TITULACIONES POR FORMACION DE COMPLEJOS (QUELATOMETRIA).

PRESENTADO A: HANNAEL OJEDA MORENO

PRESENTADO POR: Fredy Garavito Ronald parra Jeremas Tehern Jos Melndez

QUIMICA ANALITICA II

PROGRAQMA DE QUIMICA FACULTAD DE CIENCIAS BASICAS UNIVERSIDAD DEL ATLANTICO

BARRANQUILLA COLOMBIA JUNIO DE 2012

Quelatometra

CONTENIDO

1. Introduccin 2. Objetivos 2.1 Objetivos generales 2.2 Objetivos especficos 3. Materiales y reactivos 4. Metodologia 4.1 Muestra 4.1.1 4.1.2 4.1.3 Muestra bruta Muestra de laboratorio porciones pequeas de la muestra de laboratorio

4.2 Procedimiento para la recoleccin de datos 4.3 Procesamiento y anlisis de datos 4.3.1 4.3.2 Procesamiento de los datos Anlisis de los resultados

5. Conclusin 6. Bibliografa 7. Anexos

Quelatometra

RESUMEN Se realizaron las aplicaciones analticas usando las valoraciones con EDTA para la determinacin de magnesio calcio, y zinc, para determinar los iones metlicos mencionados, adems de la dureza del agua fue necesario la estandarizacin del EDTA SODICO con disolucin patrn de cloruro de calcio CaCl2

1. INTRODUCCION Las reacciones de formacin de complejos, se han utilizados hace ya mucho tiempo, con fines analticos cuantitativos, especialmente desde la introduccin de los compuestos de coordinacin denominados quelatos, obtenidos por la reaccin de un in metlico con un ligando o complejante. Varias aminas terciarias que contienen adems grupos carboxlicos, forman complejos de notable estabilidad con diversos iones metlicos, estos compuestos se encuentran en el comercio bajo el nombre de complexonas o como versenatos, entre los que se encuentran al cido etilendiaminotetraactico, EDTA, y sus sales disdicas que adquiri mucha importancia por sus aplicaciones. El EDTA etilendiamintetrcetico cuya frmula es:

HOOC H2C N HOOC H2C HC CH N

CH2 CH2

COOH COOH

En el caso de la determinacin de la dureza clcica y magnsica se utiliz el EDTAdisodico, por ser este soluble en agua.

Quelatometra

En las aguas naturales, las concentraciones de iones calcio y magnesio son superiores a la de cualquier otro ion metlico, por consiguiente, la dureza se define como la concentracin de carbonato de calcio que equivale a la concentracin total de todos los cationes multivalentes en una muestra de agua. La determinacin de la dureza es una prueba analtica que proporciona una medida de la calidad del agua potable para uso domstico e industrial. La prueba es de una importancia para la industria porque el calentamiento del agua dura precipita el carbonato de calcio, principal responsable de la obstruccin de calderas y tuberas, detonando un problema econmico al ocupar mucho ms energa de lo normal, implicando un mayor gasto de dinero. Esta precipitacin de carbonato de calcio la podemos observar en diariamente en nuestros hogares, es cosa de mirar dentro de la tetera y ver toda esa cantidad de sarro que se va acumulando con el tiempo, causando el mismo problema que en la industria, pero a menor escala, demorando la ebullicin del agua. Esta dureza se determina por medio de la titilacin con EDTA-disodico y empleando como indicador el negro de ericromo T (NET). La dureza del agua se debe a la presencia de iones Ca2+ y Mg2+ y6 se expresa en mg/litro de CaCO3 (ppm) y la dureza en cuento a los iones Mg2+ se expresa en ppm de MgCO3. Estas reacciones en donde estn involucradas el Ca2+ , Mg2+ con el EDTA se ilustran continuacin: H2Y2- + Ca2+ MgY2- + Ca2+ Punto final Mg2+ + Hin2MgIn- + H2Y2Rojo MgIn- + H+ MgY2- + Hin2- + H+ azul CaY2- + 2H+ CaY2- + Mg2+

Quelatometra

2. OBJETIVOS

2.1 Objetivos generales Determinar la dureza en muestras de aguas, utilizando una solucin de EDTAdisdico. Determinar la cantidad de iones metlicos presente en una muestra.

