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U S P E E L - Escola de Engenharia de Lorena Reatores Aula 2 Introduo a Engenharia de Reatores

1 Reviso de Conceitos Fundamentais


Estequiometria: Regra Geral aA + bB rR + Ss e ento tem-se que :

NA NB NR NS = = = a b r s

Converso (ou frao convertida) de uma espcie qumica A em uma reao qumica a relao entre o nmero de moles de A que reage e o nmero inicial de moles introduzido no reator.

XA =

N A0 N A N A0
e

N A0 X A = N A0 N A

N A = N A0 (1 X A )

N A0 X A = N A

Concentrao Molar o nmero de moles de uma espcie A em funo do volume.

CA =

NA V

N A = N A0 (1 X A ) CA = N A 0 (1 X A )
=

V = V0 (1 + A X A )

V0 (1 + A X A )

C A 0 (1 X A )

(1 + A X A )

Velocidade de Reao Qumica Seja a reao :


n rA = k C A

produtos n = ordem de reao.

onde: k = constante de velocidade e

Unidades de constante de velocidade


n Para uma equao de velocidade geral do tipo : ( rA ) = k C A

ou

dC A n = kC A dt

tem-se que as unidades da constante de velocidade sempre sero do tipo :

n mol mol volume * tempo = k volume

k = mol

volume

(tempo )1

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Efeito da Temperatura na Velocidade de uma Reao

k = k0 eE RT

Lei de Arrhenius

ln k = ln k 0

E 1 R T

Reaes Isotrmicas a Volume Constante (i) as reaes em fase lquida ou (ii) as reaes em fase gasosa onde n=0 (n o somatrio dos coeficientes

estequiomtricos dos produtos gasosos subtrado do somatrio dos coeficientes estequiomtricos dos reagentes gasosos em uma reao qumica).

2 Conceitos Gerais de Sistemas Contnuos


Velocidade molar (ou vazo molar) a razo entre o nmero de moles pelo tempo. Seu smbolo F.

Vazo a relao entre o volume por unidade de tempo. Seu smbolo v0 . Relao entre velocidade molar (F) e vazo (v0)

mol F = tempo volume v= tempo

mol tempo F = mol = C = v volume volume tempo

Em resumo :

Fi = Ci v

Converso para Operaes Contnuas

N A0 N A N A0 N A t t XA = = N A0 N A0 t

XA =

FA0 FA FA0

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3 Conceitos Gerais de Diluio
3.1 - Sistemas Descontnuos
Conforme j visto no curso de Cintica tem-se que: soluo 1 soluo 2

Seja: CA1 CA2 CA0 ambas as solues) V1 V2 V0 concentrao da substancia A na soluo 1 concentrao da substancia A na soluo 2 concentrao inicial da substancia A para a reao qumica (aps a mistura de volume da soluo 1 volume da soluo 2 volume inicial da reao (V1 + V2 )

A regra geral de uma diluio sempre ser somar os nmeros de moles de cada uma das solues:

N Ao = N A1 + N A2
e que analisada sobre o conceito de concentrao, conduz a :

C Ao V = C A1V1 + C A2 V2

e que conduz a :

C Ao =

C A1V1 + C A2 V2 V

3.2 - Sistemas Contnuos


Raciocnio idntico ao anterior se aplica aos sistemas contnuos (que sero amplamente estudados na disciplina de Reatores). corrente 1 corrente 2

Seja: FA1 FA2 FA0 ambas as solues) v1 v2 v0 velocidade molar da substancia A na corrente 1 velocidade molar da substancia A na corrente 2 velocidade molar da substancia A no inicio da reao qumica (aps a mistura de vazo da soluo 1 vazo da soluo 2 vazo inicial da reao (v1 + v2 )

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A regra geral de uma diluio sempre ser somar os nmeros de moles de cada uma das solues (expressos aqui em funo do tempo):

FAo = FA1 + FA2 C Ao vo = C A1 v1 + C A2 v2

e que analisada sobre o conceito de concentrao, conduz a :

e que conduz a :

C Ao =

C A1 v1 + C A2 v2 vo

4 Tabela Estequiomtrica

4.1 Introduo Seja a reao qumica: aA + bB rR + sS

NS NA NB NR = = = a b r s N B = N R = N S = b b N A = N A 0 X A a a r r N A = N A 0 X A a a s s N A = N A 0 X A a a

