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Repblica Federativa do Brasil

Presidente da Repblica Luiz Incio Lula da Silva Vice-Presidente Jos Alencar Gomes da Silva Ministro de Estado da Cincia e Tecnologia Eduardo Henrique Accioly Campos Secretrio Executivo Lus Manuel Rebelo Fernandes Subsecretrio de Coordenao das Unidades de Pesquisa Avlio Antnio Franco

CETEM Centro de Tecnologia Mineral


Diretor Ado Benvindo da Luz Coordenador de Apoio Tcnico s Micro e Pequenas Empresas Antonio Rodrigues de Campos Coordenador de Anlises Minerais Arnaldo Alcover Neto Coordenador de Administrao Cosme Antonio de Moraes Regly Coordenador de Assessoramento Tecnolgico Fernando Antonio Freitas Lins Coordenador de Processos Minerais Joo Alves Sampaio Coordenador de Processos Metalrgicos e Ambientais Ronaldo Luiz Correa dos Santos

TRATAMENTO DE MINRIOS
4a Edio Revisada e Ampliada

Ado Benvindo da Luz o Eng de Minas (UFPE), Mestre e Doutor em Engenharia Mineral, USP. Joo Alves Sampaio o Eng de Minas (UFPE), Mestre e Doutor em Engenharia Metalrgica e de Materiais, COPPE/UFRJ.

Salvador Luiz Matos de Almeida o Eng Metalurgista (UFRJ), Mestre e Doutor em Engenharia Mineral, USP.

CETEM-MCT
CENTRO DE TECNOLOGIA MINERAL MINISTRIO DA CINCIA E TECNOLOGIA

Rio de Janeiro 2004

Copyright 2004 CETEM/MCT

Todos os direitos reservados. A reproduo no autorizada desta publicao, no todo ou em parte, constitui violao de copyright (Lei 5.988)

Colaboradores Carlos Hofman Sampaio-UFRGS Eliezer Braz-Consultor Lus Marcelo Marques Tavares-UFRJ Rosa Malena Fernandes Lima-UFOP Takashi Nakae-USP Virgnia Sampaio Teixeira Ciminelli-UFMG

Diagramao e Editorao Eletrnica Valria Cristina de Souza Priscila Machado Dutra

Capa Vera Lcia do Esprito Santo Souza

Tratamento de Minrios/Ed. Ado Benvindo da Luz et al. 4 Edio Rio de Janeiro: CETEM/MCT, 2004. 867p.: il. 1.Beneficiamento de Minrios. 2. Cominuio. 3. Flotao. 4. Simulao. I. Centro de Tecnologia Mineral. II. Luz, Ado Benvindo da, ed. ISBN 85-7227-204-6 CDD 622.7

APRESENTAO
Desde os tempos do Brasil colnia at os dias de hoje a minerao sempre teve um papel importante na economia brasileira. Nesse incio do sculo XXI, a indstria mineral brasileira, como a dos demais pases, enfrenta o desafio de se manter competitiva face uma nova realidade de um mundo globalizado e informatizado. Sem sombra de dvida, conhecimento e tecnologia so instrumentos para ampliar a competitividade, sendo fatores determinantes para as empresas atuantes nas reas de minerao e metalurgia. Dentro desse contexto, altamente louvvel a iniciativa do CETEM de continuar disponibilizando para estudantes, pesquisadores e profissionais atuantes no setor de minerao as tecnologias existentes e futuras dentro do livro Tratamento de Minrios, agora em sua 4a verso. A atual edio, revisada e ampliada, certamente continuar sendo um documento de referncia para o setor mnero-metalrgico brasileiro. A Companhia Vale do Rio Doce, empresa lder em minerao no pas e no exterior, cuja trajetria de sucesso est intimamente ligada histria moderna do setor mineral brasileiro, sente-se honrada em apoiar a impresso da 4a edio do livro Tratamento de Minrios. Esto de parabns o corpo tcnico do CETEM, bem como professores e pesquisadores das demais instituies que colaboraram no preparo dessa nova edio, compartilhando conhecimento e experincia adquiridos durante sua atividade profissional. Paulo Roberto Soutto Mayor Nogueira Engo Metalurgista, M.Sc. Gerente Geral de Desenvolvimento e Tecnologia Centro de Desenvolvimento Mineral Companhia Vale do Rio Doce

PREFCIO
Em 1991, pesquisadores deste centro, liderados pelo Engenheiro de Minas Ado Benvindo da Luz, elaboraram a primeira edio do livro de Tratamento de Minrios CETEM destinado a estudantes e profissionais da rea minero-metalrgica e setores afins. Essa iniciativa foi bem sucedida , uma vez que o livro Tratamento de Minrios, hoje na sua 4 Edio, adotado, no Pas, como livro texto, em cursos de engenharia de minas, metalurgia/materiais, qumica e de tcnicos de minerao. Na primeira edio, em 1995, buscou-se abordar amplamente a rea de tratamento de minrios, complementada com um captulo sobre anlise de viabilidade econmica de empreendimentos mineiros. Seus 13 captulos foram preparados por pesquisadores do CETEM, professores do Departamento de Engenharia de Minas-EPUSP, do Departamento de Engenharia Metalrgica e de Materiais da UFRJ e da Colorado School of Mines EUA. A segunda edio, de 1998, revisada e ampliada com trs novos captulos: Flotao em Coluna, Aspectos Ambientais no Setor Mnero-Metalrgico e Reciclagem, contou com a parceria de mais trs instituies: Departamento de Engenharia de Minas da UFRGS, Centro de Desenvolvimento de Tecnologia Nuclear (CDTN) e Servio Geolgico do Brasil (CPRM). A terceira edio, de 2002, foi ampliada com mais cinco captulos, abordando os temas Briquetagem, Qumica de Superfcie na Flotao, Reologia no Tratamento de Minrios, Sistemas Especialistas no Processamento de Minrios e Simulao de Usinas de Beneficiamento. Nessa participaram novas instituies: Departamento de Engenharia de Minas (UFMG), Departamento de Engenharia Qumica (UFRJ), Departamento de Engenharia de Minas (UFPE), CVRD Companhia Vale do Rio Doce e o Departamento de Engenharia Metalrgica da Universidade de Utah. Nesta quarta edio, os captulos sobre Processos de Tratamento de Efluentes na Minerao e Cominuio foram ampliados. Este incorporou as tcnicas de britador de impacto vertical e moinho de rolos de alta presso (HPGR). O primeiro usado na produo industrial de areia artificial com base em finos de pedreira de brita e o segundo (HPGR) vem substituindo os moinhos tubulares da indstria de cimento e os moinhos de bola, na moagem de pellet feed. Os editores e autores deste livro, ao prepararem esta quarta edio, sentem-se orgulhosos por estar, mais uma vez, colocando este instrumento de referncia para preparao de recursos humanos dos setores mineiro e metalrgico. Rio de Janeiro, agosto de 2004. Editores: Ado Benvindo da Luz Joo Alves Sampaio Salvador Luiz M. de Almeida

SUMRIO
CAPTULO 1 - INTRODUO AO TRATAMENTO DE MINRIOS
Ado Benvindo da Luz e Fernando Freitas Lins

CONCEITO DE TRATAMENTO DE MINRIOS ......................................................................... 3 HISTRICO ....................................................................................................................... 7 DEPSITOS E JAZIDAS MINERAIS ....................................................................................... 10 MINERAIS E SEUS USOS .................................................................................................... 10 NECESSIDADE DE BENEFICIAMENTO................................................................................... 12 FINALIDADE ECONMICA E SOCIAL .................................................................................... 13 MEIO AMBIENTE ................................................................................................................ 13 BIBLIOGRAFIA CONSULTADA .............................................................................................. 15

CAPTULO 2 - AMOSTRAGEM

Maria Alice C. de Ges, Ado Benvindo da Luz e Mario Valente Possa

INTRODUO .................................................................................................................... 19 CONCEITUAO ................................................................................................................ 19 ELABORAO DO PLANO DE AMOSTRAGEM ........................................................................ 23 DETERMINAO DA MASSA MNIMA DE AMOSTRA ............................................................... 26 TCNICAS DE AMOSTRAGEM.............................................................................................. 31 AMOSTRA FINAL PARA ENSAIO OU ANLISE QUMICA .......................................................... 40 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS ......................................................................................... 41 ANEXOS ......................................................................................................................... 42

CAPTULO 3 - CARACTERIZAO TECNOLGICA DE MINRIOS


Reiner Neumann, Claudio Luiz Schneider e Arnaldo Alcover Neto

INTRODUO .................................................................................................................... 55 FRACIONAMENTO DA AMOSTRA ......................................................................................... 56 CARACTERIZAO MINERALGICA DOS MINRIOS .............................................................. 63 LIBERAO ....................................................................................................................... 84 CARACTERIZAO DE MINRIOS AURFEROS ...................................................................... 100 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS ......................................................................................... 106

CAPTULO 4 - COMINUIO

Hedda Vargas de O. Figueira, Salvador Luiz M. de Almeida e Ado Benvindo da Luz

TEORIA BSICA ................................................................................................................. 113 BIBLIOGRAFIA ................................................................................................................... 130 BRITAGEM ........................................................................................................................ 131 BIBLIOGRAFIA ................................................................................................................... 150 GLOSSRIO ...................................................................................................................... 151

MOAGEM .......................................................................................................................... 152 BIBLIOGRAFIA ................................................................................................................... 181 MOAGEM AUTGENA ........................................................................................................ 183 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS ......................................................................................... 193

CAPTULO 5 CLASSIFICAO E PENEIRAMENTO


Regina Coeli C. Carrisso e Jlio Cesar G. Correia

INTRODUO .................................................................................................................... 197 FUNDAMENTOS DA CLASSIFICAO ................................................................................... 197 TIPOS DE CLASSIFICADORES ............................................................................................. 204 PENEIRAMENTO ................................................................................................................ 217 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS ......................................................................................... 237

CAPTULO 6 - CONCENTRAO GRAVTICA


Fernando Antonio Freitas Lins

PRINCPIOS DECONCENTRAO GRAVTICA........................................................................ 241 CRITRIO E EFICINCIA DE CONCENTRAO GRAVTICA ..................................................... 245 EQUIPAMENTOS GRAVTICOS ............................................................................................. 247 RECUPERAO DE FINOS .................................................................................................. 263 CONSIDERAES FINAIS ................................................................................................... 265 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS ......................................................................................... 267

CAPTULO 7 - SEPARAO EM MEIO DENSO

Antnio Rodrigues de Campos, Ado Benvindo da Luz e Eduardo Augusto de Carvalho

INTRODUO .................................................................................................................... 271 HISTRICO ....................................................................................................................... 272 TIPOS DE MEIO DENSO ..................................................................................................... 273 DENSIDADE DO MEIO ........................................................................................................ 277 REOLOGIA DO MEIO DENSO............................................................................................... 278 PRINCPIOS DA SEPARAO EM MEIO DENSO ..................................................................... 280 APLICAES DA SEPARAO EM MEIO DENSO ................................................................... 282 PRINCIPAIS EQUIPAMENTOS DE SEPARAO EM MEIO DENSO USADOS NAS INDSTRIAS ..... 283 CIRCUITO TPICO DE SEPARAO EM MEIO DENSO ............................................................. 294 CONTROLE E AVALIAO DAS OPERAES DE SEPARAO EM MEIO DENSO ...................... 296 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS ......................................................................................... 299 GLOSSRIO ...................................................................................................................... 301

CAPTULO 8 - SEPARAO MAGNTICA E ELETROSTTICA


Joo Alves Sampaio e Ado Benvindo da Luz

SEPARAES MAGNTICAS ............................................................................................... 305 SEPARAO ELETROSTTICA ............................................................................................ 320 AVANOS NA SEPARAO ELETROSTTICA ........................................................................ 328

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS ......................................................................................... 330 GLOSSRIO ...................................................................................................................... 332 ANEXO ........................................................................................................................... 333

CAPTULO 9 QUMICA DE SUPERFCIE NA FLOTAO


Marisa Bezerra de Mello Monte e Antnio Eduardo Clark Peres

INTRODUO .................................................................................................................... 339 TIPO DE LIGAO QUMICA E ESTRUTURA CRISTALINA ........................................................ 340 TERMODINMICA DE INTERFACES, DEFINIES E CONCEITOS ............................................. 343 HIDROFOBICIDADE E SUA RELAO COM A FLOTAO ........................................................ 350 SURFATANTES EM SOLUO ............................................................................................. 358 A DUPLA CAMADA ELTRICA ............................................................................................. 371 ENERGIA LIVRE DE ADSORO DE SURFATANTES............................................................... 386 PANORAMA BRASILEIRO: ESTUDOS DE CASO ..................................................................... 391 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS ......................................................................................... 402

CAPTULO 10 - F LOTAO

Arthur Pinto Chaves e Laurindo de Salles Leal Filho

INTRODUO .................................................................................................................... 411 EQUIPAMENTOS ................................................................................................................ 414 CIRCUITOS DE BENEFICIAMENTO ....................................................................................... 426 INSTALAES ................................................................................................................... 433 REAGENTES DE FLOTAO................................................................................................ 437 DESENVOLVIMENTOS RECENTES ....................................................................................... 446 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS ......................................................................................... 450 GLOSSRIO ...................................................................................................................... 451 ANEXOS ........................................................................................................................... 453

CAPTULO 11 FLOTAO EM COLUNA

Jos Aury de Aquino, Maria Lcia M. de Oliveira e Maurlio Dias Fernandes

INTRODUO .................................................................................................................... 459 HISTRICO ....................................................................................................................... 459 DESCRIO DA COLUNA .................................................................................................... 461 TERMINOLOGIA ................................................................................................................. 463 CARACTERSTICAS OPERACIONAIS..................................................................................... 464 VARIVEIS DA COLUNA DE FLOTAO ................................................................................ 468 INSTRUMENTAO E CONTROLE ........................................................................................ 478 DIMENSIONAMENTO E PERFORMANCE DA COLUNA.............................................................. 482 COMPARAO: CLULA MECNICA X COLUNA ................................................................... 488 APLICAES ..................................................................................................................... 489 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS ......................................................................................... 494

CAPTULO 12 - FLOCULAO
Carlos Adolpho Magalhes Baltar

INTRODUO .................................................................................................................... 497 PROCESSOS DE AGREGAO ............................................................................................ 498 POLMEROS SINTTICOS ................................................................................................... 504 MECANISMO DE ADSORO DOS FLOCULANTES ................................................................. 509 VELOCIDADE DE ADSORO .............................................................................................. 510 FATORES QUE INFLUENCIAM NA DENSIDADE DE ADSORO ................................................ 512 CONFORMAO DA MOLCULA ADSORVIDA ....................................................................... 515 FORMAO E CRESCIMENTO DOS FLOCOS ......................................................................... 516 MECANISMOS DE FLOCULAO.......................................................................................... 518 PR-TRATAMENTO ............................................................................................................ 520 ESTRUTURA E CARACTERSTICAS DOS FLOCOS .................................................................. 521 AVALIAO DO PROCESSO ................................................................................................ 521 FLOCULAO SELETIVA .................................................................................................... 522 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS ......................................................................................... 524

