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Quim. Nova, Vol. 30, No.

4, 785-790, 2007 ANLISE ARQUEOMTRICA DE CERMICA TUPIGUARANI DA REGIO CENTRAL DO ESTADO DO RIO GRANDE DO SUL, BRASIL, USANDO FLUORESCNCIA DE RAIOS X POR DISPERSO DE ENERGIA (EDXRF) Irene Akemy Tomiyoshi Bona*, Jorge Eduardo S. Sarkis e Vera Lucia Ribeiro Salvador Centro de Qumica e Meio Ambiente, Instituto de Pesquisas Energticas e Nucleares, CP 11048, 05422-970 So Paulo SP, Brasil Andr Luis Ramos Soares Departamento de Metodologia do Ensino, Ncleo de Educao Patrimonial, Universidade Federal de Santa Maria, Av. Roraima, s/n, 97000-000 Santa Maria RS, Brasil Sergio Clio Klamt Departamento de Matemtica, Centro de Ensino e Pesquisas Arqueolgicas, Universidade de Santa Cruz do Sul, Av. Independncia, 2293, 95815-900 Santa Cruz do Sul RS, Brasil Recebido em 10/1/06; aceito em 28/9/06; publicado na web em 28/5/07

ARCHAEOMETRIC ANALYSIS OF TUPIGUARANI POTTERY FROM THE CENTRAL REGION OF THE RIO GRANDE DO SUL STATE, BRAZIL, BY ENERGY DISPERSIVE X-RAY FLUORESCENCE (EDXRF). Energy dispersive X-ray fluorescence methodology (EDXRF) was used to determine Al, Ba, Ca, Cr, Fe, K, Mn, Pb, Rb, S, Si, Sr, Ti, V, Zn in pottery sherds from seven archaeological sites in the central region of Rio Grande do Sul State, Brazil. The potteries chemical fingerprints from Iju River, Ibicu Mirim River, Vacaca Mirim River and Jacu River were identified. Interactions between sites from the Jacu River, Vacaca Mirim River and Ibicui Mirim River could have occurred because some samples from these sites are overlapping in a principal component analysis (PCA) graphic. The pottery provenance could be the same. Keywords: tupiguarani tradition; archaeometry; EDXRF.

INTRODUO Dentre os povos que habitaram o Brasil antes da colonizao europia, os Guarani contriburam de forma marcante na formao do povo brasileiro, principalmente o gacho. Segundo Brochado1, sua provvel origem vem da regio sul dos Rios Madeira Guapor na Amaznia. Estavam presentes nos estados do Mato Grosso, Mato Grosso do Sul, oeste do estado de So Paulo, nos estados do Paran, Santa Catarina, Rio Grande do Sul, alm do Uruguai, Paraguai e norte da Argentina. Eram grafos e sua cultura foi transmitida oralmente ou escrita a partir de relatos feitos por exploradores e jesutas aps o contato com os europeus no sculo XVI e XVII. Soares2,3, a partir de dados histricos e etnogrficos, apresenta uma proposta de organizao social, na qual os Guarani possuam um sistema poltico denominado cacicado. Esses lderes tinham poder de controle sobre o trnsito, as alianas e disputas, alm de coordenarem as atividades de guerra, mas no existia um Estado. No havia imposto ou diviso de trabalho. A produo excedente era utilizada para festas que comemoravam alianas, guerras ou casamentos. No estado do Rio Grande do Sul os registros arqueolgicos e histricos mostram a presena dos Guarani em vrias regies. Em especial no Vale do Rio Jacu, estudos arqueolgicos indicam sua presena desde o A.D. 4754. Apesar destes estudos, ainda no foram definidos em termos arqueolgicos as relaes regulares de troca e intercmbio de matria-prima e artefatos com outros grupos. Etnograficamente sabese que os Guarani Mby, que atualmente ocupam as regies Sul e Sudeste do Brasil, vivem em famlias nucleares ou famlias extensas que costumam se visitar ou conviver juntos por algum tempo5.
*e-mail: ireneatb@usp.br