4.2 - Operao Descontnua aA + bB rR + sS em t = 0 em t = t Espcie A B R S I

N A 0 , N B 0 , N R 0 , N S0 , N I 0 , , R , S ,
Reage Final da reao

Incio da reao

N A0

N A0 X A b N A0 X A a r + N A0 X A a s + N A0 X A a
_

N A0 N A0 X A b N A0 X A a r N R 0 + N A0 X A a s N S0 + N A 0 X A a N I0

N B0 NR0 N S0 N I0

N B0

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comum expressar os parmetros reacionais da reao em funo de concentrao. Entretanto, como concentrao funo do volume a tabela estequiomtrica deve ser montada para N (nmero de moles) e em seguida aplicada s reaes qumicas com variao de volume (onde A 0 ) ou sem variao de volume (onde A = 0 ). Para as reaes qumicas a volume varivel [ V = V0 (1 + A X A ) ], tem-se: Espcie A B Final da reao (Ni) Final da reao (Ci)

N A0 N A0 X A N B0 NR0 + N S0 +
b N A0 X A a r N A0 X A a s N A0 X A a

CA0 CA0 X A

(1 + A X A )
a

C B0 b CR0 + r
C S0 + s

(1 + A X A )
a

CA 0 X A CA 0 X A

(1 + A X A )
a

S I

(1 + A X A )

CA 0 X A

N I0

(1 + A X A )

C I0

Para as reaes qumicas a volume constante (onde A = 0 ), tem-se que: Espcie A B R S I Final da reao (Ni) Final da reao(Ci)

N A0 N A0 X A
b N A0 X A a r N R 0 + N A0 X A a s N S0 + N A 0 X A a N I0

CA0 CA0 X A
b C B0 C A 0 X A a r CR 0 + CA0 X A a s C S0 + C A 0 X A a CI0

N B0

4.3 Operao Contnua aA em t = 0 em t = t + bB

rR

sS

FA 0 , FB0 , FR 0 , FS0 , FI0 F , F , FR , FS , F

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Espcie A B R S I Incio da reao Reage Final da reao

FA 0 FB0 FR 0 FS0 FI 0

FA 0 X A b FA 0 X A a r + FA 0 X A a s + FA 0 X A a
_

FA 0 FA 0 X A
b FB0 FA 0 X A a r FR 0 + FA 0 X A a s FS0 + FA 0 X A a FI 0

Como concentrao funo do volume, e para operao continua: Ci = Para as reaes qumicas a volume varivel [ V = V0 (1 + A X A ) ], tem-se: Espcie A B Final da reao (Fi) Final da reao(Ci)

Fi . v

FA 0 FA 0 X A
b FB0 FA 0 X A a

CA0 CA0 X A

(1 + A X A )
a

C B0 b CR 0 r C S0 s

(1 + A X A )
a

CA 0 X A CA 0 X A

FR 0 + FS0 +

r FA X A a 0 s FA X A a 0

(1 + A X A )
a

S I

(1 + A X A )
C I0

CA 0 X A

FI 0

(1 + A X A )

Para as reaes qumicas a volume constante (onde A = 0 ), tem-se que: Espcie A B R S I Final da reao (Fi) Final da reao(Ci)

FA 0 FA 0 X A
b FB0 FA 0 X A a r FR 0 + FA 0 X A a s FS0 + FA 0 X A a FI0

CA0 CA0 X A
b C B0 C A 0 X A a r CR 0 + CA0 X A a s C S0 + C A 0 X A a C I0

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5 Equaes Gerais de Reatores Ideais
5.1 Reator Descontnuo Ideal

entra = sai + reage + acumula Como no existe entrada ou sada durante a reao, os termos entra e sai so portanto iguais a ZERO, e a equao geral de balano de massa de um reator batelada se resume a :

(Reage)

(-) (Acumula)

Velocidade de consumo Velocidade acmulo do reagente A dentro (+ ) ( ) do reagente A dentro = do reator devido do reator reao qumica
consumo de A volume do reator moles do reagente A [Re age] = pela reao = ( rA ) V = ocupado pela (tempo )(volume do fluido reagente) mistura reagente (moles/tempo)