CAPTULO 13 R EOLOGIA NO T RATAMENTO DE M INRIOS


Mario Valente Possa

INTRODUO .................................................................................................................... 535 CARACTERIZAO DA POLPA ............................................................................................. 536 VISCOSIDADE.................................................................................................................... 543 REOLOGIA NO TRATAMENTO DE MINRIOS ......................................................................... 550 SMBOLOS E UNIDADES ..................................................................................................... 563 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS ......................................................................................... 565 ANEXOS ........................................................................................................................... 568

CAPTULO 14 S EPARAO S LIDO -L QUIDO


Silvia Cristina A. Frana e Giulio Massarani

INTRODUO .................................................................................................................... 573 ESPESSAMENTO ............................................................................................................... 579 HIDROCICLONES ............................................................................................................... 591 FILTRAO COM FORMAO DE TORTA ............................................................................. 597 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS ......................................................................................... 609

CAPTULO 15 - BRIQUETAGEM

Eduardo Augusto de Carvalho e Valter Brinck

INTRODUO .................................................................................................................... 613 A BRIQUETAGEM NO BRASIL .............................................................................................. 614 ATIVIDADES DE PESQUISA & DESENVOLVIMENTO................................................................ 614 CONCEITOS ...................................................................................................................... 615 PROCESSO DE BRIQUETAGEM ........................................................................................... 618 BRIQUETAGEM COM AGLUTINANTES ................................................................................... 623

BRIQUETAGEM SEM AGLUTINANTES.................................................................................... 624 BRIQUETAGEM A QUENTE .................................................................................................. 625 AVALIAO DA QUALIDADE DOS BRIQUETES ....................................................................... 627 EQUIPAMENTOS DE BRIQUETAGEM .................................................................................... 630 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS ......................................................................................... 635

CAPTULO 16 P ROCESSOS PARA O TRATAMENTO DE E FLUENTES NA M INERAO


Jorge Rubio e Fabiana Tessele

APRESENTAO ............................................................................................................... 639 INTRODUO .................................................................................................................... 639 EFLUENTES LQUIDOS ....................................................................................................... 642 ALGUNS PROBLEMAS CONHECIDOS ................................................................................... 645 PROCESSOS PARA O TRATAMENTO DOS EFLUENTES LQUIDOS ........................................... 648 SEPARAO EM BACIAS DE DECANTAO .......................................................................... 649 TRATATAMENTO FSICO ..................................................................................................... 650 TRATAMENTO FSICO-QUMICO .......................................................................................... 652 PROCESSO DE SORO .................................................................................................... 652 O PROCESSO DE FLOTAO NO TRATAMENTO DE EFLUENTES ............................................ 660 PROCESSOS EXISTENTES.................................................................................................. 660 A FLOTAO POR AR DISSOLVIDO-FAD ............................................................................. 661 REMOO DE ONS POR FLOTAO ................................................................................... 664 DRENAGENS CIDAS DE MINAS (DAM) .............................................................................. 669 CONTROLE DE DRENAGENS CIDAS E METAIS.................................................................... 671 CONSIDERAES FINAIS ................................................................................................... 684 AGRADECIMENTOS ............................................................................................................ 685 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS ......................................................................................... 686

CAPTULO 17 R ECICLAGEM

Franz-Josef Wellenkamp, Antnio Rodrigues de Campos e Alfred Hundertmark

POSSIBILIDADES E LIMITES ................................................................................................ 703 SISTEMAS INDUSTRIAIS DE RECICLAGEM ............................................................................ 708 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS ......................................................................................... 716 GLOSSRIO ...................................................................................................................... 718

CAPTULO 18 S IMULAO DE U SINAS DE B ENEFICIAMENTO : P RINCPIOS B SICOS


R. Peter King e Claudio Luiz Schneider

O QUE SIMULAO ........................................................................................................ 721 POPULAES DE PARTCULAS E FUNES DE DISTRIBUIO .............................................. 737 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS ......................................................................................... 780

CAPTULO 19 S ISTEMAS E SPECIALISTAS NO PROCESSAMENTO DE M INRIOS


Vanessa de Macedo Torres

INTRODUO .................................................................................................................... 785 INTELIGNCIA ARTIFICIAL E SISTEMAS ESPECIALISTAS ........................................................ 787 PRINCIPAIS TCNICAS UTILIZADAS NA CONSTRUO DE SISTEMAS ESPECIALISTAS ............. 790 ESTRUTURA BSICA DE UM SISTEMA ESPECIALISTA............................................................ 797 VANTAGENS DA UTILIZAO DE SISTEMAS ESPECIALISTAS EM UM EMPREENDIMENTO ......... 801 DE MINERAO DESENVOLVIMENTO DE SISTEMAS ESPECIALISTAS EM USINAS DE PROCESSAMENTO ........... 803 MINERAL EXEMPLOS DE SISTEMAS ESPECIALISTAS NA INDSTRIA MINERAL ....................................... 807 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS ......................................................................................... 811

CAPTULO 20 E LABORAO E A VALIAO E CONMICA DE P ROJETOS DE M INERAO


Gilson Ezequiel Ferreira e Jos Guedes de Andrade

INTRODUO .................................................................................................................... 817 ASPECTOS GERAIS DO PROJETO ....................................................................................... 818 MERCADO ........................................................................................................................ 818 ENGENHARIA DO PROJETO ................................................................................................ 819 AVALIAO DE CUSTO ...................................................................................................... 822 CONSIDERAES SOBRE A AVALIAO ECONMICA .......................................................... 825 FLUXO DE CAIXA DE UM PROJETO ..................................................................................... 826 VALOR DO DINHEIRO NO TEMPO ....................................................................................... 832 TCNICAS DE AVALIAO ECONMICA .............................................................................. 833 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS ......................................................................................... 847

C a p t u l o

Introduo ao Tratamento de Minrios

Ado Benvindo da Luz


Eng . de Minas/UFPE, Mestre e Doutor em Engenharia Mineral/EPUSP, Pesquisador Titular do CETEM/MCT
o

Fernando Antonio Freitas Lins


Engo. Metalrgico/PUC-Rio, Mestre e Doutor em Engenharia Metalrgica e de Materiais/COPPE-UFRJ, Pesquisador Titular do CETEM/MCT

Tratamento de Minrios 4a Edio CETEM

CONCEITO DE TRATAMENTO DE MINRIOS


Tratamento ou Beneficiamento de minrios consiste de operaes aplicadas aos bens minerais visando modificar a granulometria, a concentrao relativa das espcies minerais presentes ou a forma, sem contudo modificar a identidade qumica ou fsica dos minerais. H, no entanto, autores que defendem um conceito mais amplo para o tratamento, como sendo um processamento no qual os minerais podem sofrer at alteraes de ordem qumica, resultantes de simples decomposio trmica ou mesmo de reaes tpicas geradas pela presena do calor. A aglomerao (sinterizao e pelotizao) de minrios finos, ustulao e calcinao so consideradas, dentro desse conceito, como tratamento de minrios; preferimos consider-las como sendo operaes pirometalrgicas. Os termos beneficiamento e tratamento sero usados, neste texto, indistintamente. Mineral todo corpo inorgnico de composio qumica e de propriedades fsicas definidas, encontrado na crosta terrestre. Minrio toda rocha constituda de um mineral ou agregado de minerais contendo um ou mais minerais valiosos, possveis de serem aproveitados economicamente. Esses minerais valiosos, aproveitveis como bens teis, so chamados de minerais-minrio. O mineral ou conjunto de minerais no aproveitados de um minrio denominado ganga. As operaes de concentrao separao seletiva de minerais baseiam-se nas diferenas de propriedades entre o mineral-minrio (o mineral de interesse) e os minerais de ganga. Entre estas propriedades se destacam: peso especfico (ou densidade), suscetibilidade magntica, condutividade eltrica, propriedades de qumica de superfcie, cor, radioatividade, forma etc. Em muitos casos, tambm se requer a separao seletiva entre dois ou mais minerais de interesse. Para um minrio ser concentrado, necessrio que os minerais estejam fisicamente liberados. Isto implica que uma partcula deve apresentar, idealmente, uma nica espcie mineralgica. Para se obter a liberao do mineral, o minrio submetido a uma operao de reduo de tamanho cominuio, isto , britagem e/ou moagem , que pode variar de centmetros at micrometros. Como as operaes de reduo de tamanho so caras (consumo de energia, meio moedor, revestimento etc.), deve-se fragmentar s o estritamente necessrio para a operao seguinte. Para evitar uma cominuio excessiva, faz-se uso de operaes de separao por tamanho ou classificao (peneiramento, ciclonagem etc.), nos circuitos de cominuio. Uma vez que o minrio foi submetido reduo de tamanho, promovendo a liberao adequada dos seus minerais, estes podem ser submetidos operao de separao das espcies minerais, obtendo-se, nos procedimentos mais simples, um concentrado e um rejeito.

Introduo ao Tratamento de Minrios

O termo concentrao significa, geralmente, remover a maior parte da ganga, presente em grande proporo no minrio. A purificao, por sua vez, consiste em remover do minrio (ou pr-concentrado) os minerais contaminantes que ocorrem em pequena proporo. Na maioria das vezes, as operaes de concentrao so realizadas a mido. Antes de se ter um produto para ser transportado, ou mesmo adequado para a indstria qumica ou para a obteno do metal por mtodos hidro-pirometalrgicos (reas da Metalurgia Extrativa), necessrio eliminar parte da gua do concentrado. Estas operaes compreendem desaguamento (espessamento e filtragem) e secagem e, geralmente, na ordem citada. Em um fluxograma tpico de tratamento de minrios (Figura 1.1), as operaes unitrias so assim classificadas: cominuio: britagem e moagem; peneiramento (separao por tamanhos) e classificao (ciclonagem, classificador espiral); concentrao gravtica, magntica, eletrosttica, concentrao por flotao etc. desaguamento: espessamento e filtragem; secagem: secador rotativo, spray dryer, secador de leito fluidizado; disposio de rejeito. A Figura 1.2 mostra, como exemplo real de beneficiamento, um fluxograma da usina do minrio de ferro de Carajs, da Companhia Vale do Rio Doce - CVRD.

Tratamento de Minrios 4a Edio CETEM

Minrio

Lavra

Britagem

Peneiramento

Moagem

Classificao

Concentrao

Concentrado

Rejeito

Espessamento

Espessamento

gua de processo

Filtragem

Disposio de Rejeito

Secagem Enchimento

Barragem de Rejeito

Produto Final Cava a Cu Aberto Galerias Subterrneas

Figura 1.1 - Fluxograma tpico de tratamento de minrio.

Introduo ao Tratamento de Minrios

CF

ES

ES CF

BRITAGEM SEMI MVEL BRITAGEM PRIMRIA


BM(2) GV(2) BG(1)

GV(2)

EE

BRITAGEM SECUNDRIA

PV(6)

PE ROM

EE

DO(1)

PENEIRAMENTO SECUNDRIO
PV(12) EE

PD(23) BC BRITAGEM (5) TERCIRIA

PV(6)

EE I2I MB (2)

SINTERFEED Mn
CI (10) CE(11) EE

PENEIRAMENTO TERCIRIO
PD(6)

PE NP2 CE(2)

CE(1) PF(4) PD(13) PD(1) PD(4)

CIRCUITO DE FRD

PD(2)

EE PF(20)

PE SF 2 FC(3)

FRD

CIRCUITO ALTERNATIVO GRANULADOS/FRD

AR

ER(2)

AMOSTRAGEM ESPESSAMENTO FILTRAGEM

LEGENDA AR - gua Recuperada BC - Britador Cnico BG - Britador Giratrio BM - Britador de Mandbula CE - Classificador Espiral CF - Caminho Fora de Estrada CI - Ciclone DO - Dosador EE - Chute Mvel ER - Espessador de Rejeitos ES - Escavadeira Eltrica FC - Filtro de Correia FV - Filtro Vertical GV - Grelha Vibratria MB - Moinho de Barras PD - Peneira Desaguadora PE - Pilha de Emergncia PF - Peneira de Alta Freqncia PV - Peneira Vibratria RE - Rejeito TA - Torre de Amostragem ( ) - Quantidade de Equipamentos /1/ - Granulado Mercado Interno (NPCJ) /2/ - Granulado Exportao (NACJ)

FV(5)

RE

TA

TA

PRODUTOS GR - Granulado (NPCJ/NACJ) SF - Sinter Feed FRD - Fino para Reduo Direta PFCJ - Pellet Feed

PF

FRD

GR

SF

CARREGAMENTO DE TRENS PARA O PORTO DE PONTA MADEIRA

Figura 1.2 - Fluxograma simplificado do beneficiamento de minrio de ferro Carajs.


Fonte : Usinas de Beneficiamento de Minrios do Brasil CETEM/ 2001

Tratamento de Minrios 4a Edio CETEM

HISTRICO
A histria registra que, 400 anos antes da Era Crist, os egpcios j recuperavam ouro de depsitos aluvionares, usando processos gravticos. O primeiro texto que se constituiu em instrumento de referncia sobre os bens minerais (De Re Metlica) foi publicado em 1556 por Georges Agrcola. Neste, j h registro da utilizao do moinho tipo pilo movido a gua, concentrao gravtica atravs de calha e concentrao em leito pulsante obtido com o auxlio de peneira em forma de cesta (um jigue primitivo). A partir do sculo XVIII, com a inveno da mquina a vapor, que se caracterizou como o incio da revoluo industrial, ocorreram inovaes mais significativas na rea de tratamento de minrios. Pela metade do sculo XIX, em 1864, o emprego do tratamento de minrios se limitava praticamente queles de ouro, cobre nativo e chumbo. Os grandes desenvolvimentos na rea de beneficiamento de minrios ocorreram no final do sculo XIX e incio do sculo XX (Quadro 1.1), sendo a utilizao industrial da flotao, na Austrlia, em 1905, a inovao mais impactante. Os avanos que se seguiram se orientaram, do ponto de vista tecnolgico, mais ao desenvolvimento de design de equipamentos maiores e mais produtivos ou eficientes (anos 40-70), otimizao de processos por meio de automao e computao (anos 70-90), e racionalizao do uso de energia nos anos 70, com a crise de aumento sbito dos preos de petrleo. Mais recentemente, com a crise de energia eltrica no Brasil, em 2001, houve um renovado interesse pela racionalizao de seu uso. Apesar do grande esforo de pesquisa direcionado melhor compreenso dos fenmenos atuantes nas operaes de beneficiamento, houve relativamente poucos saltos tecnolgicos como conseqncia deste esforo, verificando-se mais uma evoluo incremental no desempenho dos processos.

