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Dicromatometria O dicromato de potssio um agente oxidante mais fraco do que o permanganato de potssio, porm a principal vantagem em us-la no lugar

r do KMnO4 que o K2Cr2O7 um padro primrio. Alm disso, as solues de dicromato de potssio so estveis por longo perodo em meio cido, no se decompe com a luz e podem coexistir na presena de ons cloreto 1 mol/L. Na prtica usa-se sempre em solues cidas. A desvantagem maior que tanto o reagente (Cr2O7-2) quanto o produto (Cr3+) so coloridos, alaranjado e verde, respectivamente. Solues de dicromato de potssio so usadas principalmente para a determinao de ferro, que o elemento de maior importncia do ponto de vista industrial e o segundo metal mais abundante na crosta terrestre. No experimento: O ferro ser determinado numa amostra de minrio de ferro. Ainda que existam vrios minrios de ferro, o mais importante o xido de ferro (III), a hemalita. feita a reduo do Fe(III) para Fe(II) So adicionados reagentes cidos para tratamento Usa-se o indicador difenilamina Faz-se a titulao com soluo padro de dicromato de potssio O ponto final indicado pelo primeiro aparecimento de uma cor prpura na soluo cinza-esverdeada original; O indicador mais comum para este tipo de anlise a difenilamina na forma de sal sulfonato de sdio. O potencial de transio para mudana de cor de 0,83 V. Iodometria O iodo um agente oxidante fraco empregado primariamente na determinao de redutores fortes. A descrio mais precisa da semireao do iodo nessas aplicaes : I3- + 2e- 3IE0 = 0,536 V

Em que I3- o on triiodeto. As substncias que possuem potenciais de reduo menores que o do sistema I2/I- so oxidados pelo iodo, e portanto podem ser titulados com uma soluo-padro desta substncia. Por outro lado, os ons iodeto exercem uma ao redutora sobre sistemas fortemente oxidantes, com a formao de quantidade equivalente de iodo. O iodo liberado ento titulado com uma soluo-padro de tiossulfato de sdio. Em pH menor que 8,0 o potencial de reduo do sistema iodo-iodeto independente do pH, mas em um meio mais alcalino, o iodo reage com os ons hidroxila, formando ons hipoiodito e iodeto. Uma importante aplicao do mtodo iodomtrico a determinao do contedo cido de solues. A reao: IO3- +5I- + 6H+ 3I2 + 3H2O Processa-se muito rapidamente e quantitativa. Se um excesso de iodato e iodeto de potssio adicionada a uma soluo diluda de cido clordrico ou outro cido forte, os ons hidrognios produzem uma quantidade equivalente de iodo, que pode ser titulada com tiossulfato. Este mtodo adequado na titulao de muitas solues diludas de cidos fortes, porque uma brusca mudana de cor obtida no ponto final. ERROS NA IODOMETRIA: Oxidao de uma soluo de iodeto pelo ar e a perda de iodo por volatilizao. Os ons iodetos so oxidados lentamente pelo oxignio atmosfrico. PONTO FINAL: O iodo presente em uma soluo aquosa de iodeto tem uma cor amarelo-castanha intensa. Quando se titulam solues incolores com uma soluo-padro de iodo, o prprio iodo serve como indicador, se bem que o uso de um indicador (amido) proporciona uma deteco mais sensvel do ponto final. Cerimetria As solues do on permanganato e do on crio(IV) so reagentes oxidantes fortes cujas aplicaes so muito parecidas. A semi-reao :

Ce4+ + e- Ce3+

E0 = 1,44 V(1 mol/L H2SO4)

O potencial formal mostrado para a reduo do crio(IV) para solues em cido sulfrico 1 mol/L. As solues de crio(IV) cidos no so muito estveis em alguns cidos e, assim, tm aplicaes limitadas. Para todos os propsitos prticos, as foras de oxidao das solues de permanganato e de crio(IV) so comparveis. Entretanto, as solues de crio(IV) em cido sulfrico so estveis indefinidamente, ao passo que as solues de permanganato decompem-se lentamente, requerendo, portanto, padronizaes ocasionais. Mais do que isso, as solues de crio(IV) em cido sulfrico no oxidam os ons cloreto e podem ser empregadas para titular solues de analitos contendo cido clordrico; em contraste, o on permanganato no pode ser utilizado em solues de cido clordrico a menos que precaues sejam tomadas para prevenir a lenta oxidao do on cloreto, que gera um consumo adicional do reagente padro. Uma vantagem adicional do crio(IV) que o sal do reagente de grau padro primrio encontra-se disponvel, tornando possvel, dessa forma, a preparao direta de solues padro. No obstante as vantagens das solues de crio sobre as de permanganato, as ltimas so as mais amplamente utilizadas. Uma razo a cor das solues de permanganato, que suficientemente intensa para servir como indicador nas titulaes. Uma segunda razo para a popularidade das solues de permanganato o seu baixo custo. Outra desvantagem das solues de crio(IV) sua tendncia de formar precipitados de sais bsicos em solues que tm concentrao menor que 0,1 mol L_1 de um cido forte. As solues de crio(IV) tm colorao amarelo-laranja, mas sua cor no suficientemente intensa para atuar como um indicador em titulaes. Diversos indicadores redox esto disponveis para as titulaes com solues padro de crio(IV). Entre eles, o mais amplamente utilizado o complexo de ferro(II) com a 1,10-fenantrolina ou, ainda, um dos seus derivados substitudos.