LECCION 2.- COMPORTAMIENTO REOLOGICO DE LOS POLMEROS. VISCOELASTICIDAD.

1.- Introduccin.

Al considerar los plsticos como materiales para el diseo de cualquier artculo debe conocerse el
comportamiento de los mismos frente a los diferentes agentes externos (acciones mecnicas, temperatura,
tiempo. etc.). As, el estudio de las propiedades mecnicas es imprescindible cuando estos materiales se
utilizan como elementos estructurales. Se trata de conocer si un determinado tipo de polmero es lo
suficientemente resistente para un empleo particular o si es lo suficientemente tenaz para aguantar
determinados golpes sin romperse. Por otro lado, es conveniente saber las causas que hacen a un polmero
ser frgil, a otro tenaz, mientras un tercero se comporta como un elastmero, as como la relacin existente
entre este comportamiento mecnico y sus estructuras.

En los polmeros, ms que en otro tipo de materiales, la temperatura y el tiempo presentan un papel
fundamental que influyen de manera notable en sus propiedades mecnicas. En este captulo se estudia el
efecto de dichos factores en las propiedades de los polmeros, discutiendo la influencia de la propia
estructura del material en el resultado final.

Los polmeros, como grupo de materiales, resultan muy difci1es de clasificar desde el punto de vista de su
comportamiento mecnico. Sus propiedades mecnicas difieren mucho de unas familias a otras y adems
estn enormemente influenciadas por las condiciones de ejecucin de los ensayos: velocidad de aplicacin
de la carga (velocidad de deformacin), temperatura, magnitud de la deformacin impuesta, naturaleza
qumica del medio (presencia de agua, oxgeno, disolventes orgnicos, etc).

Carswell y Nason (Figura 1.1) clasificaron los polmeros en 5 categoras. La clase (a) incluye polmeros
blandos y dbiles, entre ellos el poliisobutileno, que se caracterizan por un bajo mdulo de elasticidad, un
bajo punto de fluencia y un moderado alargamiento en funcin del tiempo. El mdulo de Poisson, es decir,
la relacin entre contraccin y alargamiento, para polmeros de clase (a) es de 0.5, que es parecido al de los
lquidos.

Por otro lado, el mdulo de Poisson de los polmeros duros y frgiles de la clase (b), como puede ser el
poliestireno, se acerca a 0.3. Los polmeros de clase (b) se caracterizan por un mdulo de elasticidad alto, un
punto de fluencia poco definido y una deformacin pequea antes de la rotura.

Los polmeros de clase (c), como el PVC plastificado, tienen un bajo mdulo de elasticidad, gran
alargamiento, un mdulo de Poisson de alrededor de 0.5-0.6 y un punto de fluencia bien definido. Puesto
que los polmeros de clase (c) se alargan despus del punto de fluencia, el rea bajo la curva de
esfuerzo-deformacin que representa la tenacidad ser mayor que para la clase (b).

El PVC rgido es un exponente de los polmeros duros y resistentes de la clase (d). Estos polmeros tienen
un alto mdulo de elasticidad y una alta resistencia a la fluencia.

La curva para los polmeros duros y tenaces de clase (e), como por ejemplo los copolmeros ABS,
experimentan un alargamiento moderado antes del punto de fluencia seguido de una deformacin
irreversible.

En general, el comportamiento de todas las clases es hookeano antes del punto de fluencia. La deformacin
recuperable reversible antes del punto de fluencia, en el intervalo llamado elstico, es fundamentalmente el
resultado de la flexin y alargamiento de los enlaces covalentes de la cadena principal del polmero. Esta
parte til de la curva de esfuerzos - deformaciones puede tambin comprender el desenrollamiento
recuperable de algunas cadenas del polmero. Despus del punto de fluencia, el mecanismo predominante es
el deslizamiento irreversible de las cadenas de polmero.

Valores elevados del mdulo de Young indican que el material es rgido, resistente al alargamiento y
estirado. Muchos polmeros sintticos tienen su mdulo de Young comprendido en el intervalo general
alrededor de 10
5
psi (689.7 MPa ), el cuarzo fundido tiene un mdulo de Young de 10
6
( 6896.6 MPa), la
fundicin de hierro, el wolframio y el cobre tienen valores del orden de 10
7
(68965.5 MPa) y el diamante
de alrededor de 10
8
(689655.2 MPa ).

Dado que estas propiedades dependen del tiempo, los polmeros de clase (a) pueden comportarse como los
de clase (d) si se aplican los esfuerzos rpidamente, y viceversa. Estas propiedades tambin dependen de la
temperatura; as, las propiedades de los polmeros de clase (c) se parecern a las de los polmeros de clase
(b) cuando disminuye la temperatura, como se puede apreciar en la figura 1.2, que nos muestra el efecto de
la temperatura sobre las curvas tensin deformacin del PMMA (Polimetacrilato de metilo). Se ve que al
disminuir la temperatura aumenta el mdulo de elasticidad y la tensin de fractura y disminuye el
alargamiento ( % EL).



Figura 1.1.- Curvas tensin deformacin tpicas de los polmeros.


Figura 1.2.- Curvas tensin deformacin del PMMA. Efecto de la temperatura.

Bingham, que algunos han llamado el padre de la reologa moderna, denomin reologa a la rama de la
ciencia que se dedica al estudio de la deformacin y el flujo de los materiales. El prefijo rheo viene de la
palabra griega rheos, que significa corriente o flujo. El estudio de la reologa incluye dos ramas de la
mecnica muy distintas denominadas mecnica de los slidos y mecnica de los fluidos. El tcnico dedicado
a los polmeros trata normalmente con materiales viscoelsticos que se comportan como slidos y como
fluidos, exhibiendo propiedades caractersticas de ambos.

Los materiales pueden ser clasificados reolgicamente con respecto a su comportamiento esfuerzo cortante
()-deformacin de cizalladura en cizalladura simple (). Se han desarrollado diversas expresiones
relacionando el esfuerzo cortante y la deformacin por cizalladura, que son caractersticas de ciertas clases
de materiales. Tales expresiones representan "modelos" idealizados que definen a dichos materiales, pero
no garantizan la reproduccin exacta del comportamiento de los materiales reales. Muchos de ellos, sin
embargo, dan una representacin bastante adecuada del comportamiento de flujo o deformacin de un gran
nmero de materiales en muchas aplicaciones prcticas. Una porcin del espectro de clasificacin total se
muestra en la tabla 1.1. Clases adicionales pueden ser aadidas en las categoras de slidos y fluidos.

Tabla 1.1.- Clasificacin de los materiales con respecto a su comportamiento esfuerzo cortante-deformacin
de cizalladura.

Slido rgido (Euclides), = 0

Slido elstico lineal (Hooke), = G , (G = Mdulo de cizalladura = Cte.)
SOLIDOS
Slido elstico no lineal, = G()

Viscoelstico = f (,

, t), (

= Velocidad de deformacin de cizalladura ).

Fluido viscoso no lineal(no newtoniano) , = () ( = Viscosidad)

FLUIDOS Fluido viscoso lineal (newtoniano), = ( = Cte.)

Fluido no viscoso (Pascal), = 0

Mientras muchos materiales pueden ser clasificados como slidos o fluidos, hay muchos otros en la regin
media del espectro que no son ni slidos ni lquidos, sino que tienen ciertas propiedades caractersticas de
ambos. Son estos materiales los que presentan un gran inters para los relogos. Adems, es dificil formular
una definicin adecuada de lquidos y slidos que diferencien dichos materiales.

En general, un fluido experimenta una deformacin continua sin ruptura cuando est sometido a un esfuerzo
anisotrpico constante, mientras que un slido asumir una configuracin de equilibrio esttico bajo tales
condiciones. Sin embargo, este tipo de comportamiento es relativo, y depende del tiempo caracterstico
requerido por el material para responder a un cambio en esfuerzo o deformacin en comparacin con la
escala de tiempo de observacin, as como de la magnitud del esfuerzo o deformacin.

Para un fluido viscoso puro, los esfuerzos cortantes internos desarrollados dentro del material son funcin
nicamente del material y de la velocidad de deformacin de cizalladura instantnea (

), = f(

). Esto
implica que, inmediatamente despus del cese de cualquier movimiento relativo (

= 0), el esfuerzo
cortante cae instantneamente a cero. Esto es, la respuesta del esfuerzo cortante a cambios en la velocidad
de cizalladura (y viceversa) es instantnea, si se desprecian los efectos inerciales.

La ocurrencia de propiedades viscoelsticas en un material depende en gran medida de las condiciones
medioambientales, particularmente de la temperatura y del tipo de rgimen de carga aplicado al material. En
general, la mayora de los polmeros exhiben un comportamiento viscoelastico a las temperaturas de
servicio cuando la carga es aplicada durante un cierto perodo de tiempo. Por consiguiente, es importante
considerar tales propiedades al disear con estos materiales.

De lo anterior, se deduce que el comportamiento mecnico de los polmeros no resulta fcil de caracterizar
segn un modelo sencillo dado que involucra varios fenmenos diferentes. stos son los siguientes:

(A).- Elasticidad. El material se comporta como un vidrio. La deformacin reversible inducida por la carga
aplicada se debe a variaciones en la longitud y ngulos de los enlaces entre tomos componentes de las
cadenas.

