policloreto li l de d vinilo i il atctico i Tg= 81 C

2 5 Temperatura de transio vtrea - alguns factores de 2.5 influncia (cont.)


Grupos laterais volumosos restringem a liberdade rotacional rotacional, aumentando Tg Polipropileno atctico Tg= -20 C

Poliestireno atctico

Tg= 100 C

Grupos laterais flexveis tendem a limitar o empacotamento das cadeias, aumentando a sua liberdade rotacional e diminuindo Tg

Polimetilmetacrilato

Tg= 105 C

Polibutilmetacrilato

Tg= 20 C

2.6 Temperatura de transio vtrea e o volume livre


Um dos conceitos teis para a anlise da temperatura de transio

vtrea o volume livre O volume livre o espao que, num polmero lquido ou slido, no p por p molculas, , isto , , o espao p livre entre molculas est ocupado

No estado lquido, o volume livre mais elevado relativamente ao


estado slido, e as macromolculas podem mudar as suas conformaes facilmente Admitindo que o volume varia proporcionalmente com a temperatura e que a maior parte da expanso trmica do polmero pode ser explicada por esta variao, quando a temperatura do fundido diminui o volume livre reduzir se at um ponto em que a rotao e/ou translao molecular reduzir-se- sero inibidas a temperatura a que isto sucede corresponde a Tg e o material torna-se um slido vtreo

2 6 Temperatura de transio vtrea e o volume livre (cont.) 2.6 (cont )

Slido cristalino

Slido amorfo

Um polmero semi-cristalino apresenta uma temperatura de transio vtrea, Tg, caracterstica das regies amorfas, e uma temperatura de fuso, Tm, das regies cristalinas. Um polmero totalmente amorfo apresenta apenas o valor de Tg que lhe caracterstico.

2.7 Temperatura de transio vtrea relao estrutura/propriedades


A compreenso das inter-relaes entre a estrutura e as propriedades determinante para a seleco de um material polimrico para uma dada aplicao

A natureza qumica da cadeia isto , o tipo ou tipos de monmeros que


a constituem um factor determinante das propriedades finais

Os conceitos de estereoqumica de polmeros e de organizao


macromolecular so tambm crticos para essa compreenso

Verifica-se frequentemente que as propriedades desejadas num material


polimrico dependem em grande escala da flexibilidade e simetria das cadeias e das foras de atraco entre elas; estas caractersticas moleculares e intermoleculares reflectem-se nas propriedades fsicas e mecnicas dos polmeros, tais como Tg, Tm, o mdulo de elasticidade e o grau de cristalinidade

2 7 Relaes 2.7 R l estrutura/propriedades t t / i d d (cont.) ( t)


Os valores relativos de Tm e Tg desempenham um papel importante no comportamento dos polmeros nas condies normais de utilizao Os polmeros com cadeias flexveis tm um valor de Tg baixo que aumenta com a rigidez da cadeia principal; do mesmo modo, grupos laterais volumosos, que inibem a rotao das cadeias, e foras intermoleculares fortes induzem valores elevados de Tg e da cristalinidade O controlo da rigidez pode ser conseguido incorporando grupos especficos na cadeia; este efeito facilmente visualizvel partindo de um polmero simples como o polietileno, e analisando o efeito de substituintes, como se observa na tabela seguinte.

2.7 Relaes estrutura/propriedades p p ( (cont.) )


Estrutura ( CH2 ( CH2 ( CH2 ( (CH2)2 OCO CH2 )n CH2 O )n CH2)n COO )n

Tg (K)
140 270 206 353 342 320

Tm (K)
400 339 653 538 538

( NH ( (CH2)6 NHCO ( (CH2)4 CO )n

A incorporao de anis na cadeia, que restringem significativamente as rotaes, afecta f simultaneamente i l Tg e Tm; este efeito f i de d grande d importncia i i na produo d de d fibras, cujas propriedades melhoram apreciavelmente com o aumento da rigidez Por outro lado lado, grupos como ( O ) e ( COO ) aumentam a flexibilidade flexibilidade, diminuindo Tm relativamente ao polietileno; no PET estrutura 4 a presena do grupo flexvel (COO) compensa parcialmente o efeito do anel

Os grupos fenilo no polietileno tereftalato organizamse de d f forma ordenada, d d formando f d cristais i i

2 7 Relaes estrutura/propriedades (cont.) 2.7 (cont )


provoca um aumento de Tm pois a interaco intermolecular aumenta, estabiliando as zonas cristalinas; ; este efeito visvel no nylon y -6 estrutura 5 na tabela anterior

A insero de grupos polares, polares como o ( -CONH CONH )

A flexibilidade das cadeias p polimricas afecta simultaneamente Tg e


Tm; apesar disso, como Tm uma transio termodinmica de primeira ordem e Tg no, no possvel estabelecer uma relao simples entre estas duas temperaturas

2.7 Relaes estrutura/propriedades i (cont.)


Assim, quando um qumico orgnico tenta controlar Tm e Tg fazendo variar a flexibilidade, a simetria ou a tacticidade de uma cadeia, fica limitado ou a valores elevados ou a valores baixos de Tg e Tm; de facto, facto no possvel controlar estas duas temperaturas separadamente de forma significativa g Uma forma eficiente de realizar esse tipo de controlo passa por um novo p processo de modificar a estrutura das cadeias, , q que a copolimerizao

2 8 Formao de copolmeros 2.8

Copolmero alternante

Copolmero aleatrio

Copolmero em blocos

2 8 Formao de copolmeros 2.8

Copolmero de insero