Introduo ao Tratamento de Minrios

Quadro 1.1. Cronologia das principais inovaes ocorridas em tratamento de minrios (sculos XIX, XX e XXI).
COMINUIO Moinho pilo descrito por Agrcola j no sculo XVI e operado por fora hidrulica; mecanizado no sculo XIX, inicialmente com mquina a vapor e posteriormente fora eltrica. Britador de rolos inventado na Inglaterra (1806); introduzido nos Estados Unidos em 1832. Britador de mandbulas patenteado por Blake nos Estados Unidos (1858); primeiro uso em 1861 e logo aps introduzido na Europa. Britador giratrio inventado por Bruckner na Alemanha (1876); primeiro uso com minrios, nos EUA, em 1905. Moinho de barras testado primeiramente no Canad em 1914. A partir de 1920 passou, gradualmente, a substituir o britador de rolos. Moagem autgena perodo de desenvolvimento (1945-1955); maior aplicao a partir de 1970. a partir de 1980 deu-se nfase fabricao de grandes moinhos com dimetros em torno de 40 ps. Moinho de rolos de alta presso (high pressure roll mill) desenvolvido na Alemanha na dcada de 80, aplicado inicialmente indstria de cimento, nos ltimos anos seu uso tem se estendido aos minrios convencionais (ferro, ouro etc.). Usado no Brasil, h alguns anos, na indstria de cimento e com minrios de ferro. SEPARAO POR TAMANHO E CLASSIFICAO classificao mecnica (1905) ciclone (1930) peneira DSM (1960) CONCENTRAO GRAVTICA Mesa Wilfley: patenteada em 1896, em largo uso em 1900. Separao em meio denso esttica (1930-1940). Ciclone de meio denso (1945). Espiral de Humphreys (1943). Separador de meio denso Dynawhirlpool (DWP), em 1960. Concentrador centrfugo (1980), aplicado a minrios de ouro e depois a outros minrios. SEPARAO MAGNTICA E SEPARAO ELETROSTTICA Separador de baixa intensidade, im permanente: apatita/magnetita (1853). Primeira aplicao da separao eletrosttica foi com esfarelita/pirita (1907). Separador magntico via mida de alta intensidade (1960). Separador magntico de alto gradiente (separador magntico criognico), em 1989. Separador magntico de im permanente de terras raras (anos 90).

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Quadro 1.1. Cronologia das principais inovaes ocorridas em tratamento de minrios (sculos XIX, XX e XXI) (continuao).
FLOTAO Conceitos iniciais pelos irmos Bessel (1877) recuperando grafita com leo (flotao oleosa). Esses, provavelmente, so os pre-cursores da flotao por espuma. No perodo 1902/1905 foram registradas patentes de aerao da polpa. Com isso, reduziu-se a quantidade de leo de forma significativa. o incio da flotao moderna. Utilizao de alcoois solveis em gua como espumantes (1908) para melhorar a estabilidade da espuma (mais tarde o leo de pinho foi mais largamente usado). Em 1912 a flotao deslanchava industrialmente na Austrlia (recuperao de esfarelita de rejeitos gravticos de concentrao de galena) e nos EUA (finos de esfarelita). Neste ano tambm houve a descoberta em laboratrio que os sulfetos de cobre tambm podiam ser flotados. Patente na Austrlia do uso do sulfato de cobre como ativador da esfalerita (1912). Em 1915 verificouse que a cal deprimia a pirita. Alguns anos depois foi descoberto o efeito do cianeto de sdio (1922) e do sulfeto de sdio. Era o incio da flotao seletiva entre sulfetos. At 1924, o coletor usado era leo. Em 1925, os xantatos foram patenteados como coletores. Em 1926 foi a vez dos ditiofosfatos. No perodo 1925-1950, a flotao desenvolveu-se empiricamente, caracterizando-se por tratamento de minerais no-sulfetados e pelo uso de reagentes surfatantes convencionais como coletores de flotao. O perodo 1950-1990 caracterizou-se pelas pesquisas fundamental e aplicada direcionadas ao conhecimento e controle dos fenmenos da flotao. Poucas inovaes tecnolgicas de maior impacto surgiram. Destaca-se a flotao em coluna nos anos 60/70, com crescente aplicao industrial na ltima dcada, com diversos aperfeioamentos desde ento. Nos anos 70 ocorreu no Brasil uma contribuio muito significativa do Prof. Paulo Abib Andery ao desenvolver o processo de separao de apatita de ganga carbontica. Este processo original, reconhecido por seus pares no Congresso Internacional de Processamento Mineral, Cagliari Itlia/1975, permitiu o aproveitamento econmico do carbonato apattico do Morro da Mina, Cajati, SP e de depsitos similares, tais como Arax MG, Catalo GO/ etc. Na dcada de 90 foi desenvolvida na Austrlia a clula Jamenson e na Alemanha a clula Ekof.

MODIFICAO DE MINERAIS As rochas e os minerais industriais so considerados os recursos minerais desse novo milnio. Em vista disto, vem se observando o desenvolvimento de processos para modificao fsico-qumica dos minerais, visando melhorar a sua funcionalidade e ampliar suas aplicaes prticas.

Fontes: Arbiter, Kitchener; Fuerstenau, Guimares e alguns acrscimos por parte dos autores deste trabalho.

10 Introduo ao Tratamento de Minrios

DEPSITOS E JAZIDAS MINERAIS


Os minerais fazem parte dos recursos naturais de um pas, ao lado das terras para agricultura, das guas (de superfcie e subterrnea), biodiversidade etc. Os estudos geolgico e hidrolgico bsicos de um pas ou regio so realizados, via de regra, por seu servio geolgico ou entidade equivalente, que os disponibiliza para o pblico. No Brasil, essa misso est a cargo da CPRM - Servio Geolgico do Brasil. Como as matrias-primas minerais possveis de serem utilizadas diretamente ou transformadas pela indstria encontram-se distribudas de maneira escassa na crosta terrestre, cabe s empresas de minerao, com base nas informaes golgicas bsicas, realizarem a pesquisa mineral em reas previamente selecionadas, em busca de depsitos de potencial interesse econmico. Feitas a quantificao e qualificao do corpo mineral (cubagem), tem-se um depsito mineral. Quando este apresenta condies tecnolgicas e econmicas de ser aproveitado, tem-se finalmente uma jazida mineral. O minrio explotado da jazida por meio de operaes de lavra (a cu aberto ou subterrnea) na mina. O produto da mina , o minrio lavrado, freqentemente denominado ROM ("run-of-mine"), que vem a ser a alimentao da usina de beneficiamento. O preo de mercado de um determinado bem mineral, importante para a definio de uma jazida, est condicionado a um elevado nmero de variveis. Entre outras, salientamos: freqncia em que ocorrem esses minerais na crosta terrestre, complexidade na lavra e beneficiamento, distncia da mina ao mercado consumidor etc. Vale ressaltar, porm, o aspecto circunstancial, pois em dependncia da conjuntura poltico-econmica um depsito pode passar a ser uma jazida ou vice-versa.

MINERAIS E SEU USO


Qualquer atividade agrcola ou industrial, seja no campo da metalurgia, da indstria qumica, da construo civil ou do cultivo da terra, utiliza os minerais ou seus derivados. Os fertilizantes, os metais e suas ligas, o cimento, a cermica, o vidro, so todos produzidos a partir de matrias-primas minerais. cada vez maior a influncia dos minerais sobre a vida e desenvolvimento de um pas. Com o aumento das populaes, cada dia se necessita de maior quantidade de matria-prima para atender s crescentes necessidades do ser humano. difcil imaginar o nvel material alcanado por nossa civilizao, sem o uso dos minerais. Com efeito, o consumo per capita de minerais industriais e materiais em geral nos pases desenvolvidos algumas vezes superior quele de pases em desenvolvimento, como o Brasil.

Tratamento de Minrios 4a Edio CETEM

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So conhecidas atualmente cerca de 1.550 espcies minerais distintas. Destas, cerca de 20 so elementos qumicos e encontram-se no estado nativo (cobre, ouro, prata, enxofre, diamante, grafita etc.). O restante dos minerais constitudo por compostos, ou seja, com mais de um elemento qumico (ex.: barita - BaSO4 , pirita - FeS2 ). Na indstria mineral, os minrios ou minerais so geralmente classificados em trs grandes classes: metlicos, no-metlicos e energticos. A segunda classe pode ser subdividida em rochas e minerais industriais, gemas, e guas minerais. Os minerais industriais se aplicam diretamente, tais como se encontram ou aps algum tratamento, ou se prestam como matria-prima para a fabricao de uma grande variedade de produtos.

Minerais Metlicos
Minerais de metais ferrosos so aqueles que tm uso intensivo na siderurgia e formam ligas importantes com o ferro: ferro, mangans, cromo e nquel. Minerais de metais no-ferrosos: cobre, alumnio, zinco, chumbo e estanho. Minerais de metais preciosos: ouro, prata, platina, smio, irdio e paldio. Minerais de metais raros: nibio, escndio, ndio, germnio, glio etc.

Minerais No-Metlicos
Minerais estruturais ou para construo - materiais de alvenaria, agregados (brita e areia) e minerais para cimento (calcrio, areia etc.) e rochas e pedras ornamentais (granito, gnaisse, quartzito, mrmore, ardsia etc.). Minerais cermicos e refratrios: argila, feldspato, caulim, quartzo, magnesita, cromita, grafita, cianita, dolomita, talco etc. Minerais isolantes: amianto, vermiculita, mica etc. Minerais fundentes: fluorita, calcrio, criolita etc. Materiais abrasivos: diamante, granada, slica, corndon etc. Minerais de carga: talco, gipsita, barita, caulim, calcita etc. Minerais e rochas para a agricultura: fosfato, calcrio, sais de potssio, feldspato, flogopita, zelita etc. Minerais de uso ambiental: s vezes denominados de minerais verdes (como bentonita, atapulgita, zelitas, vermiculita etc.), tm sua utilizao (na sua forma

12 Introduo ao Tratamento de Minrios

natural ou modificados) no tratamento de efluentes, na adsoro de metais pesados e espcies orgnicas, ou como dessulfurantes de gases (calcrio). Gemas ou pedras preciosas: diamante, esmeralda, safira, turmalina, topzio, guas marinhas etc. guas minerais e subterrneas.

Minerais Energticos
Radioativos: urnio e trio. Combustveis fsseis: petrleo, turfa, linhito, carvo, antracito, que no sendo minerais no sentido tcnico (no so cristalinos e nem de composio inorgnica) so estudados pela geologia e extrados por minerao.

NECESSIDADE DE BENEFICIAMENTO
Freqentemente, um bem mineral no pode ser utilizado tal como lavrado. Quando o aproveitamento de um bem mineral vai desde a concentrao at a extrao do metal, a primeira operao traz vantagens econmicas metalurgia, devido ao descarte de massa (rejeito), alcanado na etapa de concentrao. Exemplo: um minrio de scheelita, com teor de 0,35 WO3 no pode ser utilizado economicamente na metalurgia extrativa. Isto s possvel aps concentrao gravtica (jigue, mesa) ou por flotao, at a obteno de concentrados com cerca de 70% WO3 . Por outro lado, nem sempre possvel concentrar o minrio, como o caso das lateritas niquelferas de Gois, onde o seu aproveitamento s vivel partindo-se direto para a extrao do metal por hidrometalurgia. Isto devido distribuio do nquel na rede cristalina dos minerais de ganga e, alm do mais, sem nenhuma preferncia por determinado mineral, impedindo assim uma concentrao. Outrossim, pode ser interessante economicamente no chegar ao elemento til, mas a um produto intermedirio. Uma rota alternativa de processamento para as lateritas niquelferas o processo pirometalrgico que leva ao ferronquel, em vez de ao nquel metlico. Este processo consiste numa calcinao seguida de reduo em forno eltrico.

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FINALIDADE ECONMICA E SOCIAL


O tratamento de minrios, apesar de ser essencialmente tcnico em suas aplicaes prticas, no pode desprezar o conceito econmico. impossvel, na prtica, obter uma separao completa dos constituintes minerais. Sabe-se, como regra geral, que quanto maior o teor dos concentrados, maiores so as perdas, ou seja, mais baixas so as recuperaes. Como a obteno de teores mais altos e melhores recuperaes normalmente implica num aumento de custo do tratamento, para a obteno de maiores lucros esses vrios itens devem ser devidamente balanceados. Devese sempre ter em mente que os custos decorrentes de uma etapa adicional de tratamento de um determinado bem mineral no devem ser maiores do que a agregao de valor ao produto assim obtido, salvo em situaes especiais (em caso de guerra, por exemplo). O beneficiamento de minrio, como toda e qualquer atividade industrial, est dirigido para o lucro. H porm um conceito social que no pode ser desprezado, qual seja, o princpio da conservao dos recursos minerais, por se tratar de bens no renovveis. As reservas dos bens minerais conhecidos so limitadas e no se deve permitir o seu aproveitamento predatrio, pois o maior lucro obtido, em menor prazo possvel, dificilmente estar subordinado aos interesses sociais. Diz-se, a respeito, em contraposio agricultura, que minrio s d uma safra.

MEIO AMBIENTE
Hoje, o aproveitamento dos recursos minerais deve estar comprometido com os requisitos do conceito de desenvolvimento sustentvel (satisfazer as necessidades do presente sem prejudicar as futuras geraes); isso implica, entre outros fatores, no aproveitamento racional dos recursos naturais, preservando-se o meio ambiente. Na dcada de setenta, com o surgimento dos movimentos ambientalistas, exigncias mais rgidas para abertura de novas minas fizeram-se necessrias, adotandose, ento, o Estudo de Impacto Ambiental- EIA e o Relatrio de Impacto Ambiental- RIMA tambm para a minerao. Logo a seguir, surgiu o conceito de desativao de mina que passou a ser uma exigncia j prevista no prprio projeto de lavra, vindo a se constituir em importante instrumento para se introduzir tecnologias de preveno da poluio. O tratamento de minrios no chega a ser uma fonte de grande contaminao ambiental, em comparao com outras atividades industriais e com a agricultura, porm, inegvel que o descarte dos rejeitos das usinas de beneficiamento poder eventualmente resultar num aprecivel fator de poluio.

14 Introduo ao Tratamento de Minrios

H uma presso crescente para que os rejeitos, ao invs de danificarem os terrenos, sejam usados, por exemplo, para preenchimentos de minas (back-fill), visando a restaurao das reas mineradas, ou que sejam cuidadosamente dispostos. A questo da gua tambm seriamente observada na maioria dos pases, sendo significativa a recuperao e reciclagem da gua de processo nas grandes mineraes, prtica esta que tende a se intensificar no Brasil nas pequenas e mdias empresas. O incio recente de cobrana da gua aos usurios, inclusive s mineraes, pela captao dos recursos hdricos, dever acelerar a adoo de gesto mais racional dos recursos hdricos. Vale ressaltar que a crescente tendncia mundial de reciclagem de materiais e aproveitamento de resduos industriais e urbanos tem sido feita com uso intensivo das tecnologias correntes de tratamentos de minrios, ou variantes dessas, objeto dos demais captulos deste livro. Ou seja, para o processamento ou separao seletiva de quaisquer materiais, a arte do tratamento de minrios d importante contribuio.