La componente elstica es la dominante en los slidos, por tanto, sus propiedades pueden describirse
mediante la ley de Hooke, que afirma que el esfuerzo aplicado () es proporcional a la deformacin
resultante (), pero es independiente de la velocidad de deformacin (
d
dt

), es decir:
= E (1.1)
donde E es el mdulo elstico o de Young.

(B).-Anelasticidad. Hasta ahora se ha supuesto que la deformacin elstica era independiente del tiempo, o
sea: una tensin aplicada produca una deformacin elstica instantnea que permaneca constante durante
el tiempo que se mantena aplicada la carga. Tambin se ha supuesto que al retirar la carga, la deformacin
se recuperaba totalmente, o sea: la deformacin volva a cero de forma instantnea.

En muchos materiales de ingeniera, sin embargo, existe una componente de la deformacin elstica que
depende del tiempo; es decir, la deformacin elstica continua aumentando despus de aplicar la carga, y al
retirarla se requiere que transcurra algn tiempo para que el material se recupere completamente. Este
comportamiento elstico dependiente del tiempo se denomina anelasticidad y es causado por la dependencia
del tiempo de los mecanismos microscpicos que tienen lugar cuando el material se deforma. En los
metales, la componente anelstica es normalmente pequea y, a menudo, despreciable. Sin embargo, en
algunos materiales polimricos su magnitud es importante. En este caso se denomina comportamiento
viscoelstico.

La deformacin tambin es reversible pero dependiente del tiempo. La carga aplicada origina el estirado de
las cadenas de polmero apartndolas de sus conformaciones mas estables (enrolladas mayor entropa).
Estos movimientos moleculares necesitan un cierto tiempo para su desarrollo.

(C).-Flujo viscoso. Se debe al deslizamiento dependiente del tiempo de unas cadenas sobre otras. Es una
deformacin no reversible o permanente.

La componente viscosa es dominante en los lquidos, y por tanto sus propiedades pueden describirse
mediante la ley de Newton, que establece que el esfuerzo aplicado es proporcional a la velocidad de
deformacin
d
dt
| |
|
\
, pero es independiente del alargamiento del gradiente de velocidades aplicado, es
decir : =
d
dt
| |
|
\
=

, (1.2)
donde es la viscosidad

Ambas leyes, la de Newton y la de Hooke, son vlidas cuando hay pequeas variaciones de la deformacin
o de la velocidad de deformacin

Un mismo polmero amorfo puede mostrar un comportamiento como un vidrio (totalmente elstico) a bajas
temperaturas o a alta velocidad de aplicacin de la carga, con un mdulo elstico de 10
3
- 10
4
MPa y un
alargamiento a rotura del 5 10 %. Frente a deformaciones relativamente pequeas, el comportamiento
mecnico a bajas temperaturas es elstico y cumple la ley de Hooke: = G .

A temperaturas mayores o a menor velocidad de aplicacin de la carga (mayor tiempo disponible para el
movimiento molecular) el mismo polmero puede comportarse como una goma con un mdulo elstico de
1-10 MPa. y alargamiento a rotura cercano al 1000 %. Por tanto, a temperaturas bajas el comportamiento es
el de un slido elstico, mientras que a temperaturas muy elevadas prevalece el comportamiento viscoso o
lquido elstico.

Sin embargo, para las velocidades de carga habituales y a temperatura intermedias (por encima de la
temperatura de transicin vtrea), el polmero presenta un comportamiento intermedio (slido
gomoelstico), que presenta caractersticas mecnicas intermedias entre estos dos extremos: esta condicin
se denomina viscoelasticidad, que podemos referir como yuxtaposicin de los tres fenmenos considerados
anteriormente.

El comportamiento viscoelstico esta caracterizado por: = F(, t) (1.3)

que es la expresin general para un slido con comportamiento viscoelstico no lineal donde la tensin es
un funcin general (F) de la deformacin y del tiempo. Para pequeas deformaciones (tpicamente <1%)
las respuestas debidas al tiempo y a la deformacin pueden separarse, dando lugar a la ecuacin general para
un material con comportamiento viscoelstico lineal como sigue:
= G(t) (1.4)

donde G(t) es el mdulo del material dependiente del tiempo y en cualquier punto. Para el mismo instante,
la tensin es proporcional a la deformacin.

La figura 1.2 ilustra los resultados de una serie de experimentos con carga constante para el polipropileno a
la temperatura de 20 C. El aumento de la deformacin con el tiempo es el resultado del comportamiento
viscoelstico del material. Para cargas bajas y cortos perodos de tiempo, las curvas se espacian bastante
uniformemente a lo largo del eje de ordenadas, por tanto, puede considerarse que el material presenta un
comportamiento viscoelstico lineal en dicho rango.

Figura 1.2.- Curvas de fluencia para el polipropileno a 20 C. Cada curva representa la variacin de la
deformacin con el tiempo despus de la aplicacin de una carga constante.

En los polmeros el comportamiento viscoelstico dependiente del tiempo se muestra de varias maneras, sin
embargo, hay dos manifestaciones que son particularmente importantes en el diseo. Estas son:

1.- Fluencia y recuperacin y 2 - La relajacin de tensin.

2.- Fluencia y recuperacin. Complianza de fluencia .

Muchos materiales polimricos experimentan una deformacin que depende del tiempo como respuesta a la
aplicacin de una tensin constante. Esta deformacin se denomina fluencia viscoelstica. Este tipo de
deformacin puede ser significativa a temperatura ambiente y con esfuerzos inferiores al lmite elstico del
material. Por ejemplo, los neumticos de un automvil pueden formar partes planas debido al contacto con
el suelo cuando el automvil est aparcado durante mucho tiempo.

Los ensayos de fluencia son aquellos en los que una serie de probetas idnticas del mismo material se
someten, en condiciones isotermas, a distintas tensiones constantes, midindose las deformaciones que se
producen a distintos intervalos de tiempo y en los polmeros se realizan de la misma manera que para los
metales. Normalmente se aplica instantneamente un esfuerzo de traccin y se mantiene constante mientras
se determina la deformacin en funcin del tiempo.

En un material elstico cuando se aplica una carga instantneamente, y se mantiene constante, la
deformacin elstica es instantnea. Esto significa que la deformacin total ocurre en el mismo instante que
se aplica el esfuerzo. Para los materiales elsticos, cuando las tensiones no superan el lmite de fluencia, la
deformacin resulta independiente del tiempo:

=
0
C(
0
) (2.1)

pero si lo sobrepasan, a la deformacin elstica se aade una fluencia plstica (yielding) creciente con el
tiempo, segn se representa en el diagrama deformacin-tiempo de la figura 2.1.a. Adems, al dejar de
aplicar el esfuerzo la deformacin se recupera totalmente: la probeta adquiere las dimensiones originales,
siempre que no se haya sobrepasado el lmite elstico. Este comportamiento puede verse en la figura 2.2.b
en la que se representa la deformacin frente al tiempo correspondiente a la curva carga instantnea tiempo,
mostrada en la figura 2.2.a.


Figura 2.1.-Diagrama deformacin tiempo : (a).- Material elstico , (b).- Material viscoelstico.

Por el contrario, para el comportamiento totalmente viscoso, la deformacin no es instantnea. Es decir, la
deformacin, como respuesta a un esfuerzo aplicado, depende del tiempo. Adems, esta deformacin no es
reversible y no se recupera nada despus de eliminar el esfuerzo. Este fenmeno se ilustra en la figura 2.2.d.

En un comportamiento viscoelstico intermedio, la aplicacin de un esfuerzo (Figura 2.2.a) origina una
deformacin instantnea seguida de una deformacin viscosa dependiente del tiempo y una deformacin
elstica retardada en el tiempo (anelasticidad). Este comportamiento se muestra en la figura 2.2.c. Los
materiales viscoelsticos fluyen ya a tensiones muy reducidas, segn se representa en el diagrama
deformacin-tiempo de la figura 2.1.b, superponindose desde el principio las deformaciones elsticas con
las viscosas (creep). Puede expresarse, para el caso ms general:


0 0
( ) ( , ) t J t =
(2.2)
definindose la funcin
0
( , ) J t
como complianza de fluencia. Cuando sta es independiente del valor de
la tensin, se dice que el material presenta vscoelasticidad lineal.

Hay una deformacin elstica inicial instantnea seguida por una deformacin retardada dependiente del
tiempo, es decir, la fluencia del material. Puede haber tambin algo de flujo permanente del material,
particularmente, a cargas altas. Similarmente, eliminando la carga tiene lugar el proceso inverso, es decir,
existe una cierta recuperacin instantnea seguida por una recuperacin retardada (recuperacin de la
fluencia), que depende del tiempo y que puede llevar o no al material a sus dimensiones originales (Figura
2.3). Si se produce flujo permanente durante la aplicacin de la carga existe una deformacin residual, an
cuando la carga haya dejado de actuar, que es significativa en los polmeros amorfos a altas temperaturas y
cargas.

Los fenmenos que con el tiempo originan deformaciones recuperables se denominan viscoelsticos y se
consideran viscoplsticos aquellos que originan deformaciones permanentes.

