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EPGRAFE

Jamais considere seus estudos como uma obrigao, mas como uma oportunidade invejvel para aprender a conhecer a influncia libertadora da beleza do reino do esprito, para seu prprio prazer pessoal e para proveito da comunidade qual seu futuro trabalho pertencer. Albert Einstein

A coisa mais bela que podemos vivenciar o mistrio. Ele fonte fundamental de toda verdadeira arte e de toda cincia. Aquele que no o conhece e no mais se maravilha, paralisado em xtase, como se estivesse morto: seus olhos esto fechados. Eu quero saber como Deus pensa. O resto... so detalhes. Albert Einstein

DEDICATRIA

Dedico este trabalho principalmente minha famlia e meus amigos, por todo o apoio, compreenso, carinho e pacincia que sempre se dispuseram a me oferecer. Dedico tambm a todos os professores que de alguma maneira contriburam para sua realizao.

AGRADECIMENTOS

Agradeo primeiramente a Deus, pelo dom da vida, pela f e confiana de que poderia realizar aquilo a que me propus. Agradeo minha famlia, pela orientao, dedicao, pacincia e incentivo que sempre me ofereceram, sobretudo nos momentos mais difceis que enfrentei ao longo do curso tcnico, e de toda a minha vida. Agradeo aos meus professores, pois sem os conhecimentos ensinados jamais poderia concluir o curso e realizar este trabalho. Agradeo ao meu orientador, pela oportunidade de trabalhar com o seu grupo de pesquisa, alm de sua contribuio para o aumento de conhecimentos tcnicos e cientficos. Agradeo aos amigos do laboratrio 291, do Departamento de Qumica da UFMG, por sua orientao, compreenso, carinho e ajuda em todos os momentos que precisei. Agradeo equipe do CDTN pela realizao de anlises necessrias concluso do trabalho. Agradeo a todos os meus amigos, por todo o carinho e incentivo, que sempre se propuseram a me oferecer. Enfim, agradeo a todos que de alguma forma contriburam direta ou indiretamente para a realizao deste trabalho.

SUMRIO 1 - RESUMO..................................................................................................................................6 2 - INTRODUO........................................................................................................................7 3 - UNIVERSIDADE FEDERAL DE MINAS GERAIS E DEPARTAMENTO DE QUMICA ICEX.........................................................................................................................9 4 - MATERIAIS E METODOLOGIAS....................................................................................11
4.1- Materiais........................................................................................................ 11 4.1.1- Reagentes................................................................................................ 11 4.1.2- Vidrarias e materiais auxiliares................................................................11 4.1.3- Equipamentos.......................................................................................... 11 4.1.4- EPCs........................................................................................................ 11 4.1.5- EPIs......................................................................................................... 11 4.2- Metodologias.................................................................................................. 11 4.2.1- Primeira etapa do Projeto .......................................................................11 4.2.2- Materiais cermicos................................................................................. 13 4.2.3- Levantamento bibliogrfico.....................................................................14 4.2.4- Sntese dos compostos de interesse e outros testes relacionados...........14 4.2.5- Caracterizao dos materiais sintetizados Difratometria de Raios-X.....16 4.2.6- Absoro e estabilidade dos compostos Anlise Termogravimtrica....19

5 RESULTADOS E DISCUSSO...........................................................................................24
5.1 Caracterizao dos materiais sintetizados....................................................24 5.2 Estabilidade trmica dos materiais e testes de absoro Anlise Termogravimtrica................................................................................................ 32

6 CONCLUSO........................................................................................................................35 7 ANEXOS.................................................................................................................................36
7.1 Anexo 1 Termo de Sigilo............................................................................ 36

8 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS................................................................................38

LISTA DE FIGURAS

Esquema 1 Sistema de absoro de gs carbnico................................................................12 Figura 1 Disco pelotizador utilizado no processo de confeco da cermica......................13 Figura 2 Cermicas esfricas obtidas ..................................................................................13 Figura 3 Esquema de absoro de gs carbnico no forno tubular.....................................16 Figura 4 Estratgias de identificao de fases por natureza de composto e pelo mtodo de Hanawalt.......................................................................................................................................18 Figura 5 Classificao dos tipos de termobalanas. (a) Suspensa; (b) Balana de topo; (c) Horizontal.....................................................................................................................................21 Figura 6 Principais tipos de curvas termogravimtricas (TG).............................................21 Figura 7 Comparao entre as curvas TG e DTG.................................................................22 Figura 8 Curva DTA tpica......................................................................................................23 Figura 9 Difratograma do composto 1....................................................................................24 Figura 10 Difratograma do composto 2..................................................................................25 Figura 11 Difratograma do composto 3..................................................................................26 Figura 12 Difratograma do composto 4..................................................................................27 Figura 13 Difratograma do composto 5..................................................................................28 Figura 14 Difratograma do composto 6..................................................................................29 Figura 15 Difratograma do composto 7..................................................................................30 Figura 16 Difratograma do composto 8..................................................................................31 Figura 17 Curva TG do composto 1......................................................................................32 Figura 18 Curva TG do composto 2......................................................................................33 Figura 19 Curva TG do composto 3......................................................................................33 Figura 20 Curva TG do composto 4......................................................................................33

1 - RESUMO

A partir da Primeira Revoluo Industrial o nvel de dixido de carbono lanado na atmosfera aumentou significativamente, devido, principalmente, queima de combustveis fsseis. Diversas pesquisas tm sido desenvolvidas em todo o mundo com o intuito de buscar alternativas eficientes capazes de conter esse aumento, almejando, alm disso, sua reduo. Dessa forma, pesquisadores da Universidade Federal de Minas Gerais desenvolveram um material cermico, na forma de esferas, capaz de absorver at 40 % p/p do dixido de carbono proveniente de processos industriais. Os resultados obtidos so oriundos da combinao de estudos tericos e experimentais que levaram preparao de materiais eficientes e reciclveis para a captura e armazenamento de dixido de carbono em slidos. A etapa seguinte do projeto visava aumentar a capacidade de absoro das esferas. Para isso, desenvolveu-se uma rota sinttica de vrios compostos inorgnicos que poderiam vir a fazer parte das esferas cermicas. Aps a sntese de cada composto, sua caracterizao foi feita utilizando a tcnica de Difrao de Raios X, uma vez que, devido complexidade dos materiais, testes qualitativos simples, seja por via mida ou seca, no se mostraram viveis. A determinao da taxa de absoro do material foi realizada a partir da diferena de massa observada aps o contato com o dixido de carbono. Avaliou-se o comportamento dos materiais frente a variaes de temperatura, compreendidas na faixa de 100 800 C. Contudo, este foi apenas um teste preliminar. Testes que garantiram maior preciso quanto absoro do material foram realizados utilizando uma balana termogravimtrica. Por se tratar de segredo de patente, os nomes dos compostos no podero ser revelados, bem como as matrias primas com as quais eles so sintetizados. Portanto, substncias genricas sero abordadas, com o intuito de ilustrar os procedimentos realizados e os resultados obtidos experimentalmente.