O objetivo destas visitas a troca de notcias, curas, rezas, remdios, auxlio nas atividades de roa e coleta, cultivares agrcolas e espcies da flora nativa com as mais diferentes utilidades e apoio nos processos de (re)ocupao familiar em uma determinada regio 5. Desta forma, dentro da Arqueologia, a importncia do estudo de interaes entre stios a verificao destas redes de parentesco formadas pelas famlias Guarani, que funcionariam como verdadeiros canais de circulao de servios e permitiriam a distribuio e o remanejamento dos recursos, considerada por Schaden (apud Felipim5) como princpio fundamental da organizao sociocultural Guarani. A partir de estudos da cultura material em stios arqueolgicos da regio, verificou-se que a cermica, denominada tupiguarani, era bastante homognea. Este fato no permitia a identificao do status da pessoa ou da aldeia e nem a hierarquia de produo6. A cermica tupiguarani caracterizada principalmente por ser policrmica, nas cores vermelho e/ou preto sobre um engobo branco ou vermelho. Os potes podem ser sem pintura, simples, corrugados, ungulados ou escovados6-8. Ela idntica em toda a extenso territorial. As variaes so mnimas e estas no permitem determinar antiguidade, estilo ou variao de forma, textura ou dimenses6,9. Entretanto, a vasilha cermica, enquanto testemunho, carrega consigo dados referentes ao local de produo, manufatura, utilizao e descarte ou abandono. Em todas estas etapas ocorre a incorporao de elementos qumicos, que podem ser determinados na anlise de elementos qumicos majoritrios e minoritrios. A arqueometria um ramo multidisciplinar de pesquisa, que estuda problemas relacionados com a herana cultural. Tem como base a obteno de informaes sobre a origem e histria dos achados, anlise de material relacionado com a estrutura qumica e modificaes e tcnicas de datao10.

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Tsolakidou et al.11 apresentaram resultados de anlises comparativas de cermica arqueolgica obtidas por anlise de ativao de nutrons (NAA), espectrometria de emisso ptica estimulada por fonte de plasma acoplado indutivelmente (ICP-OES), espectrometria de massas com fonte de plasma acoplado indutivelmente (ICP-MS) e fluorescncia de raios X (XRF). Munita et al.12 estudaram depsitos de argila e cermica dos Asurini, grupo Tupi, famlia lingstica Tupi-Guarani do Xingu-Par. Usaram NAA para caracterizao qumica. Concluram, a partir da anlise multivariada, que a cermica era originria de duas fontes de argila. Appoloni et al.13 apresentaram a caracterizao qumica de fragmentos cermicos arqueolgicos. Utilizaram a tcnica de microfluorescncia de raios X (-XRF) e verificaram que a composio qumica do pigmento preto utilizado continha mangans, o vermelho, ferro e o branco, brio. Felicssimo et al.14 caracterizaram cermicas pr-coloniais do Pantanal Sul-Mato-Grossense por espectroscopia de fotoemisso de raios X (XPS) e espectroscopia de massa de ons secundrios em modo de tempo de vo (TOF-SIMS). Classificaram a cermica em relao composio da argila usando anlise de agrupamento e componente principal. Verificaram que a colorao preta no interior do fragmento era devido aos procedimentos de secagem e queima. Em outro trabalho, Felicssimo et al.15, usando as tcnicas de emisso de raios X induzida por partculas (PIXE) e emisso de raios gama induzida por partculas (PIGE), determinaram similaridades e correlaes entre as amostras de dois stios do Pantanal MS e as possveis fontes de argila. Adan-Bayewitz16 determinou a procedncia de potes cermicos aplicando o mtodo de XRF, comparando-os com a NAA. Leung et al.17 estudaram a composio qumica de antigas porcelanas chinesas por EDXRF e concluram que o uso de dados de composio qumica juntamente com a anlise de componente principal, sensvel discriminao entre cermicas e existem semelhanas entre as cermicas de Linjiang e a de Jezhou, de regies distintas. Druc et al.18 fizeram um estudo petrogrfico aliado anlise por EDXRF em amostras de cermica da regio de Callejn de Huaylas, Peru. Verificaram que por meio da anlise de agrupamento possvel a identificao de centros de produo e distribuio de cermica pr-histrica. Este trabalho, portanto, teve como objetivo estudar interaes entre grupos que habitaram a regio central do Rio Grande do Sul por meio da anlise da cermica que produziram, utilizando a tcnica de EDXRF, associada a mtodos estatsticos multivariados, como a anlise de componentes principais. Pretendeu-se verificar experimentalmente a existncia de interaes entre as cermicas que levem a informaes sobre os grupos que habitaram aquela regio. PARTE EXPERIMENTAL As amostras analisadas pertencem Tradio Tupiguarani e foram encontradas em stios arqueolgicos do Rio Grande do Sul. Os stios arqueolgicos estudados esto localizados no em torno de alguns rios que podem ser vistos na Figura 1: Rio Iju, municpio de So Luiz Gonzaga19; Rio Ibicu Mirim, municpio de So Pedro do Sul; Rio Vacaca Mirim, municpio de Santa Maria20 e Rio Jacu (Alto e Mdio Jacu), municpios de Ibarama e Agudo. Em termos de relevo, esses stios fazem parte de duas regies. A primeira a Depresso Central, regio de plancies aluviais e coxilhas sedimentares, onduladas com declives, em dezenas de metros. A segunda, o Planalto Mdio, regio aplanada entre 400 e 800 m de altitude sendo que na parte sul ocorre arenito e na parte norte, relevo ondulado.

