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. OM. NAMOELO NAMTMG PMOF. OM. NAMOELO NAMTMG PMOF. OM. NAMOELO NAMTMG
Um tomo composto por um ncleo rodeado de eltrons. O
ncleo contm nutrons e prtons carregados positivamente e
possui uma carga lquida positiva.
Os eltrons, negativamente carregados, so mantidos presos ao
ncleo por uma fora de atrao eletrosttica.
A carga eltrica q carregada por um eltron ou prton de 1,6 x
10
-19
C. Devido ao fato do nmero de eltrons e de prtons serem
iguais, o tomo permanece eletricamente neutro.
O nmero atmico de um elemento qumico definido como
sendo igual ao nmero de prtons desse elemento, que
exatamente igual ao nmero de eltrons.
A maior parte da massa de um tomo est contida no seu ncleo.
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A massa de cada prton e cada nutron 1,67 x 10
-24
g, mas a
massa de cada eltron apenas 9,11 x 10
-31
g. A massa atmica
"M", que igual ao nmero mdio de prtons e nutrons no tomo,
a massa do nmero de Avogadro (NA) de tomos.
NA = 6,02 x 10
23
mol
-1
o nmero de tomos ou molculas por
mol. Dessa forma, a massa atmica tem unidade de g/mol. Uma
unidade alternativa para ela unidade de massa atmica (uma), que
1/12 da massa do carbono 12.
Como um exemplo, um mol de ferro contm 6,02 x 10
23
tomos de
ferro e tem uma massa de 55,847 g ou 55,847 uma.
Exemplo 1:
Calcule o nmero de tomos em 100 g de prata.
1mol de prata ......................107,868g.................... 6,02 x 10
23
tomos
100,000g..................... X
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tomos
g
tomos g
x
23
23
10 ). 581 , 5 (
868 , 107
10 ). 02 , 6 ).( 100 (
=
(

=
Os eltrons ocupam nveis discretos de energia dentro do tomo.
Cada eltron possui uma energia particular, com no mais que dois
eltrons tendo a mesma energia em cada tomo. Isso tambm
implica que existe uma diferena de energia discreta entre dois nveis
de energia.
NMEROS QUNTICOS.
O nvel de energia para o qual o eltron pertence determinado por
um conjunto de quatro (04) nmeros qunticos. O nmero de
nveis de energia possveis determinado pelos trs primeiros
nmeros qunticos.
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1 O nmero quntico principal n, assume valores inteiros: 1, 2, 3, 4,
5, ... que refere-se a camada a qual o eltron pertence (Fig. 1).
As camadas so tambm representadas por uma letra; assim, a
camada para n = 1 representada por K, para n = 2 L, para n = 3 M,
e assim por diante.
2 O nmero de nveis de energia em cada camada determinado pelo
nmero quntico azimutal e pelo nmero quntico magntico m.
O nmero quntico azimutal tambm identificado por nmeros: = 0,
1, 2, ..., n-1. Se n = 2, ento existem tambm dois nmeros qunticos
azimutais, = 0 e = 1. Os nmeros qunticos azimutais so sempre
representados por letras minsculas:
= 0 para o orbital s = 1 para o orbital p
= 2 para o orbital d = 3 para o orbital f
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Fig.1: A estrutura atmica do sdio (Z=11), mostrando os eltrons
nas camadas K, L e M.
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O nmero quntico magntico m, d o nmero de nveis de
energia, ou orbitais, para cada nmero quntico azimutal.
O nmero total de nmeros qunticos magnticos para cada
nmero quntico azimutal 2() + 1. Os valores para m
so dados pela faixa de nmeros entre e + . Para = 2,
existem 2x(2) + 1 = 5 nmeros qunticos magnticos, com
valores 2, -1, 0, +1, +2.
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3 O princpio da Excluso de Pauli especifica que no mais que
dois eltrons com spins eletrnicos opostos, podem estar presentes
em cada orbital. O nmero quntico spin m
s
representado por
valores +1/2 e 1/2, para refletirem os diferentes spins. A Figura 2
mostra os nmeros qunticos e os nveis de energia para cada
eltron num tomo de sdio.
A notao taquigrfica, frequentemente usada para denotar a
estrutura eletrnica de um tomo, combina o valor numrico do
nmero quntico principal, a notao de letra para o nmero quntico
azimutal e um sobre-escrito mostrando o nmero de eltrons em
cada orbital.
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Figura 2: Conjunto completo de nmeros qunticos para cada um
dos eltrons do sdio.
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A notao taquigrfica para o Germnio, que tem um nmero atmico
de 32 :
1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
3d
10
4s
2
4p
2
.
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22 18 14 10 6 2 n = 6( P )
18 14 10 6 2 n = 5( O )
14 10 6 2 n = 4( N )
10 6 2 n = 3( M )
6 2 n = 2( L )
2 n = 1( k )
= 5
{ h }
= 4
{ g }
= 3
{ f }
= 2
{ d }
= 1
( p }
= 0
( s }
Tabela 1: Padro usado para representar eltrons nos nveis de
energia.
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DESVIOS DAS ESTRUTURAS ELETRNICAS ESPERADAS:
A construo ordenada da estrutura eletrnica no sempre seguida,
particularmente quando o nmero atmico grande e os nveis d
e f comeam a ser preenchidos. Como exemplo, espera-se que a
estrutura eletrnica do ferro seja:
1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
3d
8
Entretanto, a estrutura real :
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1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
3d
6
4s
2
O nvel 3d no preenchido
responsvel pelo comportamento
magntico do ferro.
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O nvel 3d no preenchido responsvel pelo comportamento
magntico do ferro.
VALNCIA
A valncia de um tomo est relacionada com a habilidade
do tomo combinar-se quimicamente com outros
elementos e frequentemente determinada pelo nmero de
eltrons no nvel sp combinado mais externo. Exemplos:
Mg: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
valncia = 2
Al: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
1
valncia = 3
Ge: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
3d
10
4s
2
4p
2
valncia = 4
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ESTABILIDADE ATMICA E ELETRONEGATIVIDADE:
SE UM TOMO POSSUI SEUS ORBITAIS sp, OU SOMENTE O
ORBITAL "s", DA CAMADA MAIS EXTERNA, TOTALMENTE
PREENCHIDOS, ENTO ELE SER CLASSIFICADO COMO GASES
NOBRES.
EXEMPLOS:
1 O TOMO DE HLIO (Z = 2). SUA CONFIGURAO ELETRNICA
: 1s
2
, SIGNIFICANDO QUE A NICA, E PORTANTO MAIS EXTERNA
CAMADA (n=1) EST TOTALMENTE PREENCHIDA.
2 O TOMO DE NENIO (Z = 8), COM CONFIGURAO
ELETRNICA: 1s
2
2s
2
2p
6
, INDICANDO QUE A CAMADA 2 EST
PREENCHIDA.
A TENDNCIA DESSES ELEMENTOS NO DOAR E TAMPOUCO
RECEBER ELTRONS, POR ISSO QUE SE LIGAM SOMENTE ENTRE
ELES.
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O alumnio (Al) tem trs eltrons no seu nvel sp mais externo. Um
tomo de alumnio doa prontamente seus trs eltrons mais externos
para esvaziar seu nvel 3sp. A ligao atmica e o comportamento
qumico do alumnio so determinados pelo mecanismo atravs do
qual os seus eltrons interagem com os tomos ao seu redor.
Por outro lado, o cloro contm sete eltrons no nvel mais externo
3sp. A reatividade do cloro causada pelo seu desejo de preencher
seu nvel de energia mais externo, recebendo um eltron.
ELETRONEGATIVIDADE:
Descreve a tendncia que um tomo possui em ganhar um
eltron.
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tomos com os nveis de energia mais externos quase
completamente preenchidos tais como o cloro - so fortemente
eletronegativos e prontamente aceitam eltrons. Entretanto,
tomos com os nveis mais externos quase vazios tais como o
sdio prontamente doam eltrons e so fortemente eletropositivos.
Elementos de nmeros atmicos elevados, tambm possuem
baixa eletronegatividade, porque seus eltrons mais externos
encontram-se a uma grande distncia do ncleo positivo,
dessa forma os eltrons no esto fortemente atrados pelo
tomo.
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EXEMPLO 2:
Usando as estruturas eletrnicas, compare as eletronegatividades do
clcio e do bromo.
Ca Z = 20 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
2
.
Br Z = 35 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
3d
10
4s
2
4p
5
.
Pode-se observar que o Clcio possui apenas dois eltrons no seu
orbital 4s mais externo, e a tendncia desse elemento do-los,
assim fica com o orbital 3sp como sendo o mais estvel e totalmente
preenchido. Portanto, esse elemento fortemente eletropositivo.
Por outro lado, o Bromo, apresenta os seus orbitais 4sp com sete
eltrons e para ganhar estabilidade qumica, seria preciso receber
mais um eltron para o preenchimento total da ltima camada.
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LIGAES QUMICAS:
Existem quatro importantes mecanismos pelos quais os tomos so tomos so
ligados nos s ligados nos s lidos lidos. Em trs dos quatro mecanismos, a ligao
atingida quando os tomos preenchem seus nveis s e p.
1 - Ligao Metlica:
Os elementos metlicos, que tm uma baixa eletronegatividade, doam
seus eltrons de valncia para formar um mar de eltrons ao redor
dos tomos, conforme figura seguinte.
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A ligao metlica forma-se quando os tomos doam seus eltrons
de valncia, que ento formam o mar de eltrons. Os ncleos
atmicos, carregados positivamente, so ligados por atrao mtua
pelos eltrons, carregados negativamente.
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O alumnio, por exemplo, doa seus trs eltrons de valncia,
deixando para trs a parte central que consiste de um ncleo e os
eltrons mais internos. Uma vez que esses trs eltrons,
carregados negativamente, so liberados do ncleo forma-se uma
carga positiva de trs ( 3 ).
Os eltrons de valncia movem-se livremente dentro do mar de
eltrons e tornam-se associados com vrios ncleos. Os ncleos
atmicos, carregados positivamente, so mantidos unidos por uma
atrao mtua dos eltrons, produzindo assim uma forte ligao
metlica.
Como os eltrons dos metais no so fixados em uma posio
definida, esses materiais so bons condutores de eletricidade.
Sob a influncia de uma voltagem aplicada, os eltrons de
valncia movem-se, fazendo uma corrente fluir, se o circuito
estiver completo.
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Quando uma voltagem aplicada a um metal, os eltrons podem
mover-se no mar de eltrons e conduzirem corrente.
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EXEMPLO 3:
Calcule o nmero de eltrons capazes de conduzir uma carga eltrica
em dez (10) cm3 de prata.
SOLUO:
Dados da Prata (Ag): M
AT
= 107,868g/mol,
Ag
= 10,49g/cm
3
.
3
3
10 . ) 49 , 10 ( ). ( cm
cm
g
V m
V
m
Ag Ag
|
.
|