2.2 Objetivos especficos Estandarizar una solucin de EDTA-disdico 0,01M utilizando como estndar primario cloruro de calcio. Determinar la dureza calcica y magnsica en muestras de agua de grifo, retratada (brisa) leche de magnesia. Determinar la cantidad de calcio en solucin de Hartman

3. MATERIALES Y REACTIVOS

111111-

Bureta de 50 ml Matraz aforado de 250 ml Becker de 100 ml Pipeta de 100 ml Pipeta de 50 ml Pipeta de 25 ml

HCl concentrado, NH3Cl, NH3, concentrado, NaOH, dietilditiocarbamato sdico (DECTS), ericromo negro T , murexida, calmagita, azul de hidroxinaftol , naranja de xilenol , borato sdico , alcohol etlico , metanol , K2SO4 , NaCl , Pb(NO3 )2 , acetato de amonio, acido actico acetato de sodio , kcn , mgso2 , trietanolamina , ditizona.

Quelatometra

4. METODOLOGIA 4.1 Muestra 4.1.1 Muestra bruta Las muestra bruta son la muestra bruta es solucin patrn de cloruro de calcio (CaCl2) utilizada en la estandarizacin del EDTA-sdico. 4.1.2 Muestra de laboratorio Las muertas de laboratorio escogidas fueron los 25 mL de solucin patrn de CaCl 2, los 2 mL de solucin tampn, los 100mL de las muestra de agua y los 0,335 mg de la muestra de leche magnesia y los 25 mL de NaCl y los 100mL de el agua utilizada. 4.1.3 Alcuotas de la muestra de laboratorio Se tomaron alcuotas de 25 mL de solucin de CaCl2, 100 mL de agua retratada y de grifo. 4.2 Procedimiento para la recoleccin de datos

Estandarizacin de EDTA con CaCl2

Se tomaron dos alcuotas de 25ml de CaCl2 0.01 M

Se procedi la titulacin con EDTA-SODICO

Quelatometra

Determinacin Ca2+ y Mg2+ en agua de grifo. Se midi 100 mL de agua de grifo y se transfirieron aun matraz erlenmeyer (250 mL).

Se titul con EDTA hasta cambio de rojo a azul.

Se agreg 3 mL de solucin tampn pH=10 y 6 gotas de de indicador NET Determinacin Ca2+ en agua de grifo.

Se midi 100 mL de agua de grifo y se transfirieron aun matraz erlenmeyer (250 mL).

Se titul con EDTA hasta cambio de color rosa manzana a violeta.

Se agreg 6 gotas de NaOH 6M, indicador P.E.DECS con MUREXIDA

Determinacin de dureza magnsica

Se determin con la diferencia entre la dureza total (Mg2+ y Ca2+) y la dureza clcica (Ca2+)

Determinacin de magnesio en leche magnsica

Se pes 0.335 g de la muestra y se disolvi en HCl se diluyo en agua en 100ml se agrego azul de bromotimol y NH3 concentrado, 6 gotas de (NET)

Quelatometra

Determinacin de calcio en solucin de Hartman

Se tomo una alcuota de 50 ml de solucin de Hartman , 3ml de NaOH 6M , una pizca de azul de hidroxinaftol

Determinacin de zinc en una solucin problema

Se tom una alcuota de 25 ml de la solucin de (2.28g Zn(NO3),6H2O /L ), luego 5ml de solucin amortiguadora y 6 gotas de(NET)

Quelatometra

4.3 Procesamiento y anlisis de datos 4.3.1 procesamiento de los datos. Estandarizacin de las sln patrn de EDTA 0.01M con la disolucin patrn primario de CaCl2 0.01M.

Partiendo de una solucin previamente preparada de EDTA aproximadamente 0.1M, y CaCl2 0.01M se procedi en la estandarizacin del mismo, para esto se calculo el volumen que debe ser utilizado de este modo: Se tomaron 2 alcuotas de 25 mL de CaCl2 para la estandarizacin por duplicado. Ensayo 1 Vol. 1 EDTA= 10.9mL

Ensayo 2 Vol. 2 EDTA= 12.2mL

[ Incertidumbre Vol. Promedio EDTA=11.55mL ]

Quelatometra

)M

Aplicaciones analticas de las valoraciones con EDTA.

a. Dureza total del agua Vol. EDTA= 6mL H2Y2- + Ca2+ CaY2- + 2H+ Teniendo en cuenta la reaccin anterior se calculo la dureza total del agua de grifo en ppm de CaCO3 as: 4.5 mL H2Y x
2-

0.02165 mmol de H2Y2 x mL de H2Y2

1

1 mmol de CaCO3 x 1 mmol de H2Y2

100.0889 mg CaCO3 1 mmol de CaCO3

= 97.5ppm de CaCO3

0.1 L b. Dureza clcica Vol. EDTA= 2.9mL Se determino posteriormente la dureza calcica en ppm de CaCO3 del agua de grifo como sigue: 0.02165 mmol de H2Y2 1 mmol de CaCO3 100.0889 mg CaCO3 22.9 mL H2Y x x x mL de H2Y2 1 mmol de H2Y2 1 mmol de Ca 2+ CO3 x
1