Figura 1. Localizao dos stios arqueolgicos estudados: regio central do estado do Rio Grande do Sul

As distncias aproximadas dos stios estudados em relao ao stio Wilmoth Rpke, no municpio de Ibarama no Alto Jacu so: at o stio Gentil Menegasse, Ibarama, Alto Jacu, 5 km; at o stio Nilton Puntel, Ibarama, Alto Jacu, 11 km; at o stio Marslio Bartz, Agudo, Mdio Jacu, 5 km; at o stio Cabeceira do Raimundo, Santa Maria, Rio Vacaca Mirim, 69 km; at o stio Pedra Grande, So Pedro do Sul, Rio Ibicu Mirim, 95 km; at o stio So Loureno Mrtir, So Luiz Gonzaga, Rio Iju, 182 km. Essas distncias so em linha reta e no tm relao com as distncias percorridas para se chegar a cada local. As amostras analisadas so fragmentos cermicos pertencentes a vasilhas de diversos formatos e funes, dos tipos simples, pintada, corrugada, corrugada-ungulada e ungulada. As amostras foram enviadas para a realizao deste trabalho, aps os estudos tcnico-tipolgicos efetuados pelo Prof. Dr. A. L. R. Soares, Universidade Federal de Santa Maria, RS. Metodologia A tcnica usada para determinao da concentrao de elementos qumicos foi a anlise de amostras na forma de pastilhas compactadas, pela tcnica de EDXRF. O equipamento utilizado foi o EDX-900, produzido pela Shimadzu Corporation. Os parmetros de operao do espectrmetro foram: tubo de raios X de Rdio, tenso de 5 KV; corrente ajustada automaticamente de no mximo 1 mA; colimador de 10 mm; detector de silcio; resfriamento termoeltrico; tempo de medida de 40 s e 8 varreduras por anlise. Utilizou-se suporte para amostra slida com filme de poliestireno. O mtodo analtico usado denominado mtodo dos Parmetros Fundamentais (PF). Este mtodo permite a obteno da curva de sensibilidade do equipamento para cada elemento de interesse, quando uma amostra de composio qumica conhecida submetida a parmetros instrumentais bem definidos. A curva de sensibilidade do equipamento relaciona a intensidade fluorescente terica calculada e a medida para cada elemento. Desta forma, possvel determinar a composio do material analisado. A anlise dos resultados foi feita usando-se o programa Statistica 6.0, StatSoft Inc. com a aplicao de anlises de componentes principais. A curva analtica foi determinada usando-se os materiais de referncia San Joaquim Soil SRM 2709 e Montana Soil - SRM 2710 e SRM 2711.