\
|
= = =
g m 9 , 104 =
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O problema consiste em saber quantos tomos existem em 10 cm3
de Ag, que correspondem a 104,9g de Ag. Ento,
1 mol de Ag 6,02 x 10
23
tomos Ag 107,868 g/mol
X tomos Ag 104,9g
) / )( 868 , 107 ).( )( ( ) 9 , 104 ].( / 10 ). 02 , 6 [(
23
mol g tomos x g mol tomos =
) ( 10 ). 85 , 5 (
23
tomos x =
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Como cada tomo de Prata possui apenas um eltron de valncia,
ento os nmeros de carregadores de cargas sero iguais aos
nmeros de eltrons de valncia, multiplicado pelos nmeros de
tomos. Logo:
) ( 10 ). 85 , 5 (
23
portadores x =
2 LIGAO COVALENTE:
Materiais com ligaes covalentes compartilham eltrons com dois
ou mais tomos. Por exemplo, o tomo de silcio, que tem uma
valncia de quatro ( 4 ), obtm oito eltrons na sua camada de
energia mais externa, por compartilhar seus eltrons com quatro
tomos de silcio mais externos, vide Figura.
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Cada instncia de compartilhamento representa uma ligao
covalente; assim, cada tomo de silcio ligado com quatro tomos
vizinhos por intermdio de quatro ligaes covalentes.
As ligaes covalentes requerem que eltrons sejam compartilhados
entre tomos, de tal maneira que cada tomo tenha seu orbital sp
mais externo preenchido.
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Para as ligaes covalentes serem formadas, os tomos de
silcio devem estar arranjados de tal forma que as ligaes
tenham uma relao direcional fixa uma com a outra. No
caso do Si, esse arranjo produz um tetraedro com ngulos de
109,5
o
entre as ligaes covalentes (vide Figura).
Ligaes Covalentes no Silcio.
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Como as ligaes covalentes so muito fortes, os materiais ligados
dessa maneira tm baixa ductilidade e baixa condutividade eltrica e
trmica.
Para um eltron mover-se e carregar corrente, a liga a liga o covalente o covalente
deve ser quebrada deve ser quebrada, requerendo para isso altas temperaturas ou altas
voltagens.
Muitos materiais cermicos, semicondutores e polimricos so
totalmente ou parcialmente ligados por ligaes covalentes,
justificando o por qu vidros quebram quando caem e tijolos so
bons isolantes.
Exemplo 4:
Descreva como a ligao covalente une tomos de oxignio e de
silcio na slica SiO
2
.
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Soluo:
Para o Si Z = 14 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
2
. Isso significa que a
ltima camada tem 4 eltrons.
Para o Oxignio Z = 16 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
4
. Isso significa
que a ltima camada tem 6 eltrons.
O Silcio tem valncia 4 e compartilha seus eltrons com mais quatro
(4) tomos de oxignio, dando assim um total de oito eltrons para
cada tomo de silcio. Entretanto, o oxignio tem valncia 6 e
compartilha seus eltrons com dois tomos de silcio, dando ao
oxignio um total de oito eltrons.
A Figura seguinte mostra uma das possveis estruturas. Como no
silcio, uma estrutura tetragonal produzida.
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Estrutura tetragonal da slica (SiO
2
), que contm ligaes covalentes
entre tomos de silcio e de oxignio.
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Segundo SHACKELFORD, J. Introduction to Materials Science for
Engineers, p. 36 42, cp. 2, o nome covalente deriva do
compartilhamento de el compartilhamento de el trons de valncia trons de valncia, entendendo por eltrons
de valncia aqueles eltrons dos orbitais mais externos que fazem
parte das ligaes.
A figura seguinte ilustra uma linha de ligao de uma molcula
covalente, o etileno (C
2
H
4
). A linha dupla representa uma dupla
ligao, ou compartilhamento de dois eltrons de valncia. Por
converter a dupla ligao em duas ligaes simples, as molculas
adjacentes de etileno podem ser covalentemente ligadas umas s
outras, formando uma molcula de cadeia longa chamada polietileno.
Cada molcula de C
2
H
4
(chamada de monmero) a unidade bsica
estrutural do polmero.
As curvas para a fora de ligao e para a energia de ligao so
similares quelas das ligaes inicas. A natureza diferente dos dois
tipos de ligaes, implica que as equaes da fora inica no se
aplicam nesse caso.
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Molcula de Etileno
Molcula do Etileno
Reativo
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Valores de energia e comprimento da ligao do tipo covalente.
0,074 435 104 H-H
0,14 160 38 F-F
0,12 250 60 N-O
0,10 430 103 N-H
0,16 375 90 0-Si
0,15 220 52 O-O
0,10 500 119 O-H
0,18 340 81 C-CI
0,14 450 108 C-F
0,12 535 128 C=O
0,14 360 86 C-O
0,15 305 73 C-N
0,11 435 104 C-H
0,12 890 213 C C
0,13 680 162 C=C
0,154 370 88 C-C
COMPRIMENTO
LIGAO (nm)
ENERGIA LIG.
(KJ/mol)
ENERGIA LIG.
(Kcal/mol)
LIGAO
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EXEMPLOS:
1 Esquematize o processo de polimerizao para o poli cloreto de
vinila (PVC). A molcula de cloreto de vinila C
2
H
3
Cl.
SOLUO:
A representao da molcula de cloreto de vinila dada por:
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A dupla ligao deve ser quebrada para formarem mais dois pontos
de ligaes simples em cada tomo de carbono.
@ @Q@ Q @ @Q@ Q @ @Q@ Q @ @Q@ Q @ @@ @QgQ QgQ QgQ QgQ PMOF. OM. NAMOELO NAMTMG PMOF. OM. NAMOELO NAMTMG PMOF. OM. NAMOELO NAMTMG PMOF. OM. NAMOELO NAMTMG
Observa-se que so abertos dois pontos reativos nos tomos de
carbono da cadeia da molcula de cloreto de vinila. Esses dois pontos
reativos sero os precursores da reao de polimerizao, pois outras
molculas de cloreto de vinila comportar-se-o da mesma maneira. A
partir de quantidades calculadas dessas molculas (monmeros),
promove-se a reao de polimerizao no reator. evidente, que para
formarem os pontos de reao, as duplas ligaes devem ser
quebradas, e para isso uma quantidade de energia deve ser
fornecida. Essa quantidade a prpria energia de ligao.
2 Calcule a energia de reao para a polimerizao do poli cloreto de
vinila do exemplo anterior.
SOLUO:
Como foi comentado anteriormente, a dupla ligao entre os tomos
de carbono quebrada para originar duas ligaes simples entre
molculas diferentes de cloreto de vinila (monmero).
@ @Q@ Q @ @Q@ Q @ @Q@ Q @ @Q@ Q @ @@ @QgQ QgQ QgQ QgQ PMOF. OM. NAMOELO NAMTMG PMOF. OM. NAMOELO NAMTMG PMOF. OM. NAMOELO NAMTMG PMOF. OM. NAMOELO NAMTMG
E = -680KJ/mol + 2x(370KJ/mol) = -680KJ/mol + 740KJ/mol
E = 60KJ/mol.
A energia de ligao liberada durante na polimerizao, tornando-a
uma reao espontnea na qual o produto, poli cloreto de vinila mais
estvel que as molculas de cloreto de vinila.
3 Calcule o comprimento de uma molcula de polietileno, onde n =
500, (C
2
H
4
)n .
SOLUO:
Olhando somente para os tomos de carbono na cadeia polimrica,
pode-se calcular o comprimento da ligao.
@ @Q@ Q @ @Q@ Q @ @Q@ Q @ @Q@ Q @ @@ @QgQ QgQ QgQ QgQ PMOF. OM. NAMOELO NAMTMG PMOF. OM. NAMOELO NAMTMG PMOF. OM. NAMOELO NAMTMG PMOF. OM. NAMOELO NAMTMG
Projetando-se o tamanho da ligao na direo horizontal, atravs das
relaes mtricas no tringulo retngulo, tem-se:
@ @Q@ Q @ @Q@ Q @ @Q@ Q @ @Q@ Q @ @@ @QgQ QgQ QgQ QgQ PMOF. OM. NAMOELO NAMTMG PMOF. OM. NAMOELO NAMTMG PMOF. OM. NAMOELO NAMTMG PMOF. OM. NAMOELO NAMTMG
nm
nm
C C lig compr
126 , 0
) 75 , 54 sen( ). 154 , 0 (
) 75 , 54 sen( ). . . (
0
0
=
=
=