2 - INTRODUO

O presente trabalho tem por objetivo registrar as atividades realizadas durante o Estgio Curricular Obrigatrio do curso tcnico de Qumica CEFET-MG. O estgio foi realizado no Departamento de Qumica da Universidade Federal de Minas Gerais, no perodo de 01 de novembro de 2009 a 01 de novembro de 2010. O estgio necessrio formao profissional a fim de adequar essa formao s expectativas do mercado de trabalho onde o tcnico qumico ir atuar. Dessa forma, o estgio possibilita aliar a teoria prtica. O trabalho desenvolvido no estgio foi o de pesquisa, sntese e caracterizao de compostos capazes de absorver uma quantidade significativa de dixido de carbono, alm de realizar testes de absoro simulando situaes reais de emisso desse gs poluente. Os objetivos desse trabalho consistiam em aumentar a eficincia de absoro das esferas cermicas produzidas na primeira etapa do projeto, cujo valor de 40 % p/p, para uma absoro de 60 % p/p. Alm disso, era preciso sintetizar compostos cujo valor agregado s matrias primas no fosse consideravelmente elevado, o que poderia fazer com que o produto final no fosse vantajoso economicamente. Maiores detalhes quanto metodologia empregada, bem como os resultados obtidos sero apresentados a seguir. Ressalta-se que no sero fornecidos os nomes das matrias primas envolvidas, assim como o de nenhuma classe de compostos sintetizada, uma vez que se trata de segredo de patente. Trabalhar com toda a equipe envolvida no projeto foi gratificante e de enorme contribuio cientfica e profissional. Todos que trabalham no laboratrio estavam sempre dispostos a ajudar em qualquer situao necessria, sempre fornecendo informaes importantes que garantissem o sucesso da atividade desenvolvida. Alm disso, vale ressaltar a enorme contribuio da equipe do CDTN, Centro de Desenvolvimento de Tecnologia Nuclear, que realizou diversas anlises de caracterizao dos compostos sintetizados, utilizando a tcnica de difrao de raios-X, algo realmente importante para a concluso do trabalho. Uma das dificuldades enfrentadas foi a relativa demora para obteno dos resultados das anlises de absoro dos materiais, uma vez que tais anlises eram feitas em outro laboratrio e que, portanto, dependiam da boa vontade de outras pessoas. Contudo, este contratempo foi devidamente solucionado com a chegada de novos equipamentos ao laboratrio, sendo mais especfica, a balana termogravimtrica, necessria para os testes de absoro de gs do material a diferentes temperaturas.

Durante o desenvolvimento deste trabalho, pude relacionar tudo o que eu aprendi nas aulas prticas e tericas do curso tcnico, seja do simples preparo de uma soluo at o manuseio de equipamentos mais sofisticados. Uma vez que o trabalho foi realizado em um laboratrio de pesquisa de materiais inorgnicos, eu pude relacion-lo melhor com as disciplinas de Qumica Inorgnica, Fsico-qumica e Anlise Instrumental, sendo que a Qumica Analtica, especialmente a qualitativa, foi fundamental em testes preliminares para caracterizar os compostos recm sintetizados. A seguir, irei detalhar melhor os procedimentos desenvolvidos, bem como introduzirei uma ilustrao dos resultados obtidos, sendo feita uma discusso objetiva daquilo que est registrado. O corpo do relatrio apresenta a seguinte estrutura: um breve histrico sobre a Universidade Federal de Minas Gerais e Departamento de Qumica; matrias e metodologias empregadas; resultados e discusso; concluso; e anexos.

3 - UNIVERSIDADE FEDERAL DE MINAS GERAIS E DEPARTAMENTO DE QUMICA ICEX

Em Minas Gerais, a primeira instituio de nvel superior a Escola de Farmcia, de Ouro Preto data de 1839. Em 1875 criada a Escola de Minas e, em 1892, j no perodo republicano, a antiga capital do Estado ganha tambm a Faculdade de Direito. Em 1898, com a mudana da capital, a Faculdade de Direito transferida para Belo Horizonte. Depois, em 1907, criou-se a Escola Livre de Odontologia e, quatro anos mais tarde, a Faculdade de Medicina e a Escola de Engenharia. E em 1911, surge o curso de Farmcia, anexo Escola Livre de Odontologia. A criao de uma universidade no Estado j fazia parte do projeto poltico dos Inconfidentes. A idia, porm, s veio a concretizar-se em 1927, com a fundao da Universidade de Minas Gerais (UMG), instituio privada, subsidiada pelo Estado, surgida a partir da unio das quatro escolas de nvel superior ento existentes em Belo Horizonte. A UMG permaneceu na esfera estadual at 1949, quando foi federalizada. Ainda na dcada de 40, foi incorporada ao patrimnio territorial da Universidade uma extensa rea, na regio da Pampulha, para a construo da Cidade Universitria. Os primeiros prdios erguidos onde hoje o campus Pampulha foram o do Instituto de Mecnica (atual Colgio Tcnico) e o da Reitoria. O campus s comeou a ser efetivamente ocupado pela comunidade universitria nos anos 60, com o incio da construo dos prdios que hoje abrigam a maioria das unidades acadmicas. O nome atual Universidade Federal de Minas Gerais (UFMG) s foi adotado em 1965. A UFMG possui 75 cursos presenciais de graduao e 5 cursos de graduao a distncia. So 24.552 alunos inscritos nos diversos cursos de graduao oferecidos pela universidade. Possui 57 cursos de doutorado, cujo nmero de alunos inscritos 2.880, 66 cursos de mestrado com 3.814 estudantes inscritos, 79 cursos de especializao presenciais e 4 a distncia, alm de 315 alunos que so residentes mdicos. O Departamento de Qumica ministra, alm dos cursos de bacharelado, licenciatura e psgraduao, disciplinas obrigatrias para currculos de 14 cursos da UFMG. Ao mesmo tempo, desenvolvem-se pesquisas tericas e aplicadas nas sub-reas de Orgnica, Inorgnica, Analtica e Fsico-Qumica e em reas multidisciplinares que produzem um nmero expressivo de publicaes de artigos cientficos, teses, dissertaes, livros e monografias. A seguir, listam-se alguns servios executados pelos laboratrios do Departamento de Qumica/Ncleo de Extenso - UFMG: - Laboratrio de Absoro Atmica;