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A preciso e a exatido do mtodo foram verificadas usandose o material de referncia de concentrao similar aos potes cermicos, Brick Clay - SRM 679 e Montana Soil - SRM 2711. Os elementos determinados foram Al, Ba, Ca, Cr, Fe, K, Mn, Pb, Rb, S, Si, Sr, Ti, V e Zn Como a superfcie das amostras analisadas no lisa e pode sofrer alteraes elementares21, verificou-se a homogeneidade da amostragem e a variao da concentrao em funo da massa e da presso de compactao da pastilha. Foi escolhida uma amostra com tratamento de superfcie corrugada porque a vasilha com esse tipo de tratamento de superfcie poderia ter sido usada para cozer alimentos 6 e o fragmento analisado poderia estar contaminado com resduos dos alimentos e do local em que ficou enterrada. Neste ensaio a massa (2,00 g), a presso de compactao (10 t) e o tempo de compactao (1 min) foram mantidos constantes. A dependncia com a massa foi verificada por meio da anlise de pastilhas com massas de 1,50; 2,00 e 5,00 g. Nesse ensaio a presso (10 t) e o tempo de compactao (1 min) foram mantidos constantes. Para verificar o efeito da variao de presso de compactao foram preparadas pastilhas com 10 e 5 t de compactao, sendo constantes a massa (2,00 g) e tempo de compactao (1 min). Aps esses ensaios, as amostras de cermica arqueolgica foram preparadas usando-se massa constante de 2,00 g, presso de 10 t e tempo de compactao de 1 min. Preparao de amostra A limpeza da amostra consistiu no polimento das superfcies para retirada de pintura e contaminao da superfcie. A lavagem foi feita pelo mtodo ultra-snico em gua desmineralizada; o enxge, pelo mtodo ultra-snico em lcool etlico e posteriormente em acetona. A secagem foi efetuada em estufa a 105 oC por 18 h. Aps a limpeza da amostra, fez-se a moagem e homogeneizao em almofariz de gata. As amostras foram pesadas e foram obtidas pastilhas de 3 cm de dimetro e espessura variada por compactao do p, usando-se a prensa hidrulica. O almofariz e o pistilo de gata foram descontaminados com soluo de cido ntrico, 30%. A eficincia da limpeza foi verificada com a anlise dos elementos de interesse de uma soluo que permaneceu em contado com o almofariz e o pistilo durante 4 h por HR-ICP-MS. RESULTADOS E DISCUSSO Os dados obtidos para os materiais de referncia SRM 679 e 2711, usando-se a curva analtica obtida, so apresentados nas Tabelas 1 e 2. Verifica-se que o desvio padro relativo (DPR) encontrado 10% para os elementos analisados. O coeficiente de variao (CV) 10% para Al, Ba, Ca, Fe, K, Mn, Pb, Rb, Si, Sr, Ti e V 11, mas depende do material analisado.

O limite de determinao do mtodo (LDM) calculado pela Equao 1. Considera-se que na prtica, dentro de um contexto analtico, essa forma permite a obteno de valores mais realsticos que os limites de deteco do mtodo22.

(1) onde: Ci a concentrao de 10 replicatas analisadas; C, a mdia de 10 replicatas analisadas e N, o nmero de replicatas Foi determinado o valor do ndice Z 23 tambm chamado Z score, Equao 2, que representa uma avaliao do laboratrio. calculado por: (2) onde X valor de concentrao; s a unidade de desvio padro e, lab e ref so ndices relacionados medio do laboratrio e do material de referncia usado. Se |Z| 2, satisfatrio; 2 < |Z| 3, questionvel e |Z| > 3, insatisfatrio. Os valores determinados para os materiais de referncia SRM 679 e 2711, limite de determinao e Z score so apresentados nas Tabelas 1 e 2. Os valores de Z score dependem do material de referncia usado. No caso do material de referncia SRM 679, so satisfatrios: Al, Cr, Fe, K, Sr e Ti, porm, questionvel para Si. No caso de SRM 2711, so satisfatrios: Ba, Ca, Fe, K, Mn, S, Ti, V e Zn, entretanto, questionvel para Pb e S. O valor apresentado para Rb apenas indicativo. Esses elementos foram utilizados porque os desvios padres relativos so 10% e a exatido 8%. Foram utilizados dois materiais de referncia porque o material certificado de argila, Brick Clay, no apresenta valores certificados para todos os elementos utilizados neste trabalho. Homogeneidade dos resultados obtidos por EDXRF A homogeneidade da amostra e dos materiais de referncia pode ser verificada na Figura 2. Este grfico foi obtido aplicando-se a anlise de componentes principais aps a transformao de variveis para logaritmo da concentrao dos elementos Al, Ba, Ca, Cr, Fe, K, Mn, Pb, Rb, S, Si, Sr, Ti, V, Zn. Esse grfico mostra que no h uma disperso muito grande dos valores de concentrao entre as amostras de mesma espcie. Mostra a formao de grupos para uma amostra de cermica (18) e para os materiais de referncia, SRM 679, SRM 2709, SRM 2710 e SRM 2711 indicando homogeneidade do conjunto analisado. As elipses apresentam os agrupamentos separados com 95% de confiana. Para verificar a influncia da quantidade de material, foram analisadas pastilhas com 1,50; 2,00 e 5,00 g e presso de