[acmulo ] =

d N A0 (1 X A ) acmulo de A dN A dX A = N A0 ( moles/temp o ) = dt = dt dt

( rA ) V = dN A
dt
dt = N A 0 dX A

( rA ) V = ( ) ( ) N A

dX A dt

( rA ) V

t = N A0

( r ) V
0 A

XA

dX A

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5.2 Reator de Mistura Ideal

entrada = sada + consumo + acmulo Como no existe acumulo durante a reao, o termo acumulo portanto igual a ZERO, e a equao geral de balano de massa de um reator de mistura se resume a :

Entrada

Sada

Consumo

entrada de A,mol/tempo = FA 0 1 X A 0 = FA 0 ; sada de A, mol/tempo = FA = FA 0 (1 X A ) ;

volume do reator consumo de A moles de reagente A pela reao, ( rA ) V = ocupado pelo fluido volume do fluido mol/tempo ( ) tempo reagente reagente
entrada = sada + consumo

FA 0 = FA 0 FA 0 X A + ( rA ) V FA 0 X A = ( rA ) V

V=

FA 0 X A

( rA )

5.3 Reator Tubular Ideal entrada = sada + consumo + acmulo Como no existe acumulo durante a reao, o termo acumulo portanto igual a ZERO, e a equao geral de balano de massa de um reator de mistura se resume a :

Entrada

Sada

Consumo

entrada de A, moles/tempo = FA; sada de A, moles/tempo = FA + dFA;

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consumo de A pela reao moles/temp o moles de reagente A = ( rA )dV = (tempo)(volume do fluido reagente) *
(entrada) = (sada) + (consumo) FA = FA + dFA + (-rA) dV (-rA) dV = (-) dFA
mas

volume do fluido na seo do reator considerada

dF A =d F A0 (1 XA ) = ()F A0 dXA

ento : ( rA ) dV = FA 0 dX A

dV = FA 0

XA

dX A ( rA )

V = FA 0

( r )
0 A

XA

dX A

5.4 Quadro Resumo das Equaes Gerais de Reatores Ideais Quadro 1 Equaes em funo de NA Reator Batch CSTR PFR Forma diferencial Forma integral Forma algbrica -

dN A = ( rA ) V dt
-

t =

NA

N A0

dN A ( rA ) V

V =
dFA ( rA )

FA0 FA

( rA )
-

dFA = ( rA ) dV

V =

FA

FA0

Quadro 2 Equaes em funo de XA Reator Batch CSTR PFR Forma diferencial Forma integral Forma algbrica -

N A0

dX A = ( rA ) V dt
-

t = N A0

XA

dX A ( rA ) V
V=

FA0 X A

( rA )
-

FA0

dX A = ( rA ) dt

V = FA0

XA

dX A ( rA )

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Avaliao do Aprendizado

Operaes em Sistemas Contnuos


1 - (P1 1999) - A reao qumica em fase lquida 2A + B 2R + 3S ocorre conforme o esquema abaixo. Determine a converso do reagente critico no interior do reator? (XA = 0,75)
(4) A e B (1) (v=2 L/min e CA=2 M) (2) (v=4 L/min e CB=3 M)

separador (3)

(5) CR = 3 M v = 1 L/min

2 - (P1 1998) - A reao qumica em fase lquida 3 A + B esquema apresentado abaixo, determine na sada do separador : A - a produo de R (moles/hora) e a concentrao de R (moles/litro) b - a concentrao de A (moles/litro).
(1) (v=10 L/min) CA=2 M) (2) (v=5 L/min e CB=3 M) (5) (v=5 L/min e CA=1 M) separador XA = 0,30

2 R ocorre no

(6) A e B E 10% R

(7) 90 % R (v=12 L/min)

Resposta: CA6 = 2,37 M;

NR7 = 216 mols/h;

CR7 = 0,30M

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3 - (P1 1998) - A reao qumica em fase lquida 2A + B 3R ocorre no esquema apresentado abaixo. Determine na sada do separador a produo de R (moles/hora) e a concentrao de R (M)? Resposta: (CR8 = 0,60M)