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- Laboratrio de Anlise Elementar (CHN/CHNS); - Laboratrio de Anlise Trmica; - Laboratrio de Cromatografia; - Laboratrio de Difrao de Raios-X; - Laboratrio de Ensaio de Combustvel; - Laboratrio de Espectroscopia no Infravermelho; - Laboratrio de Espectroscopia UV-VIS; - Laboratrio de Microscopia; - Laboratrio de Ressonncia Magntica Nuclear RMN Outros servios prestados incluem: - Anlise de rea Superficial e Porosidade; - Anlise de Carbono Orgnico Total (COT); - Calorimetria (PCS e PCI); - Consultoria ou Interpretao de Resultados (Espectro/por hora); - Laboratrio de Anlise de Solos/Papel/Cimento; - Laboratrio de Anlise de Superfcie; - Laboratrio de Anlise por Plasma; - Laboratrio de Determinao Volumtrica.

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4 - MATERIAIS E METODOLOGIAS

4.1- Materiais 4.1.1- Reagentes Todos os reagentes utilizados na sntese dos compostos de interesse eram de origem comercial, de grau analtico ou superior. O gs utilizado nos testes de absoro era comercial, da Empresa Linde.

4.1.2- Vidrarias e materiais auxiliares Vidro de relgio; bqueres de 1000, 500, 250 e 50 mL; erlenmeyers de 250 e 500 mL; navetes de porcelana; basto de vidro; esptula; tubo de quartzo; tubos de ensaio; cadinhos; pina; autoclave; funil de Bchner; papel de filtro quantitativo faixa branca; funil de vidro; suporte universal; argola; kitasato; termmetro; mufa. 4.1.3- Equipamentos Balana termogravimtrica; difratmetro Siemens D5000 usando a linha 1,5418 ); mufla; estufa; balana analtica; pelotizador; centrfuga; ultrassom. 4.1.4- EPCs Capela de exausto. 4.1.5- EPIs Jaleco; luvas descartveis; culos de segurana; mscara. 4.2- Metodologias do cobre ( =

4.2.1- Primeira etapa do Projeto

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Tendo em vista o processo de absoro e armazenamento de gs carbnico e subsequente transformao do em insumos industriais, procurou-se na primeira etapa deste projeto em materiais abundantes. Alm desta caracterstica

estudar a capacidade de absoro de

centrou-se em produtos baratos, sem restries ambientais e que pudessem ser regenerados aps a captura da quantidade de gs carbnico inerente a cada um deles. Era necessrio que aps ser capturado, o pudesse ser transformado em insumos

industriais. Portanto, procurou-se tambm encontrar formas de tornar isto possvel e vivel. Na opinio dos pesquisadores envolvidos, nesta formatao o processo teria, ento, um princpio, meio e fim. Alm disto, estudando a extrao e transporte de minrio de ferro, concluiu-se que a melhor maneira de utilizar os produtos qumicos, inicialmente como p, seria na forma de uma cermica esfrica, pois assim a logstica envolvida no transporte, manuseio e reciclagem seria facilitada enormemente. A ideia inicial foi utilizar um material bruto (slido poroso), de origem mineral e que aps reao qumica com dixido de carbono conservasse este gs preso em sua estrutura por tempo indefinido, esquema 1:

Esquema 1 Sistema de absoro de gs carbnico Nos estudos preliminares observou-se que pelo menos trs componentes deveriam fazer parte da composio da cermica esfrica: um material absorvente (em maior quantidade cerca de 90 %), um material responsvel pela formao de poros (cerca de 1 %) e por ltimo um material que confere resistncia mecnica cermica (cerca de 9 %). Primeiramente, misturamse os constituintes da cermica (absorvente, agente expansor e material aglomerante) em suas devidas propores. Em seguida, esse material levado ao pelotizador onde transformado em esferas com dimetro mdio de 0,5 cm. Estas esferas so obtidas quando a mistura dos materiais na forma de p submetida a uma rotao de aproximadamente 18 rpm, com o ngulo de inclinao do disco pelotizador de 60, figura 1.

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Figura 1 Disco pelotizador utilizado no processo de confeco da cermica Aps a etapa de pelotizao, o material seco exposto ao ar temperatura ambiente. Depois de 48 horas as esferas so ento deixadas por 24 horas numa estufa, a 60 C, para que os poros sejam formados atravs da ao do material expansor, figura 2.

Figura 2 Cermicas esfricas obtidas 4.2.2- Materiais cermicos A caracterstica comum a estes materiais serem constitudos de elementos metlicos e elementos no metlicos ligados por ligaes de carter misto, inico-covalente. Os materiais cermicos apresentam alto ponto de fuso, so geralmente isolantes eltricos embora possam existir materiais cermicos semicondutores, condutores e at mesmo supercondutores (estes dois ltimos, em faixas especficas de temperatura), so comumente estveis sob condies ambientais severas, geralmente so duros e frgeis. Em geral, a estrutura cristalina dos materiais cermicos mais complexa que a dos metais, uma vez que eles so compostos pelo menos por dois elementos, em que cada tipo de tomo ocupa posies determinadas no reticulado cristalino.

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4.2.3- Levantamento bibliogrfico Com o intuito de sintetizar diversas classes de compostos com propriedades cermicas, primeiramente foi feita uma pesquisa bibliogrfica em diversas fontes de pesquisa, dentre as quais se podem citar: a) Livro Qumica Inorgnica Preparativa, George Brauer, Editorial Revert; b) Banco de dados do portal da CAPES; c) Sites de busca, como o Google; d) SciFinder, Scielo, Science Direct, dentre outros sites que disponibilizam artigos cientficos; e) Livros sobre sntese de compostos inorgnicos; f) Livros sobre cincia e engenharia dos materiais. 4.2.4- Sntese dos compostos de interesse e outros testes relacionados Aps pesquisa em diversas fontes de informao, obtiveram-se alguns artigos cientficos e roteiros prticos em determinados livros que forneceram rotas de sntese para obteno das vrias classes de compostos cermicos desejados. Utilizaram-se alguns procedimentos distintos, que sero detalhados a seguir, porm contendo substncias genricas. a) Procedimento 1 - Preparou-se uma soluo 5 mol. do reagente A.