Un ejemplo de comportamiento viscoelstico es el polmero de silicona, conocido como "masilla tonta"
(silly putty). Cuando a esta masilla se le da forma de bola y se la deja caer sobre una superficie horizontal, la
bola rebota elsticamente (la velocidad de deformacin durante el bote es muy rpida). Por otro lado, si la
masilla se estira gradualmente con fuerza creciente, el material se alarga o fluye como un lquido muy
viscoso. Para este y otros materiales viscoelsticos, la velocidad de deformacin determina si la deforma-
cin es elstica o viscosa.


Figura 2.2.- Fluencia y recuperacin de la fluencia.
(a).-Carga frente al tiempo, donde la carga se aplica instantneamente en el instante t
a
y se elimina en el t
r

Comportamiento del ciclo carga tiempo.
(b) Respuesta deformacin tiempo totalmente elstica (c).- Respuesta viscoelstica (d).- Respuesta
viscosa.

Los resultados de los ensayos de fluencia se muestran en la figura 2.4 . Si se aplica una tensin constante
1

a un material viscoelstico, la deformacin observada es dependiente del tiempo (Figura 2.4.a). Si se
permite que el material se recupere y a continuacin se le aplica una tensin
2
mayor que
1
, la
deformacin resultante ser la representada en la figura 2.4.b. Ejemplos de estas curvas las tenemos en la
figura 1.2.


Figura 2.3.- Comportamiento tpico de un plstico en fluencia y recuperacuin de fluencia.


Figura 2.4.- Fluencia viscoelstica lineal. (a).- Una tensin constante
1
aplicada en el instante t = 0 da
lugar a una deformacin dependiente del tiempo
1
( ) t , (b).- Una tensin mayor
2
aplicada en el instante t =
0 da lugar a una deformacin dependiente del tiempo
2
( ) t , (c).- De (a) y (b) las deformaciones ( )
a
t en el
instante
a
t y ( )
b
t en el
b
t , son una funcin lineal de la tensin, (d).- Dependencia observada de J(t)
(Euacin (2.1)) en funcin del logaritmo del tiempo para la relajacin completa.
U
J
y
R
J
son la
complianza de fluencia no relajada y relajada, respectivamente.

Por otra parte, si se representan las deformaciones en funcin de la tensin, para dos valore determinados
del tiempo, t
a
y t
b
(t
b
posterior a t
a
) despues de la aplicacin de la tensin se obtiene una lnea recta (Figura
2.4.c). Entonces para un tiempo arbitrario, t , si las deformaciones para las tensiones
1
y
2
son
1
(t) y

2
(t) , respectivamente, se tendr :
1
1
( ) t

=
2
2
( ) t

siendo las deformaciones en los dos experimentos y en el mismo tiempo proporcionales a las tensiones
impuestas. Este hecho conduce a la definicin de la complianza (o capacitancia) de fluencia en el instante t :

J(t) =
1
1
( ) t

=
2
2
( ) t

y en general : J(t) =
( ) t

(2.3)

Los polmeros exhiben esta propiedad de fluencia viscoelstica lineal si las tensiones aplicadas son lo
suficientemente bajas, como para que las deformaciones sean menores de 0.005.

As, la deformacin por fluencia, (t), en el caso de que sea independiente del valor de la tensin, puede
representarse por la ecuacin siguiente:
( ) t =
0
J(t) (2.4)

donde
0
es la tensin aplicada (constante). El valor inverso de J(t)se denomina mdulo de fluencia, es
decir:
E
f
(t) =
1
( ) J t
(2.5)

Si se determina el valor de J(t) sobre un nmero de dcadas de tiempo y se representa en funcin del log(t),
se obtiene una curva del tipo mostrado en la figura 2.4.d., la cual se da con ms detalle en la figura 2.5.

La complianza es una funcin del tiempo que comprende tres partes, J
1
, +J
2
, +J
3
, correspondiendo a la
deformacin elstica inmediata (
1
), a la deformacin elstica retardada (
2
) y al flujo permanente (
3
),
respectivamente. J
3
puede despreciarse para los polmeros rgidos a temperaturas ordinarias y cargas bajas.
Los polmeros amorfos muestran un J
3
a temperaturas elevadas , mientras que los polmeros altamente
cristalinos y reticulados no muestran ningn J
3
, incluso a cargas significantes y temperaturas elevadas.

En perodos de tiempo cortos el valor de J(t) es constante con un valor relativamente bajo ( 10
-9
m
2
/N), lo
que implica una rigidez alta. Es la denominada complianza no relajada (J
U
= J
1
) y el material se considera
que est en el estado vtreo. Luego, J(t) aumenta con el tiempo a un valor relajado constante (J
R
= J
1
+ J
2
,
tipicamente 10
-5
m
2
/N) cuando el material alcanza el estado gomoso. Algunos materiales no alcanzan un
estado relajado, sino que continan fluyendo hasta el fallo del material.

Cuando los tiempos de ensayo son muy cortos o muy largos el material parece comportarse elsticamente
con un valor de la complianza bajo o alto respectivamente, pero que no depende del tiempo. Entre los
estados vtreo y gomoso, es decir durante el tiempo intermedio, J(t) es funcin del tiempo y el material se
considera viscoelstico.



Figura 2.5.- Variacin de la complianza de fluencia con el tiempo.

El intervalo de dependencia con el tiempo de la complianza depende de algn parmetro de tiempo
caracterstico para cada material. En fluencia este tiempo caracterstico se denomina tiempo de retardo, , y
vara para los diferentes materiales dependiendo de su estructura molecular.

Si las medidas se realizan en unas pocas decadas de tiempo, la forma sigmoidal (tipo S) de la curva no
aparece, como muestra la figura 2.6. En ella se muestran los valores de J(t) para el polietileno lineal a 9
temperaturas entre 15 y 75 C. Las curvas aparentemente estan centradas alrededor de la temperatura de 46
C, es decir para la escala de tiempo observada (10
-1
a 10
4
s) la pendiente de logJ(t) frente a log(t) , es
mayor a 46 C que a mayores y menores temperaturas.





La representaciones grficas deformacin tensin se denominan diagramas iscronos. Estos pueden
construirse a partir de las grficas deformacin tiempo, en los que aparecen familias de curvas para
distintas tensiones, como se indica en la figura 2.7. Para ello, basta unir los puntos representativos del
estado de las distintas probetas, sometidas a diferentes tensiones, al cabo del mismo tiempo.




Figura 2.7.- Representacin de los ensayos de fluencia en diagramas iscronos

Es fcil determinar el rango de deformacin en el cual el material tiene comportamiento viscoelstico
lineal. Para ello, es suficiente determinar varias curvas iscronas (figura 2.8) y ver cuando se desvian de la
linealidad. El comportamiento no lineal hace que el material tenga una fluencia mayor, que la predicha por
extrapolacin de la zona de comportamiento lineal.



El mtodo ms simple de determinacin de J(t) es aplicar una torsin constante a un tubo de pared delgada.
Sea el tubo de la figura 2.9 de longitud l, radio r y espesor e (e mucho menor que r). El valor del par torsor
aplicado es:
= (2re)r , =
2
2 r e

(2.6)
en la que es la tensin cortante que actua en la seccin.

Si el comportamiento es elstico la relacin entre el ngulo de giro, , producido por el par aplicado y la
deformacin torsional, , es :
l = r (2.7)

Cuando el comportamiento es viscoelstico lineal, la relacin es la misma pero tanto el ngulo de giro, ,
como la deformacin torsional, , dependen del tiempo. Con lo que:
l(t)= r(t) (2.8)
y como J(t) =

) (t
se tiene :
J(t) =
(

l
e r
3
2

) (t
(2.9)


Por tanto, el valor de J(t) se obtiene observando el valor de (t) para un valor fijo de .

Reciprocamente, si en problema de diseo es necesario conocer el angulo de giro (rotacin) de un tubo
delgado sometido a un par torsor , se tendra de la ecuacin (2.9):
(t) =
(

e r
3
2
1

J(t) (2.10)

siendo necesario conocer el valor de J(t) en el intervalo de tiempo de vida til del material.

La complianza en tensin, D(t) se define como :
D(t) =
( ) t

(2.11)

donde ahora representa a la tensin de traccin y la deformacin correspondiente.

Respecto a la influencia de la estructura molecular en las caractersticas de la fluencia, por regla general la
susceptibilidad a la fluencia disminuye al aumentar el grado de cristalinidad.

3.- Relajacin de tensiones. Mdulo de relajacin viscoelstico.

Mientras que la fluencia incluye el mantenimiento de una carga constante sobre el material y se observa la
deformacin, la relajacin de tensin involucra la aplicacin de una deformacin rpida y leve hasta un
nivel predeterminado, que se mantiene constante, observndose como vara con el tiempo la tensin en el
material necesaria para mantener la deformacin a temperatura constante. Bajo esas condiciones la tensin
aumenta instantneamente y luego se relaja lentamente durante un perodo de tiempo hasta alcanzar un
estado estacionario, como se muestra en la figura 3.1. La tensin decrece con el tiempo debido al
fenmeno de la relajacin molecular que ocurre dentro del polmero.