Tratamento de Minrios 4a Edio CETEM

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REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
1) AGRCOLA, De Re Metalica. 2) ARBITER, N. Milling Methods in the Americas. New York: Gordon & Breach Science Publisher, 1964, p. 6-8. 3) ARBITER, N. Mineral Processing - past, present and future. In: Advances in Mineral Processing (SOMASUDARAN, P., ed.). Colorado: SME, 1968, p. 3-13. 4) FUERSTENAU, M.C. Froth Flotation: The First Ninety Years. In: Advances in Flotation Technology. Society for Mining, Metallurg and Exploration. Inc. edited by PAREKH, B. H; MILLER, J. D, p. XI XXXIII, 1999. 5) CLIFFORD, D. Gravity Concentration Mining Magazine, p. 136 148, March 1999. 6) CONCHA, F. Fundamientos de las Operaciones Mecanicas, Departamento de Metalurgia Extrativa, Escuela de Engenieria, Universidad de Conception, 1971, cap. 1. 7) DANA, A.J. Manual de Mineralogia. 8) GAUDIN, A. M. Principles of Mineral Dressing. New Delhi: MacGraw-Hill Publishing Company, 1971, Ch. 1. 9) GUIMARES, J.E.P. O Vulto Humano de Paulo Abib Andery. In: tratamento de Minrios e Hidrametalurgia, In Memorian Prof. Paulo Abib Andery. Publicao do Instituto Tecnolgico do Estado de Pernambuco ITEP, 399 pg, Recife, 1980. 10) KITCHENER, J.A. The froth flotation process: past, present and future - in brief. In: The Scientific Basic of Flotation (IVES, K.J., ed.). The Hague, Martinus N. Publishers, 1984, p. 3-5. 11) KUZWART, M. Prlogo. In: Rocas y Minerales Industriales de Iberoamrica. Editores: Benjamin Calvo Perez, Anibal Gajurdo Cubillos e Mario Maia Sanchez, Instituto Tecnolgico Geominero de Espanha, p. 436, Ano 2000. 12) LUZ, A. B.; DAMASCENO, E. C. Desativao de Minas, Tecnologia Ambiental, Srie 14, CETEM, 1996. 13) PRYOR, E.J. Mineral Processing (3rd Edition) - London: Elsevier, 1965, Chap. 1.

16 Introduo ao Tratamento de Minrios

14) SAMPAIO, C.H. e TAVARES, L.M.M. Beneficiamento Gravimtrico. 2004. (no prelo) 15) SAMPAIO, J. A., LUZ, A. B. , LINS, F. F. Usinas de Beneficiamneto de Minrios do Brasil, Publicao do CETEM, 2001. 16) TRAJANO, R.B. Princpios de Tratamento de Minrios. 1966. 17) WINTER, A.R. e SELVAGGI, J.A. Large scale superconducting separator for kaolin processing. Chemical Engineering Progress, p. 36-49, Jan. 1990. 18) YUSUPOV, T.S.; HEEGEN, H.; SHUMSKAYA, L.G. Beneficiation and Mechanical Chemical Alteration of Natural Zeolites. In: Proceeding of the XXI International Mineral Processing Congress, P.Ai44 P.Ai51, Volume A, Rome Italy, July 2000.

C a p t u l o

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Amostragem

Maria Alice C. de Ges


Enga. Metalrgica/PUC-RIO, Doutora em Cincias em Engenharia Metalrgica e de Materiais/UFRJ, Analista em Cincia e Tecnologia do CETEM/MCT

Ado Benvindo da Luz


Engo. de Minas/UFPE, Mestre e Doutor em Engenharia Mineral/EPUSP, Pesquisador Titular do CETEM/MCT

Mario Valente Possa


Eng . de Minas/UFRGS, Mestre e Doutor em Engenharia Mineral/EPUSP, Tecnologista do CETEM/MCT
o

Tratamento de Minrios 4a Edio CETEM

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INTRODUO
O processo de amostragem consiste na retirada de quantidades moduladas de material (incrementos) de um todo que se deseja amostrar, para a composio da amostra primria ou global, de tal forma que esta seja representativa do todo amostrado. Em seguida, a amostra primria submetida a uma srie de estapas de preparao que envolvem operaes de cominuio, homogeneizao e quarteamento, at a obteno da amostra final, com massa e granulometria adequadas para a realizao de ensaios (qumicos, fsicos, mineralgicos etc). Cabe ressaltar que a representatividade referida vlida para a(s) caracterstica(s) de interesse (densidade, teor, umidade, distribuio granulomtrica, constituintes minerais etc) definida(s) a priori. E, ainda, que todos os cuidados devem ser tomados para que essa representatividade no se perca, quando da preparao da amostra primria. Amostragem , portanto, um processo de seleo e inferncia, uma vez que a partir do conhecimento de uma parte, procura-se tirar concluses sobre o todo. A diferena entre o valor de uma dada caracterstica de interesse no lote e a estimativa desta caracterstica na amostra chamada erro de amostragem. A importncia da amostragem ressaltada, principalmente, quando entram em jogo a avaliao de depsitos minerais, o controle de processos e a comercializao de produtos. Ressalte-se que uma amostragem mal conduzida pode resultar em prejuzos vultosos ou em distores de resultados com conseqncias tcnicas imprevisveis. A amostragem , sem dvida, uma das operaes mais complexas e passveis de introduzir erros, deparadas pelas indstrias da minerao e metalurgia. Uma boa amostragem no obtida tendo-se como base apenas o juzo de valor e a experincia prtica do operador. O emprego da teoria da amostragem, ou seja, o estudo dos vrios tipos de erros que podem ocorrer durante a sua execuo, imprescindvel.

CONCEITUAO
Da Amostragem
Amostra

(1,2)

Amostra uma quantidade representativa do todo que se deseja amostrar.

20 Amostragem

O mtodo de retirada da amostra deve garantir que ela seja representativa deste todo, no que diz respeito (s) caracterstica(s) de interesse.
Incremento

Incremento uma quantidade modular de material retirada do todo que se deseja amostrar, para composio de uma amostra.
Lote

Lote uma quantidade finita de material separada para uma utilizao especfica.
Amostra Primria ou Global

A amostra primria ou global a quantidade de material resultante da etapa de amostragem propriamente dita.
Amostra Final

A amostra final uma quantidade de material, resultante das estapas de preparao da amostra primria, que possui massa e granulometria adequadas para a realizao de ensaios (qumicos, fsicos, mineralgicos etc).
Amostragem

uma seqncia de estgios de preparao (britagem, moagem, secagem, homogeneizao, transferncia etc) e estgios de amostragem propriamente dita (reduo da massa de material), ambos suscetveis a alterao do teor da caracterstica de interesse e, portanto, gerao de erros de preparao e erros de amostragem.

Do Erro Total de Amostragem (Ea ) - Segundo Pierre Gy


O erro total de amostragem o somatrio do erro de amostragem propriamente dita (Eap) e do erro de preparao da amostra primria (Ep), para obteno da amostra final.
Ea = Eap + Ep

Tratamento de Minrios 4a Edio CETEM

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Erro de Amostragem (Eap )

O erro de amostragem propriamente dita o somatrio de sete erros independentes, resultantes do processo de seleo da amostra primria, e provenientes, principalmente, da variabilidade do material que est sendo amostrado.
Eap = Ea1 + Ea 2 + Ea 3 + Ea 4 + Ea 5 + Ea 6 + Ea 7 ,

onde: Ea1 = erro de ponderao, resultante da no uniformidade da densidade ou da vazo do material; Ea2 = erro de integrao - termo regional, resultante da heterogeneidade de distribuio das partculas, a longo prazo, no material; Ea3 = erro de periodicidade, resultante de eventuais variaes peridicas da caracterstica de interesse no material; Ea4 = erro fundamental, resultante da heterogeneidade de constituio do material. Depende fundamentalmente da massa da amostra e, em menor instncia, do material amostrado. o erro que se comete quando a amostragem realizada em condies ideais; Ea5 = erro de segregao, resultante da heterogeneidade de distribuio localizada do material; Ea6 = erro de delimitao, resultante da eventual configurao incorreta da delimitao da dimenso dos incrementos; e Ea7 = erro de extrao, resultante da operao de tomada dos incrementos.
Erro de Preparao ( Ep )

O erro de preparao o somatrio de cinco erros independentes, provenientes das operaes de reduo de granulometria, homogeneizao e quarteamento a que a amostra primria submetida.
Ep = Ep1 + Ep 2 + Ep 3 + Ep 4 + Ep 5 ,

22 Amostragem

onde:
Ep1 = perda de partculas pertencentes amostra; Ep2 = contaminao da amostra por material estranho; Ep3 = alterao no intencional da caracterstica de interesse a ser medida na

amostra final;

Ep4 = erros no intencionais do operador (como a mistura de subamostras provenientes de diferentes amostras); e

final.

Ep5 = alterao intencional da caracterstica de interesse a ser medida na amostra

Os erros Ea1, Ea2 , Ea3 , Ea4 e Ea5 podem ser definidos quantitativamente. Suas mdias e varincias podem ser estimadas a partir de resultados de experimentos variogrficos (3). Os erros E a6 , E a7 e E p no podem ser estimados experimentalmente. Todavia, possvel minimiz-los e, em alguns casos, elimin-los, evitando assim os erros sistemticos indesejveis.

Da Heterogeneidade de Constituio e de Distribuio


Heterogeneidade de Constituio

uma propriedade intrnseca e inaltervel do lote de material. Os seus elementos constitutivos (fragmentos que o compem) no so idnticos entre si. Assim, a homogeneizao ou a segregao no produzem modificaes no material.
Heterogeneidade de Distribuio

uma propriedade relacionada com a forma pela qual se distribuem os fragmentos ao longo de todo o lote de material. Ao se tomar em volumes correntes de material de diferentes pontos do lote, no encontrada uma composio mdia constante. A homogeneizao, do lote, mediante manuseio adequado, tende a diminuir a heterogeneidade de distribuio. O caso contrrio ocorre quando h segregao.

Tratamento de Minrios 4a Edio CETEM

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ELABORAO DO PLANO DE AMOSTRAGEM

(1)

Antes de um material ser amostrado, faz-se necessrio definir as caractersticas principais do plano de amostragem, tendo como base o objetivo da amostragem e o conhecimento anterior sobre o assunto.

Caractersticas Principais de um Plano de Amostragem


A Preciso Requerida

Em geral, quanto maior a preciso requerida, maior o custo envolvido. Erros de amostragem e de anlise existem sempre, devendo ser balanceados entre si em relao ao valor intrnseco do material, bem como em relao ao custo proveniente da conseqncia dos erros.
O Mtodo de Retirada da Amostra Primria

A experincia normalmente determina a tcnica de retirada de amostra. Entretanto, algum trabalho experimental pode ser necessrio para a determinao do mtodo de amostragem. A maneira pela qual os incrementos so selecionados para a composio da amostra primria depende principalmente do tipo de material, de como ele transportado e tambm do objetivo da amostragem. Cabe ressaltar que o mtodo de amostragem deve ser definido antes de se estabelecer a massa da amostra primria. Alguns tipos de amostragem so apresentados a seguir.
Amostragem Aleatria

normalmente utilizada quando se dispe de pouca informao sobre o material a ser amostrado. Nela, os incrementos so escolhidos de maneira fortuita, fazendo, dessa maneira, com que todas as partes do material possuam a mesma probabilidade de serem selecionados. Na realidade, a amostra verdadeiramente aleatria de difcil obteno, dando vez, na prtica, uma amostra sistemtica, j que o operador, com o propsito de cobrir todas as partes do material a ser amostrado, o subdivide grosseiramente em reas iguais, nas quais seleciona incrementos.

24 Amostragem

Amostragem Sistemtica

priori.

aquela onde os incrementos so coletados a intervalos regulares, definidos a

Deve-se ter em mente a possibilidade de existncia de ciclos de variao do parmetro de interesse e desses ciclos coincidirem com os perodos de retiradas dos incrementos; neste caso no se recomenda a utilizao da amostragem sistemtica. Por outro lado, se a ordem de retirada dos incrementos no tiver qualquer relacionamento com os ciclos de variao do parmetro de interesse, ento a amostragem sistemtica ter efeitos equivalentes amostragem aleatria, podendo ser usada sem restries.
Amostragem Estratificada

uma extenso da amostragem sistemtica, envolvendo a diviso do material em grupos distinguveis segundo caractersticas prprias. Esses so normalmente amostrados proporcionalmente a seus pesos. Podem ser citados como exemplos: amostragem de material em vages, caminhes ou containers, material em polpa onde ocorra sedimentao e no seja possvel a homogeneizao, amostragem de minrio vindo de diferentes frentes de lavra etc.
O Tamanho da Amostra Primria

funo do tipo de material, granulometria, teor do elemento de interesse e preciso desejada. determinado estabelecendo-se, inicialmente, a dimenso do incremento e o nmero de incrementos a serem retirados. A dimenso do incremento de amostragem definida pelo tipo de equipamento utilizado para a retirada da amostra primria e pela granulometria do material. O incremento deve ser suficientemente grande para que uma poro representativa de grossos e finos seja retirada em uma nica operao. Definida a tcnica de amostragem, faz-se necessrio estimar a variabilidade do material; caso esta no seja conhecida faz-se atravs de ensaios exploratrios. Nesse caso, nt incrementos so retirados para ensaio, sendo individualmente preparados e analisados quanto ao parmetro de interesse. Supondo-se no significativos os erros provenientes das etapas de preparao e anlise, a estimativa da variabilidade do material, pode ser obtida por:

Tratamento de Minrios 4a Edio CETEM

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St =

2 ( xi x ) ( nt 1)

[2.1]

onde: St = estimativa da variabilidade do material a partir de nt ensaios exploratrios, expressa como desvio padro; xi = valor atribudo ao parmetro de interesse no incremento individual i;

x = mdia dos valores de xi e


nt = nmero de incrementos para ensaios exploratrios. Cabe ressaltar que estamos supondo que os valores para o parmetro de interesse, no material a ser amostrado, se distribuem segundo uma distribuio normal (distribuio de Gauss), com mdia e desvio-padro . Como nt um nmero limitado de incrementos selecionados para ensaio, St apenas uma estimativa da variabilidade verdadeira do material . E, portanto, quanto maior o nmero de incrementos, mais St se aproxima de . Se for retirada uma amostra primria composta por n incrementos, o erro total de amostragem 1 dado por (Anexo I):
Ea = t(n t 1; / 2 ) St n

[2.2]

onde: St = estimativa da variabilidade do material a partir de nt ensaios exploratrios, expressa como desvio padro;
t (nt 1; / 2) = t-Student para ( nt 1 ) graus de liberdade e um nvel de confiana

(1- ) (Tabela 2.1 do Anexo II) e n = nmero de incrementos retirados para compor a amostra primria.

1Nesse caso, o erro total de amostragem corresponde ao erro fundamental pois so considerados no significativos os demais erros existentes.

26 Amostragem

Neste caso, estamos supondo que a amostra primria muito pequena em relao ao universo a ser amostrado, que o caso mais usual no tratamento de minrios. O Anexo III apresenta um exemplo de determinao do nmero de incrementos de amostragem para compor uma amostra primria, dado o erro de amostragem requerido.
Tratamento da Amostra Primria

A amostra primria submetida a uma srie de etapas de preparao que envolvem operaes de reduo de tamanho, homogeneizao e quarteamento, at a obteno da amostra final, com massa (maior ou igual a massa mnima requerida para ser representativa) e granulometria adequadas realizao de ensaios e/ou anlises (Tabela 2.2 do Anexo V).

Avaliao do Plano de Amostragem


recomendvel pr em prtica alguns procedimentos de avaliao do plano de amostragem, como por exemplo a introduo de pontos de inspeo intermedirios, para verificar a sua conformidade ao que foi planejado. Isso poder reduzir, ou mesmo eliminar, possveis erros ocorridos durante o processo, tais como troca de amostras por etiquetagem indevida, contaminao etc.

