AVALIAO DE FORMAS DE MICRONUTRIENTES COBRE (CU), MANGANS (MN) E ZINCO (ZN) DURANTE O PROCESSO DE COMPOSTAGEM

Fbio Cesar da Silva1, Jos Carlos Chitolina 2, Daniel Baumgartner Mendes Grossi3, Taciana Figueiredo Gomes 4 e Adriano Vecchiatti Lupinacci 5,
Abstract: It carried out sequential extraction for heavy metals speciation in organic trash during composting, objecting the understanding of chemical Cu, Mn and Zn transformations and its environmental risks. The extractors utilized in sequence and the respective fractions (beginning and ending of composting) were MgCl2 (soluble fraction 5, 2% to Cu; 6, 7% to Mn; <1 to Zn); CH3COONa (carbonate 4, 3% to Cu; 24, 28% to Mn; 25, 20% to Zn); Hidroxilamina+HOA (reduced/ oxidated) 4% to Cu, 6, 21% to Mn and 22, 17% to Zn); H2O2+NH4OAc (organic 22, 41% to Cu, 3, 4% to Mn and 7, 4% to Zn) and HNO3+HClO4 (remaining portion 65, 50% to Cu, 61, 40% to Mn; 45, 58% to Zn). The results show that composting process provides that the biggest fractions of Cu is organic or residual, Mn in carbonate or reduced forms and the Zn remains in the residual or reduced forms. Index Terms organic wastes, composting, ambient risk.

INTRODUO
A reciclagem do lixo urbano orgnico (compostagem) uma das melhores formas para minimizar o acmulo desse material em lixes ou aterros, que, alm de ocupar uma rea que poderia ser utilizada para fins mais nobres, no oferece riscos sade humana. Na Europa, o uso de composto de resduos orgnicos para melhorar a fertilidade do solo data do Imprio Romano e era muito popular entre agricultores da Idade Mdia (Parr & Hornick, 1992; Blum, 1992). A concentrao da populao nos contros urbanos, como resultado da Revoluo Industrial, no sculo XVII, representou uma ruptura no processo de retorno de nutrientes ao solo, na forma de restos alimentares, fezes e vesturio. O produto derivado do processo de compostagem chamado Composto de Lixo Urbano (CLU), que aps a 2a Guerra Mundial foi a reduzida gradualmente a sua utilizao na agricultura, devido a crescente produo de fertilizantes qumicos e sua facilidade de transporte e manuseio pelos agricultores.

Entretanto, nas cidades modernas j no h mais lugar para dispor os resduos slidos gerados, que obriga os gestores pblicos visualizarem que a compostagem uma alternativa vivel para reciclagem da frao orgnica desse material na agricultura, pois de um lado melhora alguns atributos qumico, fsico e biolgico do solo, e de outro, contribui para aliviar a carga poluidora e aumentar a vida til dos aterros sanitrios (Deelstra, 1989). Todavia, em um programa de compostagem necessrio que seja precedida pela coleta seletiva, com o objetivo de evitar-se ao mximo a presena de contaminantes (material no-orgnico) no composto (Emerson, 2004). Dentre os contaminantes, destaca-se a presena de metais pesados Portanto, conhecer a interao entre o processo de compostagem com os metais pesados fundamental. Todavia, no basta conhecer as quantidades totais, nas necessrio saber suas formas, no decorrer do processo. A especiao de metais pesados tem sido estudada na literatura para compreender a dinmica destes metais nos compartimentos e nas transformaes biolgicas (Tessier et al., 1979), sendo a tcnica de extrao sequencial bastante utilizada (Chang et al., 1984).