A bajas deformaciones se observa que la curvas isocronas son lineales (Figura 3.1.c). Entonces para un
tiempo arbitrario, t , si las tensiones en dos experimentos son
1
(t) y
2
(t) , con las deformaciones
1
y
2

respectivamente, se tendr :
1
1
( ) t

=
2
2
( ) t

(3.1)

siendo las tensiones en los dos experimentos y en el mismo tiempo proporcionales a las deformaciones
impuestas. Este hecho conduce a la definicin del mdulo de relajacin de tensiones en el instante t :

G(t) =
1
1
( ) t

=
2
2
( ) t

y en general :
G(t) =
( ) t

(3.2)

Los polmeros exhiben esta propiedad del comportamiento viscoelstico lineal siempre que las
deformaciones sean menores de 0.005.

Si se determina el valor de G(t) sobre un nmero de decadas de tiempo y se representa en funcin del log(t),
se obtiene una curva del tipo mostrado en la figura 3.1.d., la cual se da con ms detalle en la figura 3.2.

En general, la variacin de la tensin con el tiempo, (t), puede representarse por la ecuacin siguiente:

(t) =
0
G(t,
0
) (3.3)

donde
0
es la deformacin aplicada (constante) y G(t,
0
), en el caso ms general, es funcin de la propia
deformacin y del tiempo. Cuando es independiente de la deformacin, la tensin a que estn sometidas las
distintas probetas, en un momento dado, es proporcional a la deformacin de cada una y el material se
considera viscoelstico lineal, y como en el caso de J(t), G(t) es una funcin dependiente del tiempo (
figura 3.2 ).

Como en el caso de la fluencia, existen las mismas regiones de comportamiento. En el estado vtreo, en
cortos perodos de tiempo, el material tiene un mdulo alto ( 10
9
N/m
2
) y es rgido. G(t) tiende a un valor
constante G
U
(
1
U
G

= J
U
) Para perodos de tiempo largos, el mdulo es bajo ( 10
5
N/m
2
) y el material es
elstico (Gomoso). G(t) tiende a un valor constante G
R
(
1
R
G = J
R
) La presencia de flujo viscoso afecta el
valor lmite del mdulo. Si existe flujo el valor del mdulo se reduce con el tiempo a un valor infinitesimal
y la tensin lmite disminuye hasta cero.

En el caso de que no haya ningn flujo se alcanza un valor mdulo de equilibrio relajado despus de un
largo perodo de tiempo. En los perodos de tiempo intermedios el material se comporta el
viscoelasticamente con un mdulo que es funcin del tiempo, tomando la curva la apariencia sigmoidea. El
intervalo de tiempo en que se produce la relajacin depende de nuevo de la estructura molecular del material
y se caracteriza por el tiempo de relajacin , .

Aunque los procesos moleculares que gobiernan la fluencia son similares a los controlan la relajacin, en general el
tiempo de retardo , ' , y el tiempo de relajacin , , tienen valores diferentes.

Figura 3.2.- Variacin del mdulo de relajacin con el tiempo.

Si las medidas se realizan en unas pocas decadas de tiempo, la forma sigmoidal (tipo S) de la curva no
aparece, como muestra la figura 3.3. En ella se muestran los valores de G(t) para el poliisobutileno a 10
temperaturas entre 83 y -40 C (T
g
= -78 C) Las curvas aparentemente estan centradas alrededor de la
temperatura de -66 C, es decir para la escala de tiempo observada (10 a 10
4
s) la pendiente de logG(t)
frente a log(t) , es mayor a -66 C que mayores y menores temperaturas.



Es fcil determinar el rango de deformacin en el cual el material tiene un comportamiento de relajacin
de tensiones lineal. Para ello, es suficiente determinar varias curvas iscronas (figura 3.4) y ver cuando se
desvian de la linealidad.


Como se ha visto, los resultados de los ensayos de relajacin tambin pueden representarse en forma de
curvas iscronas en un diagrama tensin-deformacin, como en el caso de los ensayos de fluencia. Ambos
diagramas deberan coincidir si existiera una funcin de estado, f ( , , t) = 0 , que relacionara las tres
variables involucradas en los ensayos efectuados a igual temperatura.

Sin embargo, para los materiales polimricos no ocurre tal cosa. A igualdad de dos de las variables, la
tercera puede tener valores diferentes segn el proceso seguido en los ensayos, o, dicho de otra forma,
depende de la historia del material.

La representacin grfica de los resultados de estos ensayos en diagramas semlogartmicos, como el de la
figura 3.5.a muestra la progresiva cada de la tensin (de ah el nombre de relajacin) a lo largo del ensayo
que se produce en los materiales viscoelsticos, mientras que se mantiene constante en los puramente
elsticos.



Figura 3.5.- Representacin de los ensayos de relajacin . (a) Deformacin tiempo
(b) diagramas iscronos




El mtodo ms simple de determinacin de G(t) es aplicar una torsin constante a un tubo de pared
delgada. (Figura 2.9 ) . En el instante t = 0 se gira el tubo un ngulo y se determina el par torsor
dependiente del tiempo (t) necesario para mantener su valor.

El valor de la tensin actuando sobre una seccin es:

=
2
( )
2
t
r e

(3.4)

Si el comportamiento es elstico la deformacin torsional, , es :
=
r
l

(3.5)
y como G(t) =

) (t
se tiene :
G(t) =
(

e r
l
3
2
) (t
(3.6)

Por tanto, el valor de G(t) se obtiene observando el valor de (t) para un valor fijo de .

Reciprocamente, si en un problema de diseo es necesario conocer el par torsor (t) de un tubo girado un
ngulo es necesario conocer el valor de G(t) .

El mdulo de relajacin de tensines en traccin, E(t) se define como :

D(t) =
( ) t

(3.7)

donde ahora representa a la deformacin de traccin y (t) la deformacin correspondiente.

4.- Modelizado del comportamiento viscoelstico.

4.1.- Introduccin.

Para un material viscoso puro todos los esfuerzos internos son funcin de la velocidad de deformacin
instantnea. Este material no puede recuperar ni siquiera parte de su forma original cuando se retira el
esfuerzo aplicado. La energa mecnica suministrada al sistema se disipa en forma de calor.

Reciprocamente, un material elstico puro desarrolla esfuerzos que son funcin slo de la deformacin
instantnea. Este material recupera su forma original al retirar el esfuerzo aplicado.

Para un material viscoelstico (que posee propiedades viscosas y elsticas en diversos grados), los esfuerzos
internos son una funcin no slo de la deformacin instantnea (deformacin, velocidad de deformacin,
etc), sino tambin de la historia de la deformacin. En los materiales reales, la historia ms reciente es ms
importante que la ms distante, por lo que pueden definirse como materiales con memoria dbil. En el caso,
en que tanto el esfuerzo como la deformacin sean infinitesimales y las relaciones entre ambas magnitudes a
lo largo del tiempo se puedan describir mediante ecuaciones diferenciales lineales de coeficientes
constantes, se estar definiendo un comportamiento viscoelstico lineal, lo cual implica que en un
determinado ensayo la relacin entre la deformacin y el esfuerzo es nicamente funcin del tiempo y no
depende de la magnitud del esfuerzo.





Un acercamiento clsico a la descripcin de la respuesta de materiales que exhiben propiedades viscosas y
elsticas est basado en la analoga con la respuesta de ciertos elementos mecnicos. Esto implica la
construccin de modelos viscoelsticos por combinacin de elementos mecnicos que simulan propiedades
viscosas y elsticas puras, por lo que representan comportamientos viscoelsticos lineales. Puesto que los
materiales reales muestran comportamientos no lineales bajo grandes deformaciones, estos modelos son
apropiados slo para pequeas amplitudes de desplazamiento, y no son adecuados para predecir una
deformacin continua o comportamiento de flujo de los materiales reales.

Los elementos mecnicos convencionales que representan los comportamientos viscoso y elstico lineales
son el amortiguador hidrulico y el muelle, respectivamente. Se describirn tres modelos simples:

- Modelo de Maxwell , en el que los dos elementos estn colocados en serie.

- Modelo de Kelvin (o Voigt), en el que los dos elementos estn colocados en paralelo.

- Modelo del slido lineal estandar.

- Modelo de los cuatro elementos .

Se analizar la respuesta de estos modelos bajo las condiciones de fluencia y relajacin de tensiones. Todos
los modelos son lineales, es decir, en todo momento y en cualquier punto la tensin ser proporcional a la
deformacin.

Aunque los modelos no nos dicen nada sobre procesos moleculares y fsicos que tienen lugar, es decir, son
puramente fenomenolgicos, ellos son particularmente tiles para predecir la respuesta de un material bajo
condiciones de fluencia y relajacin e incluso bajo situaciones de carga ms complejas. Adems, ellos
pueden dar una visin ms clara de la naturaleza general de la respuesta viscoelstica.

4.2.- Modelo del mbolo.

El modelo del mbolo sin rozamiento es el que mejor representa el comportamiento viscoso. Si hacemos
actuar una tensin , , entre los instantes t
o
y t
l
, la deformacin , , variar linealmente con el tiempo de
aplicacin de la tensin:
d
dt

y =

t ( = Viscosidad )

Al dejar de actuar , la deformacin , permanece (es irreversible) pues el trabajo suministrado por la
fuerza externa no es almacenado por el material sino que se disipa en forma de calor (friccin interna). La
deformacin es tanto mas rpida cuanto menor sea la viscosidad del material.

