EQUILBRIO CIDO-BASE

1 INTRODUO A classificao das substncias como cido foi inicialmente sugerida por causa do sabor (Latim acidus = azedo; acetum = vinagre). Alkalis (Arbico al Kali = cinzas de uma planta) foram tomados como as substncias capazes de reverter ou neutralizar o efeito dos cidos. A denominao mais moderna para tais substncias base. Admiti-se, tambm, que um cido deveria conter o elemento oxignio como constituinte essencial (grego oxus = cido; genae = gerador). Todavia, Humphry Davy, em 1810, demonstrou que o cido clordrico contm somente hidrognio e cloro. Pouco depois, floresceu a idia de que todos os cidos devem ter o hidrognio como um de seus constituintes essncias. Desde a antiguidade j se classificam as substncias como cidos ou como bases (anti-cidos): O vinagre parece ter sido o primeiro cido conhecido (sabor amargo). As bases eram conhecidas por serem escorregadias ao tato e pelas suas propriedades anticidas. A. TEORIA DE ARRHENIUS (entre 1880 e 1890) Uma das importantes contribuies da teoria da dissociao inica de Arrhenius, desenvolvida por S. Arrhenius entre 1880 e 1890, foi explicao porque os cidos possuem foras diferentes. A atividade qumica e a condutividade eltrica das solues de cidos foram concedidas como sendo devida dissociao reversvel dos mesmos em ons, sendo um deles o on H+: ex: HCl(aq) H+(aq) + Cl(aq) CH3COOH(aq) H+(aq) + CH3COO(aq) Assim a fora dos cidos foi associada com o grau de dissociao dos mesmos: um cido ser tanto mais forte quanto maior for seu grau de dissociao. Podemos utilizar um raciocnio similar para o comportamento das bases, as quais produziriam o on hidroxila em soluo. Ento, o prton seria responsvel pelas propriedades cidas, enquanto que OH- seria responsvel pelas propriedades bsicas. Para Arrhenius: cido era toda a substncia que contendo hidrognio, se dissociava em soluo produzindo ons H+, ex: HCl(aq) H+(aq) + Cl(aq) Base seria toda a substncia que em soluo aquosa se dissociava, produzindo ons hidrxido (OH-), ex: NaOH(aq) Na+(aq) + OH(aq)
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Esta teoria estava incompleta. Problema: a definio nos limita soluo aquosa. A teoria dos cidos e bases de Arrhenius sugere que todas as propriedades bsicas sejam devido presena do on hidrxido. Contudo, h substncias, que no contm o on hidrxido, capazes de neutralizar cidos. Como explicar: O comportamento cido ou alcalino em solues no aquosas? O comportamento alcalino do NH3? Surgiu uma nova teoria: B. TEORIA DE BRONSTED-LOWRY (1923) - Reaes de transferncia de prton Em 1923, as consideraes que acabamos de descrever culminaram numa conceituao de cido e bases mais poderosa e geral denominada definio de Lowry-Bronsted: um cido uma espcie que possui tendncia de perder prtons ou doar prtons, e uma base uma espcie que possui tendncia de aceitar ou adicionar um prton. Segundo esta teoria: cido espcie que cede ons H+ (prtons). Base espcie que recebe ons H+. Uma descrio mais realista da dissociao de um cido aquela que considera a reao como sendo a transferncia de um prton do cido para o solvente.
H
+

HA(aq) + H2O(l) H3O+(aq)+ A-(aq) Assim, esta reao sugere que um cido no necessariamente uma substncia que se dissocia gerando um prton, mas uma substncia capaz de transferir ou doar um prton para outra substncia. Reao de transferncia de prtons entre duas espcies inicas ou moleculares, originando um novo cido e uma nova base. A base de Bronsted-Lowry no precisa conter OH-. HA(aq)
cido1

H2O(l)
Base 2

H3O+(aq) +
cido 2

A-(aq)
Base 1

Pares cido-base conjugados: O que quer que tenha sobrado do cido aps o prton ter sido doado chamado de sua base conjugada. Similarmente, o que quer que tenha sobrado da base aps ela ter recebido o prton chamado de um cido conjugado. Considere: HA(aq) + H2O(l) H3O+(aq) + A-(aq)
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 Aps o HA (cido) perder seu prton ele convertido em A -(base). Conseqentemente o HA e o A- so pares cido-base conjugados. Aps a H2O (base) receber um prton, ela convertida em H 3O+ (cido). Conseqentemente, a H2O e o H3O+ so pares cido-base conjugados. Os pares cido-base conjugados diferem entre si apenas em um prton. Ex: Considere HCl(aq) + H2O(l) Cl-(aq) + H3O+(aq): o HCl doa um prton para a gua. Conseqentemente, o HCl um cido. a H2O recebe um prton do HCl. Conseqentemente, a H2O uma base. Na seguinte reao temos: NH3 (aq)
Base1