Com dois (02) comprimentos de ligao por monmero e com 500


monmeros, o comprimento total (L) da molcula pode ser calculado
por:
m L
nm L
nm L
126 , 0
126
) 126 , 0 ).( 2 ).( 500 (
=
=
=
@ @Q@ Q @ @Q@ Q @ @Q@ Q @ @Q@ Q @ @@ @QgQ QgQ QgQ QgQ PMOF. OM. NAMOELO NAMTMG PMOF. OM. NAMOELO NAMTMG PMOF. OM. NAMOELO NAMTMG PMOF. OM. NAMOELO NAMTMG
4 A borracha natural o poli isopropeno. A reao de
polimerizao conforme esquematizado abaixo. Calcule a energia
de reao (por mol) para a polimerizao.
@ @Q@ Q @ @Q@ Q @ @Q@ Q @ @Q@ Q @ @@ @QgQ QgQ QgQ QgQ PMOF. OM. NAMOELO NAMTMG PMOF. OM. NAMOELO NAMTMG PMOF. OM. NAMOELO NAMTMG PMOF. OM. NAMOELO NAMTMG
SOLUO:
A cada dupla ligao quebrada, so geradas duas ligaes
simples entre tomos de carbono e mais uma reao dupla, tambm
entre tomos de carbono.
De uma forma mais simples, a reao de polimerizao pode ser
representada por:
2.(C=C) 2.(C-C) + 1.(C=C).
As quantidades de energia envolvidas no processo so:
E = - (2 x 680) + (2 x 370) + (1x 680)
E = 60KJ/mol.
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5 O neopreno uma borracha sinttica (poli cloroprene) com uma
estrutura qumica similar a borracha natural, exceto que ela contm
um tomo de cloro no lugar do grupo CH
3
da molcula de isoprene.
(a) Esquematize a reao de polimerizao para o neoprene. (b)
Calcule a energia de reao (por mol) para essa polimerizao. (c)
Calcule a energia total liberada durante a polimerizao de 1,0Kg de
cloroprene.
SOLUO:
(a) A reao de polimerizao pode ser esquematizada conforme
especificado abaixo.
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(b) De forma simples, a reao pode ser representada por:
2.(C=C) 2.(C-C) + 1.(C=C). As quantidades de energia envolvidas
no processo so:
E = - (2 x 680) + (2 x 370) + (1x 680)
E = 60KJ/mol.
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c) A energia liberada na polimerizao de 1,0Kg de neoprene
calculada iniciando-se pelo clculo do peso molecular do
monmero de neoprene:
(P.M.)Neoprene = (4 x M.A.)carbono + (5 x M.A.)hidrognio + (1 x
M.A.)cloro
(P.M.)Neoprene = (4 x 12,01) + (5 x 1,008) + (1 x 35,45)
(P.M.)Neoprene = 88,53g/mol.
Ento, 1 mol de neoprene pesa 88,53g. Porm, verificou-se no item
(b), que para reagir 1mol de neoprene so necessrios 60KJ.
Logo, para reagir 1,0Kg precisa-se:
1 mol de neoprene...............88,53g.............................60KJ
1000g............................... X
X = 677,7KJ.
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6 Os polmeros acetatos, que so amplamente usados para
aplicaes de engenharia, podem ser representados pela reao de
polimerizao do formoldedo. Calcule a energia de reao para essa
polimerizao.
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SOLUO:
A reao de polimerizao consiste da quebra de uma ligao
dupla entre carbono e oxignio e da formao de duas ligaes
simples, sendo uma delas entre um tomo de carbono e outro de
oxignio (extremidade direita da molcula) e entre dois tomos de
carbono (extremidade esquerda da molcula).
A reao esquemtica :
1 x (C=O) [1 x (C-C) + 1 x (C-O)]
O balano energtico dessa reao pode ser calculado da seguinte
maneira:
E = - (1 x 535) + (1 x 370) + (1x 360)
E = 195KJ/mol.
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7 O monmero, sobre o qual o poli metacrilato de metila (acrlico)
baseado, est representado abaixo. Calcule o peso molecular de
uma molcula de poli metacrilato de metila com n = 500.
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SOLUO:
PRIMEIRAMENTE DEVE-SE CALCULAR O PESO MOLECULAR DO
MONMERO.
(P.M.)
Monmero
= (5 x P.M.
carbono
) = (8 x P.M.
hidrognio
) + (2 x P.M.oxignio)
(P.M.)
Monmero
= (5 x 12,01) + (8 x 1,008) + (2 x 16)
(P.M.)
Monmero
= 100,114g/mol.
Se o polmero tem uma cadeia contendo 500 molculas, ento o peso
molecular total ser:
(P.M.)
TOTAL
= (500) x (100,114)
(P.M.)
TOTAL
= 50.057g/mol.
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3 A LIGAO INICA:
Quando mais que um tipo de tomo est presente num material, um
tomo pode doar seus eltrons de valncia para outro tomo
diferente, preenchendo a camada mais externa desse outro tomo.
Ambos os tomos tm agora suas camadas mais externas
preenchidas ou vazias, mas ambos adquiriram uma carga eltrica e
comportam-se como ons. O tomo que cede os eltrons fica com
uma carga eltrica positiva e chamado de ction, enquanto aquele
que recebe, adquire uma carga eltrica negativa e chamado de
nion. Os ons carregados com cargas opostas so atrados e
formam uma ligao inica. Por exemplo, a atrao entre os ons
cloro e sdio produz o cloreto de sdio (NaCl) ou sal, figura
seguinte.
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Uma ligao inica formada entre dois tomos dissimilares com
diferentes eletronegatividades. Quando o sdio doa seus eltrons
de valncia para o cloro, cada um torna-se um on; a atrao ocorre e
a ligao inica formada.
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A condutividade eltrica pobre; a carga eltrica transferida pelo
movimento de ons inteiros (figura seguinte), que pelos seus
tamanhos no se movimentam to fcil quanto os eltrons.
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Exemplo 6:
Descreva a ligao inica entre cloro e magnsio.
Soluo:
O cloro tem nmero atmico 17, ento, a distribuio eletrnica fica
da seguinte maneira:
1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
5
.
Portanto, a camada eletrnica mais externa do Cloro possui 7
eltrons. Para que esta camada fique completa preciso que esse
elemento receba mais um eltron. Dessa forma, o Cloro ficar com
oito eltrons na ltima camada, atingindo uma configurao
semelhante a um gs inerte.
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Por outro lado, o magnsio tem nmero atmico igual a 12 e
conseqentemente sua distribuio eletrnica ficar conforme:
1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
.
Como pode ser visto, a tendncia do Magnsio doar seus dois
eltrons mais externos e adquirir uma configurao mais estvel
energeticamente.
mais fcil para o Magnsio doar seus dois eltrons do nvel 3s do
que adquirir mais 6 eltrons e preencher o nvel 3p.
Ento, a cada tomo de Magnsio estaro ligados dois tomos de
Cloro, formando um composto MgCl
2
.
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4 LIGAO DE VAN DER WAALS:
As ligaes qumicas do tipo Van der Waals, juntam molculas ou
grupos de tomos atravs de fracas atraes eletrostticas.
Muitos plsticos, cermicas, gua e outras molculas so
permanentemente polarizados, isto , uma poro de molculas
carregada positivamente enquanto outra poro carregada
negativamente. A atrao eletrosttica entre as regies carregadas
positivamente de uma molcula e as regies carregadas
negativamente de outras molculas, une fracamente uma molcula a
outra, figura seguinte. Esse tipo de ligao tambm chamado
de ponte de hidrognio, quando o hidrognio representa uma das
regies polarizadas.
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As ligaes de Van der Waals so formadas como o resultado da
polarizao de molculas ou grupos de tomos. Na molcula
gua, os eltrons do oxignio tendem a concentrar-se prximo ao
hidrognio. A diferena de carga resultante permite que a molcula
seja fracamente ligada a outras molculas de gua.
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As ligaes de Van der Waals so ligaes secundrias,
mas os tomos dentro das molculas ou grupos de
tomos, so fortemente unidos por ligaes covalentes ou
inicas.
Aquecendo-se a gua at o ponto de fuso, quebram-se
as ligaes de Van der Waals e muda-se o estado fsico da
gua de lquido para vapor, mas muito mais temperatura
requerida para quebrar as ligaes covalentes que unem
os tomos de oxignio e hidrognio.
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As ligaes de Van der Waals podem mudar dramaticamente as
propriedades dos materiais. Uma vez que os polmeros tm
ligaes covalentes, espera-se que o policloreto de vinil (PVC) seja
muito frgil, mas esse material contm cadeias de molculas muito
longas (figura seguinte). Dentro de cada cadeia, a ligao
covalente, mas as cadeias individuais so ligadas umas com as
outras por ligaes de Van der Waals. O policloreto de vinil pode
ser deformado por intermdio da quebra das ligaes de Van der
Waals, permitindo que as cadeias deslizem umas sobre as outras.
No policloreto de vinil, os tomos de Cloro (anexos ao polmero) tm
uma carga negativa e os tomos de hidrognio so positivamente
carregados. As cadeias so fracamente ligadas por foras de Van
der Waals.
Quando uma fora aplicada ao polmero, as ligaes de Van der
Waals so quebradas e as cadeias deslizam umas sobre as outras.
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5 LIGAES MISTAS:
Em muitos materiais, as ligaes entre os tomos so misturas de
