NA NB NR NS = = = a b r s
Converso (ou frao convertida) de uma espcie qumica A em uma reao qumica a relao entre o nmero de moles de A que reage e o nmero inicial de moles introduzido no reator.
XA =
N A0 N A N A0
e
N A0 X A = N A0 N A
N A = N A0 (1 X A )
N A0 X A = N A
CA =
NA V
N A = N A0 (1 X A ) CA = N A 0 (1 X A )
=
V = V0 (1 + A X A )
V0 (1 + A X A )
C A 0 (1 X A )
(1 + A X A )
ou
dC A n = kC A dt
k = mol
volume
(tempo )1
____________________________1________________________
k = k0 eE RT
Lei de Arrhenius
ln k = ln k 0
E 1 R T
Reaes Isotrmicas a Volume Constante (i) as reaes em fase lquida ou (ii) as reaes em fase gasosa onde n=0 (n o somatrio dos coeficientes
estequiomtricos dos produtos gasosos subtrado do somatrio dos coeficientes estequiomtricos dos reagentes gasosos em uma reao qumica).
Vazo a relao entre o volume por unidade de tempo. Seu smbolo v0 . Relao entre velocidade molar (F) e vazo (v0)
Em resumo :
Fi = Ci v
N A0 N A N A0 N A t t XA = = N A0 N A0 t
XA =
FA0 FA FA0
____________________________2________________________
Seja: CA1 CA2 CA0 ambas as solues) V1 V2 V0 concentrao da substancia A na soluo 1 concentrao da substancia A na soluo 2 concentrao inicial da substancia A para a reao qumica (aps a mistura de volume da soluo 1 volume da soluo 2 volume inicial da reao (V1 + V2 )
A regra geral de uma diluio sempre ser somar os nmeros de moles de cada uma das solues:
N Ao = N A1 + N A2
e que analisada sobre o conceito de concentrao, conduz a :
C Ao V = C A1V1 + C A2 V2
e que conduz a :
C Ao =
C A1V1 + C A2 V2 V
Seja: FA1 FA2 FA0 ambas as solues) v1 v2 v0 velocidade molar da substancia A na corrente 1 velocidade molar da substancia A na corrente 2 velocidade molar da substancia A no inicio da reao qumica (aps a mistura de vazo da soluo 1 vazo da soluo 2 vazo inicial da reao (v1 + v2 )
____________________________3________________________
e que conduz a :
C Ao =
C A1 v1 + C A2 v2 vo
4 Tabela Estequiomtrica
NS NA NB NR = = = a b r s N B = N R = N S = b b N A = N A 0 X A a a r r N A = N A 0 X A a a s s N A = N A 0 X A a a
N A 0 , N B 0 , N R 0 , N S0 , N I 0 , , R , S ,
Reage Final da reao
Incio da reao
N A0
N A0 X A b N A0 X A a r + N A0 X A a s + N A0 X A a
_
N A0 N A0 X A b N A0 X A a r N R 0 + N A0 X A a s N S0 + N A 0 X A a N I0
N B0 NR0 N S0 N I0
N B0
____________________________4________________________
N A0 N A0 X A N B0 NR0 + N S0 +
b N A0 X A a r N A0 X A a s N A0 X A a
CA0 CA0 X A
(1 + A X A )
a
C B0 b CR0 + r
C S0 + s
(1 + A X A )
a
CA 0 X A CA 0 X A
(1 + A X A )
a
S I
(1 + A X A )
CA 0 X A
N I0
(1 + A X A )
C I0
Para as reaes qumicas a volume constante (onde A = 0 ), tem-se que: Espcie A B R S I Final da reao (Ni) Final da reao(Ci)
N A0 N A0 X A
b N A0 X A a r N R 0 + N A0 X A a s N S0 + N A 0 X A a N I0
CA0 CA0 X A
b C B0 C A 0 X A a r CR 0 + CA0 X A a s C S0 + C A 0 X A a CI0
N B0
rR
sS
____________________________5________________________
FA 0 FB0 FR 0 FS0 FI 0
FA 0 X A b FA 0 X A a r + FA 0 X A a s + FA 0 X A a
_
FA 0 FA 0 X A
b FB0 FA 0 X A a r FR 0 + FA 0 X A a s FS0 + FA 0 X A a FI 0
Como concentrao funo do volume, e para operao continua: Ci = Para as reaes qumicas a volume varivel [ V = V0 (1 + A X A ) ], tem-se: Espcie A B Final da reao (Fi) Final da reao(Ci)
Fi . v
FA 0 FA 0 X A
b FB0 FA 0 X A a
CA0 CA0 X A
(1 + A X A )
a
C B0 b CR 0 r C S0 s
(1 + A X A )
a
CA 0 X A CA 0 X A
FR 0 + FS0 +
r FA X A a 0 s FA X A a 0
(1 + A X A )
a
S I
(1 + A X A )
C I0
CA 0 X A
FI 0
(1 + A X A )