DETERMINAO DA MASSA MNIMA DE AMOSTRA


Amostra com Disponibilidade de Informaes

(1, 4, 5)

A metodologia para o clculo do tamanho da amostra primria baseia-se em ensaios exploratrios para a determinao da variabilidade do material. Essa abordagem pode no ser adequada, caso a variabilidade no siga uma distribuio de Gauss. A principal desvantagem dessa abordagem a necessidade de realizao de experimentos preliminares. Alm disso, nenhuma informao pode ser deduzida para as etapas de preparao da amostra primria. Vrias teorias tm sido desenvolvidas com o objetivo de pr-determinar a massa mnima de amostra para uma dada granulometria e um dado erro. Sob certas circunstncias, a massa da amostra primria pode tambm ser calculada. Em geral, as teorias mais simples fazem uma estimativa pessimista e implicam em amostras desnecessariamente grandes. Uma sofisticao adicional, normalmente resulta numa teoria que requer uma grande quantidade de informaes de difcil ou impossvel obteno.

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27

A abordagem terica desenvolvida pelo engenheiro francs Pierre Gy se destaca pela sua utilidade prtica. Alm de ser capaz de descrever vrias caractersticas complexas de uma situao prtica de amostragem, aproximaes empricas permitem que seja usada com facilidade.
Teoria de Pierre Gy

A teoria de Pierre Gy supe que o material a ser amostrado esteja inteiramente homogeneizado e que no existam erros inerentes s ferramentas de amostragem ou equipamento de cominuio, e, alm disso, que partculas individuais possam ser selecionadas com igual probabilidade. Portanto, o erro total de amostragem passa a constituir-se no erro fundamental. A equao geral dada por:

1 1 S a = d 3 .Q. l.f .h w W
onde:
Sa = estimativa do erro total de amostragem expresso como desvio-padro;

[2.3]

d = dimetro mximo das partculas no material a ser amostrado; normalmente aproximado pela abertura de peneira, em centmetros, que retm 5% do material; Q = fator de composio mineralgica, em g/cm3; w = massa mnima da amostra, em gramas; W = massa do material a amostrar, em gramas; l = fator de liberao do mineral, adimensional; f = fator de forma das partculas, adimensional e h = fator de distribuio de tamanho das partculas, adimensional. Para um dado minrio em uma dada granulometria, os fatores Q, l, f e h podem ser reunidos em um nico fator, de valor constante, C = Q. l.f.h, ficando a equao igual a:

1 1 S a = d 3 . C w W

[2.4]

28 Amostragem

Quando a massa do material a ser amostrada (W) muito grande, pode-se 1 tende a zero. Assim, tem-se: considerar que a razo W

Sa =

d3C w

[2.5]

O Anexo IV apresenta um exemplo de determinao da massa mnima de amostra com disponibilidade de informaes, utilizando a teoria de Pierre Gy.
Fator de Composio Mineralgica (Q)

O fator Q o produto da mdia ponderada dos pesos especficos das partculas e os teores do mineral de interesse (x) e ganga (100 - x). O fator de composio mineralgica, definido abaixo, calculado de tal forma que o erro total de amostragem possa ser expresso em termos absolutos (isto , percentagem do mineral de interesse na amostra).

(100 x) x Q = x(100 x) = x(100 x) A + B 100 100


onde:

[2.6]

= mdia ponderada dos pesos especficos de todas as partculas, em g/cm3;


x = teor do mineral de interesse na amostra, em decimal;
A = peso especfico do mineral de interesse, em g/cm3; B = peso especfico da ganga, em g/cm3.
Fator de Liberao do Mineral (l)

O fator l est relacionado com o grau de liberao do mineral de interesse. A cominuio pode aumentar o valor de l at alcanar o seu valor mximo, l = 1, o qual encontrado quando o mineral de interesse est completamente liberado. A partir da definio, l pode variar de zero a 1, mas para todas as situaes prticas nunca se deve usar l < 0,03. O fator l deve ser estimado pelas seguintes frmulas:

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se d do : l = 1, se d > do : l = do , d

onde: d = dimetro mximo das partculas no material, em centmetros; do = dimetro mximo das partculas que assegure uma completa liberao do mineral de interesse, em centmetros. O parmetro do pode ser estimado atravs de microscopia ptica. A determinao do valor de l, como apresentado acima, no est baseada em consideraes cientficas, mas sim em estudos prticos realizados em inmeros minrios.
Fator de Forma das Partculas (f)

As partculas possuem formas irregulares e podem tender mais a esfricas do que a cbicas. Entretanto alguns minerais durante a cominuio, podem ser liberados como placas ou agulhas e, nesses casos, a anlise granulomtrica por peneiramento ir indicar, (6) inadequadamente, um valor alto para o tamanho de partcula. A aplicao de um mtodo para estimar o fator de forma em inmeros materiais, mostrou que na prtica f pode ser considerado como uma constante. f = 0,5.
Fator de Distribuio do Tamanho das Partculas (h)

prtica usual referir o tamanho ( d95 ) das partculas pela abertura da peneira que retm 5% do material. Assim, apenas as partculas de maior tamanho na distribuio so utilizadas no clculo de erro de amostragem, desprezando-se as partculas menores. 3 Como S2 a proporcional a d , as partculas maiores levam a estimativas pessimistas e implicam amostras desnecessariamente grandes. Portanto, recomenda-se: h = 0,25 para minrios que tenham sido cominudos para passar numa dada abertura de peneira e

30 Amostragem

h = 0,5 caso os finos tenham sido removidos utilizando-se a peneira seguinte da srie, isto , para minrios com granulometria compreendida entre duas peneiras sucessivas da mesma srie.
Aplicao da Teoria de Pierre Gy para Minrios de Ouro
(4)

A amostragem de minrios de ouro difcil quando comparado com outros minrios. Isto, devido s suas caractersticas, tais como: baixo teor, diferena muito grande de densidade entre o ouro e a ganga, ocorrncia na forma de pepita ("efeito pepita") etc. Quando as partculas de ouro no esto liberadas, aplica-se a equao geral de Pierre Gy(3) para obteno de massa mnima da amostra. No entanto, deve ser realizado um estudo minucioso para a determinao do fator de liberao (l). No caso das partculas estarem liberadas, os fatores Q, l, f e h da equao geral (2.3) so obtidos por:
Fator de Composio Mineralgica (Q)

Q=

a b

onde: a = peso especfico do ouro, 19,3 g/cm3 e b = teor de ouro, em decimal.


Fator de Liberao do Mineral (l)

l=

e d

onde: e = dimetro mximo da partcula de ouro, em centmetros e d = abertura da peneira que retm 5% do material, em centmetros.

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(6)

31

Fator de Forma das Partculas (f)

O fator f pode variar entre 0,5 (quando a forma da partcula esferoidal) e 0,2 (quando as partculas so achatadas ou alongadas).
Fator de Distribuio do Tamanho das Partculas (h)
(3)

Atribui-se o valor h = 0,2.

Amostra com Poucas Informaes


Esse caso o mais freqente, principalmente em trabalhos de campo e de laboratrio, onde ainda no se dispem, ou at mesmo no se justifica, a busca das informaes para aplicao da teoria de Pierre Gy. Nessas circunstncias, sugere-se a utilizao da Tabela de Richards (7) (Tabela 2.2), como pode ser visto em exemplo no Anexo V.

TCNICAS DE AMOSTRAGEM

(8,9,10,11,12)

O estudo dessas tcnicas tem por objetivo minimizar os erros cometidos nas etapas de amostragem propriamente dita e de preparao da amostra primria.

Erros
seguir: Os erros mais comuns praticados na preparao de amostra so exemplificados a a) b) perda de partculas pertencentes amostra, como por exemplo o material retido nos amostradores; contaminao da amostra na preparao, por material estranho, como por exemplo, o resultante do desgaste dos instrumentos/equipamentos utilizados, da no limpeza prvia dos mesmos (ferrugem, minrio estranho, poeira etc). Quando a contaminao por ferro na amostra crtica, utiliza-se gral de gata ou moinho com discos ou bolas de porcelana; alterao de uma caracterstica a ser analisada, como por exemplo, quando o parmetro de interesse a umidade, e o operador deixa a amostra exposta a uma fonte de calor ou de umidade;

c)

32 Amostragem

d) e)

erros no intencionais do operador, como misturar sub-amostras de diferentes amostras, etiquetar erradamente etc e erros intencionais, como alterar o teor ou outro parmetro importante ("salgar" a amostra).

O erro fundamental o nico erro que no pode ser evitado, pois teoricamente a massa ideal da amostra seria aquela que englobasse todo o seu universo. Para que se possa trabalhar com uma amostra de massa menor, normalmente necessrio diminuir a sua granulometria. De uma maneira geral, a reduo da granulometria pode ser realizada como segue: a) b) c) at cerca de 50,8mm, utilizam-se britadores de mandbulas; de 50,8mm at 1,2mm, britadores cnicos ou de rolos e abaixo de 1,2mm, moinho de barras ou bolas, moinho de discos, pulverizadores ou trituradores manuais (gral).

O erro de segregao observado principalmente em silos e pilhas, onde as partculas maiores e/ou mais densas tendem a estratificar-se. Esse erro minimizado atravs da homogeneizao do material a ser amostrado e da diminuio da dimenso dos incrementos e conseqente aumento do nmero de incrementos que compem a amostra. A amostragem em usinas de beneficiamento piloto e/ou industrial feita a partir da tomada de incrementos e est sujeita a todos os tipos de erros j apresentados (item "Do Erro Total de Amostragem"). Quanto maior o nmero de incrementos, menor o erro total cometido. O nmero mnimo de incrementos est relacionado massa mnima necessria para formar a amostra primria. A tomada de incrementos do minrio em fluxo realizada em intervalos iguais de tempo, quando a vazo e o(s) parmetro(s) de interesse do minrio so constantes. Caso a vazo no seja constante, o incremento coletado em funo de uma certa quantidade de massa acumulada ao longo do tempo, e efetivada aleatoriamente quando h variaes peridicas de vazo e de parmetro(s) de interesse do minrio. Quando o plano de amostragem estabelecer que determinados pontos na usina sejam amostrados num mesmo momento, aconselhvel o uso de amostradores automticos. No sendo possvel a tomada simultnea, recomendvel que ela seja realizada em sentido inverso ao do fluxo, para que no haja alterao das caractersticas das amostras devido retirada de material a montante.

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33

Na tomada de incrementos utilizam-se amostradores, que so classificados segundo sua trajetria, retilnea ou circular.

Amostradores
Os amostradores com trajetria retilnea, os mais comuns, devem ter arestas retas, paralelas, simtricas em relao ao seu eixo e de espessura constante. O amostrador corta o fluxo de minrio e coleta um incremento para compor uma amostra (Figura 2.1).

Figura 2.1 - Amostrador com trajetria retilnea. A distncia D, em milmetros, entre as arestas deve ser sempre maior que Do
Do = 3d quando d > 3mm (d = dimetro da maior partcula em mm);
Do = 10mm quando d 3mm.

sendo:

A velocidade v (em mm/s) do amostrador deve ser menor que a relao 400D / Do . A massa M i do incremento que compe a amostra pode ser calculada pela expresso:

34 Amostragem

Mi =

VD v

[2.7]

onde: V = vazo do fluxo em unidade de massa/segundo. Os amostradores com trajetria circular (Figura 2.2) possuem aberturas radiais que cortam o fluxo de minrio, coletando um incremento para a composio de uma amostra.

Figura 2.2 - Amostrador com trajetria circular. Tanto os amostradores com trajetria retilnea como circular, devero mover-se perpendicularmente ao eixo do fluxo, atravs da seo total do fluxo com velocidade constante, e ter um volume pelo menos trs vezes maior que o volume do incremento da amostra, para evitar derramamento.

Homogeneizao e Quarteamento
Todas as etapas de preparao, devem ser feitas observando-se tcnicas de homogeneizao e quarteamento. Para isso, utilizam-se pilhas e/ou equipamentos auxiliares.
Pilhas

As pilhas mais empregadas so as dos tipos cnica e alongada (tronco de pirmide).

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Na prpria preparao de uma pilha cnica, obtm-se uma boa homogeneizao do material. A seguir, divide-se a mesma em quatro setores iguais (Figura 2.3A). O quarteamento feito formando-se duas novas pilhas (Figura 2.3B). Caso seja necessrio dividir ainda mais a amostra, toma-se uma destas pilhas e repete-se a operao. A pilha alongada a mais indicada tanto em laboratrio, como para grandes quantidades de minrio. A preparao desse tipo de pilha feita dividindo-se o lote inicial em quatro regies aproximadamente iguais (Figura 2.4A). Em seguida, atribui-se a uma pessoa ou grupo de pessoas (A) a responsabilidade da retirada do minrio, alternadamente, de quartos opostos (1 e 3); outra pessoa ou grupo de pessoas (B) sero responsveis pelos outros quartos (2 e 4).

Figura 2.3 - Pilhas cnicas. Forma-se a seguir uma pilha com a forma de tronco de pirmide (Figura 2.4B), com uma das pessoas ou grupo (A) colocando sucessivas pores por p ou equipamento adequado (Figura 2.5), num dado sentido; e a (o) outra (o), (B) no sentido oposto. Deve-se ter o cuidado para que a quantidade de minrio tomado do lote inicial seja suficiente para descarregar ao longo de toda a pilha, a velocidade constante. O material constituinte das extremidades (partes 1 e 10 na Figura 2.4B) deve ser retomado, sendo distribudo novamente ao longo da pilha. Divide-se a pilha ao meio no sentido longitudinal e, posteriormente, em partes iguais em seu sentido transversal. A espessura de cada seo transversal deve estar relacionada com a largura da p ou instrumento que ser utilizado para a remoo do minrio (incremento).

36 Amostragem

O quarteamento feito formando-se duas pilhas cnicas, tomando-se para uma, as pores de ndices mpares e para outra, as de ndices pares. Caso seja necessrio, repete-se a operao com uma das pilhas cnicas. Para pequenas quantidades de amostras, da ordem de quilogramas, a formao da pilha realizada distribuindo-se o minrio, a velocidade constante (manualmente ou com equipamento adequado), ao longo de toda pilha, num dado sentido e no sentido oposto. O quarteamento feito seguindo a mesma metodologia descrita anteriormente.

Figura 2.4A - Lote inicial de minrio.

Figura 2.4B - Pilha alongada (tronco de pirmide).

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37

Figura 2.5 - Equipamento de distribuio de minrio na pilha. Haver casos em que cada seo transversal poder constituir-se em uma amostra final. Para isso, a massa de cada seo dever ter uma massa mnima calculada pela equao Pierre Gy (equao (2.3)) ou Tabela de Richards (Tabela 2.2 do Anexo IV).
Quarteador Jones

Esse equipamento (Figura 2.6) constitudo por uma srie de calhas inclinadas, ora para um lado ora para o outro. Quanto maior o nmero de calhas mais confiveis so as amostras obtidas. As calhas devem ser de ao inoxidvel, com uma inclinao > 45 e no devem possuir ngulos vivos. O nmero de calhas deve ser par e todas devem ter a mesma largura, maior que 2d + 5 mm (d = dimetro da maior partcula). O operador deve colocar a amostra a ser quarteada sobre o quarteador, de maneira lenta e contnua, para evitar a obstruo das calhas e a emisso de partculas. Isso pode ser executado com uma p cuja dimenso seja a mesma da seo longitudinal do quarteador ou com um terceiro recipiente coletor da amostra. necessrio que a amostra a ser quarteada esteja praticamente seca. Para obteno de amostras de menor massa, repetir a operao com o material contido em um dos recipientes coletores.

Figura 2.6 - Quarteador Jones.