El modelo del mbolo sin rozamiento representa fielmente este comportamiento (Figura 4.2.1).















Figura 4.2.1.- Amortiguador hidrulico. Componente viscoso.

4.3.- Slido elstico. Modelo del resorte.

El slido elstico sigue la ley de Hooke ( = E). La deformacin instantnea que se origina al aplicar la
carga se debe a alteraciones en la longitud y ngulos de sus enlaces atmicos. El slido almacena as toda la
energa suministrada por las fuerzas externas de modo que al dejar de actuar stas, la energa almacenada es
capaz de restaurar instantneamente la forma original (deformacin reversible). E = Constante elstica del
muelle (Rigidez del muelle).

El modelo que ahora se ajusta mejor a este comportamiento es un resorte como el de la figura 4.3.1.


Figura 4.3.1.- Muelle lineal. Componente elstico.

4.4.- Modelo de Maxwell.

La mayor parte de los polmeros exhiben comportamientos conjuntamente elsticos y viscosos (slo los
polmeros vtreos son slidos perfectamente elsticos y los termoplsticos, a alta temperatura, muestran un
comportamiento nicamente viscoso) que podernos asimilar a la yuxtaposicin de los modelos descritos
anteriormente.

El modelo de Maxwell se forma conectando en serie un mbolo y un resorte. Al aplicar la fuerza F el resorte
se alarga instantneamente la magnitud
E
| |
|
\
y el mbolo se mover a la velocidad

| |
|
\
mientras se est
aplicando la carga (entre t
o
y t
1
). Al cesar la aplicacin de la carga, la componente elstica se recupera de
modo instantneo, mientras que la componente viscosa de la deformacin permanece indefinidamente,
como se refleja en la grfica de la figura 4.4.1.

La deformacin total est, por consiguiente, distribuida entre los dos elementos, los cuales estn sometidos
a la tensin total. As, se puede escribir :
=
e
=
v
y =
e
+
v
(4.4.1)


Figura 4.4.1.- (a).- Modelo de Maxwell. (b).- Diagrama deformacin tiempo.

El muelle es el componente elstico del modelo y se comporta de acuerdo a la ley de Hooke :


e
=
1
E
| |
|
\
(4.4.2)

y el mbolo es el componente viscoso del modelo y se comporta de acuerdo a la ley de Newton:


v
d
dt

=
1

| |
|
\
(4.4.3)

La variacin de la deformacin total con el tiempo se obtiene derivando la segunda expresin (4.4.1) :


d
dt

=
e
d
dt

+
v
d
dt

(4.4.4)

Sustituyendo en (4.4.4) la ecuacin (4.4.3) y la (4.4.2) derivada con respecto al tiempo se obtiene :

d
dt

=
1
E
| |
|
\
d
dt

+
1

| |
|
\
(4.4.5)

que es la ecuacin que gobierna el comportamiento del modelo de Maxwell.

A continuacin se va analizar la respuesta del modelo ante tres modos de deformacin dependientes del
tiempo.






(a).- Fluencia ( tensin constante,
0
).
Si se aplica una tensin constante entonces la ecuacin (4.4.5), teniendo en cuenta que
d
dt

= 0 se
transforma en :
d
dt

=
1

| |
|
\

o
(4.4.6)
e integrando: =
0

| |
|
\
t + Cte

y como para t = 0 , =
0
E
| |
|
\
, resulta finalmente:
(t) =
0

| |
|
\
t +
0
E
| |
|
\
(4.4.7)
y la complianza de fluencia vendr dada por :

J(t) =
0
( ) t

=
1
E
| |
|
\
+
t

| |
|
\
(4.4.8)

Bajo condiciones de fluencia el modelo de Maxwell muestra un alargamiento instantneo del muelle
seguido de una variacin lineal de la deformacin con el tiempo, que se deriva de la extensin retardada del
mbolo (Figura 4.4.2)

Figura 4.4.2.- Respuesta del modelo de Maxwell en fluencia, recuperacin de fluencia y relajacin de
tensin.










(b).- Recuperacin de fluencia.

Cuando se elimina la tensin el modelo muestra una recuperacin instantnea de la deformacin elstica del
muelle y permanece una deformacin permanente que depende de la duracin del intervalo de carga. Segn
la ecuacin (4.4.5) despus de eliminar la tensin (
0
= 0) la velocidad de deformacin es nula,
d
dt

= 0 ,
con lo que no existe recuperacin posterior.


(c).- Relajacin de tensin (Deformacin constante
0
).

Si mantenemos ahora este modelo sometido a una deformacin constante, demostraremos que la
componente debida al flujo viscoso permitir la relajacin de la tensin impuesta.

Como: = Cte. se tiene que
d
dt

= 0 luego la ecuacin (4.4.5) se transforma en :

1
E
| |
|
\
d
dt

| |
|
\
= 0
de donde :
d

= -
E

| |
|
\
dt

que integrada desde el instante inicial de aplicacin de la tensin hasta que transcurre un tiempo t, nos da:

=
0
exp
Et

| |
|
\
=
0
exp
t

| |
|
\
=
0
E exp
t

| |
|
\
(4.4.9)

La carga que acta sobre el cuerpo va desapareciendo progresivamente y desaparecera por completo al
cabo de un tiempo infinito. Se denomina tiempo de relajacin al preciso para que la tensin se divida por el
nmero e. Su expresin se deduce inmediatamente y viene dada por:

=
E

(4.4.10)

Este modelo es excesivamente sencillo para explicar el comportamiento real de los polmeros, dado que
presenta dos importantes limitaciones: velocidad de deformacin constante mientras se est aplicando la
carga tambin constante y relajacin total de tensiones ( = 0 ) en condiciones de deformacin constante.

De la figura 4.4.2 se deduce que el modelo de Maxwell tiene un comportamiento aceptable en primera
aproximacin con respecto a la relajacin de tensiones, pero es inadecuado en fluencia y recuperacin de
fluencia.

En los polmeros reales la relajacin es ms lenta que la exponencial y una buena aproximacin viene dada
por la ley de Kohlrausch:

( )
( )
exp
0 '
R
R
E t
t
E

| |
=
|
\
0.3 0.7 < < (4.4.11)




4.5.- Anelasticidad: Modelo de Kelvin Voigt.

En este modelo se realiza la conexin en paralelo de un mbolo y un resorte, como se muestra en la figura
4.5.1. Simula la deformacin viscoelstica, pero no las instantneas ni las viscoplsticas.

Al cargar este modelo parte de la energa suministrada se almacena en el muelle y el resto se disipa
progresivamente al moverse el mbolo, lo que motiva una deformacin dependiente del tiempo hasta que se
alcanza la deformacin
E

(al cabo de un tiempo infinito, el componente elstico soporta toda la carga) y el

desplazamiento cesa.
El tiempo de retardo, ' , definido igual que el tiempo de relajacin por la expresin
E
| |
|
\
, ser el tiempo
necesario para producir una deformacin igual a la mxima menos sta dividida por el nmero e.

Al cesar la aplicacin de la carga ( t = t
1
) se recuperar la forma original debido a la energa que qued
almacenada en el resorte, pero la recuperacin, retardada por el mbolo, no ser total hasta que no haya
transcurrido un tiempo infinito. Slo si el tiempo de retardo ' es pequeo, la recuperacin total, a efectos
prcticos, ocurre en un breve lapso de tiempo. La deformacin que experimenta este modelo - deformacin
elstica retardada - se denomina anelstica.


Figura 4.5.1.- (a).- Modelo de Kelvin - Voigt (b).- Diagrama deformacin tiempo.

Ahora la tensin aplicada se distribuye entre ambos elementos y la deformacin de los dos es idntica, es
decir :
=
e
+
v
y =
e
=
v
(4.5.1)

Sustituyendo
e
= E y
v
=
d
dt

en la primera de las ecuaciones (4.5.1) se tiene :

= E +
d
dt

(4.5.2)

que es la ecuacin que gobierna el comportamiento del modelo de Kelvin Voigt. A continuacin se va
analizar la respuesta del modelo ante los tres modos de deformacin dependientes del tiempo.

(a).- Fluencia ( tensin constante,
0
).

Si se aplica una tensin constante entonces la ecuacin (4.5.2) se transforma en :


d
dt

+ E =
o
(4.5.3)
e integrando nos da :
(t) =
0
E
Et
1 - exp

( | |

( |
\
(4.5.4)



o bien:
(t) =
0
E

'
t
1 - exp

( | |

| (
\
(4.5.5)
donde , ' ,es el tiempo de retardo definido igual que el tiempo de relajacin por la expresin
E
| |
|
\
, y que
ser el tiempo necesario para producir una deformacin igual a la mxima menos sta dividida por el
nmero e.

La complianza de fluencia vendr dada por:
J(t) =
0
( ) t

=
1
E
'
t
1 - exp

( | |

| (
\


Bajo condiciones de fluencia el modelo de Kelvin Voigt muestra un aumento exponencial de la
deformacin hasta un valor lmite dado por lim =
o
/E, con un tiempo de retardo ' . (figura 4.5.2).