- Adicionou-se a massa do reagente B necessria. - Agitou-se a mistura com um basto de vidro e, em seguida, transferiu-se quantitativamente para uma autoclave cujo volume era 280 mL. - Colocou-se a autoclave em um banho com silicone, temperatura de 120 C, por 10 horas. - O precipitado foi lavado com soluo 0,1 mol. nesta ordem, e ento seco ao ar. b) Procedimento 2 - Em um bquer, adicionou-se 20 g do reagente C, 200 mL de gua destilada e a quantidade necessria para completa reao do reagente D. - Aqueceu-se a mistura a 60/70 C por 1 hora, sob agitao. de HCl, gua destilada e etanol absoluto

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- Adicionou-se a quantidade necessria do reagente E, e, em seguida, elevou-se a temperatura do sistema para 90 C, at homogeneizar a mistura. - Adicionou-se uma quantidade definida do reagente F, e deixou-se o sistema sob aquecimento a 90 C e agitao, por 2 horas. - Em seguida, deixou-se o sistema sofrendo pirlise, em uma mufla, por 2 horas, a 300 C. - Calcinou-se o produto a 800 C por 4 horas, com taxa de aquecimento de 5 C. c) Procedimento 3 - Decomps-se o reagente A a 600 C, numa mufla. - Misturou-se, fisicamente, o reagente A com o reagente B, no estado slido, e aqueceu-se a 900 C, por 24 horas. Nota: Usou-se um excesso de 10% em massa do reagente A. d) Procedimento 4 - Em um bquer de 250 mL adicionaram-se 195 g do reagente A com 56 g do reagente B e 140 mL de gua destilada. - Separou-se o produto por centrifugao. - Lavou-se com NaOH 50% m/m. - Secou-se o slido resultante na estufa. - Armazenou-se o produto em um dessecador, levando-o para posterior anlise. e) Procedimento 5 - Preparou-se uma soluo 50% m/m do reagente A. - A seguir foi-se adicionando o reagente slido B, aos poucos, at total dissoluo deste na soluo previamente preparada (A), utilizando o equipamento de ultrassom para auxiliar na dissoluo. Nota: Tal procedimento foi realizado com o intuito de verificar a solubilidade do reagente B na soluo do reagente A. Tal procedimento no visava a obteno de nenhum produto. f) Procedimento 6 - Preparou-se uma soluo saturada do reagente A. - Em seguida, adicionou-se o reagente B gradativamente, sob agitao constante, obtendo-se sempre uma soluo.

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- Assim que se observaram traos de precipitado, ou seja, excesso do reagente B, interrompeu-se sua adio. - O bquer contendo a soluo preparada foi ento aquecido, numa chapa eltrica, at a quase completa evaporao da gua utilizada no preparo da soluo. - Em seguida o bquer foi colocado na estufa a 100 C, para que o restante da gua pudesse evaporar. O slido obtido ao final foi ento colocado em um vidro para anlise posterior.

g) Procedimento 7 Testes simples de absoro dos materiais obtidos - Mediu-se a massa de uma navete limpa, seca e vazia. - Em seguida, mediu-se a massa da navete contendo o slido que se desejava analisar. - Introduziu-se a navete contendo o composto de interesse em um tubo de quartzo, que se encontrava dentro de um forno. - Ajustou-se o tempo e a temperatura aos quais a amostra deveria ficar dentro do forno em contato com o dixido de carbono que passava pelo tubo. - Ao final, mediu-se a massa do sistema e observou-se se ocorreu ganho considervel de massa ou no.

Figura 3 Esquema de absoro de gs carbnico no forno tubular Nota: Todos os materiais sintetizados foram analisados da mesma forma. Geralmente, deixava-se cada amostra sob 1 hora de exposio ao gs (dixido de carbono) dentro do forno. Avaliou-se o comportamento dos materiais desde a temperatura ambiente (25 C) at a temperatura de 800 C. Cada temperatura avaliada foi mantida constante durante as anlises. 4.2.5- Caracterizao dos materiais sintetizados Difratometria de Raios-X

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A difratometria de raios-X corresponde a uma das principais tcnicas de caracterizao microestrutural de materiais cristalinos, encontrando aplicaes em diversos campos do conhecimento, mais particularmente na engenharia e cincias dos materiais, engenharias metalrgica, qumica e de minas, alm de geocincias, dentre outros. Os raios-X ao atingirem um material podem ser espalhados elasticamente, sem perda de energia pelos eltrons de um tomo (disperso ou espalhamento coerente). O fton de raios-X aps a coliso com o eltron muda sua trajetria, mantendo, porm, a mesma fase e energia do fton incidente. Sob o ponto de vista da fsica ondulatria, pode-se dizer que a onda eletromagntica instantaneamente absorvida pelo eltron e reemitida; cada eltron atua, portanto, como centro de emisso de raios-X. Se os tomos que geram este espalhamento estiverem arranjados de maneira sistemtica, como em uma estrutura cristalina, apresentando entre eles distncias prximas ao do comprimento de onda da radiao incidente, pode-se verificar que as relaes de fase entre os espalhamentos tornam-se peridicas e que efeitos de difrao dos raios-X podem ser observados em vrios ngulos. Considerando-se dois ou mais planos de uma estrutura cristalina, as condies para que ocorra a difrao de raios-X (interferncia construtiva ou numa mesma fase) vo depender da diferena de caminho percorrida pelos raios-X e o comprimento de onda da radiao incidente. Esta condio expressa pela lei de Braag, ou seja, n = 2d , onde

corresponde ao comprimento de onda da radiao incidente, n a um nmero inteiro (ordem de difrao), d distncia interplanar para o conjunto de planos hkl (ndice de Miller) da estrutura cristalina e ao ngulo de incidncia dos raios-X ( medido entre o feixe incidente e os planos cristalinos). A intensidade difratada, dentre outros fatores, dependente do nmero de eltrons no tomo; adicionalmente, os tomos so distribudos no espao, de tal forma que os vrios planos de uma estrutura cristalina possuem diferentes densidades de tomos ou eltrons, fazendo com que as intensidades difratadas sejam, por consequncia, distintas para os diversos planos cristalinos. A principal aplicao da difrao de raios-X refere-se identificao de compostos cristalinos, sejam eles inorgnicos ou orgnicos. Os planos de difrao e suas respectivas distncias interplanares, bem como as densidades de tomos (eltrons) ao longo de cada plano cristalino, so caractersticas especficas e nicas de cada substncia cristalina, da mesma forma que o padro difratomtrico por ela gerado (equivalente a uma impresso digital). Um banco de dados contendo informaes cristalogrficas bsicas e algumas propriedades fsicas de compostos cristalinos mantido e continuamente atualizado pelo ICDD, International

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Center for Diffraction Data, com sede nos EUA. Atualmente so disponveis informaes referentes a mais de 70.000 compostos cristalinos, sendo que as mais importantes, para fins de identificao de um composto cristalino, so as distncias interplanares e as intensidades difratadas normalizadas (relativas a 100%) para os vrios planos (hkl) que difratam construtivamente os raios-X. Vrias estratgias de identificao podem ser empregadas, sendo que a dificuldade de identificao aumenta progressivamente com a elevao do nmero de fases cristalinas presentes na amostra. Os procedimentos ou estratgias de identificao manual mais comuns referem-se a busca por compostos presumivelmente presentes em uma amostra e o mtodo de Hanawalt, este ltimo aplicado para situaes nas quais se desconhecem os compostos cristalinos presentes; para ambos os procedimentos devem ser consultados os livros Powder Diffraction File, Alphabetical Indexes ou Hanawalt Search Manual, ou ainda o banco de dados PDF-2 em CDROM (todos disponveis para consulta na Biblioteca do PMI). Estas duas estratgias so apresentadas esquematicamente na Figura 4.