Tabela 1. Valores obtidos para o material de referncia Brick Clay SRM 679 Elemento Al Cr Fe K Si Sr Ti Certificado (g g-1) 110100 110 90500 24330 243400 73 5770 Determinado (g g-1) 112580 105 94970 24927 252450 80 5896 DPa (%) 2 10 2 2 2 5 7 CVb (%) 2 -4 5 2 4 8 2 LDMc (g g-1) 4449 20 2852 971 9154 7 880 Z score -1 1 -2 -1 -3 -2 0

a) desvio padro relativo; b) coeficiente de variao; c) limite de determinao do mtodo

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Tabela 2. Valores obtidos para o material de referncia Montana Soil - SRM 2711 Elemento Ba Ca Fe K Mn Pb Rbd S Ti V Zn Certificado (g g-1) 726 28800 28900 24500 638 1162 110 420 3060 81,6 350,4 Determinado (g g-1) 698 28285 29368 22817 682 1080 109 450 2852 81 353 DPa (%) 4 5 5 6 5 5 4 3 1 6 5 CVb (%) -4 -2 2 -7 7 -7 -1 7 -7 -1 1 LDMc (g g-1) 58 3109 2948 2522 68 102 8 25 77 10 37 Z score 1 1 -1 2 -2 3 -3 1 0 -1

a) desvio padro relativo; b) coeficiente de variao; c) limite de determinao do mtodo; d) valor indicativo o dos elementos analisados. Portanto, uma vez escolhida, a presso de compactao deve ser mantida para todo o ensaio.

Figura 2. Grfico de componentes principais para verificao da homogeneidade da amostra de cermica e dos materiais de referncia SRM 679, 2709, 2710 e 2711. Elipses de 95% de confiabilidade

Figura 4. Grfico de componentes principais para verificao da dependncia com a presso de compactao da pastilha. Anlise por EDXRF de pastilhas de mesma massa, mas com presso de compactao de 5 e 10 t. Elipses de 95% de confiabilidade

compactao constante de 10 t. O grfico de componentes principais da Figura 3 representa a distribuio das varreduras obtidas para estas pastilhas. Verifica-se que no h formao de grupos. Ou seja, no h uma influncia marcante da massa da pastilha na concentrao dos elementos analisados. Em relao presso de compactao, foram analisadas pastilhas com presso de compactao de 5 e 10 t e massa de 2,00 g. O grfico de componentes principais da Figura 4 mostra que a variao na presso de compactao provoca alteraes na concentra-

Anlise de amostras de cermica arqueolgica por EDXRF Foram analisadas 120 amostras de 7 stios, distribudas conforme indicado na Tabela 3. O intervalo de variao da concentrao das amostras de cermica analisadas apresentado na Tabela 4. A estes dados foi aplicada a anlise de componentes principais, aps a transformao de varivel para logaritmo da concentrao. A partir da anlise de componentes principais construiu-se o grfico da Figura 5. Verifica-se nesta figura a existncia de 3 grupos e interaes entre as amostras. As elipses apresentam os agrupamentos Tabela 3. Nmero de amostras analisadas por stio, sua localizao em relao ao rio e a distncia relativa ao stio Wilmoth Rpke Stio Localidade Distncia Amostras (km)a analisadas 11 5 0 5 69 95 182 14 16 27 26 12 9 16 120