(3) (v=5 L/min e CA=4 M) (1) (v=10 L/min e CA=2 M) (4) (2) (v=5 L/min e CB=3 M)

(7) A e B

separador XA = 0,05 (5)

(8) R (v= 5 L/min)

4 Calcule a concentrao de R na sada do separador do sistema abaixo. (CR = 1,98M)

(2) (1) v1 = 2 L/min CA =3M

v =3 L/min CB =4M (3)

(7) A e B (4) v =5 L/min CA =1M (6) 10 L/min gua Separador

XA =0,30 A + 1/2B 3R

(5)

(8)

(5 l/min)

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5 - Calcule a concentrao de S na sada do separador do sistema apresentado a seguir: Resposta CS = 0,4125M

(2) gua 5 L/min (1) 10 L/min CA =1,5M CB=3M (3) (4) 5 L/min CS=0,2M (6) v6 = 1/3 v5 80% de A e B

Separador XA=0,60 A + 2B S

(7) S e 20% A e B

6 - (P1 1997) - Para o esquema de reao apresentado abaixo, determine na sada do separador: A Qual a concentrao de R (moles/litro)? B - Qual a produo de R (moles/hora)? C - Qual a nova concentrao (mol/litro) e produo (mol/hora) de R se o volume de gua adicionado na corrente 4 for dobrado?
(1) v= 0,5 L/min CA= 4M (4) v= 1 L/min gua v6= v5 AeB (6)

(2) v= 2 L/min CB= 1M XA= 0,90

(3) v= 0,5 L/min CR= 1M (5)

A + B 3R v7 R (7)

Respostas:

C) CR7 = 2,36M e FR7 = 354 mols/h

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7 (P1 1997) - Para o esquema de reao apresentado abaixo, determine na sada do separador: A Qual a concentrao de R (moles/litro)? B Qual a produo de R (moles/hora)? Para se produzir o dobro de R por hora, determine: C Qual deve ser a concentrao inicial de A e/ou B mantida a vazo constante? D Qual deve ser a vazo da(s) corrente(s) 1 e/ou 2 mantidas as concentraes iniciais constantes?
(2) v= 2 l/min CB= 10M (3) (1) v1= 4 l/min CA= 2M CB= 1M

v5= 4 l/min (5) AeB

Separador XA= 0,40 A +3B R

(6) R Respostas: A) CR = 0,80M e D) v1 = 8 L/min; ; v2 = 4L/min

Tabela Estequiomtrica
1 (P1 2004) - A reao qumica em fase gasosa A 2R + 3S + T realizada em um reator de escoamento continuo a presso atmosfrica e a temperatura de 300oC. A alimentao constituda de uma mistura com 30% de inertes e o restante do reagente A . A converso obtida neste reator de 25%. A) Qual a concentrao de R na sada deste reator? B) Qual a presso de T na sada do reator? C) Qual a frao molar do inerte na sada do reator? (yI = 0,168) D) Por que a frao molar do inerte na sada do reator mudou em relao a entrada do reator? 2 - (P1 2006) - Uma mistura (28% SO2 e 72% de ar) carregada em um reator no qual ocorre a oxidao do SO2. Esta alimentao introduzida no reator a presso total de 15 atm e a temperatura constante de 227oC. Considere que esta reao pode ser realizada em dois experimentos distintos: Experimento I - a presso e temperatura constante. Experimento II - a volume e temperatura constante. A) Calcule a concentrao do O2 e do SO3 para uma converso de 20% no experimento I e no experimento II. B) Calcule a concentrao do O2 e do SO3 para uma converso de 90% no experimento I e no experimento II. C) A vazo final em ambos os experimentos, independente da taxa de converso, ser a mesma? Explique a sua resposta.