dois ou mais tipos. O ferro (Fe) por exemplo, ligado por uma
combinao de ligaes metlicas e covalentes, as quais permitem
que os tomos se empacotem de forma muito eficiente.
Compostos formados a partir de dois ou mais metais
(compostos intermetlicos), podem ser ligados por uma
mistura de ligaes inicas e metlicas, principalmente
quando existe uma grande diferena de eletronegatividade
entre os elementos.
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Devido ao fato do Ltio ter uma eletronegatividade de 1,0 e o
Alumnio ter uma eletronegatividade de 1,5, espera-se que o AlLi
tenha uma combinao de ligaes metlicas e inicas.
Por outro lado, o Alumnio e o vandio tm eletronegatividades de
1,5; ento, espera-se que o Al
3
V seja ligado originalmente por
ligaes metlicas.
Muitas cermicas e compostos semicondutores, que so
combinaes de elementos metlicos e no metlicos, tm uma
mistura de ligaes covalentes e inicas.
Conforme a eletronegatividade entre os tomos aumenta, as
ligaes tornam-se mais inicas.
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A frao de ligaes covalente pode ser estimada pela equao:
) 25 , 0 exp( . .
2
E C F =
Onde E a diferena de eletronegatividades.
EXEMPLO 7:
A slica usada como exemplo de um material ligado
covalentemente. Que frao da ligao covalente?
Soluo:
A eletronegatividade do Silcio 1,8 e a do Oxignio 3,5. Ento:
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Frao Covalente = exp(- 0,25 E2). Logo,
Frao Covalente = exp[- 0,25( 3,5 1,8 )
2
]
Frao Covalente = 0,486
Embora as ligaes covalentes representam apenas cerca da metade
do total de ligaes, a natureza direcional dessas ligaes representa
um papel importante na estrutura da slica.
ENERGIA DE LIGAO E ESPAAMENTO INTERATMICO.
Espaamento interatmico. A distncia de equilbrio entre tomos
obtida por um balano entre as foras repulsivas e atrativas. Na
ligao metlica, por exemplo, a atrao entre os eltrons e os
ncleos dos tomos balanceada pela repulso entre os ncleos dos
tomos.
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A separao de equilbrio ocorre quando a
energia total energia total do par de tomos est no
mnimo, ou quando nenhuma for nenhuma for a a
resultante est resultante est agindo agindo ou para atrair ou para
repelir os tomos, (figura seguinte).
IMPORTANTE!
Os tomos ou ons so separados por um espa espa amento de amento de
equil equil brio brio, que corresponde energia m energia m nima nima dos tomos ou dos
ons (ou quando nenhuma for nenhuma for a est a est agindo agindo para atrair ou repelir os
ons ou os tomos).
O espaamento interatmico num slido metlico igual ao
dimetro atmico, ou duas vezes o raio atmico r. No se
pode usar esse conceito para materiais ligados ionicamente,
uma vez que o espaamento a soma de dois raios atmicos
diferentes.
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A energia mnima, na
figura, a energia de
ligao, ou energia
requerida para criar
ou quebrar a
ligao.
IMPORTANTE!
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Materiais tendo alta energia de liga alta energia de liga o o, tm tambm uma
resistncia mecnica elevada resistncia mecnica elevada e alto ponto de fuso alto ponto de fuso. Materiais
ionicamente ligados ionicamente ligados possuem uma elevada energia de liga elevada energia de liga o o
devido a grande diferen devido a grande diferen a de a de eletronegatividades eletronegatividades entre os entre os ons ons,
vide tabela 2. Os metais tm energia de ligao menor, porque
as eletronegatividades dos tomos so similares.
Tabela 2: Energias de ligao para os quatro tipos de ligao.
< 10 LIGAO DE VAN DER WAALS
25 A 200 LIGAO METLICA
125 A 300 LIGAO COVALENTE
150 A 370 LIGAO INICA
ENERGIA DE LIGAO
(Kcal/mol)
TIPO DE LIGAO
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O mdulo de elasticidade de um material, que a quantidade quantidade que
um material estica estica quando uma fora aplicada, est relacionada
com a inclinao da curva fora-distncia, figura seguinte. Uma
inclina inclina o o ngreme ngreme, que correlaciona a uma energia de ligao
maior e elevado ponto de fuso, significa que maior for maior for a a
requerida para esticar a ligao; assim, o material possui um
grande m grande m dulo de elasticidade dulo de elasticidade.
Curva fora-distncia
para dois materiais,
mostrando a relao
entre ligao atmica e
o mdulo de
elasticidade. Uma
inclinao acentuada
(dF/da) proporciona
um elevado mdulo.
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O coeficiente de expanso t coeficiente de expanso t rmica rmica, que descreve quanto um material
expande ou contrai expande ou contrai quando sua temperatura mudada, tambm est est
relacionado relacionado resistncia das liga resistncia das liga es atmicas es atmicas. Para os tomos
moverem-se de suas posies de equilbrio, energia deve ser
introduzida ao material. Se um vale muito profundo muito profundo na curva de
energia, causado por liga liga es atmicas muito fortes es atmicas muito fortes, caracterstico
do material, (figura seguinte), os tomos separam-se num menor grau
e possuem um coeficiente linear de expanso t coeficiente linear de expanso t rmica pequeno rmica pequeno.
Materiais com coeficientes de expanso trmica pequenos,
mantm suas dimenses mais precisamente quando a
temperatura muda.
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Curva energia-separao para dois tomos. Materiais que mostram
uma curva curva ngreme ngreme com um vale vale profundo profundo, tm um baixo baixo
coeficiente de expanso trmica linear.
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A compreenso de muitas das propriedades fsicas dos materiais
est baseada no conhecimento das foras interatmicas que unem
os tomos. Talvez os princpios das ligaes atmicas possam ser
ilustrados de forma mais clara, considerando-se as interaes entre
dois tomos isolados medida que eles so colocados em
proximidade, desde uma separao infinita. A grandes distncias grandes distncias, as
interaes entre eles so desprez so desprez veis veis; no entanto, medida que os
tomos se aproximam aproximam, cada um exerce for exerce for as sobre o outro as sobre o outro (Figura
seguinte).
Essas foras so de dois tipos dois tipos: atrativa e repulsiva, e a magnitude magnitude de
cada uma delas fun fun o da separa o da separa o ou distncia o ou distncia interatmicas interatmicas. A
origem de uma fora atrativa FA, depende do tipo especfico de
ligao que existe entre os dois tomos. A sua magnitude varia com
a distncia, como est representado esquematicamente na figura "a".
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(a) Comportamentos
funcionais das foras
atrativa atrativa, repulsiva repulsiva e l l quida quida
em funo do espaamento
interatmico.
(b) Comportamentos
funcionais das energias
atrativa atrativa, repulsiva repulsiva e l l quida quida
em funo do espaamento
interatmico.
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No final das contas, as camadas eletrnicas mais externas camadas eletrnicas mais externas dos dois
tomos come come am a se superpor am a se superpor, e uma intensa fora repulsiva F
R
entra em ao. A fora lquida F
L
entre os dois tomos exatamente
a soma das componentes de atrao e de repulso, isto :
F
L
= F
A
+ F
R
que tamb tamb m m uma fun uma fun o da separa o da separa o o interatmica interatmica, conforme
plotado na figura "a". Quando F Quando F
A A
e F e F
R R
anulam anulam- -se se, ou tornam-se
iguais, no existe no existe qualquer fora lquida ou resultante, isto :
F
A
+ F
R
= 0.
@ @Q@ Q @ @Q@ Q @ @Q@ Q @ @Q@ Q @ @@ @QgQ QgQ QgQ QgQ PMOF. OM. NAMOELO NAMTMG PMOF. OM. NAMOELO NAMTMG PMOF. OM. NAMOELO NAMTMG PMOF. OM. NAMOELO NAMTMG
Ento, existe um estado de equil estado de equil brio brio. Os centros centros dos dois
tomos permanecero separados pela distncia de equil distncia de equil brio brio
r r
0 0
, conforme indicado na figura "a".
Para muitos tomos, r
0
de 0,3nm ( 3 ). Uma vez nessa posi nessa posi o o,
pela a pela a o de uma for o de uma for a atrativa a atrativa os dois tomos iro neutralizar neutralizar
qualquer tentativa de separ qualquer tentativa de separ - -los los, e pela a pela a o de uma for o de uma for a repulsiva a repulsiva
tambm neutralizaro as tentativas de aproximar um contra o outro neutralizaro as tentativas de aproximar um contra o outro.
Algumas vezes mais conveniente trabalhar com as energias
potenciais entre dois tomos ao invs das foras entre eles.
Matematicamente, a energia E e a fora F esto relacionadas atravs
da expresso:
@ @Q@ Q @ @Q@ Q @ @Q@ Q @ @Q@ Q @ @@ @QgQ QgQ QgQ QgQ PMOF. OM. NAMOELO NAMTMG PMOF. OM. NAMOELO NAMTMG PMOF. OM. NAMOELO NAMTMG PMOF. OM. NAMOELO NAMTMG
}
= r d F E