Figura 3. Grfico de componentes principais para verificao da dependncia com a massa da pastilha. Anlise por EDXRF de pastilhas de massas 1,50; 2,00 e 5,00 g e mesma presso de compactao. Elipses de 95% de confiabilidade

Nilton Puntel Alto Jacu Gentil Menegasse Alto Jacu Wilmoth Rpke Mdio Jacu Marslio Bartz Mdio Jacu Cabeceira do Raimundo Vacaca Mirim Pedra Grande Ibicu Mirim So Loureno Mrtir Iju Total de amostras analisadas

a) Em linha reta em relao ao stio Wilmoth Rpke

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Tabela 4. Intervalo de variao da concentrao dos elementos qumicos presentes nas amostras dos stios analisados Elemento Al Ba Ca Cr Fe K Mn Pb Rb S Si Sr Ti V Zn Concentrao mxima (g g-1) 93910 8436 40010 166 96410 22920 6280 202 185 370 297720 172 32687 895 272 Concentrao mnima (g g-1) 40070 317 240 24 9520 2630 140 30 28 47 130880 8 1250 41 26

Figura 6. Grfico do logaritmo da concentrao de Cr e Ti para amostras dos stios Cabeceira do Raimundo, Pedra Grande e alguns stios do Vale do Jacu, no em torno dos Rios Vacaca Mirim, Ibicu Mirim e Vale do Rio Jacu. Elipses de 95% de confiabilidade

separados com 95% de confiana. Os dados representados por retngulos e crculos cheios foram descartados, considerados como amostras intrusivas (outliers). A deteco dos outliers foi feita via componente principal e esse mtodo descrito por Ribeiro24. Os trs agrupamentos correspondem s amostras do stio So Loureno Mrtir (rio Iju), dos stios Pedra Grande e Cabeceira do Raimundo (Rios Ibicu Mirim e Vacaca Mirim) e dos stios Wilmoth Rpke, Gentil Menegasse, Nilton Puntel e Marslio Bartz (Rio Jacu). O grfico mostra interaes entre as amostras dos stios dos rios Jacu, Vacaca Mirim e Ibicu Mirim, mas no desses grupos com as do stio So Loureno Mrtir. Esse fato pode ser explicado lembrando-se que o stio So Loureno Mrtir considerado um stio histrico (ps-contato com os europeus) e os outros so considerados como pr-contato (antes do contato com os europeus) e, portanto, todos os stios estudados podem no ser contemporneos.

Verifica-se que as amostras dos stios Pedra Grande e Cabeceira de Raimundo, esto separadas das amostras dos stios do Rio Jacu. A distncia entre estes stios variada, mas maior que 70 km. O Rio Ibicu Mirim afluente do Rio Uruguai, enquanto que o Rio Vacaca Mirim afluente do Rio Jacu que desgua na Lagoa dos Patos; entretanto, nesta regio existem vrios arroios e riachos que poderiam ser usados como ligao entre estes stios. Esse fato pode ser verificado na Figura 1. O mapa Etnogrfico Histrico do Rio Grande do Sul de Carlos Teschauer mostra que esta regio do Rio Ibicu Mirim fazia parte do territrio dos Guaranis, enquanto que a regio do Rio Jacu poderia ter sido territrio dos Tapes2. Embora ambos fossem de cultura Guarani, os colonizadores europeus registraram denominaes diferentes mas isso no invalida a tese de que poderiam ser grupos distintos. A interao entre as amostras destas regies, verificada na anlise de componente principal, pode significar a interao entre estes dois grupos, pois a cermica produzida era semelhante na decorao. As interaes entre os stios do Rio Jacu parecem ter sido mais intensas que as dos Rios Ibicu Mirim e Vacaca Mirim e as do Rio Jacu (Figura 7). A regio do Rio Jacu foi densamente povoada conforme atestam os inmeros stios arqueolgicos encontrados 4,24,26-28 . Na regio do Baixo Rio Jacu, h tambm registros de vrias redues jesuticas 2, 3. Na Figura 7 so apresentadas as elipses de 95% de confiabilidade para a separao das amostras de Gentil