Figura 4 Estratgias de identificao de fases por natureza de composto e pelo mtodo de Hanawalt A partir da dcada de 90, com auxlio de microcomputadores, sistemas automticos de busca por mtodos booleanos e lgica de Fuzzy passaram a ser largamente empregados no auxlio identificao de fases cristalinas por difrao de raios-X. Nestes procedimentos, os trs a dez picos mais intensos de cada fase presente no banco de dados so comparados com o difratograma

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da amostra, atribuindo-se crditos e penalidades para cada pico difratado no que se refere a sua presena/ausncia, intensidade difratada e deslocamento da distncia interplanar. Ao final do processo de busca e comparao, os valores dos resultados so expressos em ordem decrescente de pontuao, seguindo-se a avaliao final por parte do usurio. Os mtodos de anlise quantitativa por difrao de raios-X desenvolveram-se propriamente com a utilizao do difratmetro com contador Geiger e da sistematizao proposta por Alexander e Klug, em 1948. A relao dos principais mtodos que consideram os efeitos da absoro sobre as intensidades e utilizam, em geral, as intensidades integradas de um pico difratado apresentada a seguir; - mtodo do padro interno (Alexander e Klug, 1948, apud Klug e Alexander, 1974); - mtodo da adio (Lennox, 1957, apud Snyder e Bish, 1989); - mtodo do padro externo, com sobreposio de picos (Copeland e Bragg, 1958, apud Klug e Alexander, 1974); - mtodo de matrix-flushing (padro interno RIR) (Chung, 1974, 1974b, 1975); - mtodo da adio-difrao (Klug e Alexander, 1974; Smith ET al., 1979b, apud Snyder e Bish, 1989); - outros, como o mtodo da diluio (Clark e Preston, 1974), mtodo de clculo direto (Hooton e Giorgetta, 1977), mtodo de anlise quantitativa sem padro (Zevin, 1977, apud Pawloski, 1985), mtodo da razo de intensidade e mtodo do padro externo (Goehner, 1982, apud Pawloski, 1985). Todos os compostos sintetizados foram colocados em eppendorfs, devidamente identificados e enviados para serem analisados no laboratrio de Difratometria de Raios-X no CDTN, sob responsabilidade de anlise do professor Jos Domingos Ardisson. Ao final, apenas recebemos os difratogramas e os interpretamos, comparando os resultados obtidos com os difratogramas presentes no banco de dados do programa. 4.2.6- Absoro e estabilidade dos compostos Anlise Termogravimtrica O estudo do efeito da temperatura nos materiais tem uma longa histria, desde as primeiras tentativas do homem em fazer potes, em reduzir metais e em produzir vidro passando pelas discusses filosficas dos alquimistas sobre os elementos fogo, ar, gua e terra, at os trabalhos de um passado prximo em anlise de minerais, seguidos pelo desenvolvimento da termogravimetria e da calorimetria. Entretanto, apenas no final do sculo 19 os experimentos dos efeitos do calor nos materiais de tornaram mais controlados e mais quantitativos.

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Atualmente a anlise trmica ultrapassa a aplicao em anlise de minerais atingindo tambm outras reas como: substncias inorgnicas, metais, cermicas, materiais eletrnicos, polmeros, substncias orgnicas, farmacuticas, alimentos e organismos biolgicos. A anlise trmica tem sido empregada historicamente nas reas de pesquisa e desenvolvimento, a princpio, mais recentemente, entretanto, tem sido utilizada tambm em aplicaes prticas, por exemplo, em controle de qualidade de produo, controle de processo e inspeo de materiais de todas as reas. A anlise trmica definida como uma srie de tcnicas que medem as propriedades fsicas dos materiais em funo da temperatura, quando estes so submetidos a um ciclo trmico. As propriedades fsicas dos materiais incluem massa, temperatura, entalpia, dimenso, caractersticas dinmicas e outras. Dependendo das propriedades a serem medidas, as principais tcnicas de anlise trmica podem ser classificadas como mostra a tabela 1. Tabela 1: Classificao das principais tcnicas de anlises trmicas segundo o parmetro medido.

A termogravimetria a tcnica utilizada para medir as variaes de massa de uma amostra durante o aquecimento (ou resfriamento) ou quando mantida a uma temperatura especfica. Os principais itens medidos nesta tcnica incluem: evaporao, sublimao, decomposio, oxidao, reduo e adsoro e dessoro de gs. A medida destas variaes realizada por uma termobalana. Normalmente estas termobalanas so classificadas em trs categorias segundo a forma de acondicionamento da amostra, conforme mostra a figura 5.

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Figura 5 Classificao dos tipos de termobalanas. (a) Suspensa; (b) Balana de topo; (c) Horizontal As diversas curvas obtidas podem ser classificadas em vrios tipos conforme ilustrado na figura 6.

Figura 6 Principais tipos de curvas termogravimtricas (TG). Curvas tipo (i): este tipo de curva caracterstico de uma amostra que no apresenta variaes de massa no ciclo trmico aplicado. Curvas tipo (ii): a rpida perda inicial de massa em muitos caos associada perda de umidade da amostra ou dessoro de gases.

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Curvas tipo (iii): esta curva representa a decomposio de uma amostra em um nico estgio. Curvas tipo (iv) e (v): estas curvas apresentam estgios mltiplos de decomposio. Entretanto nas curvas do tipo (iv) pode-se determinar as temperaturas limite de estabilidade dos reagentes. Curvas do tipo (v) tendem a apresentar um comportamento mais prximo do tipo (iv) quando a amostra submetida a menores velocidades de aquecimento (resfriamento). Curvas tipo (vi): curva tpica de ganho de massa. Como por exemplo: oxidao de metais. Curvas tipo (vii): este tipo de curva muito difcil de ser observado. Um exemplo a oxidao da prata e posterior decomposio, a altas temperaturas, do xido formado. A fim de que a curva termogravimtrica possa ser interpretada de forma mais eficiente comum se utilizar simultaneamente a derivada em funo do tempo desta curva, que chamada de curva DTG. Os estgios presentes nas curvas do tipo (vi) e (v) podem ser claramente identificados como picos nas curvas DTA, como mostra a figura 7.