H2O(l)
cido 2

OH-(aq) +
Base 2

NH4+(aq)
cido 1

So pares conjugados cido-base: NH4+/ NH3 e H2O/ OH Mas, como explicar o comportamento da H2O? Substncias que, como a H2O, apresentam comportamento cido ou bsico, dependendo da espcie com que reagem, so definidas como anfotras. Lembre-se: O on H+ em gua O on H+(aq) simplesmente um prton sem eltrons. (O H tem um prton, um eltron e nenhum nutron) . Em gua, o H+(aq) forma aglomerados. O aglomerado mais simples e importante o H3O+(aq). Geralmente usamos H+(aq) e H3O+(aq) de maneira intercambivel. C. TEORIA DE LEWIS Lewis explica a existncia do on H3O+, de outro modo: Os ons H +, deficitrio de um eltron, aceita partilhar um par de eltrons, estabelecendo-se uma ligao covalente dativa. Assim, cido espcie que aceite partilhar pelo menos um par de eltrons, ex: BF3. Base espcie doadora dos eltrons, para a ligao covalente dativa, ex: NH3. BF3 + NH3 F3B NH3 Assim, cido de Lewis: receptor de par de eltrons, e base de Lewis: doador de par de eltrons.

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Tabela 1: Resumindo as definies de cidos e Bases

Teoria Arrhenius Brnsted-Lowry Lewis Solvente gua Qualquer solvente No est limitado cido composto de hidrognio que se dissocia em gua para dar ons H+. Composto que fornece prtons Receptor de um par de eltrons Base composto de hidrxido que se dissocia em gua formando ons OH-. Composto que aceita prtons. Doador de um par de eltrons

O cido de Brnsted-Lowry um doador de prtons. Focando nos eltrons: um cido de Brnsted-Lowry pode ser considerado um receptor de par de eltrons. Observe: os cidos e as bases de Lewis no precisam conter prtons. Conseqentemente, a definio de Lewis a definio mais geral de cidos e bases.

2. FORAS DOS CIDOS E DAS BASES Como dito anteriormente, um cido ser tanto mais forte quanto maior for seu grau de dissociao. Quanto mais forte o cido, mais fraca a base conjugada.

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Tabela 2: Alguns pares cido-base conjugados

Segundo Bronsted e Lowry, a reao que ocorre entre um cido e a gua pode esquematizar-se assim: HA(aq) + H2O(l) A-(aq) + H3O+(aq) aplicando a Lei da Ao das Massas:

Kc =

[ A ] [H O ]
+

[ HA]

Sabendo-se que a [H2O] aproximadamente constante.

Ka =

[ A ] [H O ]
+

[ HA]

Onde Ka a constante de ionizao ou dissociao cida. A grandeza Ka, constante a uma dada temperatura T, e mede a extenso da reao. Assim, quanto maior for o valor de K a mais forte ser o cido. Podem comparar-se a fora de dois ou mais cidos, comparando as suas constantes de acidez. Nota: Consultar tabela de constantes de acidez.

2.1 cidos e bases fortes Na situao de cidos e bases fortes em soluo aquosa, a concentrao dos ons presentes no meio igual molaridade. A figura abaixo representa de uma maneira esquemtica o que acontece com um cido forte em soluo em equilbrio.

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Para a reao: HCl(aq) + H2O(l) Cl-(aq) + H3O+(aq) A Lei da Ao das massas conduz a um valor muito elevado para Ka. Logo a dissociao do cido uma reao muito extensa com um grau de dissociao () muito elevado. Assim a reao deve ser traduzida pelo seguinte esquema: HCl(aq) + H2O(l) Cl-(aq) + H3O+(aq) A reao inversa muito pouco extensa, logo considera-se o nion Cl - uma base muito fraca. Se o valor de Ka (HA) muito elevado o valor de Kb(A-) muito pequeno. Em solues, o cido forte geralmente a nica fonte de H +. (Se a concentrao em quantidade de matria do cido menor do que 10 -6 mol/L, a auto-ionizao da gua precisa ser considerada). Assim, o pH da soluo a concentrao em quantidade de matria inicial do cido. Os cidos comuns mais fortes so HCl, HBr, HI, HNO 3, HClO3, HClO4, e H2SO4. cidos fortes so eletrlitos fortes. Por exemplo: Uma soluo aquosa 0,10 M de um cido forte, cido clordrico, HCl, [H+] = 0,10 M e [Cl-] = 0,10 M; a concentrao de HCl virtualmente zero. O pH desta soluo : pH = - log [H+] = - log (0,10) = 1. J a maioria dos hidrxidos inicos so bases fortes (por exemplo, NaOH, KOH, e Ca(OH) 2). As bases fortes so eletrlitos fortes e dissociam-se completamente em soluo. O pOH (e, conseqentemente, o pH) de uma base forte dado pela concentrao em quantidade de matria inicial da base.