(b).- Recuperacin de fluencia.

Cuando se elimina la tensin ( = 0), la ecuacin (4.5.2) que gobierna el comportamiento del modelo se
transforma en :
E +
d
dt

= 0 (4.5.6)
Que integrada con la condicin inicial t = 0, =
0
da :
=
0
exp
Et

| |

|
\
=
0
exp

| |

|
\
(4.5.7)

donde t es el tiempo transcurrido desde la eliminacin de la tensin y
o
es la deformacin existente
inmediantamente antes de su eliminacin. Se produce una recuperacin exponencial de la deformacin, lo
contrario a la fluencia, con el mismo tiempo de retardo ' (Figura 4.5.2).


Figura 4.5.2.- Respuesta del modelo de Kelvin - Voigt en fluencia, recuperacin de fluencia y relajacin de
tensin.

(c).- Relajacin de tensin (Deformacin constante
0
).

Si mantenemos ahora este modelo sometido a una deformacin constante, la ecuacin (4.5.2) que gobierna
el comportamiento del modelo se transforma en:
= E (4.5.8)

que corresponde a la respuesta de un material elstico, con lo que no hay relajacin de la tensin como
muestra la figura 4.5.2.

La limitacin del modelo anelstico es la no relajacin de tensiones bajo deformacin constante (
d
dt

= 0) .
El material en estas condiciones se comporta igual que el slido elstico, lo que no se adecua al
comportamiento real de los polmeros. Ademas tampoco se induce deformacin permanente alguna.

De la figura (4.5.2) se deduce que el modelo de Kelvin - Voigt tiene un comportamiento aceptable en
primera aproximacin con respecto fluencia y recuperacin de fluencia, pero es inadecuado para la
relajacin de tensiones.

4.6.- Modelo de Zener o del slido lineal estandar.

Se ha visto que si bien el modelo de Maxwell describe bien el fenmeno de relajacin de tensiones y el de
Kelvin-Voigt el comportamiento anelstico (Fluencia y recuperacin de fluencia), ninguno de los dos es
adecuado para describir el comportamiento general de los polmeros. Por ello, es necesario, una
combinacin ms compleja de los elementos.

Con este fin se introduce el modelo de Zener, el cual puede representarse de dos maneras (Figura 4.6.1):

(a).- Agrupacin en paralelo del muelle y del modelo de Maxwell.
(b).- Agrupacin en serie del muelle y del modelo de Kelvin Voigt.



Figura 4.6.1.- Modelo de Zener o del slido lineal estndar.

De una manera similar a los modelos anteriores, y con referencia a la representacin (b), el equilibrio de
fuerzas nos conduce a :

=
1
=
2
+
3
(4.6.1)
y la deformacin total :

2
=
3
=
1
+
2
(4.6.2)


Las relaciones tensin deformacin son:


1
= E
1

1
,
2
= E
2

2
,
3
=
3
3
d
dt

(4.6.3)
Expresando las magnitudes con subndice en trminos de y .

1
=
1
1
E

=
1
E

(4.6.4)

2
=
1
=
1
E

(4.6.5)
Entrando con el valor de
2
anterior en la segunda de las ecuaciones (4.6.3) se tiene :

2
= E
2

2
= E
2
1
E

( | |

( |
\
= E
2

2
1
E
E
| |
|
\
(4.6.6)

Despejando
3
de la ecuacin (4.6.1) y teniendo en cuenta la (4.6.6) resulta :


3
=
2
=
2
2
1
E
E
E

( | |

( |
\
=
2
1
1
E
E
( | |
+
( |
\
E
2
(4.6.7)

y de la tercera de las ecuaciones (4.6.3) :

3
d
dt

=
3
3

=
2
2
1
3
E
1+
E
E

( | |

( |
\
(4.6.8)

Por otra parte, en el subsistema de Kelvin Voigt se cumple que:

2
d
dt

=
3
d
dt

y teniendo en cuenta (4.6.5) :


2
d
dt

=
3
d
dt

=
d
dt

1
1
E

d
dt

(4.6.9)

Igualando las ecuaciones (4.6.8) y (4.6.9) resulta:


2
2
1
3
E
1+
E
E

( | |

( |
\
=
d
dt

1
1
E

d
dt

(4.6.10)
y reordenando la ecuacin anterior:


d
dt

+
2
3
E

| |
|
\
=
1
1
E

d
dt

+
1 2
1 3
E E
E
| | +
|
\
(4.6.11)

La ecuacin (4.6.11) nos relaciona la tensin aplicada con la deformacin total y representa el
comportamiento del modelo. Dicha ecuacin puede resolverse para condiciones de fluencia y relajacin de
tensiones.

(a).- Fluencia ( tensin constante,
0
).

Si se aplica una tensin constante

=
0
en el instante t = 0, entonces la ecuacin (4.6.11), teniendo en
cuenta que 0
d
dt

= , se transforma en :

d
dt

+
2
3
E

| |
|
\
=
1 2
1 3
E E
E
| | +
|
\
0
(4.6.12)

que es una ecuacin diferencial lineal de primer orden no homognea. Integrndola:

(t) =
0
1
E

+
0
2
E

'
1 exp
t

( | |

| (
\
(4.6.13)
donde:
=
3
2
E

es el tiempo de retardo

Segn la ecuacin (4.6.13) la deformacin se compone de dos trminos: una deformacin instantnea
correspondiente al muelle y una respuesta retardada que se deriva de la extensin del mbolo. La respuesta
global puede verse en la figura 4.6.2.



Figura 4.6.2.- Respuesta del modelo de Zener en fluencia, recuperacin de fluencia y relajacin de tensin.

La ecuacin (4.6.13) puede expresarse en trminos de la complianza de fluencia : J(t) =
0
( ) t

dando:
J(t) =
1
1
E
+
2
1
E
'
1 exp
t

( | |

| (
\
(4.6.14)

La complianza de fluencia cambia del valor no relajado J
U
=
1
1
E
en el instante t = 0 al valor relajado
J
R
=
1
1
E
+
2
1
E
en t = .

(b).- Recuperacin de fluencia.

Cuando la tensin se elimina el muelle se recupera de forma instantnea, mientras que el elemento de
Kelvin-Voigt exhibe una recuperacin retardada. La ecuacin general que gobierna el comportamiento
haciendo nula la tensin (
0
= 0) es :

d
dt

+
2
3
E

| |
|
\
= 0 (4.6.15)
que es una ecuacin de variables separables. Integrndola:
=
c
exp
2
3
E t

| |

|
\
=
c
exp
'
t

| |

|
\
(4.6.16)


donde
c
es la deformacin de fluencia en el elemento de Kelvin-Voigt debida a la carga previa.




(c).- Relajacin de tensin (deformacin constante =
o
).

Si se aplica una deformacin constante

=
0
en el instante t = 0, entonces la ecuacin (4.6.11), teniendo en
cuenta que
d
dt

= 0 , se transforma en :
1
1
E

d
dt

+
1 2
1 3
E E
E
| | +
|
\
=
2
3
E

| |
|
\

0
(4.6.17)

que es una ecuacin diferencial lineal de primer orden no homognea. Integrndola se tiene:

(t) =
1 0
1 2
E
E E
(
(
+

2 1 '
exp
t
E E

( | |
+
| (
\
(4.6.18)
donde:

'
=
3
1 2
E E

+
es el tiempo de relajacin

Segn la ecuacin (4.6.18) la tensin se relaja de forma exponencial con el tiempo desde el elevado valor
inicial hasta el bajo valor de equilibrio (Ver figura 4.6.2). El tiempo de relajacin depende la constante del
muelle E
1
y de los parmetros del elemento de Kelvin-Voigt
3
y E
2
. Lo anterior contrasta con el tiempo
de retardo en el caso de la fluencia que solamente depende de los parmetros del elemento de Kelvin-Voigt.
En general, el tiempo de relajacin es menor que el de retardo.

La ecuacin (4.6.18) puede expresarse en trminos del mdulo de relajacin : G(t) =
0
( ) t

dando:
G(t) =
1
1 2
E
E E
(
(
+

2 1 '
exp
t
E E

( | |
+
| (
\
(4.6.18)


El mdulo de relajacin cambia del valor no relajado G
U
= E
1
en el instante t = 0 al valor relajado

G
R
=
1 2
1 2
E E
E E
(
(
+

en t = .

Observando la figura 4.6.2 se deduce que el modelo de Zener o del slido lineal estandar proporciona una
descripcin cualitativa buena tanto para el comportamiento en fluencia como en relajacin de tensin de los
materiales polimricos.

4.7.- Modelo de los cuatro elementos (Modelo de Burgers).

El modelo de cuatro elementos esta constituido por la agrupacin en serie de los modelos de Maxwell y de
Kelvin-Voigt y modeliza materiales que presentan componentes de deformacin instantnea, viscoelstica y
viscoplstica. Al ser cargado, la deformacin total se compone de una deformacin elstica instantnea (
e
),
de una deformacin elstica retardada, anelstica (
a
), que es la respuesta del modelo de Kelvin - Voigt y
una deformacin viscosa permanente (
v
). Las dos primeras deformaciones son recuperables en el momento
que se elimina la carga.