Figura 7 Comparao entre as curvas TG e DTG. A Anlise Trmica Diferencial (DTA) a mais utilizada das tcnicas de anlise trmica. Ela consiste no registro da diferena de temperatura entre uma amostra e um material de referncia, a medida que ambos so submetidos a um mesmo ciclo trmico. Quando um evento endotrmico (H positivo, por exemplo, fuso) ocorre na amostra, a temperatura da amostra ficar um pouco inferior a da referncia, j que a referncia continua a seguir o ciclo trmico programado. Se a diferena de temperatura entre a amostra e a referncia forem registradas em funo da

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temperatura da referncia (aproximadamente a mesma do forno), o resultado ser semelhante ao apresentado na figura 8.

Figura 8 Curva DTA tpica. As anlises de absoro dos materiais sintetizados, bem como suas respectivas estabilidades frente s mudanas de temperatura foram realizadas no equipamento TGA 51 SHIMADZU Thermogravimetric Analyzer, nmero de srie C301048 00733. Tais anlises foram realizadas pela aluna de mestrado do laboratrio e acompanhadas por mim.

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5 RESULTADOS E DISCUSSO

5.1 Caracterizao dos materiais sintetizados Uma vez que todos os compostos obtidos eram consideravelmente complexos, testes qualitativos simples por via mida no se mostraram eficientes para caracteriz-los. Sendo assim, recorreu-se anlise de difratometria de raios-X. Tais anlises foram realizadas no laboratrio do professor Jos Domingos Ardisson, do CDTN, o qual utilizou um aparelho Siemens D5000 usando a linha do Cu (= 1.5418 ). As linhas de difrao foram

comparadas com aquelas encontradas no banco de dados cristalogrficos padres do JCPDS (Joint Committee on Powder Diffraction Standard). As anlises no foram executadas nem assistidas por ningum do projeto, ns apenas enviamos as amostras e recebemos os resultados por e-mail. A seguir, encontram-se oito difratogramas que caracterizam sete dentre os compostos de interesse. - Composto 1

Figura 9 Difratograma do composto 1

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Ao analisarmos o difratograma do composto 1, observa-se que a substncia apresenta estruturas altamente organizadas, uma vez que as linhas do espectro esto muito bem definidas. Contudo, ao compararmos o resultado com o difratograma presente no banco de dados do JCPDS, verificou-se no se tratar do composto que desejvamos obter, uma vez que os picos no eram correspondentes, mas foi possvel ver que tais picos correspondiam s estruturas cristalinas de dois compostos que foram materiais de partida para a sntese. Com isso, verifica-se que o procedimento adotado no foi eficiente para a obteno da substncia cermica pretendida. A rota de sntese escolhida corresponde quela descrita no Procedimento 2. Como possveis causas de erro que levaram a no formao da substncia desejada, poderia citar: - Presena de impurezas nos reagentes de partida; - No homogeneizao completa da soluo; - Pirlise do material no foi eficiente. - Composto 2

Figura 10 Difratograma do composto 2 Analisando o difratograma do composto 2, observa-se que o material obtido no apresenta fases cristalinas perfeitas, uma vez que as linhas do espectro no ficaram muito bem definidas. Tal difratograma revela que o composto apresenta considerveis impurezas em sua estrutura,

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significando que o material precisa ser devidamente purificado antes de ser submetido s anlises de absoro de gs e estabilidade trmica. Apesar de obter-se um composto impuro, ao compararmos o difratograma experimental com o presente no banco de dados do JCPDS, verificou-se que os picos so coincidentes, indicando que o composto, embora impuro, o que realmente desejvamos obter. Tal composto foi obtido conforme as etapas presentes no Procedimento 6. Acredita-se que as impurezas presentes no composto final sejam tanto subprodutos da reao realizada como excesso do reagente slido utilizado. - Composto 3

Figura 11 Difratograma do composto 3 Este difratograma corresponde ao mesmo composto do difratograma anterior (composto 2), sendo que a rota sinttica para o preparo deste foi realizada segundo o descrito no Procedimento 2. Ao compararmos os dois difratogramas observa-se certa correspondncia entre os picos, o que revela que, assim como na situao anterior, o composto obtido corresponde ao que desejvamos obter. Contudo, este diagrama mostra picos mais suaves, o que indicam que a substncia obtida apresenta uma menor quantidade de impurezas em sua estrutura. Com isso, podemos inferir que a rota de sntese mais eficiente para a obteno do composto em questo a descrita no

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Procedimento 2, uma vez que obteve-se o composto exatamente da maneira que queramos, ou seja, a frmula do composto corresponde ao que desejamos, alm do material conter menor quantidade de impurezas do que o resultante do Procedimento 6. - Composto 4

Figura 12 Difratograma do composto 4 Este difratograma, quando comparado aos padres do banco de dados, forneceu o resultado de que no se trata da estrutura de uma substncia apenas, mas sim da mistura de dos dois precursores utilizados na sntese. A rota sinttica seguida para a preparao do composto de interesse foi a descrita no Procedimento 1. Conclui-se, ento, que esta metodologia no atende s expectativas do projeto, uma vez que no fornece o produto desejado. Uma possvel causa de erro neste experimento acredita-se ser o emprego de um dos reagentes em uma fase cristalina que no favorecia a realizao da reao desejada. Contudo, no foi possvel, at o presente momento, modificar o reagente em questo e observar se tal hiptese realmente verdica. Em estudo futuros pretende-se realizar tal anlise, uma vez que o procedimento, fornecendo bons resultados, consideravelmente vivel, tanto do ponto de vista do tempo necessrio para que a reao se processe, quanto da simplicidade envolvida nas tcnicas empregadas.