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3 - (Fogler 3-7) Construa uma tabela estequiomtrica para cada uma das seguintes reaes e expresse a concentrao de cada espcie na reao como uma funo da converso, avaliando todas as constantes. A - A reao em fase lquida: CH2OCH2 + H2O (CH2OH)2 onde as concentraes iniciais de xido de etileno e gua so 1 lb mol/ft3 e 3,47 lb mol/ft3 (62,41 Ib/ft3 18), respectivamente. B - A pirlise isotrmica e isobrica em fase gasosa: C2H6 C2H4 + H2 Etano puro entra no reator de escoamento a 6 atm e 1100K. Como sua equao para a concentrao mudaria se a reao fosse conduzida em um reator batelada a volume constante. C a oxidao cataltica em fase gasosa, isotrmica, isobrica: C2H4 O2 CH2OCH2 A alimentao entra em um PBR a 6 atm e 260oC e uma mistura estequiomtrica de oxignio e etileno. 4 - (Fogler 3-12) (A) Tomando o H2 como sua base de clculo, construa uma tabela estequiomtrica completa para a reao: N2 + 3/2 H2 NH3 para um sistema de escoamento isobrico e isotrmico com alimentao equimolar de N2 e H2. (B) Se a presso total de entrada for 16,4 atm e a temperatura for de 1727C, calcule as concentraes de amnia e hidrognio quando a converso de H2 for de 60% (R: CH2 = 0,025 M e CNH3 = 0,025 M). C) Se voc tomar o N2 como sua base de clculo, poderia ser alcanada uma converso de 60%? 5 - (Fogler 3-13) - O cido ntrico fabricado comercialmente a partir de xido ntrico. O xido ntrico produzido por oxidao da amnia em fase gasosa: 4NH3 + 5O2 4NO + 6H2O A alimentao consiste de 15 mol % de amnia em ar a 8,2 atm e 227C. a) Qual a concentrao total de entrada? (Co = 0,20 M) b) Qual a concentrao de entrada da amnia? (CNH3)o = 0,03 M c) Construa uma tabela estequiomtrica tomando a amnia como base de clculo. Ento, 1) Expresse Pi e Ci para todas as espcies como funes da converso para um reator batelada operado isotermicamente presso constante. Expresse o volume como uma funo de converso. 2) Expresse Pi e Ci para todas as espcies como funes da converso para um reator volume constante. Expresse PT como uma funo da converso X. 3) Expresse Pi e Ci para todas as espcies como funes da converso para um reator de escoamento. 6 - (Fogler 3-16) - A reao em fase gasosa: 2A + 4B 2C que de primeira ordem em relao a A e de primeira ordem em relao a B deve ser conduzida isotermicamente em um reator de escoamento uniforme. A vazo volumtrica de entrada de 2,5 dm3/min e a alimentao equimolar em A e B. A temperatura e a presso de entrada so 727C e 10 atm, respectivamente. A velocidade especfica de reao nesta temperatura de 4dm3/mol min e a energia de ativao de 15.000 cal/mol. a) Qual dever ser a vazo volumtrica para a converso de A de 25%? (R: v = 1,88 dm3/min). b) Qual ser a velocidade da reao na entrada do reator, ou seja quando X=0? (R: -rA = 1,49X10-2 3 mol/dm .min.) c) Qual ser a velocidade de reao quando a converso de A for de 40%? (Dica: Primeiramente, expresse -rA como uma funo apenas de X.) (R: -rA = 4,95 X 10-3 mol/dm3.min.) d) Qual ser a concentrao de A na entrada do reator? (R: CAO = 0,0609 mol/dm3) e) Qual ser a concentrao de A para converso de A de 40%? (R: CA = 6,09 X 10 2 mol/dm3) f) Qual ser o valor da velocidade especfica de reao a 1227C? (R: k = 49,6 dm3/mol.min)

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Aplicaes Bsicas de Reatores
7 (Missen 12-2) - A decomposio da fosfina [4PH 3(g) P4(g) + 6 H 2(g)] de primeira ordem em relao a fosfina e sua constante de velocidade k igual a 0,0155 s-1 a 953K. SE esta decomposio ocorre em reator batelada a volume constante a 953 K, calcule para 40% de converso de fosfina: A) o tempo necessrio (segundos) b) a frao molar de H2 na mistura reacional R: A) t = 33 s B) yH2 = 0,46 8 (Missen 12-4) Uma reao em fase liquida A + B produtos ocorre em um reator batelada isotrmico. Esta reao de primeira ordem em relao ao reagente A, com kA = 0,025 Lmol-1s-1, CAO = 0,50 M e CBo = 1,0 M. Determine o tempo necessrio para uma converso de 75% de A (t = 73 s)