2.2 cidos e bases fracas Os cidos fracos so apenas parcialmente ionizados em soluo. Em uma soluo aquosa de cidos e bases fracas existe o equilbrio entre ons e espcies qumicas dos cidos ou bases no ionizao ou dissociao, ou seja, existe uma mistura de ons e cido no-ionizado em soluo, e
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conseqentemente, os cidos fracos esto em equilbrio. Representado por HA um cido fraco tem-se a seguinte equao de dissociao, com sua constante de dissociao ou dissociao: HA(aq) + H2O(l) A-(aq) + H3O+(aq)

Ka =

[ A ] [H O ]
+

[ HA]

onde: Ka = constante de dissociao do cido fraco; [A-] = concentrao molar de ons A- presente no equilbrio; [H3O+] = concentrao molar de ons H3O+ presente no equilbrio; [HA] = concentrao molar de cido fraco no dissociado presente no equilbrio. De modo semelhante ao que foi feito com o cido forte, tambm pode ser feito uma representao esquemtica da dissociao de um cido fraco, como na figura abaixo.

Deve ser destacado que o estado antes da dissociao nunca existe realmente em soluo, porque a soluo est sempre em equilbrio. O lado esquerdo apenas terico. Quanto menor o valor para a constante de equilbrio Ka de um cido, mais fraco este cido, e quanto maior o Ka, mais forte o cido (neste caso, mais ons esto presentes no equilbrio em relao s molculas no-ionizadas). Tambm no se deve confundir um cido fraco com um cido diludo. Um cido fraco tem um valor de Ka pequeno e um cido diludo tem uma concentrao baixa. possvel termos cidos forte diludos ou um cido fraco concentrado. Se Ka >> 1, o cido est completamente ionizado, e o cido forte.

Problemas numrico: Exemplo: No caso da reao do cido actico (cido fraco) e gua: CH3COOH(aq) + H2O(l) CH3COO-(aq) + H3O+(aq) Ka = 1,8 x 10-5 (a 25C)

Se um cido fraco, a sua base conjugada tem uma fora relativa. Podemos dizer que: Kb(CH3COO) > Kb(Cl-)
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Considerando a seguinte reao geral de dissociao de um cido fraco em soluo aquosa: HA(aq) + H2O(l) A-(aq) + H3O+(aq) Chamando de Ma a concentrao molar do cido fraco inicialmente dissolvido na soluo e de M i o nmero de mols L-1 que posteriormente se ioniza e dissocia, define-se grau de dissociao () do cido fraco a relao entre a concentrao molar que sofreu dissociao (M i) e a concentrao molar inicialmente dissolvida (Ma), isto , o nmero de mols L-1 que se ioniza por mol L-1 dissolvido.

Mi Ma

Quanto mais diluda (menos concentrada) for uma soluo de cidos e bases fracas, maior ser seu grau de dissociao (Lei da diluio de Ostwald). Isto significa que quanto mais concentrada for soluo, mais o equilbrio se desloca para a esquerda e, quanto mais diludo for soluo, mais o equilbrio se desloca para a direita. HA(aq) + H2O(l) A-(aq) + H3O+(aq) Equao de equilbrio: Espcies Etapa 1. Concentrao inicial, mol L-1 Etapa 2. Variao na concentrao, mol L-1 Etapa 3. Concentrao no equilbrio, mol L-1 No equilbrio: [HA] = Ma Mi [H3O+] = Mi HA(aq) + H2O(l) A-(aq) + H3O+(aq) HA(aq) A-(aq) Ma 0 - Mi + Mi Ma Mi Mi [A-] = Mi

H3O+(aq) 0 + Mi Mi

Substituindo essas concentraes na equao de dissociao do cido fraco, a expresso da constante de dissociao do cido fraco fica:

Ka

[ A ] [H O ] = =
+

[ HA]

M i Mi (Mi ) = Ma Mi Ma Mi
2

Sabendo-se que:

Mi , ento, Mi = Ma Ma

Portanto:

Ma 2 M a 2 Ka = = = M a M a M a (1 ) 1

( M a ) 2

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Quando a dissociao for pequena, isto , 5% ou 0,05, a diferena 1 considerada praticamente 1. Assim a expresso da constante de equilbrio (Ka) fica:
K a = M a

Obs.: Tudo o que foi visto para uma cido fraco vlido de maneira semelhante para uma base fraca. Basta substituir Ka por Kb e Ma por Mb nas frmulas anteriores. B(aq) + H2O(l) BH+(aq) + OH-(aq) 2.2.1 cidos monoprticos: cidos monoprticos so aqueles que doam apenas um prton. Bases monocidas so aquelas que recebem apenas um prton. Considere o equilbrio de uma soluo aquosa de um cido fraco monoprtico HA: HA(aq) + H2O(l) A-(aq) + H3O+(aq) Chamando-se de Ma a concentrao molar do cido inicialmente dissolvido e de Mi o nmero de mols L-1 que posteriormente se ionizam, tem-se no equilbrio: HA(aq) + H2O(l) A-(aq) + H3O+(aq) Ma Mi Mi Mi Substituindo na equao da constante de dissociao do cido:
Ka =