.
ou
}

=
r
L
r d F E

.
Apenas para sistemas
atmicos.
onde:
E
L
= E
A
+ E
R
E
L
= Energia Lquida;
E
A
= Energia Atrativa e
E
R
= Energia Repulsiva, para dois dois
tomos adjacentes isolados tomos adjacentes isolados.
@ @Q@ Q @ @Q@ Q @ @Q@ Q @ @Q@ Q @ @@ @QgQ QgQ QgQ QgQ PMOF. OM. NAMOELO NAMTMG PMOF. OM. NAMOELO NAMTMG PMOF. OM. NAMOELO NAMTMG PMOF. OM. NAMOELO NAMTMG
A curva da energia lquida, que a soma das outras duas, apresenta
um vale ou uma depresso vale ou uma depresso de energia potencial ao redor do seu
mnimo. Aqui, a mesma distncia de equil distncia de equil brio brio, r
0
, corresponde corresponde
distncia de separa distncia de separa o no ponto m o no ponto m nimo da curva nimo da curva de energia
potencial. A energia de liga A energia de liga o para esses dois o para esses dois tomos, E tomos, E
0 0
, ,
corresponde corresponde energia neste ponto de m energia neste ponto de m nimo nimo (tambm mostrado na
figura b); ela representa representa a energia energia que seria necess necess ria ria para separar separar
esses dois tomos at uma distncia de separao infinita.
EXERC EXERC CIOS: CIOS:
1 Aumentando Aumentando a temperatura de um semicondutor semicondutor quebram quebram- -se as se as
liga liga es covalentes es covalentes. Para cada ligao quebrada, dois eltrons
tornam-se livres para moverem-se e transportarem carga eltrica.
Que fra fra o do total de el o do total de el trons de valncia trons de valncia, representa os eltrons
livres para moverem-se e que fra fra o das liga o das liga es covalentes es covalentes devem
ser quebradas, para que 5 x 10
15
eltrons conduzam carga eltrica em
50g de silcio?
@ @Q@ Q @ @Q@ Q @ @Q@ Q @ @Q@ Q @ @@ @QgQ QgQ QgQ QgQ PMOF. OM. NAMOELO NAMTMG PMOF. OM. NAMOELO NAMTMG PMOF. OM. NAMOELO NAMTMG PMOF. OM. NAMOELO NAMTMG
SOLUO:
Primeiramente, deve-se determinar quantos el quantos el trons tem em 50g trons tem em 50g de
Si. Para tal indispensvel o uso da massa atmica do Si, que de
28,08g/mol. Ento,
1 mol de Si................28,08g....................6,02 x 10
23
tomos Si
50,00g.................... X tomos Si
X = [(50) x (6,02 x 10
23
)] / (28,08) = 1,07 x 10
24
tomos de Si.
Em cada tomo de Si, tem-se: 4 el 4 el trons de valncia trons de valncia. Portanto, o total
de eltrons de valncia pode ser calculado por:
Total eltrons valncia =( 4 ) x (1,07 x 10
24
) = 4,28 x 10
24
eltrons.
9
24
15
10 ). 17 , 1 (
10 ). 28 , 4 (
10 ). 0 , 5 (
) (