MATERIAL E METODOS
Foi realizado o fracionamento seqencial do lixo orgnico durante compostagem, provenientes das unidades de So Jos dos Campos, So Mateus e Santo Andr pelo mtodo TESSIER et al. (1979) modificado por Chitolina, visando o entendimento das transformaes qumicas do Cu, Mn e Zn na compostagem. A identificao das diferentes formas e fases na qual um elemento ocorre, defini-se como especiao do metal que relaciona a biodisponibilidade.Os extratores utilizados na extrao seqncial e as respectivas fraes no incio e final da compostagem foram: MgCl2 (frao solvel/trocvel); CH3COONa (carbonatos); Hidroxilamina + HOA (redutvel/oxidvel); H2O2 + NH4OAc (orgnico) e HNO3 + HClO4 (residual). A

1 Pesquisador da Embrapa Informtica Agropecuria, Professor do FATEP /IAT, Ps-doutorando no Departamento de Produo Vegetal da ESALQ/USP, C. Postal = 6041, Cidade Universitria Zeferino Vaz, 13.083-970 Campinas SP, Brasil, fcesar@cnptia.embrapa.br. 2 Diretor e Professor da Escola de Engenharia de Piracicaba - Fundao Municipal de Ensino de Piracicaba/FUMEP, Av. Monsenhor Martinho Salgot, 560 - Vila Areio, 13414-040 Piracicaba, SP, Brasil. 3 Engenheiro agrnomo, ESALQ/USP, Av. Pdua Dias, 11 CP 9, Piracicaba, SP, Brasil. 4 Acadmica do CESET / UNICAMP. Rua Araras, 99 Vila So Carlos, 13.847-109 Mogi Guau SP, Brasil, tacianabfgomes@yahoo.com.br 5 Engenheiro agrnomo, ESALQ/USP, Av. Pdua Dias, 11 CP 9, Piracicaba, SP, Brasil.

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percentagem de recuperao dos metais pesados a relao da somatria de todas as fraes obtidas no fracionado sequencial dos CLU, em relao ao teor total obtida em digesto ntrico-perclrica. Nos extratos determinou-se os metais por espectrometria de plasma de emisso atmica ICP.

compostagem, exceto o Zn que foi para formas mais fitodisponvel. Tabela 2

Dinmica quantitativa de formas de metais na compostagem do lixo, em mg/kg, no inicio e aos 180 dias

RESULTADOS E DISCUSSO Frao Elemento, mg/kg O primeiro aspecto, considerando-se as duas usinas, a Cu Mn Zn variao nas porcentagens da somatria das fraes em (1) (2) (1) (2) (1) (2) relao ao total foram as seguintes: Cu de 31,3 a 93%; Mn Solvel/trocvel, 9,6 16,2 18,7 28,6 4,4 4,8 de 27 a 79%; Fe de 43 a 78% e Zn de 26 a 56% (Tabela 1). 5,8 6,5 19,3 88,4 4,4 5,6 MgCl2 Porm, os valores de recuperao das fraes desses metais Carbonatos, 5,6 11,4 74,0 51,3 126,4 144 ainda so limitados, especialmente em funo da carga CH3COONa 5,8 8,2 75,2 111 154,1 217 orgnica originria da unidade no inicio da compostagem. 9,9 11,9 18,8 8,9 110,2 160 Redutvel /Oxidvel, 11,0 12,4 57,9 56,8 136,1 212 Tabela 1 NH2OH . HCl Percentagem de recuperao e do total dos metais pesados nas fraes Orgnico, HNO3 100 - 68,4 9,4 5,1 35,5 50,6 pelo mtodo de fracionado seqencial do compostos produzidos nas . H2O 102 130,4 12,1 14,2 31,3 50,7 Usinas S. Matheus1e S. Andr2 Residual, HNO3 9,1 17,8 20,3 11,6 9,1 9,3 Metal Teor . HClO4 12,3 21,5 32,7 24,1 13,3 18,6 Total, RECUPERAO(3), % 134125- 142- 106- 286- 324 Fraes mg/kg 135 189 192 294 339 424 (1) (2) Geral (1) Usina So Matheus; (2) Usina Santo Andr Cu Mn Zn 304 - 318 301 - 430 510-1249 40 44 47 73 56 43 41 56 28-68 42-40 40 a 56 28 a 73 40 - 56
Talvez, os erros inerentes a tcnica de fracionamento de metais tenha mascarado essa tendncia para esses micronutrientes do CLU, que atribui na literatura, refere-se as incertezas, como: a) temperatura e tempo de secagem da amostra; b) tempo de contato de cada extrator com a amostra; c) volume do frasco extrator; d) tempo e mtodo de agitao; e) temperatura ambiente; f) falta de seletividade de alguns extratores, e g) redistribuio (readsoro) dos metais entre as fases na extrao.