(Mi )2
Ma Mi

Mi 2 = Ka (Ma Mi) = Ka Ma - Ka Mi Mi 2 + Ka Mi - Ka Ma = 0

Uma vez calculada a [H3O+], o pH calculado pela expresso de sua definio, isto , pH = - log [H3O+]. No caso do grau de dissociao do cido ser menor que 5%, pode-se simplificar a equao da constante de dissociao no denominador, considerando-se Ma Mi = Ma; assim a equao de Ka fica:
Ka =

(Mi )2
Ma

M i = KaM a

[H O ]
3

+ 2

= KaM a

Para as bases monocidas o procedimento idntico; as expresses so semelhantes bastando substituir pH por pOH, Ka por Kb e Ma por Mb.

2.2.2 cidos poliprticos e bases policidas

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cidos poliprticos so substncias ou ons capazes de doar dois ou mais prtons e bases policidas so substncias ou ons capazes de receber dois ou mais prtons. A dissociao desses cidos e bases ocorre em etapas e assim sendo eles possuem duas ou mais constantes de dissociao. Seja uma soluo aquosa de um cido poliprtico de frmula H3A, por exemplo: Na 1a dissociao: H3A(aq) + H2O(l) H2A-(aq) + H3O+(aq)(I) Na 2a dissociao: H2A-(aq) + H2O(l) HA-2(aq) + H3O+(aq)(II) Na 3a dissociao: HA-2(aq) + H2O(l) A-3(aq) + H3O+(aq)(III) sendo Ka1 > > > Ka2 > > > Ka3 A [H3O+] total da soluo ser: [H3O+] total = [H3O+](I) + [H3O+](II) + [H3O+](III) Normalmente os valores das constantes de dissociao sucessivas caem abruptamente; isto explicado pelo efeito do on comum H3O+, isto , o H3O+ liberado na 1a dissociao inibe as demais ionizaes. Como por exemplo, tm-se as constantes de dissociao do cido fosfrico, H3PO4: Ka1 = 5,9 10-3 Ka2 = 6,2 10-8 Ka3 = 4,8 10-13 Ka1 Ka2 Ka3

Nestas condies pode-se considerar: [H3O+] total = H3O+(I) Ou seja, os cidos poliprticos podem ser considerados monoprticos no clculo do pH de suas solues aquosas. O mesmo ocorre com as bases policidas, isto , no clculo do pOH de suas solues aquosas so consideradas monocidas. excepo o cido Sulfrico: H2SO4(aq) + H2O(l) HSO4-(aq) + H3O+(aq) HSO4-(aq) + H2O(l) SO4-2(aq) + H3O+(aq) Ka1 (muito elevado) Ka2 = 1,2x10-2 (a 25C)

Neste caso a segunda protlise tem uma constante de equilbrio superior a muitos cidos monoprticos. Assim, em clculos de pH sempre de considerar a protlise do nions hidrogenossulfato.
Tabela 3: Constante de dissociao de alguns cidos poliprticos.

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Tabela de constante de dissociao de cidos

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3 A RELAO ENTRE Ka E Kb Considere novamente o equilbrio de dissociao do cido fraco HA: HA(aq)
cido1

H2O(l)
Base 2

A-(aq) +
Base 1

H3O+(aq)
cido 2

Se a constante de dissociao do cido HA dada pela expresso: K a

[ A ] [H O ] =
+

[ HA]

A constante de dissociao da base A-, conjugada do cido HA obtida do equilbrio: A-(aq) + H2O(l) HA(aq) + OH-(aq) Se temos, Kb =

[ HA] [OH ]

[A ]

HA(aq) + H2O(l) A-(aq) + H3O+(aq)

H+

A-(aq) + H2O(l) HA(aq) + OH-(aq) -------------------------------------------------------__ H2O(l) H+(aq) + OH-(aq) Multiplicando entre si as constantes de dissociao do cido e de sua base conjugada:

Ka Kb =

[ A ] [ H O ] [ HA] [OH ] = [ H O ] [OH ] = K [A ] [ HA]

+ 3 + 3

Assim sendo, Ka x Kb = Kw = 10-14 (25oC)

4 DISSOCIAO E PRODUTO INICO DA GUA Aps experimentos, conclui-se que a mais pura gua apresenta uma pequena, porm, bem definida condutividade. Esta reao chamada de auto-ionizao ou dissociao da gua. H2O(l) H+(aq) + OH-(aq) Aplicando a essa dissociao a lei de ao das massa, temos, Kc

[OH ] [ H ] , onde K =
+

[ H 2O]

= 1,82.10-16 a 25oC.

Esse baixo valor indica que o grau de dissociao insignificante; a gua pode ser considerada praticamente como no dissociada. Na gua pura a 25 oC, [H2O] = n/v = m/MM.V, m/V = 1g/mL ou 1000g/L, em cada mol = (1000g/L)/(18g/mol) = 55,5 mol.L -1. Assim, a concentrao da gua (MM=18g/mol) constante:

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K w = H + OH = K a 55,6 = 1,01 10 14 , onde Kw o produto inico da gua e depende da temperatura.

