Cintica Qumica II

Experimento 1: DETERMINAO DA ENERGIA DE ATIVAO DE UMA SOLUO INICA

Introduo: Denomina-se energia de ativao, Ea, a energia mnima necessria para que a coliso entre duas molculas seja efetiva e haja formao de produto. Normalmente, um aumento de temperatura implica aumento de velocidade. Entretanto, a extenso deste aumento caracterstica de cada reao. A relao entre a constante de velocidade k de uma reao qumica e a temperatura na qual ela se desenvolve foi descoberta, independentemente, por Vant Hoff e por Arrhenius. Aps um estudo extensivo, Arrhenius definiu a expresso: k = Ae-Ea/RT onde A o chamado fator de frequncia. Integrando a equao acima, e supondo que Ea constante quanto variao de temperatura, obtm-se:

A equao de Arrhenius til porque expressa a relao quantitativa entre temperatura, energia de ativao e constante de velocidade. Sua grande utilidade a determinao da energia de ativao de uma reao (alvo de muitos experimentos de cintica qumica), partindo-se de medies de velocidade (ou de observveis fsicos relacionados) em diferentes temperaturas. Um exemplo clssico de aplicao baseia-se na determinao da energia de ativao da reao de Maucourt-Fissen, que definida pelas seguintes reaes, que sero realizadas experimentalmente no presente experimento pelo mtodo das concentraes em excesso:

A equao de velocidade da primeira reao acima dada pela expresso: -d[H2O2]/dt = k[H2O2][I-][H+] Como o produto [I-][H+] constante devido ao excesso, obtem-se:
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-d[H2O2]/dt = k[H2O2]1 Onde k= k[I-][H+]. O cido funciona como catalisador da reao, o amido como indicador, pois na presena de I2 o mesmo forma uma colorao azul. O tiossulfato de sdio age como agente redutor.

Objetivo: Determinao da lei de velocidade e energia de ativao de uma reao qumica.

Procedimento experimental:

OBS: Neste experimento cada grupo ser responsvel por fazer o experimento em uma determinada temperatura, gerando dados que sero analisados em conjunto.

O procedimento abaixo ser realizado nas seguintes temperaturas: 30oC, 25oC, 20oC, 15oC e 10oC.

1. Em um erlenmeyer de 250mL adicionadar respectivamente 75 mL de gua destilada, 10 mL da soluo de KI 1M, 5 mL da soluo de H2SO4 3 M, 1 mL da soluo de Na2S2O3 0,1 M e 2 mL da soluo de amido a 0,5%. Reservar. 2. Em uma bureta de 50 mL adicionar a soluo de Na2S2O3 0,1 M. 3. Adicionar 10 mL da soluo de H2O2 3% ao erlenmeyer reservado e disparar cronmetro. 4. Agitar a soluo e anotar o tempo levado para colorao da soluo se tornar azul. 5. Adicionar novamente ao sistema mais 1 mL de tiossulfato de sdio e anotar o tempo levado para a soluo tornar-se azul. 6. Esse procedimento ser feito por pelo menos 10 vezes, sempre agitando o sistema manualmente.

Orientao para confeco do relatrio: 1. Tratamento dos dados: a) Calcular o nmero de mols de H2O2 em 10 mL de soluo de H2O2 3%. b) Calcular o nmero de mols de tiossulfato de sdio em 1 mL de soluo 0,1 M.
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c) Calcular a quantidade de nmero de mols de iodo, I2, formado. d) Calcular o nmero de mols do perxido de hidrognio consumido em cada tempo de reao anotado. e) Para cada temperatura diferente, organizar os dados obtidos experimentalmente em uma tabela da seguinte forma: Vtiossulfato de sdio adicionado (mL)

Tempo (s)

n[H2O2]

ln[H2O2]

1/tempo

f) Como a reao de primeira ordem em relao ao perxido, construa cinco grficos (um para cada temperatura) de ln[H2O2] versus tempo. g) Calcular a constante de reao (K) para cada temperatura (coeficiente angular). h) Organizar os dados novamente na seguinte tabela: T (K) 1/T (K-1) K (s-1) Ln[K]

i) Construir um grfico de Ln[K] versus 1/T. j) Calcular a energia de ativao (Ea).

2. Discusso dos resultados. a) Escreva todas as equaes qumicas envolvidas no experimento. b) Comparando a lei cintica obtida com a equao qumica, o que se pode afirmar sobre o mecanismo da reao. c). Explique o que o mtodo das concentraes em excesso utilizado no presente experimento. d) Qual o papel do amido na reao? E quanto ao cido. Relacione com a ordem de reao. e) Explique por que sempre a mesma quantidade de tiossulfato de sdio foi utilizada. f) Utilize a planilha para discutir a importncia da determinao acurada do tempo nas grandezas calculadas. Por exemplo: Qual a importncia de uma variao de cinco segundos nas grandezas determinadas. Todos os ensaios seriam afetados da mesma forma, independentemente das concentraes de reagentes e da temperatura? g) Proponha uma modificao para aprimorar o experimento.
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Referncias Bibliogrficas: 1. http://ocw.mit.edu/courses/chemistry/5-302-introduction-to-experimental-chemistry-january-iap2005/labs/ acessado em 22/02/2012. (experimento similar) 2. D. A. McQuarrie e J. D. Simon; Physical Chemistry, a molecular approach,1 ed, 1997 University Science Books, Sausalito, California, cap. 28-29. 3. R. F. Tefilo, P. C. Braathen e M. M. M. Rubinger; Reao Relgio Iodeto/Iodo com Material Alternativo de Baixo Custo e Fcil Aquisio, Qumica Nova na escola, 16, 2002, 36-40. (trata da reao relgio, disponvel em http://qnesc.sbq.org.br/online/qnesc16/).