Figura 4.7.1.- Modelo de los cuatro elementos.

De una manera similar a los modelos anteriores el equilibrio de fuerzas nos conduce a :

=
1
=
2
=
3
+
4
(4.7.1)

y la deformacin total :

3
=
4
, =
1
+
2
+
3,4
=
1
+
2
+
k
(4.7.2)

donde
k
es la respuesta de deformacin del modelo de Kelvin - Voigt

Las relaciones tensin deformacin son:

1
= E
1

1
,
2
=
2
(d
2
/dt

) ,
3
= E
3

4
=
4
(d
4
/dt

) (4.7.3)

Para determinar la ecuacin que modeliza el comportamiento del modelo, hay que encontrar una ecuacin
que nos relacione la tensin aplicada con la deformacin total .

Tal ecuacin es :

dt
d
dt
d
E dt
d
E E dt
d
E E

+ = +
(

+
+
+
|
|

\
|
2
2
3
4
2 1 3 2
4 2
2
2
2 1
4
1 1
(4.7.4)

La ecuacin (4.7.4) nos relaciona la tensin aplicada con la deformacin total y representa el
comportamiento del modelo. Dicha ecuacin puede resolverse para condiciones de fluencia y relajacin de
tensiones.

Sin embargo, dado que el modelo de Burgers est constituido por un modelo de Maxwell acoplado en serie
con el Kelvi-Voigt, para obtener la deformacin en funcin del tiempo, (t), en el comportamiento en
fluencia se pueden sumar las ecuaciones dadas por las expresiones (4.4.7) y (4.5.5) , obtenindose :

(t) = + +
2
0
1
0

t
E
(

\
|
t
E
e
E
4
3
1
3
0

(4.7.5)


Comparando esta expresin con la igualdad (t) =
0
/G(t), definimos el mdulo viscoelstico del material:

J(t) = + +
2
0
1
0

t
E
3
4 0
3
1
E
t
e
E

| |
|
\
(

(

(4.7.6)

Hay que hacer notar que el mdulo de relajacin de tensiones viscoelstico de un polmero variar con el
tiempo de aplicacin de la tensin (la velocidad de carga) y con la temperatura (varan las constantes
2
y

4
).

La velocidad de deformacin se puede obtener derivando (4.7.5):

(t) =
t
E
e
E
|
|

\
|
+
4
3
3
0
2
0

(4.7.7)

La respuesta de este modelo en condiciones de fluencia, recuperacin de fluencia y relajacin de tensiones,
es la suma de los efectos descritos para los modelos de Maxwell y de Kelvin Voigt y se ilustra en la figura
4.7.1 .

Hay que apuntar tambin que, aunque la expresin (4.7.5) refleja, aproximadamente, el comportamiento
mecnico general de los polmeros, muchos muestran desviaciones ms o menos importantes con respecto al
modelo propuesto (no linealidad de los campos elstico y viscoso) y su comportamiento se refleja mejor con
la ecuacin siguiente, en el campo de tensiones normales, , y deformaciones longitudinales, :

(t) =
| |
qt n
e B t K
E

+ + 1

(4.7.8)
donde :

q, n, , B, K y E, son constantes caractersticas del polmero en cuestin. As mismo, y n , sin embargo,
expresan la no linealidad de los campos viscoso y elstico.

5.- Modelizacin de materiales reales. Modelos de elementos mltiples.

El modelo del slido lineal estandar da un ajuste cualitativo bueno del comportamiento ante fluencia y
relajacin de tensiones de los polmeros. El modelo, sin embargo, incorpora un nico tiempo de retardo, con
lo que la fluencia tiene lugar en un intervalo de tiempo relativamente corto, es decir, la representacin de la
complianza de fluencia en funcin del tiempo presenta una rpida variacin en un corto perodo de tiempo,
semejante a una funcin escaln. Cambiando el valor del tiempo de retardo la curva puede desplazarse a lo
largo del eje del tiempo, pero no puede ensancharse el intervalo de tiempo en el que se produce la variacin
(Figura 5.1).

Figura 5.1.- Comparacin de la fluencia entre el modelo del slido lineal estandar y el real

Como pone de manifiesto la figura 5.1 los materiales reales tienen la variacin de la complianza de fluencia
en un intervalo de tiempo ms amplio, que se extiende sobre varios rdenes de magnitud del tiempo. Este
comportamiento puede ser modelado combinando varios elementos en un modelo mltiple, con el fin de
obtener un espectro de tiempos de retardo. As, la figura 5.2.a muestra una combinacin en serie de un
muelle y varios elementos de Kelvin - Voigt. Tal modelo tiene un nmero finito de componentes cada uno
con sus parmetros: complianza de fluencia J
i
, coeficiente del amortiguador
i
y tiempo de retardo
i
=
i
J
i

=
i
i
E

.Escogiendo diferentes valores para los parmetros de cada elemento de Kelvin - Voigt puede
obtenerse una curva para la complianza de fluencia con un intervalo de variacin ms amplio.

Figura 5.2.- Modelos de elementos mltiples para materiales reales.
(a) Modelos en serie para la fluencia (b).- Modelos en paralelo para la relajacin de tensin.







La expresin para la complianza de fluencia de un modelo mltiple viene dada por:

J(t) =
0
1
E
+
1
n
i=

'
1
1 exp
i i
t
E
( | |

( |
\
(5.1.1)

donde
i
es el tiempo de retardo para el elemento i-simo de Kelvin - Voigt .

Cuatro o cinco elementos son a menudo suficientes para obtener un buen ajuste a los datos de los materiales
reales. Sin embargo, la idea puede extenderse ms all reemplazando al modelo mltiple discreto por una
expresin integral de la complianza de fluencia:

J(t) =
0
1
E
+
0

'
1 exp
t

( | |

| (
\
' '
( ) j d (5.1.2)

donde j() es el denominado espectro de tiempos de retardo y es una funcin de peso ( de densidad), que
nos define la concentracin de elementos de Kelvin Voigt con tiempos de retardo entre y + d. El
espectro de tiempos de retardo puede calcularse directamente a partir de ensayos de fluencia como los dados
por la figura 5.3 y proporciona un modelo matemtico cuantitativo que describe el comportamiento
viscoelstico de los materiales reales.



La distribucin de los tiempos de retardo se muestra en la figura 5.4. El area sombreada para el valor ,
j()d , representa el factor de intensidad del retardo para dicho valor de .




Cuando t = , J( ) = J
R
por definicin y de ( 5.1.2) se tiene:

J
R
=
0
1
E
+
0

j()d (5.1.3)
de donde :

0

j()d = J
R
-
0
1
E
= J
R
- J
U
(5.1.4)



Una descripcin similar puede obtenerse para el mdulo de relajacin de tensiones considerando un
modelo mltiple que contenga un nmero discreto de elementos de Maxwell en paralelo con un muelle,
como se muestra en la figura 5.2.b. Las ecuaciones que se derivan son:

Caso discreto : G(t) = G
R
+
1
n
i=

exp
i
i
t
G

| |

|
\
(5.1.5)

donde
i
es el tiempo de relajacin para el elemento iesimo de Maxwell.

Caso continuo : G(t) = G
R
+
0

exp
t

| |

|
\
g()d (5.1.6)

donde g() es el denominado espectro de tiempos de relajacin y es una funcin de peso ( de densidad), que
nos define la concentracin de elementos de Maxwell con tiempos de relajacin entre y + d.

La distribucin de los tiempos de relajacin se muestra en la figura 5.5. El area sombreada para el valor ,
g()d , representa el factor de intensidad de la relajacin para dicho valor de .

Cuando t = , J( ) = G
U
por definicin y de ( 5.1.2) :
G
U
= G
R
+
0

g()d (5.1.7)
de donde :
0

g()d= G
U
- G
R
(5.1.8)


Datos de ensayos de relajacin de tensiones como los dados en la figura 5.6 se usan para determinar G
U
, G
R

y la forma de la curva g().

La heterogeneidad de los materiales polimricos es el origen de que los tiempos de retardo y de relajacin
tengan lugar segn una distribucin.







6.- Comportamiento de los polmeros a tensiones variables .

Si dos probetas de un material viscosoelstico se someten a un ensayo de fluencia a idntica temperatura,
una de ellas a la tensin
1
y la otra inicialmente a
2
, para despus de un cierto tiempo aumentarla
instantneamente a
1
, la evolucin de las deformaciones de ambas con el tiempo ser como se representa
en la figura 6.1.



Figura 6.1.- Evolucin de la deformacin de dos probetas cargadas de distinta forma.

Se comprueba que al cabo de un tiempo t
2
> t
1
, la deformacin en la primera probeta es superior a la
segunda. La diferencia tiende a anularse transcurrido un tiempo suficientemente largo.

Esta sencilla experiencia confirma que la historia de la evolucin de cualquiera de las variables, o
influye en el valor de la otra. En trminos vulgares se dice que los plsticos tienen memoria.