Figura 5. Grfico de componentes principais para as amostras analisadas dos stios arqueolgicos do Rio Grande do Sul. Elipses de 95% de confiabilidade

Os stios Cabeceira do Raimundo e Pedra Grande distam entre si 25,5 km. A anlise de componentes principais para as amostras destes stios, assim como o grfico do logaritmo da concentrao de Cr e Ti (Figura 6) mostrou que podem ter havido interaes entre os habitantes destes stios. Outra possibilidade que a matria-prima possa ter origem em lugares prximos, de modo que a composio qumica da cermica seja semelhante.

Figura 7. Grfico de componentes principais para os stios da regio do Rio Jacu. Elipse de confiabilidade de 95% para os stios Nilton Puntel e Gentil Menegasse

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Quim. Nova

O mtodo utilizado pode ser usado para verificar assinaturas qumicas entre amostras de stios que apresentam distncias na ordem de dezenas de quilmetros. Tambm possvel, a partir de interaes entre amostras, apresentar indcios sobre relaes entre stios, consistente com dados arqueolgicos, etnogrficos e histricos. AGRADECIMENTOS Shimadzu do Brasil pelo uso do espectrmetro de fluorescncia de raios X por disperso de energia, EDX-900. REFERNCIAS
1. Brochado, J. P.; Clio 1991, 4, 85. 2. Soares, A. L. R.; Guarani: Organizao Social e Arqueologia, EDIPUCRS: Porto Alegre, 1997. 3. Soares, A. L. R. Em Rio Grande do Sul: Quatro Sculos de Histria; Quevedo, J., org.; Martins Livreiro: Porto Alegre, 1999. 4. Rogge, J. H.; Arqueologia do Rio Grande do Sul, Brasil, Documento 06, UNISINOS: So Leopoldo, 1996. 5. http://www.trabalhoindigenista.org.br/Docs/artigo_ISA_Adriana_Felipim.pdf, acessada em Outubro 2005. 6. Noelli, F. S.; Revista da USP 1999-2000, 44, 218. 7. Fajardo, F.; Dissertao de Mestrado, Universidade Federal de Santa Maria, Brasil, 2001. 8. Soares, A. L. R.; Tese de Doutorado, Universidade de So Paulo, Brasil, 2004. 9. Ribeiro P. A. M. Em Escritos sobre Arqueologia; Ribeiro, P. A. M.; Nunes, C. O. I., eds.; Fundao Universidade Federal do Rio Grande: Porto Alegre, 2001. 10. Marengo, E.; Aceto, M.; Robotti, E.; Liparota, M. C.; Bobba, M.; Pant, G.; Anal. Chim. Acta 2005, 537, 359. 11. Tsolakidou, A.; Kilikoglou, V.; Anal. Bioanal. Chem. 2002, 374, 566. 12. Munita, C. S.; Silva, M. A.; Silva, F. A.; Oliveira, P. M. S.; Instrum. Sci. Technol. 2005, 33, 161. 13. Appoloni, C. R.; Espinoza Quiones, F. R.; Arago, P. H. A.; Santos, A. O. dos; Silva, L. M. da; Barbieri, P. F.; Nascimento Filho, V. F. do; Coimbra, M. M.; Radiat. Phys. Chem. 2001, 61, 711. 14. Felicssimo, M. P.; Peixoto, J. L. S.; Tomasi, R.; Azioune A.; Pireaux, J. J.; Houssiau, L.; Rodrigues, U. P.; Philos. Mag. 2004, 84, 3483. 15. Felicssimo, M. P.; Peixoto, J. L. S.; Barbosa, M. S.; Demortier, G.; Pireaux, J. J.; Rodrigues Filho, U. P.; J. Radioanal. Nucl. Chem. 2006, 267, 209. 16. Adan-Bayewitz, D.; Archaeometry 1999, 41, 1. 17. Leung, P. L.; Stokes, M. J.; Li, M. T. W.; Peng, Z. C.; Wu, S. C.; X-Ray Spectrom, 1998, 271, 11. 18. Druc, I. C.; Gwyn, Q. H. J.; J. Archaeol. Sci. 1998, 25, 707. 19. http://www.missoes.iphan.gov.br/outrosp/piv.htm, acessada em Abril 2006. 20. Silva, V. H. O. da; Prade, E. E.; Kelin, A. I.; Biblos. 1992, 4, 43. 21. Schwedt, A.; Hommsen, H.; Zacharias, N.; Archaeometry 2004, 46, 85. 22. Rousseau, R. M.; The Rigaku J. 2001, 18, 33. 23. Instituto Nacional de Metrologia, Normalizao e Qualidade Industrial (INMETRO); Orientaes sobre Validaes de Mtodos de Ensaios Qumicos, DOQ-CGCRE-008, 2003, rev. 1. 24. Ribeiro, F. A. de L.; Dissertao de Mestrado, Universidade Estadual de Campinas, Brasil, 2001. 25. Dias, A. S.; Tese de Doutorado, Universidade de So Paulo, Brasil, 2003. 26. Schmitz, P. I.; Becker, I. B.; Ribeiro, P. A. M.; Baumhardt, G.; Baumhardt, U.; Martin, H.; Steinhaus, R.; Brochado, J. P.; Arqueologia do Vale do Rio Pardinho (Comparaes com material proveniente do Alto Jacu) 1a. Parte, Pesquisas, srie Antropologia, 23, Instituto Anchietano de Pesquisas: So Leopoldo,1970. 27. Klamt, S. C.; Uma Contribuio para o Sistema de Assentamento de um Grupo Horticultor da Tradio Cermica Tupiguarani , Srie Conhecimento, 29, EDUNISC: Santa Cruz do Sul, 2005. 28. Schmitz, P. I.; Rogge, J. H.; Arnt, F. V.; Arqueologia do Rio Grande do Sul, Brasil, Documento 08, UNISINOS: So Leopoldo, 2000.