= = vres EltronsLi Frao
@ @Q@ Q @ @Q@ Q @ @Q@ Q @ @Q@ Q @ @@ @QgQ QgQ QgQ QgQ PMOF. OM. NAMOELO NAMTMG PMOF. OM. NAMOELO NAMTMG PMOF. OM. NAMOELO NAMTMG PMOF. OM. NAMOELO NAMTMG
Para cada ligao quebrada 2 eltrons livres
Para X ligaes quebradas 5 x 10
15
eltrons livres
X = 2,5 x 10
15
ligaes quebradas.
Nos 4,28 x 10
24
eltrons de valncia disponveis nos 50g de Si,
existem 1,07 x 10
24
ligaes covalentes, pois cada tomo faz 4.
Portanto, a frao de ligaes covalentes a serem quebradas ser:
9
24
15
10 ). 34 , 2 (
10 ). 07 , 1 (
10 ). 5 , 2 (
) . (

= = Quebradas Lig Frao
@ @Q@ Q @ @Q@ Q @ @Q@ Q @ @Q@ Q @ @@ @QgQ QgQ QgQ QgQ PMOF. OM. NAMOELO NAMTMG PMOF. OM. NAMOELO NAMTMG PMOF. OM. NAMOELO NAMTMG PMOF. OM. NAMOELO NAMTMG
2 Que fra fra o o do total dos tomos de Silcio deve ser substitu substitu da da por
tomos de Arsnio para obter um milho de el obter um milho de el trons trons, que so livres
para moverem-se em uma libra uma libra de Silcio?
SOLU SOLU O: O:
Primeiramente faz-se a converso converso da massa dada em libras para
gramas. Ento:
1Kg = 2,205lb.
Logo, 2,205lb.....................................1000g
1,0 lb......................................... X
X = [1000 x 1] / 2,205 X = 453,51g
A partir dessa informao, calcula-se o nmero de tomos de
Silcio em uma libra deste elemento.
@ @Q@ Q @ @Q@ Q @ @Q@ Q @ @Q@ Q @ @@ @QgQ QgQ QgQ QgQ PMOF. OM. NAMOELO NAMTMG PMOF. OM. NAMOELO NAMTMG PMOF. OM. NAMOELO NAMTMG PMOF. OM. NAMOELO NAMTMG
1mol de Si.......................28,08g...............6,02 x 1023 tomos Si
453,51g............... X
X = 9,72 x 10
24
tomos de Silcio.
Como a valncia do Silcio 4 e a do Arsnio 5 ento haver um
portador de carga para cada tomo de Arsnico que entrar.
Portanto, se se quiser 1.000.000 de portadores de carga, o nmero de
tomos de Si a serem substitudos ser exatamente 1.000.000.
Logo:
19
24
10 ). 03 , 1 (
10 ). 72 , 9 (
) 000 . 000 . 1 (
) (

= = tomosSi Frao
@ @Q@ Q @ @Q@ Q @ @Q@ Q @ @Q@ Q @ @@ @QgQ QgQ QgQ QgQ PMOF. OM. NAMOELO NAMTMG PMOF. OM. NAMOELO NAMTMG PMOF. OM. NAMOELO NAMTMG PMOF. OM. NAMOELO NAMTMG
3 A energia potencial lquida entre dois ons adjacentes, E
L
, pode ser
representada pela soma abaixo:
E
L
= [ (- A/r) + (B/r
n
) ].
Calcule a energia de ligao E
0
em termos dos parmetros A, B e n.
SOLU SOLU O: O:
A curva da energia lquida em funo da distncia de separao "r"
apresenta um ponto de inflexo, que particularmente tambm um
ponto de mnimo da funo.
Esse ponto de mnimo da curva tem coordenadas (r
0
,E
0
). Porm,
esse ponto determinado calculando-se a derivada primeira da
funo e igualando-a a zero. Assim,
@ @Q@ Q @ @Q@ Q @ @Q@ Q @ @Q@ Q @ @@ @QgQ QgQ QgQ QgQ PMOF. OM. NAMOELO NAMTMG PMOF. OM. NAMOELO NAMTMG PMOF. OM. NAMOELO NAMTMG PMOF. OM. NAMOELO NAMTMG
) . ( ) . [(
1 n
L
n
L
r B r A E
r
B
r
A
E

+ =
(

|
.
|

\
|
+
(

|
.
|

\
|

=
dr
r B r A d
dr
dE
n
L
)] . ( ) . [(
1
+
=
dr
r B d
dr
r A d
dr
dE
n
L
) . ( ) . (
1
+ =
Igualando-se essa derivada a zero, tem-se o ponto de inflexo da
funo.
0
) . ( ) . (
1
= + =

dr
r B d
dr
r A d
dr
dE
n
L
ou
0
) (
.
) (
0 ) ).( .( ) ).( 1 .(
) 1 (
0
2
0
1
0
2
0
= = +
+

n
n
r
B n
r
A
r n B r A
@ @Q@ Q @ @Q@ Q @ @Q@ Q @ @Q@ Q @ @@ @QgQ QgQ QgQ QgQ PMOF. OM. NAMOELO NAMTMG PMOF. OM. NAMOELO NAMTMG PMOF. OM. NAMOELO NAMTMG PMOF. OM. NAMOELO NAMTMG
) 1 (
0
)] 1 ( 2 [
0
) 1 (
0
2
0
) 1 (
0
2
0
) (
) . (
) (
) . ( ) (
) (
) . ( ) (
.
) (
n n
n n
r
B n
A
r
B n
A
r
r
B n
A
r
B n
r
A
+
+ +
= = = =
(
(
(

|
.
|

\
|
=
|
.
|

\
|
n
B n
A
r
1
1
0
.
) (
Ento, a expresso da energia mnima pode ser obtida a partir da
substituio de r
0
na equao da energia. Logo,
@ @Q@ Q @ @Q@ Q @ @Q@ Q @ @Q@ Q @ @@ @QgQ QgQ QgQ QgQ PMOF. OM. NAMOELO NAMTMG PMOF. OM. NAMOELO NAMTMG PMOF. OM. NAMOELO NAMTMG PMOF. OM. NAMOELO NAMTMG
(

|
.
|

\
|
+
(

|
.
|

\
|

=
n
L
r
B
r
A
E
(
(
(

+
(
(
(

=
) 1 ( ) 1 (
1
0
) . / ( ) . / (
n
n
n
B n A
B
B n A
A
E
E
0
a energia de liga energia de liga o o dos ons hipotticos, que
quimicamente significa a energia necess energia necess ria ria para formar formar
essa ligao inica, ou romp romp- -la la.
4 A energia potencial lquida EL entre dois ons adjacentes
algumas vezes representada pela expresso:
@ @Q@ Q @ @Q@ Q @ @Q@ Q @ @Q@ Q @ @@ @QgQ QgQ QgQ QgQ PMOF. OM. NAMOELO NAMTMG PMOF. OM. NAMOELO NAMTMG PMOF. OM. NAMOELO NAMTMG PMOF. OM. NAMOELO NAMTMG
onde:
"r" representa a separao interinica,
C, D e so constantes, cujos valores dependem do material dependem do material
especfico.
(a) Desenvolva uma expresso para a energia de ligao E
0
em
termos da separao interinica em condies de equilbrio r
0
e das
constantes D e .
(b) Desenvolva uma outra expresso para E
0
, desta vez em termos de
r
0
, C e , utilizando-se um procedimento anlogo ao descrito para a
parte (a).
|
|
.
|

\
|
+
|
.
|

\
|

r
D
r
C
E
L
. exp .
@ @Q@ Q @ @Q@ Q @ @Q@ Q @ @Q@ Q @ @@ @QgQ QgQ QgQ QgQ PMOF. OM. NAMOELO NAMTMG PMOF. OM. NAMOELO NAMTMG PMOF. OM. NAMOELO NAMTMG PMOF. OM. NAMOELO NAMTMG
(a) A energia de ligao por definio a energia m energia m nima nima entre os
ons, isto , o ponto de m ponto de m nimo da curva E nimo da curva E
L L
x r x r. Nesse ponto, a
derivada da curva uma reta paralela ao eixo da distncia interinica
r, que do ponto de vista algbrico nula.
0
)] / .( exp . ) . [(
0
1
=
+
=
|
.
|