38 Amostragem

Mesa Homogeneizadora/Divisora

Esse equipamento consiste de uma calha vibratria, de vazo e altura de descarga variveis, que descreve trajetria circular, sobre uma mesa, sendo alimentada por um silo e acionada por um motovariador. A amostra alimentada no silo deve estar seca. A mesa homogeneizadora e divisora(11) (Figura 2.7) proporciona a formao de uma pilha circular de seco triangular cujo dimetro e altura controlada por uma calha vibratria com sees articuladas. A seguir, a pilha dividida por um dispositivo constitudo de dois interceptadores triangulares, articulados e regulveis pelo deslizamento de seu suporte em um aro graduado (menor diviso: 5), limitado a um ngulo mximo de 45. Esse aro pode ser colocado em qualquer posio da mesa.

Figura 2.7 - Mesa homogeneizadora e divisora.

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Na mesa divisora(11) (Figura 2.8) o quarteamento efetivado atravs da distribuio do material contido no silo ao longo de um conjunto de calhas coletoras. A velocidade de rotao da calha vibratria e a quantidade de material no silo devem ser determinadas de forma a assegurar que em todas as calhas coletoras haja a mesma quantidade de amostra.

Figura 2.8 - Mesa divisora.


Quarteador de Polpa

O quarteador de polpa (Figura 2.9) constitudo por duas partes principais: um alimentador e um disco giratrio contendo um nmero par de recipientes. O alimentador deve possuir um agitador para manter o material homogeneizado e uma vlvula de descarga para manter a vazo de polpa constante aos recipientes contidos no disco giratrio. Cada recipiente constitui uma frao do quarteamento. Caso se deseje maior massa, juntam-se as amostras dos recipientes diametralmente opostos.

40 Amostragem

Figura 2.9 - Quarteador de polpa.

AMOSTRA FINAL PARA ENSAIO OU ANLISE QUMICA


Para uso em laboratrio, a granulometria do material determinada pelo processo, ou pode ser uma das variveis em estudo. A quantidade de material necessrio para o desenvolvimento do trabalho experimental deve ser suficiente para a realizao de todos os ensaios. Portanto, a quantidade de material pode ser maior que a massa mnima correspondente a granulometria em questo. No caso de anlises qumicas e/ou instrumental, utilizam-se amostras com granulometria na faixa de 147 a 74 m pois, estatisticamente, amostras com essa granulometria apresentam a maioria dos elementos homogeneamente distribudos. A essa granulometria, normalmente corresponde uma massa de 50 a 60 g, dependendo do elemento e do material a ser analisado (ver Anexo IV, Tabela 2.2).

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REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
1) SMITH, R., JAMES, G.V. The sampling of bulk materials. London: Royal Society of Chemistry, 1981 (Analytical Sciences Monographs, 8). 2) MARQUES, J.C. Teoria e prtica de amostragem de materiais a granel segundo o formalismo de P. Gy. Tcnica, v. 40, n. 451-452, p. 157-201, 1979. 3) VALENTE, J.M.G.P. Geomatemtica - Lies de geoestatstica - Ouro Preto: Fundao Gorceix, 1982. v. 3: Teoria das Variveis Regionalizadas e Anlise Variogrfica. 4) OTTLEY, D.J. Gy's. Sampling slide rule. Revue de L'Industruie Minerale. St. Etienne. s/d. 5) GY, P.M. The sampling of particulate materials: general theory. In: SYMPOSIUM ON SAMPLING PRACTICES IN THE MINERAL INDUSTRIES, Sept. 1976, Melbourne. Procedings. 6) GY, P.M.. Sampling of particulate materials theory and practice. Amsterdam: Elsevier, 1982. 7) TAGGART, A.F. Handbook of mineral dressing: ore and industrial minerals. New York: John Wiley, Sec. 19, 1945. 8) LUZ, A.B., POSSA, M.V. Amostragem para processamento mineral. Rio de Janeiro: CETEM, 1982. (CT-41). 9) POSSA, M.V. Amostragem e balano de massas. In: Curso de beneficiamento de minrios para tcnicos de nvel mdio da Serrana S/A. Mdulo 6, Rio de Janeiro: CETEM, 1986. (CA-09/86). 10) GIRODO, A.C. Amostragem de minrios para projetos e operaes de instalaes de beneficiamento mineral. In: ENCONTRO NACIONAL DE TRATAMENTO DE MINRIOS E HIDROMETALURGIA, 11., 1985, Natal. 11) LUZ, I.L.O.; OLIVEIRA, M.L.M., MESSIAS, C. F. Homogeneizador/Quarteador de minrios: projeto e construo. In: ENCONTRO NACIONAL DE TRATAMENTO DE MINRIOS E HIDROMETALURGIA, 10, 1984, Belo Horizonte. 12) CMARA, A.L., COUTINHO, I.C.. Amostragem aplicada a algumas matriasprimas pela Magnesita S/A. Belo Horizonte, 1977. 25p. 13) SAMPAIO, J. A. Estudos preliminares de concentrao de wolframita. Rio de Janeiro: CETEM/CPRM, 1980. (RT-04/80). 14) GOES, M.A.C.; POSSA, M.V.; LUZ, A.B. Amostragem de minrios. Rio de Janeiro: CETEM, 1991, 48 p. (Srie Tecnologia Mineral, 49).

42 Amostragem

ANEXOS
ANEXO I
CONSIDERAES SOBRE O ERRO DA AMOSTRAGEM

O erro total de amostragem a diferena entre a mdia verdadeira do parmetro de interesse no material a ser amostrado e a sua estimativa x , com base em amostras desse material. Supondo que os valores do parmetro de interesse no material a ser amostrado se distribuem segundo uma distribuio normal (distribuio de Gauss), com mdia e desvio padro , o erro total de amostragem Ea pode ser expresso como:
E a = t ( kn 1; / 2 )

kn

[2.8]

onde:
t(kn 1; / 2) = t - Student para um nvel de confiana de (1 - ) e (kn-1) graus de

liberdade; k = nmero de amostras primrias retiradas do universo amostrado e n = nmero de incrementos retirados para compor cada amostra primria. Para uma amostragem aleatria ou sistemtica, o desvio-padro do erro de amostragem dado por:
Sa =

[2.9]

onde: = variabilidade verdadeira do material;


n = nmero de incrementos retirados para compor cada amostra primria.

Substituindo-se a equao (2.9) na equao (2.8) temos o erro de amostragem expresso como limite de confiana para mdia :
S E a = t ( kn1; / 2) a k

[2.10]

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ANEXO II
Tabela 2.1 - Valores da Distribuio de t-Student (1) (Caso Bilateral)
GRAUS DE LIBERDADE 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 40 60 120 50 1,00 0,816 0,765 0,741 0,727 0,718 0,711 0,706 0,703 0,700 0,697 0,695 0,694 0,692 0,691 0,690 0,689 0,688 0,688 0,687 0,686 0,686 0,685 0,685 0,684 0,684 0,684 0,683 0,683 0,683 0,681 0,679 0,677 0,674 75 2,41 1,60 1,42 1,34 1,30 1,27 1,25 1,24 1,23 1,22 1,21 1,21 1,20 1,20 1,20 1,19 1,19 1,19 1,19 1,18 1,18 1,18 1,18 1,18 1,18 1,18 1,18 1,17 1,17 1,17 1,17 1,16 1,16 1,15 NVEL DE CONFIANA (%) 90 6,31 2,92 2,35 2,13 2,01 1,94 1,89 1,86 1,83 1,81 1,80 1,78 1,77 1,76 1,75 1,75 1,74 1,73 1,73 1,72 1,72 1,72 1,71 1,71 1,71 1,71 1,70 1,70 1,70 1,70 1,68 1,67 1,66 1,64 95 12,7 4,30 3,18 2,78 2,57 2,45 2,36 2,31 2,26 2,23 2,20 2,18 2,16 2,14 2,13 2,12 2,11 2,10 2,09 2,09 2,08 2,07 2,07 2,06 2,06 2,06 2,05 2,05 2,05 2,04 2,02 2,00 1,98 1,96 97,5 25,5 6,21 4,18 3,50 3,16 2,97 2,84 2,75 2,68 2,63 2,59 2,56 2,53 2,51 2,49 2,47 2,46 2,44 2,43 2,42 2,41 2,41 2,40 2,39 2,38 2,38 2,37 2,37 2,36 2,36 2,33 2,30 2,27 2,24 99 63,7 9,92 5,84 4,60 4,03 3,71 3,50 3,36 3,25 3,17 3,11 3,05 3,01 2,98 2,95 2,92 2,90 2,88 2,86 2,85 2,83 2,82 2,81 2,80 2,79 2,78 2,77 2,76 2,76 2,75 2,70 2,66 2,62 2,58 99,5 127 14,1 7,45 5,60 4,77 4,32 4,03 3,83 3,69 3,58 3,50 3,43 3,37 3,33 3,29 3,25 3,22 3,20 3,17 3,15 3,14 3,12 3,10 3,09 3,08 3,07 3,06 3,05 3,04 3,03 2,97 2,91 2,86 2,81 99,9 637 31,6 12,9 8,61 6,86 5,96 5,40 5,04 4,78 4,59 4,44 4,32 4,22 4,14 4,07 4,01 3,96 3,92 3,88 3,85 3,82 3,79 3,77 3,74 3,72 3,71 3,69 3,67 3,66 3,65 3,55 3,46 3,37 3,29

44 Amostragem

ANEXO III
EXEMPLO DE DETERMINAO DO NMERO DE INCREMENTOS PARA COMPOR UMA AMOSTRA PRIMRIA(1)
PROBLEMA

Vinte e cinco toneladas de um minrio de antimnio, tendo em mdia 40% Sb, foram recebidos em 500 sacos de 50 kg cada. A retirada dos incrementos de amostragem foi feita durante o descarregamento, utilizando-se ps. Qual o nmero de incrementos que deveria ser retirado para compor a amostra primria, de forma que o erro total de amostragem fosse menor que 0,5% Sb, a um nvel de 95% de confiana?
SOLUO CLCULO DE ESTIMATIVA DE VARIABILIDADE DO MATERIAL ( St )

Antes de se processar o descarregamento, foram realizados ensaios exploratrios para estimar a variabilidade do material, retirando-se de vinte sacos, um incremento de cada saco. Cada incremento foi preparado e analisado por fluorescncia de raios-X. Os teores de Sb ( xi ) encontrados foram: 40,3; 40,3; 45,0; 35,4; 41,6; 40,9; 48,1; 40,0; 39,4; 39,8; 32,1; 44,0; 38,2; 36,3; 30,0; 39,5; 42,0; 37,2; 39,3 e 33,8. Para um determinado saco, com o objetivo de avaliar sua variabilidade interna, foram preparados e analisados quatro incrementos. Como os incrementos foram individualmente preparados e analisados, os erros de preparao e anlise esto embutidos na variabilidade interna ao saco, estimada com base no desvio padro dos valores para os teores de Sb relativo a esses quatro incrementos. Os teores de Sb encontrados foram: 33,8; 33,4; 33,5 e 33,7, tendo como mdia o valor de 33,6 e desvio padro de 0,183. O valor do desvio padro cerca de 0,5% do valor da mdia, o que demonstra que a variabilidade interna ao saco pequena. Com efeito, os erros nas etapas de preparao e anlise podem ser considerados no significativos. (2.1): Assim, a estimativa da variabilidade do material pode ser estimada pela da equao

St =

2 ( xi x ) (nt 1)

Tratamento de Minrios 4a Edio CETEM

45

A partir dos valores dos teores de Sb nos 20 incrementos selecionados para ensaio, obtm-se:
S t = 4,28 .
CLCULO DO NMERO DE INCREMENTOS PARA COMPOR A AMOSTRA PRIMRIA (n)

Supondo-se que ser retirada uma amostra primria muito pequena em relao ao todo a ser amostrado, utiliza-se a Equao (2.2):

E a = t ( n t 1; / 2 )

st n

Para um erro total de amostragem (Ea), de no mximo 0,5% Sb e um nvel de 95% de confiana, pode-se calcular o nmero de incrementos como a seguir:
S n = t t Ea
2

2,09 . 4,28 n= 05 ,

n = 320. Os testes mostraram que so necessrios 320 incrementos para compor a amostra primria.

46 Amostragem

ANEXO IV
EXEMPLO DE DETERMINAO DA MASSA MNIMA DE UMA AMOSTRA COM DISPONIBILIDADE DE INFORMAES(1)
PROBLEMA

Um minrio de zinco contm aproximadamente 5% ZnS (blenda) e tamanho mximo de partcula de 25 mm. O peso especfico da blenda 4,0 g/cm3 e da ganga 2,6 3 g/cm . O minrio necessita ser cominudo a 1,5 mm para que a blenda fique completamente liberada. Qual a massa mnima de amostra que deve ser retirada, de forma que o erro total de amostragem no seja maior que 0,2% ZnS a um nvel de 95% de confiana?
SOLUO

Utilizando a equao geral da teoria de Pierre Gy (equao (2.3)) e supondo-se que a massa do material a ser amostrado (W) muito grande, podemos considerar que a razo

retirada pode ser calculada por:


w= 1 3 d . Q . l. f . h . S2 a

1 tende a zero. Assim, a massa mnima de amostra (w), em gramas, que deve ser W

CLCULO DA ESTIMATIVA DO ERRO DE AMOSTRAGEM ( Sa )

Tem-se, equao (2.10), que o erro de amostragem expresso como limite de confiana para mdia dado por:
S E a = t ( kn 1; / 2) a k

Considerando-se um erro total de amostragem ( Ea ) de 0,2% ZnS e que ser retirada apenas uma amostra do todo a ser amostrado (k = 1), sendo essa amostra composta por um nmero infinito de partculas (n = ), pode-se calcular para um nvel de 95% de confiana, a estimativa do erro total de amostragem segundo o desvio padro ( Sa ):

Tratamento de Minrios 4a Edio CETEM

47

Sa = Ea

k t(kn1; / 2 )
1 196 ,

S a = 0,2

Sa = 0,10.
CLCULO DO FATOR DE COMPOSIO MINERALGICA (Q)

Sabendo-se que o minrio contm 5% de ZnS (x = 5), cujo peso especfico de 4,0 ( A = 4 , 0 ) e que o peso especfico da ganga de 2,6 g/cm3 ( B = 2 , 6 ) , podemos calcular o fator de composio mineralgica segundo a equao (2.6): g/cm3
(100 x ) x Q = x (100 x ) .A + . B 100 100

(100 5) 5 Q = 5. (100 - 5). .4,0 + .2,6 100 10 Q = 1268,25 g/cm 3 .


DETERMINAO DO FATOR DE LIBERAO DO MINERAL (l)

Considerando-se que o dimetro mximo de partcula de 25 mm (d = 2,5) e que necessrio cominuir o minrio a 1,5 mm para que a blenda seja completamente liberada ( do = 0 , 15 ) , tem-se:
d > d o , logo l = l= 015 , 2,5 do d

l = 0,24.

48 Amostragem

DETERMINAO DO FATOR DE FORMA DAS PARTCULAS (f)

Considerando-se os minrios em geral, tem-se: f = 0,5.