Para as reaes qumicas a volume constante (onde A = 0 ), tem-se que: Espcie A B R S I Final da reao (Fi) Final da reao(Ci)
FA 0 FA 0 X A
b FB0 FA 0 X A a r FR 0 + FA 0 X A a s FS0 + FA 0 X A a FI0
CA0 CA0 X A
b C B0 C A 0 X A a r CR 0 + CA0 X A a s C S0 + C A 0 X A a C I0
____________________________6________________________
entra = sai + reage + acumula Como no existe entrada ou sada durante a reao, os termos entra e sai so portanto iguais a ZERO, e a equao geral de balano de massa de um reator batelada se resume a :
(Reage)
(-) (Acumula)
Velocidade de consumo Velocidade acmulo do reagente A dentro (+ ) ( ) do reagente A dentro = do reator devido do reator reao qumica
consumo de A volume do reator moles do reagente A [Re age] = pela reao = ( rA ) V = ocupado pela (tempo )(volume do fluido reagente) mistura reagente (moles/tempo)
[acmulo ] =
d N A0 (1 X A ) acmulo de A dN A dX A = N A0 ( moles/temp o ) = dt = dt dt
( rA ) V = dN A
dt
dt = N A 0 dX A
( rA ) V = ( ) ( ) N A
dX A dt
( rA ) V
t = N A0
( r ) V
0 A
XA
dX A
____________________________7________________________
entrada = sada + consumo + acmulo Como no existe acumulo durante a reao, o termo acumulo portanto igual a ZERO, e a equao geral de balano de massa de um reator de mistura se resume a :
Entrada
Sada
Consumo
volume do reator consumo de A moles de reagente A pela reao, ( rA ) V = ocupado pelo fluido volume do fluido mol/tempo ( ) tempo reagente reagente
entrada = sada + consumo
FA 0 = FA 0 FA 0 X A + ( rA ) V FA 0 X A = ( rA ) V
V=
FA 0 X A
( rA )
5.3 Reator Tubular Ideal entrada = sada + consumo + acmulo Como no existe acumulo durante a reao, o termo acumulo portanto igual a ZERO, e a equao geral de balano de massa de um reator de mistura se resume a :
Entrada
Sada
Consumo
____________________________8________________________
dF A =d F A0 (1 XA ) = ()F A0 dXA
ento : ( rA ) dV = FA 0 dX A
dV = FA 0
XA
dX A ( rA )
V = FA 0
( r )
0 A
XA
dX A
5.4 Quadro Resumo das Equaes Gerais de Reatores Ideais Quadro 1 Equaes em funo de NA Reator Batch CSTR PFR Forma diferencial Forma integral Forma algbrica -
dN A = ( rA ) V dt
-
t =
NA
N A0
dN A ( rA ) V
V =
dFA ( rA )
FA0 FA
( rA )
-
dFA = ( rA ) dV
V =
FA
FA0
Quadro 2 Equaes em funo de XA Reator Batch CSTR PFR Forma diferencial Forma integral Forma algbrica -
N A0
dX A = ( rA ) V dt
-
t = N A0
XA
dX A ( rA ) V
V=
FA0 X A
( rA )
-
FA0
dX A = ( rA ) dt
V = FA0
XA
dX A ( rA )
____________________________9________________________
separador (3)
(5) CR = 3 M v = 1 L/min
2 - (P1 1998) - A reao qumica em fase lquida 3 A + B esquema apresentado abaixo, determine na sada do separador : A - a produo de R (moles/hora) e a concentrao de R (moles/litro) b - a concentrao de A (moles/litro).
(1) (v=10 L/min) CA=2 M) (2) (v=5 L/min e CB=3 M) (5) (v=5 L/min e CA=1 M) separador XA = 0,30
2 R ocorre no
(6) A e B E 10% R
CR7 = 0,30M
____________________________10________________________
(3) (v=5 L/min e CA=4 M) (1) (v=10 L/min e CA=2 M) (4) (2) (v=5 L/min e CB=3 M)
(7) A e B
XA =0,30 A + 1/2B 3R
(5)
(8)
(5 l/min)
____________________________11________________________
(2) gua 5 L/min (1) 10 L/min CA =1,5M CB=3M (3) (4) 5 L/min CS=0,2M (6) v6 = 1/3 v5 80% de A e B
Separador XA=0,60 A + 2B S
(7) S e 20% A e B
6 - (P1 1997) - Para o esquema de reao apresentado abaixo, determine na sada do separador: A Qual a concentrao de R (moles/litro)? B - Qual a produo de R (moles/hora)? C - Qual a nova concentrao (mol/litro) e produo (mol/hora) de R se o volume de gua adicionado na corrente 4 for dobrado?