Figura 8. Grfico de logaritmo da concentrao de Rb e Cr, para as amostras dos stios: Nilton Puntel e Gentil Menegasse (Alto Jacu). Elipses de 95% de confiabilidade

Menegasse e Nilton Puntel. As amostras dos stios Nilton Puntel e Gentil Menegasse do Alto Jacu distam entre si 6 km em linha reta. Apresentam assinaturas qumicas, semelhantes observada no grfico de componentes principais, que podem ser verificadas quando as amostras dos dois stios foram apresentadas no grfico do logaritmo da concentrao de Cr e Rb (Figura 8). CONCLUSO Neste trabalho apresentaram-se os primeiros dados experimentais relativos anlise arqueomtrica de cermica da regio central do Rio Grande do Sul com o uso da tcnica de fluorescncia de raios X por disperso de energia, alm da homogeneidade da amostra cermica e resultados da anlise de componentes principais. Foram analisadas 120 amostras de 7 stios, 3 materiais de referncia de solo, San Joaquim soil - SRM-2709, Montana soil - SRM2710, Montana soil - SRM-2711 e um de cermica, Brick Clay SRM 679. Para as amostras de cermica, verificou-se que com anlise multivariada foi possvel observar assinaturas qumicas de stios que esto localizados no em torno dos Rios Iju, Ibicu Mirim, Vacaca Mirim e Jacu. As amostras do stio So Loureno Mrtir mostram ter composio qumica diferente das amostras dos outros stios, pois se apresentaram como um grupo separado. Stios como Cabeceira de Raimundo e Pedra Grande, distantes entre si aproximadamente 25,5 km, apresentaram uma discreta separao. Algumas amostras se encontram sobrepostas. Estas amostras podem ser devidas a algum tipo de interao social ou uso de matria-prima de origem semelhante. As amostras dos stios do Rio Jacu apresentaram sobreposio, demonstrando que podem ter sido fabricadas com matria-prima de mesma localidade ou ter havido interaes de troca, como demonstra a grande quantidade de stios escavados na regio. Amostras do stio Nilton Puntel, localizado a 6 km em linha reta do stio Gentil Menegasse, apresentam pequena sobreposio de amostras, mostrando que as interaes se houve, foram pequenas.