DETERMINAO DO FATOR DE DISTRIBUIO DE TAMANHO DAS PARTCULAS (h)

Considerando-se que o minrio foi cominudo para passar numa dada abertura de peneira, sem que tenham sido removidos os finos, tem-se: h = 0,25.
CLCULO DE MASSA MNIMA DA AMOSTRA (w)

Para clculo da massa mnima de amostra,. substitui-se os valores acima determinados na equao (2.11).
w= 1 S2 a d 3 . Q.l. f .h

w=

1 (2,5) 3 .(1268,25).(0,24).(0,5).(0,25) (0,1) 2

w = 59.449 g.

Tratamento de Minrios 4a Edio CETEM

49

Tabela 2.2 - Tabela de Richards: Determinao da Massa Mnima da Amostra em (kg)


Dimetro da Maior Partcula Muito Pobre ou Muito Uniforme 8" 5" 4" 2" 11/2" 1" 3/4" 1/2" 1/4" 6M 10 M 14 M 20 M 28 M 35 M 48 M 65 M 100 M 150 M 200 M 9.600 3.800 2.400 600 350 150 85 35 10 2,5 0,5 0,4 0,2 0,08 0,04 0,02 0,01 0,005 0,003 0,002 32.000 12.500 8.000 2.000 1.150 500 300 125 30 8,5 2,0 1,0 0,5 0,3 0,2 0,1 0,03 0,02 0,01 0,005 40.000 10.000 5.000 2.500 1.400 600 150 43 11 5 3 1,5 0,7 0,3 0,2 0,1 0,05 0,02 26.000 14.000 6.500 3.600 1.600 400 110 30 14 7 3,5 1,7 0,9 0,4 0,2 0,1 0,05 Pobre ou Uniforme Caracterizao do Minrio Mdios Rico ou Spotty Muito Rico ou Exclusivamente Spotty 14.000 3.800 900 500 250 120 60 30 15 7,5 4 5.000 2.500 1.000 500 200 100 38 13 5 2 0,5 Ouro

(7)

Obs.:

Spotty = grande concentrao do mineral em pontos preferenciais no minrio. Muito Pobre, Pobre, Mdio, Rico e Muito Rico = relativo ao teor do elemento ou do composto no minrio; Muito Uniforme e Uniforme = relativo forma de concentrao do mineral no minrio.

50 Amostragem

ANEXO V
EXEMPLO DE DETERMINAO DA MASSA MNIMA DE UMA AMOSTRA COM POUCAS INFORMAES(13)
PROBLEMA

Foi recebida uma amostra de 7 t de minrio de wolframita com granulometria de 76,2 mm para a realizao de ensaios preliminares de concentrao. Macroscopicamente foram constatadas concentraes preferenciais de wolframita nas partculas do minrio, caracterizando-o do tipo Spotty. Desejava-se determinar a massa mnima da amostra para cada etapa de cominuio/homogeneizao/quarteamento, bem como a massa mnima da amostra, na granulometria de 74 m, para anlise qumica, a fim de obter o teor mdio de WO3 nesse minrio.
SOLUO

A Figura 2.10 apresenta o fluxograma de amostragem utilizado nesse estudo onde para cada etapa de cominuio/homogeneizao/quarteamento, a massa mnima da amostra foi determinada segundo a Tabela de Richards (Tabela 2.2). Para obteno do teor mdio de WO3 nesse minrio foram realizadas anlises qumicas em quatro amostras representativas, cujos resultados so apresentados a seguir. O valor mdio x de WO3 de 0,45% e o desvio padro (s) de 0,025. O erro total de amostragem expresso como limite de confiana da mdia pela equao (2.8):
E a = t ( kn 1; / 2) s n

Considerando-se o desvio padro calculado s uma estimativa do desvio padro e que foi retirada apenas uma amostra do todo a ser amostrado (k = 1) tem-se:
E a = t (n 1; / 2)

kn

E a = 318 ,

0,025 4

E a = 0,04

Tratamento de Minrios 4a Edio CETEM

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O erro de 0,04% WO3 pequeno, cerca de 9% do valor mdio x de 0,45% WO3. Para o nvel de informaes disponveis sobre a amostra, atesta-se a validade de utilizao da Tabela de Richards. Cumpre esclarecer, no entanto, que a amostra "pode no representar o universo de onde foi retirado", pois uma amostra de sete toneladas somente seria representativa caso essa estivesse na granulometria de 25,4mm (Tabela Richards). Deve ressaltar neste fato, a importncia de haver, preliminarmente, uma discusso entre o solicitante e o executor do trabalho acerca de um planejamento de amostragem, evitando assim, que sejam gastos recursos na obteno de resultados que podem ser no representativos.
AMOSTRA AA 7000 kg

BRITAGEM - 6,5 mm

HOMOGENEIZAO e QUARTEAMENTO

ESTOQUE 6500 kg

500 kg
BRITAGEM - 3,5 mm HOMOGENEIZAO e QUARTEAMENTO ESTOQUE 350 kg

150 kg
MOAGEM - 417 m

HOMOGENEIZAO e QUARTEAMENTO

ESTOQUE 120 kg

MOAGEM - 145 m

30 kg

HOMOGENEIZAO e QUARTEAMENTO

ESTOQUE 25kg

AMOSTRA A 1 kg

AMOSTRA B 1 kg

AMOSTRA C 1 kg

AMOSTRA D 1 kg

MOAGEM - 74 m

MOAGEM - 74 m

MOAGEM - 74 m

MOAGEM - 74 m

HOMOGENEIZAO e QUARTEAMENTO

HOMOGENEIZAO e QUARTEAMENTO

HOMOGENEIZAO e QUARTEAMENTO

HOMOGENEIZAO e QUARTEAMENTO

ESTOQUE 950 kg 50 g Anlise Qumica WO3 50 g Anlise Qumica WO3

ESTOQUE 950 kg 50 g Anlise Qumica WO3

ESTOQUE 950 kg 50 g Anlise Qumica WO3

ESTOQUE 950 kg

Figura 2.10 - Fluxograma de amostragem do minrio wolframita-CETEM.

C a p t u l o

Caracterizao Tecnolgica de Minrios


Reiner Neumann
Gelogo/USP, Mestre e Doutor em Mineralogia Experimental e Engenharia Aplicada/IGc/USP, Pesquisador do CETEM/MCT

Claudio Luiz Schneider


Engo. de Minas/UFRGS, Mestre em Metalurgia/UFRGS, PhD em Metalurgia/Universidade de Utah; Professor Pesquisador da Universidade de Utah, Tecnologista Snior do CETEM/MCT

Arnaldo Alcover Neto


Qumico/UNESP, Mestre e Doutor em Geoqumica/IGc/USP, Pesquisador do CETEM/MCT

Tratamento de Minrios 4a Edio CETEM

55

INTRODUO
A caracterizao de minrios uma etapa fundamental para o aproveitamento de um recurso mineral de forma otimizada, pois fornece ao engenheiro os subsdios mineralgicos e texturais necessrios ao correto dimensionamento da rota de processo, ou permite identificar, com preciso, ineficincias e perdas em processos existentes, possibilitando a otimizao do rendimento global de uma planta. Neste caso, a caracterizao mineralgica melhor conhecida como mineralogia de processos. A caracterizao mineralgica de um minrio determina e quantifica toda a assemblia mineralgica, define quais so os minerais de interesse e de ganga , bem como quantifica a distribuio dos elementos teis entre os minerais de minrio, se mais de um. Alm disso, estuda as texturas da rocha, definindo o tamanho de partcula necessrio para liberao do(s) minera(is) de interesse dos minerais de ganga, e ainda define diversas propriedades fsicas e qumicas destes minerais, gerando informaes potencialmente teis na definio das rotas de processamento. Um bom laboratrio de caracterizao mineralgica necessita de pelo meos um mineralogista profissional, e de pessoal bem treinado na parte analtica e instrumental, uma vez que vrios instrumentos, muitos deles sofisticados, so invariavelmente utilizados. O sucesso de estudos de caracterizao potencializado se houver, tambm, um bom conhecimento dos processos de concentrao e/ou de extrao, que podem ser aplicados ao minrio em estudo, bem como noes sobre as especificaes dos produtos desejados. A maneira de se caracterizar uma amostra de minrio, varia muito com a prpria mineralogia e as propriedades inerentes ao minrio, bem como com os objetivos e a abrangncia da caracterizao, com as possveis rotas de processamento, e com a disponibilidade de tempo, capacidade analtica e recursos financeiros. De maneira geral, a caracterizao de uma amostra executada em vrios estgios, com forte interdependncia entre s. Os estgios de caracterizao, que so executados mais freqentemente, so descritos a seguir, de maneira resumida, em ordem crescente de dificuldade tcnica e especializao. Cada um destes estgios ser discutido em detalhe mais adiante. O primeiro estgio o fracionamento da amostra, que objetiva facilitar a identificao dos minerais pela sua relativa individualizao, melhorar a quantificao das fases e estabelecer certas propriedades fsicas dos minerais, j incorporando informaes teis para processamento. Este fracionamento , em geral, feito por densidade e suscetibilidade magntica, alm de classificao por tamanhos de partcula. A resposta dos minerais ao fracionamento j pode fornecer as suas propriedades fsicas, inclusive simulando, com as devidas restries, condies de operao industrial.

56

Caracterizao Tecnolgica de Minrios

A identificao das fases, segundo estgio, facilitada na medida que um ou mais minerais so concentrados no fracionamento, de maneira que seu sinal, por exemplo num difratograma de raios X, mais claro e a interpretao mais fcil e segura. O mineralogista dispe de um variada gama de tcnicas analticas para a identificao dos minerais, e as mais difundidas so as microscopias ptica e eletrnica de varredura e a difrao de raios X. Esta etapa imprescindvel dentro da caracterizao tecnolgica. O terceiro estgio da caracterizao, a quantificao dos minerais, mais fcil numa frao mais concentrada, e o reclculo considerando a massa da frao reduz sobremaneira o erro. Novamente, diversas tcnicas podem ser utilizadas para quantificar os minerais, e em amostras de mineralogia mais complexa esta etapa pode ser muito complicada. Na dependncia dos objetivos do trabalho, alguma simplificao possvel, agrupando-se minerais em funo de sua resposta num eventual processo ou da especificao do produto (por exemplo, minerais de ferro, englobando hematita, magnetita, goethita e limonitas). O quarto estgio numa caracterizao tecnolgica verificar a liberao do mineral de interesse (ou dos minerais de interesse) em relao aos de ganga. A eficincia da separao das fases de interesse em relao s de ganga, calculada a partir dos dados das trs etapas anteriores, e verificada em diversas faixas de tamanho de partculas, um dos mtodos clssicos de se obter o grau de liberao de um minrio, assim como a estimativa de liberao por faixa de tamanho em microscpio ptico (mtodo de Gaudin). Mtodos mais modernos de clculos do espectro de liberao, baseados em anlise de imagens, fornecem resultados muito mais precisos e completos. A liberao uma das informaes mais importantes na caracterizao. Neste captulo, sero abordados, de maneira prtica, os principais mtodos de fracionamento de amostras, de identificao de minerais e de quantificao das fases. A determinao do espectro de liberao ser tratada em detalhe. A caracterizao de minrios de ouro e alguns outros tpicos especiais sero tratados parte, dados a sua especicidade. Entre os diversos livros que so muito interessantes como referncias gerais em mineralogia, podemos recomendar Betejtin (1977), o clssico Manual de Mineralogia de Dana (Klein & Hurlbut 1999), e em mineralogia aplicada, bem mais raros, os de Jones (1987) e Petruk (2000).

FRACIONAMENTO DA AMOSTRA
O fracionamento da amostra de grande importncia para a sua caracterizao. Um fracionamento otimizado facilita a identificao dos minerais, reduz o erro de sua quantificao e ainda fornece informaes a respeito de suas propriedades fsicas com aplicao direta no desenvolvimento conceitual da rota de processamento. A grande

Tratamento de Minrios 4a Edio CETEM

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questo justamente otimizar este fracionamento, pois o excesso multiplica o nmero de fraes a serem analisadas, implicando em aumento de anlises subseqntes, tempo, custos e eventualmente em alquotas com pouco material (ou quantidade excessiva de material de partida, dificultando a sua manipulao). Assim, necessrio um mnimo de conhecimento sobre a amostra e as potenciais possibilidades de seu processamento para estabelecer um fluxograma. A consulta a dados existentes sobre o minrio, como relatrios de prospeco mineral, geralmente indica os principais minerais de minrio e de ganga, teores de elementos (e conseqentemente a porcentagem esperada dos minerais) e talvez mais alguns dados a respeito da sua granulao. Os potenciais mtodos de processamento podem advir de conhecimento prvio de minrios similares e de consultas com o engenheiro de processo que, alis, devem ser freqentes durante todo o trabalho. A partir destes dados, que podem ser complementados com observaes expeditas, por exemplo em micoscpio ptico estereoscpico (ou lupa binocular) e difrao de raios X da amostra de cabea (head sample), possvel definir um fluxograma bsico do fracionamento da amostra, inclusive com previso de gerar as alquotas para aplicao das diversas tcnicas analticas (para anlise qumica, difrao de raios X, preparao de lminas delgadas e sees polidas, por exemplo).

Preparao da Amostra
De uma forma geral, a amostra inicialmente britada e moda a um tamanho de partcula mximo (top size). Este procedimento necessrio para garantir a representatividade da amostra de cabea e das suas diversas alquotas, e freqentemente a amostra recebida j foi cominuda o suficiente. Quando informaes e/ou observaes preliminares indicam, pela granulao dos minerais, que a liberao s poderia ocorrer em tamanhos de partcula bem inferiores aos da amostra a ser caracterizada, o top size da amostra pode ser reduzido para diminuir o nmero de peneiras, e consequentemente, de alquotas a serem analisadas. Quando se adota uma margem de segurana razovel na definio do top size, de maneira que a liberao ocorra dentro do conjunto das faixas de tamanho de partcula utilizadas, no h perda de informao, a representatividade da amostra mantida, e a quantidade de trabalho despendida pode ser bem reduzida. A cominuio da amostra deve evitar, ao mximo, a produo de finos; a maneira de se obter o melhor resultado depende das caractersticas do minrio, e usualmente uma combinao de britador de mandbulas, seguido de britador de rolos, com progressivo fechamento das mandbulas/rolos e retirada do material passante na peneira selecionada entre as operaes unitrias, produz um bom resultado. Quando a quantidade de material retido no permitir mais o uso dos britadores, pode-se usar um grau, moinho de disco ou outro. Aps cominuio, a amostra deve ser homogeneizada e quarteada para obteno das alquotas para os diferentes ensaios. Uma alquota pode ser separada para anlise

58

Caracterizao Tecnolgica de Minrios

qumica da amostra de cabea, outra para fracionamento, identificao da assemblia mineralgica e sua quantificao, uma terceira para clculo do espectro de liberao por anlise de imagens, e assim por diante (Figura 3.1). A quantidade de amostra em cada alquota depende de sua destinao. Recomenda-se tambm separar pelo menos uma alquota de arquivo, para repetio de testes, para ensaios adicionais cuja necessidade for averiguada durante a execuo do trabalho, ou at mesmo para contraprova em caso de conflito com outra parte.
Amostra Fragmento Rocha Britador Mandbulas Preparao Lminas Delgadas Polidas

Retido

Britador de Rolos

Peneira Passante Anlise Qumica Homogeneizao e Quarteamento

Estudos Petrogrficos e Mineralgicos

Arquivo

Classificao

Anlise Qumica

Liberao

Anlise Imagem

Mtodo Gaudin

Fracionamento

Lquido Denso

Mesa Mosley

Sep. Magntica Tubo Davis, Sep. Frantz

Composio Mineralgica (Lupa, Microscpio ptico, DRX, MEV, Anlise Qumica, ATD/ATG)

Figura 3.1 Exemplo de fluxograma para caracterizao tecnolgica de minrios.