(1) v= 0,5 L/min CA= 4M (4) v= 1 L/min gua v6= v5 AeB (6)
A + B 3R v7 R (7)
Respostas:
____________________________12________________________
Tabela Estequiomtrica
1 (P1 2004) - A reao qumica em fase gasosa A 2R + 3S + T realizada em um reator de escoamento continuo a presso atmosfrica e a temperatura de 300oC. A alimentao constituda de uma mistura com 30% de inertes e o restante do reagente A . A converso obtida neste reator de 25%. A) Qual a concentrao de R na sada deste reator? B) Qual a presso de T na sada do reator? C) Qual a frao molar do inerte na sada do reator? (yI = 0,168) D) Por que a frao molar do inerte na sada do reator mudou em relao a entrada do reator? 2 - (P1 2006) - Uma mistura (28% SO2 e 72% de ar) carregada em um reator no qual ocorre a oxidao do SO2. Esta alimentao introduzida no reator a presso total de 15 atm e a temperatura constante de 227oC. Considere que esta reao pode ser realizada em dois experimentos distintos: Experimento I - a presso e temperatura constante. Experimento II - a volume e temperatura constante. A) Calcule a concentrao do O2 e do SO3 para uma converso de 20% no experimento I e no experimento II. B) Calcule a concentrao do O2 e do SO3 para uma converso de 90% no experimento I e no experimento II. C) A vazo final em ambos os experimentos, independente da taxa de converso, ser a mesma? Explique a sua resposta.
____________________________13________________________
____________________________14________________________
9 - (Missen 14-4) Para a reao entre acido hidrocianidrico (HCN) e acetaldedo (CH3CHO) em soluo aquosa a lei de velocidade a 25oC e um certo pH (-rA) = kACACB, onde kA = 0,210 Lmol-1min-1. Se esta reao realizada a 25oC em um reator CSTR, qual ser o volume deste reator para que ocorra 75% de converso de HCN, se a concentrao da alimentao 0,04 molL-1 para cada reagente, e a velocidade de alimentao de 2 Lmin-1 ? (V = 2.860 L) HCN (A) + CH3CHO (B) CH3CH(OH)CN
10 (Missen 15-6) A decomposio do dimetil ter (CH3)2O (E) em CH4 , H2 e CO uma reao irreversvel de primeira ordem, e a sua constante de velocidade a 504oC kE = 4,3x10-4 s-1. Qual deve ser o volume requerido em um reator PFR para que ocorra 60% de decomposio do ter, se a alimentao de 0,1 mol/s a 504oC e 1 bar e o reator opera a presso e temperatura constante? (V = 23,3 m3)
11 (Missen 15-10) - Uma reao em fase gasosa A R + T realizada em um reator isotrmico PFR. A alimentao constituda de A puro a uma vazo de 1Ls-1 , e a presso do reator constante a 150 KPa. A lei de velocidade desta reao (-rA) = kAC3A, onde kA = 1,25 L2mol-2s-1. Determine o volume do reator necessrio pra que ocorra uma converso de 50% de A, dado que CAO = 0,050 mol/L. [V = 1170L]
12 (P2 2004 / Fogler) - Diagramas esquemticos da bacia de Los Angeles so mostrados na figura a seguir. O fundo da bacia cobre aproximadamente 700 milhas quadradas (2 x 1010 ft2) e quase completamente rodeado por cadeias de montanhas. Se assumirmos uma altura de inverso atmosfrica de 2000 ft, o volume correspondente de ar na bacia seria de 4 x 1013 ft3. Usaremos este volume de sistema para modelar a acumulao e a remoo de poluentes do ar. Como uma primeira aproximao grosseira, trataremos a bacia de Los Angeles como um recipiente bem misturado (anlogo a um CSTR) no qual no h variaes espaciais na concentrao dos poluentes. Considere apenas o monxido de carbono como poluente e assuma que a origem do CO so os gases de exausto de escapamentos de automveis e que, em mdia, existem 400.000 carros operando na regio em qualquer instante. Cada carro produz aproximadamente 3000 ps cbicos (em condies padro) de descarga a cada hora contendo 2 mol% de monxido de carbono. Realizaremos um balano molar em regime no-estacionrio para o CO visto que o mesmo removido da bacia por uma corrente de vento Santa Ana. Os ventos Santa Ana so correntes de alta velocidade, originadas no Deserto de Mojave, situado logo a nordeste de Los Angeles. Este ar limpo do deserto escoa para a bacia atravs de um corredor que se assume tenha 20 milhas de largura e 2000 ft de altura, substituindo o ar poludo, que flui para o mar ou em direo ao sul. A concentrao de CO no vento Santa Ana que entra na bacia de 0,08 ppm (2,04 x 10-10 lb mol/ft3)
____________________________15________________________
DADOS:
R=
R = o F + 459,7
1 milha = 5279 ft
A) Quantas libras-mol de gs esto no volume do sistema que escolhemos para a bacia de Los Angeles se a temperatura de 75F e a presso de 1 atm? B) Qual a vazo molar, FCO,A, na qual todos os automveis emitem monxido de carbono na bacia (lb mol CO/h)? (FCO)A = 61.487 lbmol CO/h] C) Qual a vazo volumtrica (ft3/h) de um vento de 15 mph atravs do corredor de 20 milhas e 2000 ft de altura? (Dado: 1 milha = 5279 ft) D) A que vazo molar (lb mol/h), FCO,S o vento Santa Ana traz monxido de carbono para a baciA? (FCO)vento = 3.411 lbmol/h]
____________________________16________________________