9 - (Missen 14-4) Para a reao entre acido hidrocianidrico (HCN) e acetaldedo (CH3CHO) em soluo aquosa a lei de velocidade a 25oC e um certo pH (-rA) = kACACB, onde kA = 0,210 Lmol-1min-1. Se esta reao realizada a 25oC em um reator CSTR, qual ser o volume deste reator para que ocorra 75% de converso de HCN, se a concentrao da alimentao 0,04 molL-1 para cada reagente, e a velocidade de alimentao de 2 Lmin-1 ? (V = 2.860 L) HCN (A) + CH3CHO (B) CH3CH(OH)CN

10 (Missen 15-6) A decomposio do dimetil ter (CH3)2O (E) em CH4 , H2 e CO uma reao irreversvel de primeira ordem, e a sua constante de velocidade a 504oC kE = 4,3x10-4 s-1. Qual deve ser o volume requerido em um reator PFR para que ocorra 60% de decomposio do ter, se a alimentao de 0,1 mol/s a 504oC e 1 bar e o reator opera a presso e temperatura constante? (V = 23,3 m3)

11 (Missen 15-10) - Uma reao em fase gasosa A R + T realizada em um reator isotrmico PFR. A alimentao constituda de A puro a uma vazo de 1Ls-1 , e a presso do reator constante a 150 KPa. A lei de velocidade desta reao (-rA) = kAC3A, onde kA = 1,25 L2mol-2s-1. Determine o volume do reator necessrio pra que ocorra uma converso de 50% de A, dado que CAO = 0,050 mol/L. [V = 1170L]

12 (P2 2004 / Fogler) - Diagramas esquemticos da bacia de Los Angeles so mostrados na figura a seguir. O fundo da bacia cobre aproximadamente 700 milhas quadradas (2 x 1010 ft2) e quase completamente rodeado por cadeias de montanhas. Se assumirmos uma altura de inverso atmosfrica de 2000 ft, o volume correspondente de ar na bacia seria de 4 x 1013 ft3. Usaremos este volume de sistema para modelar a acumulao e a remoo de poluentes do ar. Como uma primeira aproximao grosseira, trataremos a bacia de Los Angeles como um recipiente bem misturado (anlogo a um CSTR) no qual no h variaes espaciais na concentrao dos poluentes. Considere apenas o monxido de carbono como poluente e assuma que a origem do CO so os gases de exausto de escapamentos de automveis e que, em mdia, existem 400.000 carros operando na regio em qualquer instante. Cada carro produz aproximadamente 3000 ps cbicos (em condies padro) de descarga a cada hora contendo 2 mol% de monxido de carbono. Realizaremos um balano molar em regime no-estacionrio para o CO visto que o mesmo removido da bacia por uma corrente de vento Santa Ana. Os ventos Santa Ana so correntes de alta velocidade, originadas no Deserto de Mojave, situado logo a nordeste de Los Angeles. Este ar limpo do deserto escoa para a bacia atravs de um corredor que se assume tenha 20 milhas de largura e 2000 ft de altura, substituindo o ar poludo, que flui para o mar ou em direo ao sul. A concentrao de CO no vento Santa Ana que entra na bacia de 0,08 ppm (2,04 x 10-10 lb mol/ft3)

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DADOS:

R=

0,73 ft 3 .atm lbmol.o R

R = o F + 459,7

1 milha = 5279 ft

A) Quantas libras-mol de gs esto no volume do sistema que escolhemos para a bacia de Los Angeles se a temperatura de 75F e a presso de 1 atm? B) Qual a vazo molar, FCO,A, na qual todos os automveis emitem monxido de carbono na bacia (lb mol CO/h)? (FCO)A = 61.487 lbmol CO/h] C) Qual a vazo volumtrica (ft3/h) de um vento de 15 mph atravs do corredor de 20 milhas e 2000 ft de altura? (Dado: 1 milha = 5279 ft) D) A que vazo molar (lb mol/h), FCO,S o vento Santa Ana traz monxido de carbono para a baciA? (FCO)vento = 3.411 lbmol/h]

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Notas de Aula - Reatores Prof. Dr. Marco Antonio Pereira