= 62.84 ppm de CaCO3

% ca2+= 25.136 ppm

0.1 L

c. Dureza magnsica La dureza magnesica del agua de grifo se calculo mediante la diferencia de la dureza total (Mg2+ y Ca2+) y la dureza calcica (Ca2+). El siguiente diagrama presenta con ms claridad lo mencionado: Con el volumen de la diferencia se pudo calcular la dureza magnesica en ppm de MgCO3 de la siguiente manera: 1.6 mL H2Y x
2-

0.02165 mmol de H2Y2 x

1 mmol de MgCO3 x

84.312 mg MgCO3 10

Quelatometra

mL de H2Y2 x
1

1mmol de H2Y2

1 mmol de MgCO3

= 29.20 ppm de MgCO3

0,1L

d. Determinacin de magnesio en la leche magnesia Se peso 0,3153g de muestra y se disolvi en HCl 1M.luego se le adiciono 50 mL de agua destilada y se trasfiri a un matraz Erlenmeyer y se llevo hasta 100 mL con agua destilada. Posteriormente se le agrego 3 gotas de indicador azul de bromo timol y se neutralizo con amoniaco hasta coloracin azul. Consecuentemente se adiciono 5 mL de solucin tampn de pH = 10 y 6 gotas de negro de ericromo T. Se titulo con EDTA-Na2 hasta viraje de rojo violceo a azul puro.

30.6mL de EDTA-Na2 x

0,02165 mmol de EDTA-Na2 1 mmol de Mg(OH)2 x mL de EDTA-Na2 1mmol de EDTA-Na2 1 x x 100 = 11.53% (p/p) de Mg(OH)2 0,335g

58,312g de Mg(OH)2 x 1000mmol de Mg(OH)2

ppm Mg = 4.80

Se calculo el % (p/v) tomando la densidad de la leche magnesia. Peso de muestra = 0,3153g Densidad = 0,004g /mL Se paso los gramos de muestra a volumen de muestra as: 1mL 0,3153g x = 78.825 mL 0,004 g Se hallo el porcentaje peso-volumen con los mililitros consumidos por el EDTA-Na2. 0,0087 mmol de EDTA-Na2 17.6 mL de EDTA-Na2 x mL de EDTA-Na2 58,312g de Mg(OH)2 x 1000mmol de Mg(OH)2 x 78.825 mL 11 1 x 100 = 0,0113% (p/v) de Mg(OH)2 x 1mmol de EDTA-Na2 1mmol de Mg(OH)2

Quelatometra

e. Determinacin de Zinc por valoracin directa con EDTA. Se peso en un pesa sustancias 0.2431g de Zn(NO3)26H2O y se preparo una solucin en un matraz de 100mL Se midi una alcuota de 25ml se transfiri un matraz de 250 ml y se diluyo hasta unos 25 ml.

12

Quelatometra

5. CONCLUSIN Con relacin a la experiencia se pudo concluir que: Se pudo determinar la dureza de agua usando el NET y su valoracin con EDTA, tambin se pudo hallar los porcentajes de muestras presentes de magnesio, calcio, aluminio, zinc.

13

Quelatometra

6. BIBLIOGRAFA HARRIS D. Anlisis qumico cuantitativo. 3 edicin, Barcelona: Revert, 2007. P 75, 244, 245, 730 SKOOG D. WEST D. HOLLER J. CROUCH S. Fundamentos de Qumica analtica .8 edicin, Thompson, 2004. P 374

PORTILLO ALVA BENJAMIN. Prcticas de qumica analtica I. Mxico, 2008. P 11. http://es.wikipedia.org, 14 de marzo del 2010.

14

Quelatometra

7. ANEXOS 1. Llenar los huecos de las siguientes frases El producto de una reaccin entre un cido de Lewis y una base de Lewis se llama neutralizacin El enlace entre un cido de Lewis y base de Lewis se llama enlace covalente en las

2. Porque los ligandos multidentados son preferibles a los monodentados valoraciones complexometricas?

Los iones metlicos son cidos de Lewis; es decir, aceptan pares de electrones de ligandos donadores de electrones que, a su vez, son bases de Lewis. Se dice que el cianuro (CN-) es un ligando monodentado porque se enlaza a un ion metlico a travs de un solo tomo (el tomo de carbono). La mayora de los iones de los metales de transicin se enlazan a 6 tomos del ligando. Un ligando que se une a un ion metlico a travs de ms de un tomo del mismo se llama multidentado (de muchos dientes) o ligando quelante. Un ligando quelante sencillo es la etilendiamina, tambin llamada 1,2-diaminoetano, cuyo enlace a un ion metlico se muestra al margen. Decimos que la etilendiamina es bidentado, porque se une al metal a travs de dos tomos del ligando. En las valoraciones complexometricas se prefieren los ligandos multidentados ya que pueden formar complejos metlicos ms estables que los que pueden formar los ligandos monodentados gracias a las anteriores caractersticas.