[ ] [

5 A ESCALA DE pH Frequentemente, as concentraes de ons H+ ou de on hidrnio (H3O+) de em soluo so muito pequenas (10-x mol/L), pois, geralmente trabalhamos com solues diludas. Por exemplo, a concentrao de ons H+ numa soluo saturada de CO2 igual a 1,2x10-4 M, e uma soluo 0,5 M de cido actico igual a 3x10-3 M. Por isso, no torna muito prtico estabelecer uma escala com estes valores e conveniente expressar a concentrao de ons H+ como o negativo do logaritmo decimal de sua concentrao molar (aplicar a funo logartmica), de modo a obter uma notao mais compacta. Os possveis valores da concentrao de H+ e OH-, em uma soluo aquosa, podem ser de vrias ordens de magnitude, variando de cerca de 101,3 a 10-15,3. Assim sendo, conveniente represent-los em uma escala logartmica, reduzida e de mais fcil manuseio. Por conveno utilizada a escala pH para representar a concentrao de ons hidrognio. Esta notao foi delineada pelo qumico sueco Srensen em 1909. O p usado em pH, pOH, pK w etc. originou da palavra alem Potenz a qual significa fora no sentido de expoente. pH = - log [H+] ou [H+] = 10-pH Tambm podem ser definidos: pOH = -log [OH-] ou [OH-] = 10-pOH Atravs do produto inico da gua, [H+] [OH-] = 1,00 x 10-14, obtm se: pH + pOH = pKw = 14. Em gua pura a 25C: [H3O+] = [OH-] como, Kw = [H+]2 = 1,0 x10-14, ento, [H+] = 1,0 x10-7 mol L-1 assim, pH = -log (10-7) = 7 e pOH = -log (10-7) = 7,00.
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Em solues cidas, a [H+] > 1,0 x 10-7, ento o pH < 7,00. Em solues bsicas, a [H+] < 1,0 x 10-7, ento o pH > 7,00. Quanto mais alto o pH, mais baixo o pOH e mais bsica a soluo.

5.1 pH da gua a diferentes temperaturas Se, H2O(l) H+(aq) + OH-(aq) com H > 0 (Reao endotrmica) significa que: se T Kw como, [H3O+] = (Kw)1/2 \ [H3O+] pH Exemplo: t = 10C, [H3O+]= (Kw)1/2 = (2,9x10-15)1/2, pH = 7,3 t = 25C, [H3O+]= (Kw)1/2 = (1x10-14)1/2, pH = 7,0

5.2 Determinao experimental de pH O mtodo mais preciso para medir o pH usar um medidor de pH. Entretanto, alguns corantes mudam de cor quando o pH varia. Esses so indicadores. Os indicadores so menos precisos que os medidores de pH. Muitos indicadores no tm uma mudana acentuada em funo do pH. A maioria dos indicadores tende a ser vermelho em solues mais cidas. 6 INDICADOR CIDO-BASE Sabe-se que a cor de um composto orgnico depende dos comprimentos de onda que este absorve (e transmite ou reflete) e, estes dependem da sua estrutura. Assim, os indicadores so cidos ou bases fracas, orgnicos, que, sofrendo uma reao de protlise, alteram a sua estrutura e mudam de cor. Exemplo para um Indicador cido HInd + H2O H3O+ + Ind
cor 1 cor 2

A cor do indicador vai depender do sentido para o qual o equilbrio deslocado. Se adicionarmos um cido: [H3O+] evolui a reao inversa cor 1 Se adicionarmos uma base: [H3O+] evolui a reao direta cor 2 Intervalo de Viragem do Indicador:

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HInd + H2O H3O+ + Ind [H3O+] = KInd x [HInd]/[Ind-] Aplicando logaritmo: pH = pKind log ([HInd]/[Ind-]) se: [HInd]/[Ind-] = 10 pH = pKInd 1 [HInd]/[Ind-] = 1/10 pH = pKInd + 1 pH = pKInd 1

K Ind =

[ H O ] [ Ind ]
+ 3

[ HInd ]

Este intervalo designa-se por Intervalo de Viragem do Indicador. Fenolftalena: No laboratrio, usam-se vrios corantes como indicadores, como a fenolftalena, que incolor em solues com pH inferior a 8,3 e vermelha (carmim) em solues com pH superior a 10,0. Na tabela apresentam-se os valores de pKind, cores e zonas de viragem para alguns indicadores, em solues aquosa com valores diferentes de pH.
INDICADOR Azul de Timol Vermelho de metila Tornassol Azul de bromotimol Fenolftalena pKInd 2,0 5,1 6,4 6,9 9,1 Cor forma cida vermelho vermelho vermelho amarelo incolor Zona de Viragem 1,2 2,8 4,2 6,3 5,0 8,0 6,0 7,6 8,3 10,0 Cor forma alcalina amarelo amarelo azul azul carmim

EXERCCIO 1) Disponha as seguintes espcies em ordem crescente de acidez em gua: HNO2, HSO3-, HSO4-, HPO4-2, HCO3- e OH-. 2) Determine qual cido mais forte e explique o porqu. (a) HF ou HCl; (b) HClO ou HClO2; (d) HClO4 ou H3PO4; (e) HNO3 ou HNO2; (c) HBrO2 ou HClO2; (f) H2CO3 ou H2GeO3.