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- Composto 5

Figura 13 Difratograma do composto 5 Ao analisarmos o difratograma acima e compar-lo com os difratogramas presentes no banco de dados verificamos realmente se tratar do composto que estvamos interessados em obter. Contudo, a presena de picos que no eram correspondentes com o padro fornecido indica que a amostra apresenta quantidades significativas de impurezas. Tal substncia foi obtida conforme o descrito no Procedimento 2. A anlise revela, ento, que a metodologia empregada relativamente eficiente, uma vez que foi possvel sintetizar a substncia com a estrutura pretendida. A remoo das impurezas pode ser feita posteriormente por mtodos de extrao ou lavagem do composto. Testes de absoro de gs s sero realizados depois que a substncia for purificada. Contudo, pode-se analisar a estabilidade do material frente a variaes de temperatura, avaliando at mesmo se as impurezas podem ser removidas pelo aquecimento da amostra. Tais anlises ainda no puderam ser realizadas, mas pretende-se dar continuidade ao projeto e, com isso, verificar tal comportamento da amostra. - Composto 6

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Figura 14 Difratograma do composto 6 O difratograma acima revelou, ao ser comparado ao padro presente no banco de dados, que se obteve a substncia com a estrutura desejada, sem nenhuma ou com quantidades insignificantes de impurezas, e com uma estrutura cristalina muito bem organizada, uma vez que os picos, alm de estarem claramente definidos, correspondem exatamente com aqueles presentes no difratograma padro da substncia em questo. Este composto tambm foi obtido quando se seguiu a rota sinttica detalhada no Procedimento 2. Isto demonstra que a rota foi totalmente eficiente na obteno da amostra, sendo possvel reproduzi-la para a obteno das outras classes de materiais cermicos de interesse. No conseguimos ainda justificar o fato de que a mesma rota sinttica ora resulte em compostos estruturalmente perfeitos e puros, ora em materiais com quantidades apreciveis de impurezas, uma vez que todas as vezes o procedimento foi realizado da mesma maneira. Uma possvel justificativa para isso seja a reatividade diferente das matrias primas empregadas, que, apesar de pertencerem mesma classe de compostos, diferem entre si ora pelo ction envolvido na estrutura, ora pelo nion complexo. - Composto 7

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Figura 15 Difratograma do composto 7 O difratograma acima, ao ser comparado com o difratograma padro da substncia de interesse, revelou que no obtivemos o composto de interesse, mas sim uma mistura de subprodutos da reao. Isso demonstra que a metodologia empregada no nada eficiente, uma vez que no se obteve nem um rastro daquilo que realmente desejvamos obter. Ainda observando o difratograma experimental, verifica-se que as estruturas cristalinas dos subprodutos so bem definidas, uma vez que os picos se apresentam de maneira consideravelmente suave. - Composto 8

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Figura 16 Difratograma do composto 8 Ao compararmos o difratograma obtido experimentalmente com o da substncia de interesse presente no banco de dados, observamos que realmente se trata do material no qual estamos interessados. Contudo, observa-se que a amostra apresenta quantidades considerveis de impurezas em sua estrutura, uma vez que o difratograma apresenta uma quantidade considervel de rudos (muitos picos). Tal composto foi obtido segundo o Procedimento 2. Mais uma vez observa-se que tal metodologia adequada para a obteno dos materiais que se tem interesse em estudar suas propriedades frente a absoro de gs carbnico, sendo necessrio apenas uma purificao das substncias obtidas. Finalizando a discusso relacionada caracterizao dos materiais sintetizados ressaltamos que ao todo foram obtidos vinte compostos, dentre os quais treze foram preparados segundo o Procedimento 2. Quase todos eles foram submetidos anlise de Raios-X, faltando apenas alguns para serem caracterizados. De uma maneira geral, verificamos que a metodologia de sntese proposta pelo Procedimento 2 a mais adequada para a obteno das diversas classes de materiais cermicos que podem vir a compor as esferas cermicas capazes de absorver gs carbnico. Sendo assim, dando seguimento ao projeto, continuaremos a sintetizar as substncias de interesse por meio de tal metodologia, fazendo apenas algumas alteraes no procedimento ou acrscimo de etapas para que os materiais possam ser obtidos com um grau de pureza elevado.

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5.2 Estabilidade trmica dos materiais e testes de absoro Anlise Termogravimtrica - Composto 1

Figura 17 Curva TG do composto 1 - Composto 2

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Figura 18 Curva TG do composto 2 - Composto 3

Figura 19 Curva TG do composto 3 - Composto 4

Figura 20 Curva TG do composto 4

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Analisando as curvas de anlise trmica dos compostos 1 e 2, podemos verificar o aumento da massa dos materiais medida que estes permanecem em contato com o dixido de carbono que passa dentro do forno do equipamento de TG. Nos dois casos os materiais foram submetidos a variao de temperatura indo da temperatura ambiente at 300 C. Com isso, verificamos que ambos os materiais so eficientes no que diz respeito absoro de , e que suas respectivas

taxas de absoro em uma dada temperatura so muito prximas. Neste caso avaliou-se apenas a capacidade de absoro dos materiais frente a variaes de temperatura. Analisando agora as curvas correspondentes aos compostos 3 e 4, verificamos a perda de massa de cada composto medida que elevamos a temperatura. Dessa forma estamos avaliando a estabilidade de cada composto em uma dada temperatura. Pelos grficos observamos que a maior perda de massa ocorre no intervalo de temperatura de 0 a 100 C, pois onde a curva possui maior inclinao. Isso pode indicar que ambos os compostos perderam molculas de gua que se encontravam em sua estrutura cristalina. Como desejamos obter materiais cermicos relativamente porosos interessante que o material esteja em sua forma anidra, o que facilitaria a absoro de gs carbnico. Essa perda de massa no implica necessariamente que o material seja instvel termicamente, j que a presena de gua na estrutura cristalina de um slido algo freqente, pois tal substncia um reagente de partida em quase todas as snteses. Ainda pelos grficos podemos observar que ambos os compostos tendem a manter sua massa constante acima da temperatura de 200 C, uma vez que a inclinao das curvas vem diminuindo gradativamente tendendo a uma inclinao nula. Contudo, no podemos afirmar que eles realmente deixaro de perder massa com o aumento da temperatura. Precisamos fazer as anlises at temperaturas superiores as do experimento.

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6 CONCLUSO O objetivo proposto de aplicar os conhecimentos cientficos adquiridos nas diversas disciplinas ofertadas para o curso tcnico de qumica em uma empresa foi devidamente alcanado. O estgio obrigatrio foi consideravelmente til para que se pudesse verificar o quanto foi aprendido e como empregaramos da melhor maneira possvel o conhecimento que alcanamos ao longo do curso, tentando solucionar os mais diversos problemas de ordem prtica que porventura aparecessem. Trabalhar em um projeto de pesquisa tecnolgica foi uma experincia muito produtiva, pois alm de desenvolver habilidades prticas de um laboratrio tambm tive a oportunidade de desenvolver a habilidade de pesquisar profundamente na literatura qualquer assunto ao qual eu me propusesse focar. Os objetivos iniciais do projeto, que consistiam em sintetizar diversas classes de materiais cermicos e test-los quanto a sua absoro de gs carbnico em vrias temperaturas foram alcanados em parte, pois ainda no foram sintetizados todos os compostos de interesse, assim como os testes de absoro tambm no foram realizados para todas as substncias que j foram obtidas. Pretende-se dar continuidade ao processo, alm de partir para a fase de recuperao do material cermico aps sua absoro e transformao do dixido de carbono em insumos industriais com relativo valor agregado.