\
|
=
|
.
|

\
|

dr
r D r c d
dr
dE
dr
dE
L L

0 ) / .( exp .
1
. ) . ).( 1 ( 0
) / .( exp . [( )] . [(
2
1
=
(

|
|
.
|

\
|
+ =

r D r c
dr
r D d
dr
r c d
Como no ponto de mnimo r = r
0
, ento onde houver "r" na
expresso acima, ser substituido por r
0
.
@ @Q@ Q @ @Q@ Q @ @Q@ Q @ @Q@ Q @ @@ @QgQ QgQ QgQ QgQ PMOF. OM. NAMOELO NAMTMG PMOF. OM. NAMOELO NAMTMG PMOF. OM. NAMOELO NAMTMG PMOF. OM. NAMOELO NAMTMG
0 . exp .
) (
0 ) / .( exp .
1
. ) . ).( 1 (
0
2
0
0
2
0
=
(

|
|
.
|

\
|
=
(

|
|
.
|

\
|
+

r D
r
c
r D r c
(
(
(

|
|
.
|

\
|
=
(

|
|
.
|

\
|
=
(

|
|
.
|

\
|
=


0
) (
) (
. . exp . . ) ( . exp .
) (
2
0 0 2
0
0
2
0
r
e
r D
c
r D
r c
r D
r
c
Substituindo-se o valor de "c" na expresso da energia lquida, j
calculada no ponto de mnimo, ter-se- a energia de ligao.
@ @Q@ Q @ @Q@ Q @ @Q@ Q @ @Q@ Q @ @@ @QgQ QgQ QgQ QgQ PMOF. OM. NAMOELO NAMTMG PMOF. OM. NAMOELO NAMTMG PMOF. OM. NAMOELO NAMTMG PMOF. OM. NAMOELO NAMTMG
|
|
.
|

\
|
+
|
.
|

\
|

r
D
r
C
E
L
. exp .
SUBSTITUINDO-SE r
0
NA
EXPRESSO DE E
L
, OBTM-SE E
0
.
(

+

=


0
0
0
2
0
0
exp .
] / ) ( .[ exp . ) ).( / ( r
D
r
r r D
E
(

+ =


0
0 0 0
exp . ] / ) ( .[ exp ). ).( / (
r
D r r D E
(

=

0 0
0
1 . exp .
r r
D E
@ @Q@ Q @ @Q@ Q @ @Q@ Q @ @Q@ Q @ @@ @QgQ QgQ QgQ QgQ PMOF. OM. NAMOELO NAMTMG PMOF. OM. NAMOELO NAMTMG PMOF. OM. NAMOELO NAMTMG PMOF. OM. NAMOELO NAMTMG
|
|
|
.
|

\
|
=
|
|
.
|

\
|
=
(

|
|
.
|

\
|
=


0
0
.
.
) (
. exp .
) (
2
0
0
2
0
r
r
e
D
e
D
r
c r D
r
c
D e
r
C
e
D
r
C
r
r
=
|
|
|
.
|

\
|
=

0
0
. .
) (
.
) (
2
0
2
0
(

0
2
0
exp .
) (
. r
r
C
D
SUBSTITUINDO-SE ESSE VALOR NA
EXPRESSO DE E
0
, TEM-SE:
@ @Q@ Q @ @Q@ Q @ @Q@ Q @ @Q@ Q @ @@ @QgQ QgQ QgQ QgQ PMOF. OM. NAMOELO NAMTMG PMOF. OM. NAMOELO NAMTMG PMOF. OM. NAMOELO NAMTMG PMOF. OM. NAMOELO NAMTMG

0
0
.
) (
). . (
) (
0 0
0
r
r
e
r
e C
r
C
E

+ =
) (
) . (
) (
0 0
0
r
C
r
C
E

+ =
(

=
0 0
0
1 .
) ( r r
C
E

@ @Q@ Q @ @Q@ Q @ @Q@ Q @ @Q@ Q @ @@ @QgQ QgQ QgQ QgQ PMOF. OM. NAMOELO NAMTMG PMOF. OM. NAMOELO NAMTMG PMOF. OM. NAMOELO NAMTMG PMOF. OM. NAMOELO NAMTMG
5 - Para um par inico K+, Cl-, as energias atrativa e repulsiva EA e
ER, respectivamente, dependem da distncia entre os ons r, de
acordo com as expresses:
r
E
A
436 , 1
=
9
6
10 86 , 5
r
x
E
R

=
Para essas expresses, as energias esto expressas em el el trons trons
volts volts por par K
+
, Cl
-
, e r representa as distncias entre os ons em
nanmetros. A energia lquida E
L
simplesmente a soma das duas
expresses acima.
@ @Q@ Q @ @Q@ Q @ @Q@ Q @ @Q@ Q @ @@ @QgQ QgQ QgQ QgQ PMOF. OM. NAMOELO NAMTMG PMOF. OM. NAMOELO NAMTMG PMOF. OM. NAMOELO NAMTMG PMOF. OM. NAMOELO NAMTMG
(a) Superponha em um nico grfico E
L
, E
R
e E
A
em funo de r, at
uma distncia de 1,0nm.
(b) Com base nesse grfico, determine (i) o espaamento r
0
entre os
ons K
+
, Cl
-
, em condies de equilbrio, e (ii) a magnitude da energia
de ligao E
0
entre os dois ons.
(c) Determine matematicamente matematicamente os valores de r
0
e E
0
usando as formas
algbricas e compare esses resultados com os resultados grficos
obtidos para a parte b.
SOLUO:
Das equaes
r
E
A
436 , 1
=
9
6
10 86 , 5
r
x
E
R

=
@ @Q@ Q @ @Q@ Q @ @Q@ Q @ @Q@ Q @ @@ @QgQ QgQ QgQ QgQ PMOF. OM. NAMOELO NAMTMG PMOF. OM. NAMOELO NAMTMG PMOF. OM. NAMOELO NAMTMG PMOF. OM. NAMOELO NAMTMG
Elabora-se a tabela abaixo:
-4,50 4,25 5845,6 4,37x10
4
5,81x10
5
22,4x10
6
11,4x10
9
E
L
(eV)
0,298 11,45 5860 4,37x10
4
5,81x10
5
22,4x10
6
11,4x10
9
E
R
(eV)
-4,8 -7,2 -14,4 -18,0 -23,9 -35,9 -71,8
E
A
(eV)
0,30 0,20 0,10 0,08 0,06 0,04 0,02
r(nm)
-1,4 -1,6 -1,8 -2,1 -2,4 -2,9 -3,58
E
L
(eV)
5,9x10
-6
1,5x10
-5
4,4x10
-5
1,5x10
-4
5,8x10
-4
3x10
-3
2,2x10
-2
E
R
(eV)
-1,4 -1,6 -1,8 -2,1 -2,4 -2,9 -3,6
E
A
(eV)
1,00 0,90 0,80 0,70 0,60 0,50 0,40
r(nm)
@ @Q@ Q @ @Q@ Q @ @Q@ Q @ @Q@ Q @ @@ @QgQ QgQ QgQ QgQ PMOF. OM. NAMOELO NAMTMG PMOF. OM. NAMOELO NAMTMG PMOF. OM. NAMOELO NAMTMG PMOF. OM. NAMOELO NAMTMG
ENERGIAS DE LIGAO
-9,00
-4,00
1,00
6,00
11,00
0,15 0,35 0,55 0,75 0,95 1,15
DISTNCIA INTER-INICA (nm)
E
N
E
R
G
I
A
S

(
e
V
)
EA(eV) ER (eV) EL (eV)
b) (i) r
0
0,30nm,
(ii) E
0
- 4,49eV
@ @Q@ Q @ @Q@ Q @ @Q@ Q @ @Q@ Q @ @@ @QgQ QgQ QgQ QgQ PMOF. OM. NAMOELO NAMTMG PMOF. OM. NAMOELO NAMTMG PMOF. OM. NAMOELO NAMTMG PMOF. OM. NAMOELO NAMTMG
A EXPRESSO DA ENERGIA LQUIDA DADA POR: R A L
E E E + =
SUBSTITUINDO-SE OS VALORES DAS ENERGIAS INDIVIDUAIS,
TEM-SE:
=
L
E
r
436 , 1