3) Escreva o equilbrio de transferncia de prtons para os seguintes cidos em soluo aquosa e identifique para cada um os pares cido-base conjugados: (a) HCN (b) C6H5NH3+ (on anilina) (c) H2PO4 (d) HCOOH (e) H2SO4 (f) NH2NH3+ 4) Calcule o valor de Kb para cada uma das seguintes espcies: a) CH3COO- R: 5,6x10-10 b) CH3NH2 R: 4,35x10-4 c) S-2 R: 1x105
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5) D os valores de ka para os seguintes cidos e liste-os em ordem crescente de fora: (a) cido fosfrico; H2PO4, pKa = 2,12; (b) cido fosforoso, H3PO3, pKa1 = 2,00; (c) cido selenoso, H2SeO3, pKa1 = 2,46; (d) cido selnico, H2SeO4, pKa1 = 1,92; 6) Classifique o comportamento da gua, em cada uma das reaes abaixo, segundo o conceito cido-base de Bronsted-Lowry. Justifique. a) HCl(aq) + H2O(l) H3O+(aq) + Cl(aq) b) NH3(aq) + H2O(l) NH4+(aq) + OH(aq) 7) Com base nos valores de pka, decida qual dos cidos CH3COOH ou HNO2 teria a maior % de desprotonao em soluo? Dados: Ka (HNO2) = 4,3x104, Ka (CH3COOH) = 1,8x105 8) O valor de kw para a gua temperatura do corpo (370C) 2,5x10-14. (a) Qual a molaridade dos ons H3O+ e o pH da gua neutra a 370C? R. [H3O+] = 1,58 x 10-7 mol.L-1 (b) Qual a molaridade do OH- na gua neutra a 370C? R. [OH-] = [H3O+] = 1,58 x 10-7 mol.L-1 9) Calcule o valor das constantes de equilbrio para cada uma das seguintes reaes: a) OH- + CH3COOH CH3COO- + H2O R : 1,8x109 b) CH3COOH + HCOO- HCOOH + CH3COOR : 0,1 10) Calcule a molaridade de H3O+ em soluo com as seguintes concentraes de OH: (a) 0,12mol.L-1. Resp. (a) 0,12mol.L-1;[H3O+] = 1,0x10-14 / 0,12, [H3O+] = 8,30x10-14 mol.L-1 (b) 8,5x10-5 mol.L-1. (b) 8,5x10-5 mol.L-1;[H3O+] = 1,0x10-14 / 8,5x10-5,[H3O+]=1,18x10-10 mol.L-1 (c) 5,6 x 10-3 mol.L-1.(c)5,6 x 10-3mol.L-1;[H3O+]=1,0x10-14/ 5,6 x 10-3,[H3O+]=1,78 x10-10 mol.L-1 11) Qual o pH de uma soluo de cido clordrico (HCl) 5,0 x 103 M. R: 2,3 12) Calcule o pH de uma soluo com: a) 6,55 x10-7 mol.L-1 de HClO4(aq) (b) 9,78 x 10-8 mol.L-1 de KOH