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7 ANEXOS 7.1 Anexo 1 Termo de Sigilo

TERMO DE SIGILO DE CONDUTA PROFISSIONAL Eu, Daniele Santos Cavanellas Gomes, brasileira, solteira, CPF 086.453.626-78, carteira de identidade MG-15.562.046 SSPMG, residente e domiciliado rua Prados, Bairro Carlos Prates, Belo Horizonte MG, CEP: 30710-300, tenho conhecimento que a partir da data especificada neste termo, terei conhecimento de informaes e dados, especficos ou generalizados, sobre projetos de pesquisa em desenvolvimento ou a serem desenvolvidos ou projetos correlacionados pertencentes UFMG, os quais esto sob coordenao dos professores Geraldo Magela de Lima e Jadson Cludio Belchior, do Departamento de Qumica da UFMG, referentes a processos, produtos, clientes, ferramentas, idias comentadas interna ou externamente por pessoas ligadas aos projetos, fornecedores e outros, assim sendo, assino este termo sob as condies seguintes: 1.Que toda e qualquer informao definidas acima, so consideradas SIGILOSAS, em mbito COMERCIAL e INDUSTRIAL, CIENTFICO e TECNOLGICO ou ainda a serem desenvolvidas, incluindo os direitos de propriedade intelectual. 2.Que no poderei divulgar, distribuir, comentar informar ou repassar, sob nenhuma hiptese, a qualquer pessoa ou entidade, atravs de quaisquer meios, falado, escrito, ou outros, quaisquer informaes da recebidas pelo prazo que a mesma determinar. 3.Que esse prazo ser determinado e comunicado pela UFMG, atravs dos coordenadores acima descritos, por escrito, sendo escolhido e comunicado de acordo com a convenincia da UFMG, independentemente de eu no estar mais em contato com a mesma. 4.Que no caso de perda, roubo ou extravio do comunicado do item anterior fica determinado o prazo indeterminado para trmino do presente termo. 5.Que serei considerado responsvel por perdas e danos inclusive lucros cessantes e por quaisquer danos comerciais, de imagem, e de direitos de propriedade intelectual, isoladamente ou em conjunto, decorrente do no cumprimento do presente termo. 6.Que o presente termo de sigilo no pode ser revogado em nenhuma hiptese, por mim ou pela mesma. 7.Que devo ressarcir a UFMG de qualquer prejuzo citados no item 5 (cinco) deste termo, no limitados pelos mesmos, mas tambm de outros que venham a ser apurados em decorrncia do no cumprimento do presente termo de sigilo. 8.Obrigo-me a pagar UFMG, alm dos prejuzos que, porventura, ela venha a sofrer, uma multa equivalente a 50%(cinqenta por cento), calculada sobre o valor de quaisquer prejuzos, que lhe forem causados. 9.O descumprimento de qualquer das condies previstas neste termo, obriga-me a responder processo cvel, ou criminal se for o caso. 10.Que concordo em eleger o foro de Belo Horizonte para resoluo de quaisquer questes relativas a esse termo.

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Por aceitar e estar de acordo com os itens desse termo, assino abaixo na presena de duas testemunhas, em trs vias de igual valor. Belo Horizonte, 01 de novembro de 2009.

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8 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS [1] BISH, D. L.; Reynolds, R. C. Sample preparation for X-ray diffraction. In: Modern Powder Diffraction. Mineralogical Society of America, Washington, D.C., 1989, Cap. 4, p.7397. [2] BRAUER, G. Qumica Inorgnica Preparativa. Barcelona, Editorial Revert, 1958. [3] BROWN, M. E. Introduction to Thermal Analysis. 1 ed., Chapman and Hall, London, 1988. [4] CULLITY, B. D. Elements of X-ray diffraction. 2. ed. Addison-Wesley Publishing Company, INC., 1978.555p. [5] HAINES, P. J. Thermal methods of analysis: principles, applications and problems. London, Blackie Academic and Professional, 1995. [6] JENKINS, R. JCPDS International Centre for Diffraction Data-Sample Preparation Methods in X-Ray Powder Diffraction. Powder Diffraction, 1986, Vol. 1, N 2, p.51-63. [7] KLUG, H. P. & Alexander, L. E. X-ray diffraction procedures for polycrystalline and Amorphous materials. 2.ed. John Wiley & Sons, 1974, 996p. [8] POPE, M. I. Differential thermal analysis: a guide to the technique and its applications. London, Philadelphia, PA.: Heyden, 1980. [9] RAMACHADRAN, V. S. Application of Differential Thermal Analysis in Cement Chemistry. Chemical Publishing Co., New York, 1969. [10] SMYKATZ-KLOSS, W. Differential thermal analysis; application and results in mineralogy. Berlin, New York, Springer-Verlag, 1974. [11] TURI, A. Thermal Characterization of Polymeric Materials. Academic Press, New Jersey, 1981. [12] WENDLANDT, W. W. Thermal methods of analysis. New York, Interscience Publishers, 1964. [13] Tcnicas de Anlise Trmica. Disponvel em: < www.angelfire.com/.../ 1_multipart_xF8FF_9_ANALISE_TERMICA_PMI- 2201.pdf > Acessado em: 20/01/2011. [14] Difrao de Raios-X. Disponvel em : < www.angelfire.com/crazy3/.../ 1_multipart_xF8FF_2_DIFRACAO.pdf > Acessado em: 20/01/2011.

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[15] Espectroscopia com raios-X. Disponvel em: < www.ufv.br/dpf/320/RaiosX.pdf > Acessado em: 20/01/2011. [16] Anlises Trmicas. Disponvel em: < www.materiais.ufsc.br/Disciplinas/ EMC5733/Apostila.pdf > Acessado em: 23/01/2011. [17] JCPDS Joint Committee on Powder Diffraction Standards. Mineral Powder Diffraction Files Data Book; Int. Center Diffraction Data Swarthmore, Pennsylvania, 1997.

Nota: Os artigos referentes s rotas sintticas utilizadas para a obteno dos compostos de interesse no puderam ser colocados nas referncias bibliogrficas porque relatam quais so exatamente os compostos pesquisados, e isso vai contra o estipulado no termo de sigilo.