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Curso de Farmcia 3 Perodo Disciplina de Qumica Analtica

Volumetria de precipitao

Volumetria de precipitao

Volumetria de precipitao
Mtodo volumtrico que se baseia na formao de um composto que se caracteriza por ser pouco solvel. Principais aplicaes: a) determinao de haletos como Cl-, Br- e Ib) determinao de ons metlicos como Ag+, K+, Pb2+, Hg2+ Caractersticas importantes: para que uma reao possa ser usada para fins quantitativos, necessrio que ocorra em curto tempo e que o composto seja suficientemente insolvel no meio reacional.

Volumetria de precipitao

Curvas de titulao
O titulante mais importante e utilizado o AgNO3. O mtodo ento chamado de argentimetria ou mtodos argentimtricos. Exemplo: determinao do teor de cloretos utilizando a precipitao com Ag+, usando soluo de NaCl 0,1 mol L-1 e AgNO3 0,1 mol L-1 A curva de titulao construda relacionando o valor de pAg ou pCl em funo do volume gasto de titulante.

Volumetria de precipitao

Curvas de titulao
No incio da titulao o volume de titulante adicionado igual a zero, portanto:

pCl antes da adio de AgNO3: [Cl-]= 0,1mol L-1 pCl = 1,0

Kps = [Ag+][Cl-] = 1,82 x 10-10 -log[Ag+] - log[Cl-]=-log (1,82 x 10-10) pAg + pCl = 9,74 pAg = 9,74 pCl pAg = 8,74

Volumetria de precipitao

Curvas de titulao
No ponto de equivalncia, ou seja, aps a adio de 50 mL de AgNO3:

[Ag+] = [Cl-] pAg + pCl = 9,74 2pCl = 9,74

pCl = pAg = 9,74/2 pCl = pAg = 4,96

Volumetria de precipitao

Curvas de titulao
Aps o ponto de equivalncia, ou seja, aps a adio de 51 mL de AgNO3:

Adio de 51 ml de AgNO3 0,1M = 51 x 0,1 = 5,1 mmols de Ag+ Quantidade de AgCl formado = 5,0 mmols AgCl Quantidade restante de Ag+= 5,1 5,0 = 0,1 mmols Ag+ [Ag+] aps a adio: 0,1mmols/(50+51)mL = 9,9 x 10-4 M pAg = -log(0,00099) = 3,00 pCl = 9,74 3,00 = 6,74

Volumetria de precipitao

Curvas de titulao
9.00 8.00 7.00

6.00 5.00
4.00 3.00 2.00 1.00 0.00 0 20 40 60 80 100 volume de titulante (mL) pCl

pAg

Volumetria de precipitao

Curvas de titulao

Volumetria de precipitao

Fatores que afetam a titulao


O perfil das curvas de titulao sofre alterao significativa em funo das concentraes dos reagentes, o que pode afetar a identificao do ponto final da reao.

Volumetria de precipitao

Fatores que afetam a titulao

Volumetria de precipitao

Fatores que afetam a titulao


A solubilidade do precipitado formado outro fator importante, onde se observa que a variao de pAg em torno do ponto de equivalncia tanto maior quanto menor a solubilidade.
Kps(AgI) =8,3 x 10-17 Kps(AgCl) = 1,8 x 10-10
16.00

pAg (AgCl)
14.00 12.00 10.00 8.00 6.00 pAg (AgI)

PE (AgI) PE (AgCl)

4.00
2.00 0.00 0

20

40

60

80

100

volume de titulante (mL)

Volumetria de precipitao

Fatores que afetam a titulao

Volumetria de precipitao

Identificao do ponto final da titulao


Argentimetria
Trs mtodos importantes:
1. Formao de um precipitado colorido - Mohr
2. Formao de um composto colorido solvel - Volhard 3. Uso de indicadores de adsoro - Fajans

Volumetria de precipitao

Identificao do ponto final da titulao


Formao de um precipitado colorido - mtodo de Mohr Determinao de cloreto e brometo Princpio da precipitao fracionada Indicador K2CrO4: forma precipitado colorido Ag2CrO4 ppt de cor vermelha Kps (AgCl) = 1,8 x 10-10 Kps (Ag2CrO4) = 1,7 x 10-12 A titulao deve ser realizada em pH 6,5 a 9 para garantir que ion cromato permanece com base conjugada. Lembrar que em pH

cido, haver o deslocamento do equilbrio no sentido da formao


do cido crmico e assim ser gasto um maior volume de titulante, aumentando o erro da titulao.

Volumetria de precipitao

Identificao do ponto final da titulao

Volumetria de precipitao

Identificao do ponto final da titulao


Formao de um composto solvel colorido - mtodo de

Volhard:
Determinao de cloreto, brometo e iodeto Titulao do excesso de Ag+ com SCN-, formando precipitado AgSCN de Kps = 7,1 x 10-13.

Indicador FeCl3 ou Fe(NO3)3 ou Fe2(SO4)3 : forma complexo


colorido solvel [FeSCN]2+ (marrom-avermelhado) Fe3+ + SCN- [FeSCN]2+ Titulao deve ser realizada em pH 7, pois em pH cido existe a possibilidade de formao de cido tiocinico HSCN e em pH bsico poder precipitar Fe3+ como hidrxido.

Volumetria de precipitao

Identificao do ponto final da titulao


Uso de indicadores de adsoro - mtodo de Fajans:
Corante cidos (fluorescena e eosina) ou bsicos (rodamina 6G)
Exemplo: uso de fluorescena na titulao de Cl- com Ag+ Antes da adsoro: amarelo-esverdeado Aps a adsoro: magenta

Volumetria de precipitao

Identificao do ponto final da titulao


Uso de indicadores de adsoro - mtodo de Fajans:

Volumetria de precipitao

Aplicaes dos mtodos argentimtricos