13) Determine [H3O+], [OH-], pH, pOH para cada um dos seguintes casos: a) gua pura R : [H3O+]=10-7, [OH-]=10-7, pH=7, pOH=7 b) CH3COOH 0,1M R: [H3O+]=1,31x10-3, [OH-]=7,6x10-12, pH=2,88, pOH=11,12 c) HCl 0,1M R: [H3O+]=0,1, [OH-]=1x10-13, pH=1, pOH=13 14) Calcule o pH e o pOH de cada um das seguintes solues aquosas de cido ou base forte: a) HNO3(aq) 0,010M; b) Ba(OH)2 (aq) 1,0 x 10-3 M; c) 50,0 mL de HBr(aq) 0,00043 M aps a diluio at 0,250 L d) 14,0 mg de NaOH dissolvidos em 0,250L de soluo e) 10,0 mL de KOH(aq) 0,22M aps ser diludo a 0,250L 15) Calcule o pH das seguintes solues: a) Da diluio de 20 mL de NaOH 0,02 mol/L at o volume de 200 mL b) De 500 mL de soluo preparada pela adio de 5 mL de HCl (MM = 36,5 g/mol) concentrado com 36,5% em massa e densidade de 1,19 g/mL.
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c) do preparo de 10g de NaOH (MM = 40 g/mol) em 500mL. 16) Calcule o pH e o pOH das seguintes solues aquosas: a) CH3COOH(aq) 0,15M; b) CCl3OOH(aq) 0,15M; c) HCOOH(aq) 0,15M. Dados: cido tricloroactico (CCl3OOH) Ka = 3,0 x 10 1; cido frmico (HCOOH) Ka = 1,8x10-4 e cido actico (CH3COOH), Ka = 1,8x10-5. 17) A constante de ionizao de HClO igual a 3x10 8. Calcule a concentrao em mol/L de molculas no-ionizadas que se encontram no equilbrio, sabendo que as concentraes dos ons H+ e ClO presentes nesse equilbrio so iguais a 9x10-5 mol L-1. 18) Determine a concentrao de H3O+ numa soluo 0,25M de HCOOH. Repita os clculos para uma soluo 2,5.10-3M do mesmo cido. R: [H3O+]=6,6x10-3 e [H3O+]=1,17x10-3 19) (a) Calcule o pH das solues de HBrO (aq) 1,00x10-4 M e 1,00 x 10-6 M, desprezando o efeito da autoprotlise da gua. Dados: cido hipobromoso, HBrO, Ka = 2,0x10-9. 20) Calcule o pH das solues de HCN(aq) 8,50 x 10-5 M e 7,37 x 10-6 M, desprezando o efeito da autoprotlise da gua. Dado: cido ciandrico, HCN, Ka = 4,9 x 10-10. 21) Que concentrao de cido actico necessria para dar um [H 3O+] de 3,5 x 104 M, e onde o grau de ionizao seja de 0,013? R: 6,97,3x103 22) Qual o pH e o pOH de uma soluo 3x104 mol L1 de KOH? 23) No vinagre ocorre o seguinte equilbrio: CH3COOH (aq) + H2O (l) H3O+ (aq) + CH3COO (aq) Que efeito provoca nesse equilbrio a adio de uma substncia bsica? Justifique a sua resposta. 24) O grau de dissociao inica do cido actico, em soluo 0,02 mol L 1, de 3% a 25C. Calcule a constante de ionizao do cido actico a 25C. 25) A anlise feita durante um ano de chuva da cidade de So Paulo forneceu um valor mdio de pH igual a 5. Comparando-se esse valor com o do pH da gua pura, percebe-se que a [H +] na gua da chuva , em mdia, quantas vezes maior ou menor? 26) Calcule a molaridade inicial do Ba(OH)2 e as molaridades das espcies (Ba2+, OH- e H3O+) em uma soluo aquosa que contm 0,500 g de Ba(OH)2 em 0,100 L de soluo? 27) Calcule os valores de pH e pOH das seguintes solues aquosas: a) CH3COOH (aq) 0,150 M b) CCl3COOH (aq) 0,150 M (Ka =3,0 x 101) c) HCOOH (aq) 0,150 M. R. a) pH=2,80 / pOH=11,20; b) pH=0,96 / pOH=13,04; c) pH=2,28 / pOH=11,78