(3) Rec.% = soma das fraes/ teor total x 100 Na Tabela 2, nota-se que os extratores utilizados na seqncia e as respectivas fraes no incio e final da compostagem, respectivamente, foram: MgCl2 (frao solvel/trocvel 5 e 2% para Cu; 6 e 7% para Mn e >1 para Zn); CH3COONa (carbonatos 4 e 3% para Cu, 24 e 28% para Mn e 25 e 20% para Zn); Hidroxilamina+HOA (redutvel/oxidvel 4% para Cu, 6 e 21% para Mn e 22 e 17% para Zn); H2O2+NH4OAc (orgnico 22 e 41% para Cu, 3 e 4% para Mn e 7 e 4% para Zn) e HNO3+HClO4 (residual 65 e 50% para Cu, 61 e 40% para Mn e 45 e 58% para Zn) Os resultados mostram que a tcnica de fracionamento permitiu avaliar o processo de compostagem. Utilizando-se da regra de trs, onde a somatria das fraes ( Fraes) de cada metal considerado 100%. Na Tabela 2, nota-se que o Cu esteve ligado a forma orgnica em 70 a 75% e de 15 a 20% est residual desse total, devido a sua afinidade de complexao com compostos organicos; (Elliot et al., 1986). O Mn esta mais ligado as fraes carbonatos em 39% e a oxidos de Fe e Al. J o Zn do composto encontrou-se na sua maior parte ligado aos carbonatos de 45 a 64% e como redutvel ou oxidvel, na ordem de 50% do total, tendendo a frao carbonato aumentar no decorrer do processo, indicam a potencial disponibilidade do elemento para as plantas,. Comparando-se as fraes dos metais no inicio e no final da compostagem, no foi possvel verificar uma migrao importante desses micronutrientes do CLU de uma forma extrada pelos vrios mtodos, em funo do tempo de

CONCLUSO
A tcnica de fracionamento seqencial do lixo orgnico durante compostagem, permite entender as transformaes do Cu, Mn e Zn durante o processo e associar ao seus riscos ambientais. Sendo, que o Mn permanece nas formas carbonato ou residual, oferecendo maior risco ambiental. Todavia, a tcnica merece ainda um aprimoramento e a sua eficincia de recuperao muito influenciada pela complexidade da carga orgnica contida no composto da unidade de origem..

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
[1] BLUM, B. (1992). Composting and the Roots of the Sustainable Agriculture. Agricultural History, 66(2), 171-188.

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[2] CHANG, A.C.; GRANATO, T.C.; PAGE,A.L. A methodology for establishing phytotoxicity criteria for chromium, cooper, nickel, and zinc in agricultural land aplication of municipal sewage sludges. Journal Environ. Quality., v.21, p.521-536, 1992. [3] DEELSTRA, T. Can cities survive: solid waste management in urban environments. AT Source, 18(2), 1989. 21-27 [4] EMERSON, D. Single Stream Vs. Source Separated Recycling. BioCycle March 2004, Vol. 45, No. 3, p. 22. [5] PARR, J. F., HORNICK, S.B. Agricultural Use of Organic Amendments: A Historical Perspective. American Journal of Alternative Agriculture, 7(4), 1992. 181-189. [6] TESSIER, A.; CAMPBELL,P.G.G.; BISSON,M. Sequential extraction procedure for the speciation of perticulate trace metals. Analytical Chemistry, v.51(7), p.844-851, 1979.

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