3.Por qu se agrega una pequea cantidad de cloruro de magnesio a la solucin patrn de EDTA-disodico que se emplea para valorar el calcio con el negro de eriocromo T? los indicadores para el Ca2+ son menos satisfactorios que los que se usan para el Mg2+. por lo que al EDTA se le aade MgCl2 si el indicador a usar es el negro de eriocromo T o NET. cuando empieza la valoracion, los Ca2+ desplazan a Mg2+ del complejo con el EDTA, quedando libres en la solucin disponibles para combinarse con el NET, y dando el color rojo. pero, cuando todo el Ca2+ se ha complejado, los Mg2+ se combianan de nuevo con el EDTA, liberando al indicador y se observa el punto final. esto requiere estandarizacin o contraste previo del EDTA !!

15

Quelatometra

4. Qu es el efecto quelato y que explicacin tiene? Efecto quelato El efecto quelato es la capacidad de los ligandos multidentados de formar complejos metlicos ms estables que los que pueden formar los ligandos monodentados similares a

5. Decir la finalidad de un agente complejante auxiliar y dar un ejemplo de su uso. Todas las reacciones de complejacin con EDTA son ms completas a pH elevado, y la mayor parte de las titulaciones se hacen en medio alcalino. Pero un gran nmero de cationes (como Cd+2, Cu+2, Ni+2)) forman xidos o hidrxidos muy poco solubles a pH 7 8. Para evitar su precipitacin se adiciona un agente complejante auxiliar que evita dicha precipitacin. En realidad comnmente se apela a un buffer que, a la vez que regula el pH durante la titulacin, mantiene al ion metlico en solucin bajo la forma de un complejo. As titulando en presencia de un buffer relativamente concentrado de NH3 + (NH4)NO3 se regular el pH y se mantendr en solucin a todos los iones metlicos que producen complejos con amonaco; el NH3 tiene pKa = 9.3 y sus buffers tienen buen poder regulador entre pH 7.8 y 10.8, rango en el cual prevalece la especie HY-3. Resumiendo, la solucin en titulaciones con EDTA no slo contendr al ion metlico M+2, al ligante Y-4 y al complejo MY-2, como aparece en la ecuacin (1), sino que adems contendr en distintas proporciones a las otras formas protonadas del reactivo y los distintos complejos que el metal origine con el complejante auxiliar.

16

Quelatometra

6 qu se entiende por dureza del agua ? explique la diferencia entre dureza temporal y permanente. La dureza del agua a la concentracin de compuestos minerales de cationes polivalentes (principalmente divalentes y especficamente los alcalinotrreos) que hay en una determinada cantidad de agua, en particular sales de magnesio y calcio. Son stas las causantes de la dureza del agua y el grado de dureza es directamente proporcional a la concentracin de sales de esos metales alcalinotrreos. La dureza temporal se produce a partir de la disolucin de carbonatos en forma de hidrgenocarbonatos (bicarbonatos) y puede ser eliminada al hervir el agua o por la adicin del hidrxido de calcio (Ca(OH)2). El carbonato de calcio es menos soluble en agua caliente que en agua fra, as que hervir (que contribuye a la formacin de carbonato) se precipitar el bicarbonato de calcio fuera de la solucin, dejando el agua menos dura. La dureza permanente no puede ser eliminada al hervir el agua, es usualmente causada por la presencia de sulfatos y/o cloruros de calcio y de magnesio en el agua, sales que son ms solubles mientras sube la temperatura hasta cierta temperatura luego la solubilidad disminuye conforme aumenta la temperatura

7 escriba el rango permisible de dureza como ppm de CaCO3 , para interpretar las clases de agua : agua suave , agua poco dura ,agua dura y agua muy dura . Cul es el mximo permisible de ppm en agua potable?

Rongos permisibles de ppm en los tipos de aguas

Tipos de agua Agua suave Agua poco dura Agua dura Agua muy dura mg/l 17 ppm 60 ppm 180 ppm >180 ppm

17

Quelatometra

Exprese la dureza de las aguas (ppm CaCO3 ), en grados francese y en grados alemanes R/=

Grado francs (fH) Equivale a 10,0 mg CaCO3/l de agua. Grado alemn (Deutsche Hrte, dH) Equivale a 17,9 mg CaCO3/l de agua

18