Esta memoria produce efectos considerables en las tcnicas de transformacin de todos los polmeros. As
por ejemplo en la extrusin, el flujo helicoidal a que est sometido el material por el tornillo de la extrusora
produce deformaciones en el producto a la salida de la hilera, si antes no se ha rectificado el flujo en el plato
rompedor y si no se deja distancia suficiente entre uno y otro como para que el material olvide su historia
anterior. Como es previsible, a mayor temperatura se reduce la memoria de todos los materiales.

7.- Carga intermitente. Principio de superposicin de Boltzmann.

En el estudio considerado hasta ahora del comportamiento de los plsticos ante fluencia se ha asumido que
la tensin aplicada era constante. Sin embargo, los materiales en condiciones prcticas de servicio pueden
estar sometidos a modelos de carga ms complejos, incluyendo ciclos de carga y descarga constantes o
variables con el tiempo.

En tales casos es til tener mtodos que nos permitan predecir la extensin de la recuperacin de la
deformacin que tiene lugar durante los perodos de reposo (descarga) y la acumulacin de la deformacin
despus de N ciclos de cambios en la carga.

Hay varios mtodos que se pueden usar para abordar tal problema, entre los que estn:

1.- Principio de superposicin de Boltzmann.

2.- Aproximacin emprica.

Solamente analizaremos el primero de ellos.


Principio de superposicin de Boltzmannn.

Es el mtodo terico ms simple para predecir la respuesta de deformacin de los materiales con
comportamiento viscoelstico lineal a historias de carga complejas.

Cuando un material con comportamiento viscoelstico lineal se somete a una tensin constante
0
(historia
de carga simple), en el instante t = 0, entonces la deformacin de fluencia , (t), en cualquier instante
posterior , t, viene dada por :
(t) = J(t)
0
=
1
( )
f
E t

0

donde J(t) es la complianza de fluencia y E
f
(t) el mdulo de fluencia.

A continuacin, consideremos el modelo de carga complejo que se muestra en la figura 7.1, donde adems
de la tensin inicial
0
, existen otras tensiones
1
,
2
y
3
que se aplican en los instantes t
1
, t
2
y t
3

respectivamente (historia de carga compleja).



Figura 7.1.- Repuesta de deformacin de fluencia ante un carga compleja.

Las respuestas sern :
A
0
en el instante t = 0 ,
0
(t) =
0
J(t) =
0
( ) J t


1
en el instante t = t
1
,
1
(t) =
1
J(t - t
1
) = ( ) ( )
1 0 1
J t t


2
en el instante t = t
2
,
2
(t) =
2
J(t t
2
) = ( ) ( )
2 1 2
J t t


3
en el instante t = t
3
,
1
(t) =
3
J(t t
3
) = ( ) ( )
3 2 3
J t t


dnde J(t - t
i
) es la complianza de fluencia del material obtenida a partir de un ensayo de fluencia con un
solo escaln de carga . La contribucin de cada etapa es el producto del incremento de tensin y de la
funcin de complianza de fluencia, que slo depende del intervalo de tiempo que va desde el momento en
que se mide la deformacin debida a la fluencia y el momento en que se aplica el incremento de tensin.





El principio de superposicin de Boltzmann se basa en las siguientes suposiciones :

(i).- La respuesta de un material es una funcin de la historia de carga entera.

( ii).- Cada etapa de carga hace una contribucin independiente a la deformacin final y esta puede
obtenerse por la suma simple de cada contribucin.

Las deformaciones producidas por tensiones variables en el tiempo pueden realizarse suponiendo que las
deformaciones originadas por cada una de las tensiones en cada instante son aditivas e independientes.

Entonces la deformacin total , en el instante t, al modelo de carga de la figura 7.1, ser la suma algebraica
de las respuestas, es decir:

(t) =
0
J(t) +
1
J(t - t
1
) +
2
J(t t
2
) +
3
J(t t
2
) (7.1)


La ecuacin (7.1) puede generalizarse para el caso de una serie de N escalones:

(t) =
1
n
i =

i
J(t t
i
) =
( )
1
1
n
i
i
i
E t t

(7.2)

donde
i
es el cambio de carga (altura del escaln) que tiene lugar en el instante t
i
.

Si el cambio de tensin es continuo, en lugar de ser tipo escaln, la ecuacin (7.2) puede generalizarse para
tener en cuenta los ciclos de carga continuos, as:

(t) =
t

J( t - )d() (7.3)

que usualmente se pone en la forma :
(t) =
t

J( t - )
( ) d
d

d (7.4)


donde : J( t - ) es la complianza de fluencia despus del intervalo de tiempo t - y () es la expresin
que nos da la variacin de la tensin que comienza en el instante . El tiempo variable se integra sobre el
intervalo (- , t ) , con el objeto de tener en cuenta el historial de carga previo.

De una manera similar se pueden derivar las expresiones para la respuesta de tensin ( o relajacin) ante
una historia de deformacin compleja. As, se tendr:

(t) =
t

G( t - )
( ) d
d

d (7.5)


donde G( t - ) es el mdulo de relajacin de tensiones despus del intervalo de tiempo t -





8.- Carga dinmica.

Forma parte de nuestra experiencia que un recipiente de plstico, cuando es golpeado, emite una nota poco
aguda de corta duracin, que es bastante diferente de la emitida por una campana o una copa de cristal. Esta
caracterstica de de alta capacidad de amortiguamiento mecnico es otra manifestacin de la
viscoelasticidad, que es apreciada, por ejemplo, en absorbentes de choque. En estructuras de plstico
sujetas a oscilaciones forzadas, las vibraciones mecnicas a las frecuencias naturales de la estructura no
aumentan fcilmente, debido a la alta capacidad de amortiguamiento de los plsticos.

Un buen ejemplo de esto es el uso de materiales plsticos en la fabricacin de barco, en particular en la
construccin del casco. Las vibraciones del casco, estimulado por los elementos, son amortiguadas
rpidamente. An ms , el ruido creado por la maquinaria de los barcos es transmitido e irradiado con
menor facilidad al mar, donde e podra causar interferencia con las sondas acsticas de profundidad y
equipos similares.

Cuando los componentes de la maquinaria estan hechos de plsticos por ejemplo, engranajes, ejes,etc., sus
altas caractersticas amortiguamiento significan que la vibracin generada no es sostenida y transmitida de
modo que esto sea una molestia. Otra ventaja consiste en que el sonido del mar es disminuido debido al
amortiguamiento de las ondas acsticas al pasar a travs del casco. En estos ejemplos las frecuencias de
vibracin son algo diferentes: cmo varan las caractersticas de amortiguamiento del polimero con la
frecuencia?

En este apartado se va a considerar la respuesta de los materiales polimricos bajo un regimen de carga
dinmica y cclica. Para un slido con comportamiento viscoelastico lineal , bajo un rgimen carga de tal
tipo y una vez que se alcanza el equilibrio, la deformacin estar desfasada con respecta a la respuesta de la
tensin.

Suponiendo una tensin oscilatoria de frecuencia generada en una probeta:

( )
0
( ) t sen t = (8.1)

La respuesta de la tensin ser tambin sinusoidal, pero desfasada con la de la deformacin:

( )
0
( ) t sen t = + (8.2)

La deformacin se queda atrs de la tensin en un ngulo de fase . Esto se ilustra en la figura 8.1.


Figura 8.1.- Respuesta de material viscoelastico lineal a una carga cclica.



La expresin de la tensin dada por (8.2) puede ponerse en la forma:

( )
0
( ) cos cos t sen t tsen = + (8.3)

De la expresin anterior es claro que la tensin consiste de dos componentes: uno en fase con la
deformacin ( )
0
cos y otro desfasado en 90 ( )
0
sen .

La relacin entre la tensin y la deformacin en el caso dinmico puede definirse poniendo la expresin
(8.3) en la forma:
( )
0 1 2
( ) cos t Gsen t G t = + (8.4)

donde:

1
0
cos
o
G

= (8.5)

2
0
o
G sen

= (8.6)
As, la componente de la tensin
1 0
G
esta en fase con la deformacin oscilatoria y la componente
2 0
G

desfasada 90 .

1
G
se denomina mdulo de almacenaje, y define la energa almacenada debida a la tensin aplicada.
2
G
es
el mdulo de prdida, y determina la disipacin de energa. De las expresiones (8.5) y (8.6), de deduce la
tangente del ngulo de desfase:


2
1
t
G
ag
G
=
(8.7) La ( ) tag
se denomina factor de prdida, y es igual a cero para los materiales que son puramente elsticos. El factor
de prdida, el mdulo de almacenamiento y el mdulo de prdida varan con la frecuencia de la carga, tal y
como se muestra en la figura 8.2. La curva es similar a la curva mdulo - tiempo, exhibiendo regiones de
comportamiento vitreo ( frecuencia alta ), gomoso ( frecuencia baja) y viscoelastico (frecuencia
intermedia).


Figura 8.2.- Mdulo de almacenamiento, mdulo de prdida y factor de prdida en funcin de frecuencia.

Para los slidos que son elsticos puros tag( ) es igual a cero. Un buen de slido de bajas carctersticas de
amortiguamiento es el cuarzo. Por otro lado, los polmeros tienen valores de

del orden de varios grados,

pues en ciertos rangos de temperatura, por ejemplo desde la temperatura de transiscin vtrea a la gomosa,

puede alcanzar los 30 .