9
6
10 86 , 5
r
x

+
DESSA FORMA, A DERIVADA DADA POR:
dr
r d x
dr
r d
dr
E d
L
) ( ). 10 86 , 5 ( ) ( ). 436 , 1 ( ) (
9 6 1
+ =
@ @Q@ Q @ @Q@ Q @ @Q@ Q @ @Q@ Q @ @@ @QgQ QgQ QgQ QgQ PMOF. OM. NAMOELO NAMTMG PMOF. OM. NAMOELO NAMTMG PMOF. OM. NAMOELO NAMTMG PMOF. OM. NAMOELO NAMTMG
Como a derivada no ponto de m Como a derivada no ponto de m nimo nimo nula, ento: nula, ento:
0 ). 10 86 , 5 ).( 9 ( ). 436 , 1 ).( 1 (
10 6 2
= +

r x r
0
) 10 86 , 5 ).( 9 ( 436 , 1
10
6
2
=

r
x
r
10
6
2
10 ) 74 , 52 ( 436 , 1
r
x
r

=
) 436 , 1 (
10 ) 74 , 52 (
6
2
10
=
x
r
r
5 8
10 6727 , 3

= x r
8
5
10 6727 , 3

= x r
@ @Q@ Q @ @Q@ Q @ @Q@ Q @ @Q@ Q @ @@ @QgQ QgQ QgQ QgQ PMOF. OM. NAMOELO NAMTMG PMOF. OM. NAMOELO NAMTMG PMOF. OM. NAMOELO NAMTMG PMOF. OM. NAMOELO NAMTMG
nm r 279 , 0
0
=
Substituindo-se esse valor na
expresso da Energia Lquida, tem-
se:
9
6
0
) 279 , 0 (
) 10 86 , 5 (
279 , 0
) 436 , 1 (

+

=
x
E eV E 57 , 4
0
=
RESUMO DOS VALORES OBTIDOS MATEMATICAMENTE E DE FORMA GRFICA.
1,75 - 4,57 - 4,49 E
0
(eV)
7,50 0,279 0,30 r
0
(nm)
DESVI
O(%)
MATEMTICA GRFICA VALORES/FORMA
@ @Q@ Q @ @Q@ Q @ @Q@ Q @ @Q@ Q @ @@ @QgQ QgQ QgQ QgQ PMOF. OM. NAMOELO NAMTMG PMOF. OM. NAMOELO NAMTMG PMOF. OM. NAMOELO NAMTMG PMOF. OM. NAMOELO NAMTMG
6 - Uma maneira comum de descrever a curva de energia de ligao
para ligaes secundrias atravs do potencial 6-12, o qual
descreve que:
12 6
a
K
a
K
E
R A
+ =
onde K
A
e K
R
so constantes para a atrao e para a repulso,
respectivamente. Essa forma relativamente simples um resultado
da mecnica quntica para esse tipo relativamente simples de
ligao. Dados K
A
=10,37x10
-78
J.m
6
e K
R
= 16,16 x 10
-135
J.m
12
.
@ @Q@ Q @ @Q@ Q @ @Q@ Q @ @Q@ Q @ @@ @QgQ QgQ QgQ QgQ PMOF. OM. NAMOELO NAMTMG PMOF. OM. NAMOELO NAMTMG PMOF. OM. NAMOELO NAMTMG PMOF. OM. NAMOELO NAMTMG
(a) Plote num mesmo grfico a Energia de Atrao, a Energia de
Repulso e a Energia Total como funo da distncia inter atmica
numa faixa de 0,33nm a 0,80nm. (b) determine graficamente a
distncia de equilbrio entre os tomos, isto , o comprimento da
ligao e (c) a energia de ligao. Trabalhe com as energias em eV e
as distncias em nm.
SOLUO:
r(nm) EA(eV) ER (eV) EL (eV)
0,33 -0,0520000,06050000000,008500
0,40 -0,0156000,0060000000-0,009600
0,45 -0,0078100,0014600000-0,006350
0,50 -0,0041200,0004130000-0,003710
0,55 -0,0023400,0001320000-0,002208
0,60 -0,0013900,0000463000-0,001340
0,65 -0,0008550,0000177000-0,000837
0,70 -0,0005490,0000072900-0,000540
0,75 -0,0003600,0000031800-0,000357
0,80 -0,000247 0,00000147 -0,000246

(a)
@ @Q@ Q @ @Q@ Q @ @Q@ Q @ @Q@ Q @ @@ @QgQ QgQ QgQ QgQ PMOF. OM. NAMOELO NAMTMG PMOF. OM. NAMOELO NAMTMG PMOF. OM. NAMOELO NAMTMG PMOF. OM. NAMOELO NAMTMG
ENERGIAS DE LIGAO
-0,08
-0,06
-0,04
-0,02
0,01
0,03
0,05
0,07
0,30 0,40 0,50 0,60 0,70 0,80 0,90
DISTNCIA INTER-INICA (nm)
E
N
E
R
G
I
A
S

(
e
V
)
EA(eV) ER (eV) EL (eV)
@ @Q@ Q @ @Q@ Q @ @Q@ Q @ @Q@ Q @ @@ @QgQ QgQ QgQ QgQ PMOF. OM. NAMOELO NAMTMG PMOF. OM. NAMOELO NAMTMG PMOF. OM. NAMOELO NAMTMG PMOF. OM. NAMOELO NAMTMG
r
0
= 0,410nm
E
0
= 9,6 x 10
-3
eV
7 - (a) Calcule matematicamente a distncia de equilbrio e (b) calcule
matematicamente a energia de ligao.
Soluo:
12 6
a
K
a
K
E
R A
+ =
0
] . [ ] . [
12 6
= +

=

da
a K d
da
a K d
dA
dE
R A
0 . ) 12 ( . ). 6 (
13 7
= + =

a K a K
dA
dE
R A
@ @Q@ Q @ @Q@ Q @ @Q@ Q @ @Q@ Q @ @@ @QgQ QgQ QgQ QgQ PMOF. OM. NAMOELO NAMTMG PMOF. OM. NAMOELO NAMTMG PMOF. OM. NAMOELO NAMTMG PMOF. OM. NAMOELO NAMTMG
0
. 12 . 6
13
0
7
0
=
a
K
a
K
R A
13
0
7
0
. 12 . 6
a
K
a
K
R A
=
A
R
K
K
a
a
. 6
. 12
7
0
13
0
=
A
R
K
K
a
2
6
0
=
6
0
2
A
R
K
K
a =
6
78
135
0
) 10 37 , 10 (
) 10 16 , 16 ( 2

=
x
x x
a
6
57
0
10 23 , 6

= x a
m x a
10
0
10 29 , 4

=
nm a 429 , 0
0
=
@ @Q@ Q @ @Q@ Q @ @Q@ Q @ @Q@ Q @ @@ @QgQ QgQ QgQ QgQ PMOF. OM. NAMOELO NAMTMG PMOF. OM. NAMOELO NAMTMG PMOF. OM. NAMOELO NAMTMG PMOF. OM. NAMOELO NAMTMG
12 6
a
K
a
K
E
R A
+ = 12
0
6
0
0
a
K
a
K
E
R A
+ =
12 9
135
6 9
78
0
) 10 429 , 0 (
10 16 , 16
) 10 429 , 0 (
10 37 , 10

+ =
x
x
x
x
E
22 21
0
10 16 , 4 10 66 , 1

+ = x x E
J x E
21
0
10 24 , 1

=
J x E
21
0
10 24 , 1

= eV x E
3
0
10 75 , 7

= ou
@ @Q@ Q @ @Q@ Q @ @Q@ Q @ @Q@ Q @ @@ @QgQ QgQ QgQ QgQ PMOF. OM. NAMOELO NAMTMG PMOF. OM. NAMOELO NAMTMG PMOF. OM. NAMOELO NAMTMG PMOF. OM. NAMOELO NAMTMG