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28) Calcule o pH, pOH e a porcentagem de protonao (grau de dissociao) do soluto na seguinte soluo aquosa: a) NH3 (aq) 0,100 M (Kb = 1,8 x 10-5) R. a) pH=11,11 / pOH=2,89 (1,3%) 29) A porcentagem de protonao do cido benzico em uma soluo 0,110 M 2,40%. Determine o pH da soluo e o Ka do cido benzico? R. pH = 2,58 / 6,5x10-5 30) Calcule a porcentagem de ionizao e o pH das seguintes solues: a) cido ciandrico 1,00 M (HCN) ? (Ka = 4,9 x 1010 para o HCN) R. a) 0,0021% 4 b) cido frmico 0,00100 M (HCO2H) ? (Ka = 1,80 x 10 para o HCO2H) R. b) 34% 31) Que condio requerida para que uma soluo aquosa seja considerada neutra? 32) Se 3,0.10-2 mol de um cido fraco fossem dissolvidos formando 1L de soluo e se o pH fosse igual a 2, qual seria a constante de dissociao, Ka, desse cido? R: 5x10-3 33) Foram colocados x mols de HCl(g) num recipiente e, a seguir, aquecidos a uma temperatura t. Atingida a temperatura t, estabelece-se o equilbrio: HCl(g) H2(g) + Cl2(g). Sabendo que no equilbrio existem 1,2 mols de HCl e que o seu grau de dissociao de 30%, calcule o valor de x. R : 1,71 mol 34) Considere uma soluo aquosa de um cido, cujo valor da constante de ionizao 1,6.10 7, a 20C. Determine o grau de ionizao do cido sabendo que a soluo 0,0001 mol/L. R : = 4% 35) A partir da constante de ionizao do cido actico (CH3COOH), que igual a 1,8x10-5, o grau de ionizao de uma soluo 0,02 M do referido cido : Justifique mostrando os clculos. a) 2% b) 4% c) 3% d) 8% e) 20% 36) Numa soluo do amonaco utilizada na limpeza domstica a concentrao de OH - 0,025 M. Calcule a concentrao de ons H+ e o pH da soluo. 37) A concentrao de ons H+ numa garrafa de vinho de mesa imediatamente a seguir a ter sido retirada a rolha 3,2 10-4 molL-1. S metade do vinho foi consumido. A outra metade, aps ter ficado aberta ao ar durante um ms, apresentava uma concentrao de on hidrognio igual a 1,0 10-3 molL-1. Calcule o pH do vinho nestas duas ocasies. 38) Em um acidente, 200 litro de cido clordrico (HCl) concentrado, de concentrao 8 mol/L, foram derramados em uma lagoa com aproximadamente 7,2 x 107 litros de gua. Os peixes dessa lagoa no sobrevivem em meio de pH menor do que 5. a) Supondo que o cido se distribuiu uniformemente e que a gua era neutra antes do acidente, haver mortandade dos peixes? Justifique mostrando os clculos. 39) As caractersticas cidas e bsicas de solues aquosas so importantes para outras reas alm da Qumica, como, por exemplo, a Sade Pblica, a Biologia, a Ecologia, e Materiais. Estas caractersticas das solues aquosas so quantificadas pelo pH, cuja escala definida em termos da constante de ionizao da gua (Kw) a uma dada temperatura. Por exemplo, a 25C a
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constante de ionizao da gua 1014 e a 63C 1013. Sobre o pH de solues aquosas a 63C julgue os itens abaixo: I. gua pura (neutra) apresenta pH igual a 6,5. II. gua pura (neutra) apresenta pH igual a 7,0. III. Uma soluo com pH igual a 6,7 cida. IV. A concentrao de ons hidroxila na gua pura (neutra) igual 107 mol/L. a) Apenas I verdadeiro. b) Apenas I e II so verdadeiras. c) So falsas todas as afirmaes. d) II, III e IV so verdadeiras. e) Apenas III e IV so falsas. 40) O vinagre uma soluo de cido actico que pode ser obtida pela oxidao do lcool etlico do vinho. Sabendo que a anlise de uma amostra de vinagre revelou ter [H+] = 4,5 x 10 3 mol/L, pede-se o pH e o pOH desta amostra, respectivamente: a) 2,35 e 11,65. b) 11,65 e 2,35. c) 3,00 e 11,00. d) 11,00 e 3,00. e) 4,50 e 9,50. 41) Quando a 1,0 L de cido sulfrico 0,004 mol/L se adicionam 3,0 L de NaOH 0,04 mol/L, a soluo resultante ter pH aproximadamente igual a: a) 1. b) 2. c) 7. d) 12. e) 13. 42) A chuva cida ocorre em regies de alta concentrao de poluentes provenientes da queima de combustveis fsseis. Numa chuva normal, o pH est em torno de 5 e, em Los Angeles, j ocorreu chuva com pH em torno de 2. A concentrao de ons H+ dessa chuva ocorrida em Los Angeles, em relao chuva normal, : a) 1000 vezes maior. b) 1000 vezes menor. c) 3 vezes maior. d) 3 vezes menor. e) 100 vezes maior. 43) Um estudante misturou todo o contedo de dois frascos A e B, que continham: Frasco A: 25 mL de soluo aquosa de cido clordrico, HC(aq), 0,80 mol/L; Frasco B: 25 mL de soluo aquosa de hidrxido de potssio, KOH(aq), 0,60 mol/L. a) Calcule o pH da soluo resultante, a 25 C. b) A soluo resultante cida, bsica ou neutra? Justifique utilizando o produto inico da gua. 44) A auto-ionizao da gua uma reao endotrmica. Um estudante mediu o pH da gua recm-destilada, isenta de CO2 e a 50C, encontrando o valor 6,6. Desconfiado de que o aparelho de medida estivesse com defeito, pois esperava o valor 7,0 consultou um colega que fez as seguintes afirmaes: I. O seu valor (6,6) pode estar correto, pois 7,0 o pH da gua pura, porm a 25C. II. A aplicao do princpio de Le Chatelier ao equilbrio da ionizao da gua justifica que, com o aumento da temperatura, aumente a concentrao de H+. III. na gua, o pH tanto menor quanto maior a concentrao de H+. Est correto o que se afirma: a) somente em I. b) somente em II. c) somente em III. d) somente em I e II. e) em I, II e III.

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45) 50 cm3 de uma soluo aquosa de uma monobase (MOH) 0,3 mol/L, so diludos com gua destilada at completar o volume de 150 cm3, temperatura ambiente. Calcule o pH da soluo obtida, sabendo que nesta temperatura este soluto se encontra 40% dissociado. a) 3,00. b) 11,00. c) 12,6. d) 1,4. e) 2,00. 46) Calcular o pH da soluo resultante da adio de 100 mL de soluo aquosa 0,2 mol/L de NaOH a 150 mL de soluo aquosa 0,1 mol/L de HC.

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