Tratamento de Minrios 4a Edio CETEM

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Toda a alquota destinada a fracionamento, identificao da assemblia mineralgica e sua quantificao ento classificada em peneiras, quando possvel a mido, para maior eficincia. A quantidade de peneiras e a seleo das malhas muito importante, e advm do equilbrio entre a preciso da informao que ser obtida, tempo e recursos gastos na execuo da caracterizao, pela multiplicao de sub-amostras a serem analisadas, posteriormente, em caso de maior nmero de peneiras. O nmero de peneiras est relacionado diretamente variao de tamanho das partculas, e influencia a preciso do grau de liberao calculado (se no for determinada por anlise de imagens) e a eficincia do fracionamento em lquidos densos e em separador magntico isodinmico Frantz, bem mais eficientes para partculas de tamanho similar. As informaes sobre os processos podem ser encontradas nos respectivos captulos deste livro. Como a caracterizao ir dar subsdios definio do processo, e como os minrios tm propriedades bastante variveis, bom que se tenha conscincia que o processo projetado poder no ser o adequado, e que o conjunto de dados completo poder ser necessrio para explorar as alternativas. A classificao obedece srie Tyler (ver captulo de classificao neste volume), completa ou parcialmente, acrescida das peneiras de 325 e 635 malhas (44 e 20 m), para dar maior resoluo nas fraes mais finas. O termo finos de uma caracterizao se refere ao passante na peneira de malha mais fina escolhida, de forma geral abaixo de 44, 37 ou 20 m (325, 400 ou 635 malhas). Depois de peneiradas, as amostras so secas e pesadas. Todas as fraes, exceo dos finos, so fracionadas em funo de alguma de suas propriedades fsicas que se projeta ser mais eficiente, sendo as mais comuns densidade e susceptibilidade magntica; resistividade superficial comum e funcional para separao de minerais de praia/aluvionares, e outros mtodos podem ser utilizados, esporadicamente.

Separao em Lquidos Densos


O fracionamento por densidade mais eficiente para caracterizao obtido com lquidos densos, utilizando-se funis de separao de volume adequado ao tamanho de cada alquota a ser separada. As Tabelas 3.1 e 3.2 fornecem uma relao atualizada dos lquidos densos mais comuns e algumas observaes de ordem prtica. Lquidos como a soluo de Clrici ou de Thoulet, outrora familiares a laboratrios de mineralogia, foram excludos da lista por serem muito txicos e caros.

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Caracterizao Tecnolgica de Minrios

Tabela 3.1 Lquidos densos (base aquosa) utilizados para fracionamento em caracterizao tecnolgica de minrios (dados a 25C, densidades em kg/L)*.
Densidade mxima Nomes comerciais Soluo de cloreto de zinco Soluo de cloreto de sdio Politungstato de sdio, metatungstato de sdio, SPT Observaes Dissoluo do cloreto muito exotrmica. Usado basicamente para carvo. Usado basicamente para carvo. Viscosidade de 7 cP a densidade 2,5, e de 28 cP para densidade de 2,8 Densidade regulvel por adio de H2O, ou sua eliminao por evaporao a baixa T. Poucas informaes disponveis, provavelmente similar ao LST. Viscosidade de 5 cP a densidade 2,5, 10 cP para densidade de 2,8, e de 12,5 cP para densidade 2,9. Densidade regulvel por adio de H2O, ou sua eliminao por ebulio.

1,8 2,2

2,9

3,0

Metatungstato de ltio, LMT

3,0

Heteropolitungstato de ltio, LST

*apenas alguns dados operacionais, implicaes para a sade incompletas!

Tabela 3.2 Lquidos densos (base orgnica) utilizados para fracionamento em caracterizao tecnolgica de minrios (dados a 25C, densidades em kg/L)*.
Densidade mxima 2,89 Nomes comerciais Bromofrmio, tribromometano Observaes Solvente mais comum etanol. Alta presso de vapor, exige capela, muito txico para o fgado, degrada com luz. Solvente mais comum etanol. Alta presso de vapor, exige capela, mutagnico e carcinognico, degrada com calor, decompe plsticos e borrachas. Solvente mais comum etanol ou acetona. Baixa presso de vapor, porm capela indicada. Toxicidade moderada. Viscosidade muito baixa, excelente molhabilidade de partculas, degrada com luz.

2,96

Tetrabromoetano, TBE, tetrabrometo de acetileno

3,32

Iodeto de metileno, diiodometano

*apenas alguns dados operacionais, implicaes para a sade incompletas

Tratamento de Minrios 4a Edio CETEM

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Estas duas Tabelas deixam claro o contraste entre os novos lquidos em base aquosa, que so muito pouco txicos (considerando-se manuseio responsvel), mas com densidades relativamente mais baixas e com um problema operacional srio por causa de sua alta viscosidade, e lquidos orgnicos de operao bem mais simples e eficiente, mas que podem ser muito txicos, e exigem capela e equipamento de proteo individual bem dimensionados. Como espera-se que um laboratrio de caraterizao disponha de pessoal preparado e infra-estrutura de segurana de trabalho razovel, o iodeto de metileno ainda a opo preferida na maioria dos casos, pois atinge a maior densidade, tem viscosidade baixa, excelente molhabilidade das partculas, e relativamente menos txico do que o bromofrmio e o TBE. Em termos de preo, mais caro do que ambos (custa aproximadamente o dobro), mas bem mais barato que os lquidos novos em base aquosa. Como geralmente se separa quartzo (eventualmente feldspato), com densidade entre 2,5 e 2,7, o bromofrmio, de densidade 2,81 a 2,90 e custando a metade do iodeto, pode ser uma boa opo. Os lquidos densos apresentam duas limitaes, a operao em batelada (e pequena quantidade de amostra, a no ser que se disponha de um volume muito grande de lquidos) e a densidade, que no ultrapassa os 3,32 do iodeto de metileno (sem considerar a soluo de Clrici, de densidade 4,3, extremamente cara e txica). Uma nova opo no mercado a suspenso coloidal de carbeto de tungstnio (WC) micronizado em politungstato de sdio, que atinge densidade de at 4,6 kg/L. Na prtica, no entanto, esta suspenso no apresenta o efeito propalado, pois a sua decantao forma um gradiente de densidades sobre o qual no se tem controle, e porque a suspenso torna-se turva e escura, dificultando a definio do ponto de corte no funil, problema potenciado pela alta viscosidade da suspenso e portanto lenta separao. A separao no funil, principalmente utilizando-se os lquidos orgnicos, eficiente para quase todas as amostras, dentro das limitaes j comentadas. Se h um grande predomnio de partculas mais leves ou mais pesadas, uma pr-separao num becher ou outro frasco de boca larga, com recolhimento do flutuado com uma peneira com haste, pode melhorar o desempenho. Para utilizao dos lquidos de viscosidade mais elevada, ou ainda para separar, de maneira mais eficiente, partculas finas, que tendem a aglomerar, pode ser utilizada uma centrfuga, que acelera bastante o processo e aumenta a sua eficincia. Uma maneira prtica de operacionalizar a separao em centrfuga adaptandose tubos de ensaio (com tampa) num vidreiro, de maneira que eles fiquem com uma cintura aproximadamente na sua metade, permitindo que a poro superior com o material flutuado possa ser entornada e lavada mantendo-se a poro inferior isolada por meio de uma rolha (cnica, de madeira ou borracha) com haste. A limitao, neste caso, com o volume de lquido e consequentemente de amostra passvel de ser separada em cada tubo. Para densidades mais elevadas, pode-se utilizar separadores de laboratrio ou industriais, como mesas, elutriadores e outros descritos no captulo sobre separao gravtica, neste livro. Neste caso, necessrio um acompanhamento da mineralogia de afundados e flutuados, mais rigoroso, uma vez que a eficincia pode ser pequena,

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Caracterizao Tecnolgica de Minrios

principalmente se a amostra no estiver bem classificada; boa parte destes separadores tem desempenho condicionado por peso de partcula, que depende de densidade e tamanho, e pode ainda ocorrer influncia da performance hidrodinmica das partculas. Outra possibilidade, se no houver minerais ferromagnticos na amostra, so separadores do tipo Magstream, que criam gradientes de densidade pela atuao de campo magntico sobre uma suspenso coloidal com partculas ferromagnticas (lquidos magnticos), associados ou no centrifugao. Entre os minerais de ganga mais comuns esto quartzo e feldspatos, que podem ser facilmente concentrados nos flutuados dos ensaios de separao em lquido denso, e que com freqncia correspondem a uma parcela expressiva da massa total do minrio. A no ser que o(s) mineral(is) de interesse seja(m) tambm concentrado(s) nos flutuados (como, por exemplo, zelitas, algumas micas, alm dos prprios feldspatos e quartzo), no se faz necessrio maior separao nesta frao, e apenas os afundados precisam ser mais fracionados, normalmente em separadores magnticos.

Separao Magntica
A variedade de separadores magnticos teis para fracionar as amostras para caracterizao bem maior do que de separadores densitrios. O mais usado em caracterizao, no entanto, o separador magntico isodinmico Frantz, possivelmente porque o mais verstil, e porque existem muitos dados publicados sobre a sua aplicao. O separador composto, de maneira simplificada, por uma calha vibratria com inclinaes variveis nos seus sentidos longitudinal e transversal, localizada entre, e muito prxima a dois eletroims de corrente regulvel, que definem a densidade de fluxo do campo magntico. A separao dos minerais funo do campo e da inclinao lateral da calha, e a velocidade de escoamento das partculas, da sua inclinao longitudinal, da intensidade da vibrao e da quantidade de material alimentado no funil. As inclinaes longitudinal e lateral foram padronizadas em, respectivamente, 25 e 15, para simplificar o tabelamento de propriedades de minerais, mas podem ser variadas num eventual refinamento da separao. O separador Frantz pode gerar uma densidade de fluxo magntico de 0 at 20 kG, varivel sem intervalos, e pode processar com eficincia partculas entre 0,833 mm a 74 m (20 e 200 malhas). Para partculas maiores que 0,833 mm, h um limite fsico para o seu escoamento (para chegar a este valor o furo de alimentao do funil j tem que ser aumentado), mas a eficincia pode ser boa em partculas menores, dependendo das caractersticas do minrio. Uma classificao por tamanho de boa qualidade pr-requisito para seu bom funcionamento, e para partculas mais finas progressivamente mais importante. O material tambm deve estar bem seco, para permitir bom escoamento. Uma regulagem otimizada da vibrao da calha e da taxa de alimentao pelo funil fazem uma diferena muito grande na eficincia da separao, de maneira que a experincia do operador um fator decisivo.

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Existem tabelas que correlacionam a susceptibilidade magntica dos minerais corrente de alimentao do eletroim (por exemplo Parfenoff et al. 1970). Por outro lado, a corrente de alimentao pode ser correlacionada densidade de fluxo magntico. De maneira aproximada, 0,5 A gera uma densidade de fluxo de 5 kG, 1,0 A corresponde a 10 kG e assim por diante. A despeito da eficincia e versatilidade do separador magntico isodinmico Frantz, a separao muito lenta, de maneira que normalmente se trabalha com pouco material. Se a frao a ser separada apresentar muito material, pode ser quarteada, sem prejuzo da aplicao dos resultados para balanos de massa, metalrgico e mineralgico. Antes de se iniciar os trabalhos no separador Frantz, necessrio retirar as partculas ferromagnticas (magnetita, pirrotita, franklinita e fragmentos do britador e meio moedor) da amostra, pois elas so retidas no campo magntico, entopem a calha e podem, inclusive, provocar perda de amostra e sua conseqente descaracterizao pelo transbordamento da calha. Esta separao prvia feita com im de mo de ferrita, ou, para partculas mais finas, com o Frantz regulado na posio vertical, colando-se um cone de papel por sobre a calha, e operando-o a 0,1-0,5 A. A primeira intensidade de corrente utilizada na operao regular do Frantz 0,1 A, como segurana, para reteno das partculas ferromagnticas que eventualmente no foram eliminadas na separao prvia. A seleo das demais intensidades de corrente depende das fases que j puderam ser identificadas no levantamento/estudo preliminar, ou ento, num trabalho mais completo, so selecionadas diversas intensidades que se sabe reterem fases mais comuns de serem encontradas. Valores tpicos, por exemplo, seriam 0,3, 0,5, 0,8, 1,0, 1,5 e 1,85 A. O valor mximo poderia ser um pouco superior, prximo a 2,0 A, mas com o aquecimento da bobina, a corrente acaba caindo um pouco, e em nome da reprodutibilidade dos resultados, opta-se por uma intensidade de corrente passvel de ser mantida.

CARACTERIZAO MINERALGICA DOS MINRIOS


A Comisso de Novos Minerais e Nomenclatura de Minerais da Associao Mineralgica Internacional (CNMMN/IMA, do ingls) descreve mineral como uma substncia slida, inorgnica e cristalina, com composio qumica e propriedades fsicas bem definidas, resultado de um processo geolgico terrestre ou extra-terrestre, sem interveno humana. Substncias biognicas, como conchas de carbonato de clcio e o orgnico carvo, e mal cristalizadas, como limonitas de xidos/hidrxidos de Fe, leucoxnios de xidos de Ti e colofnio de fosfatos de clcio, podem ser chamados de mineralides. Apesar de serem denominados pelo nome do mineral, muitas fases sintticas deveriam, se aplicado rigor cientfico, ser chamadas de anlogos sintticos a , como rutilo, zelitas, fases em cimento e escrias, ou mesmo ligas metlicas.

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Caracterizao Tecnolgica de Minrios

A caracterizao mineralgica engloba a identificao dos minerais de minrio e de ganga, numa amostra, e a sua quantificao. No caso de mais de uma fase carreadora de determinado elemento, pode ser necessrio que se determine a partio do elemento entre as fases, e no caso da presena de elementos deletrios ao processo e/ou ao meio ambiente, tambm pode ser necessrio que se faa isto com os minerais de ganga.

Identificao dos Minerais


A identificao dos minerais baseada nas propriedades que o definem como o mineral, ou seja, composio qumica e estrutura, e propriedades fsicas decorrentes. Se a amostra j foi previamente processada por densidade e susceptibilidade magntica, j h alguns dados sobre propriedades fsicas disponveis. Para a caracterizao, normalmente se trabalha em escala microscpica, apesar das observaes em escala mesoscpica (amostras de mo) serem muito teis, permitindo a identificao de boa parte dos minerais mais importantes. Os mtodos mais empregados para identificao dos minerais nesta escala so as microscopias pticas (lupa, microscpio estereoscpico, microscpio petrogrfico de luz transmitida e de luz refletida) e eletrnica, e a difrao de raios X.

Microscopia ptica
O trabalho em lupa ou microscpio estereoscpico permite anlise das amostras em gro, sem necessidade de se montar seces polidas ou delgadas. Os minerais so identificados por cor, brilho, hbito, clivagens, fratura, e possvel utilizar tcnicas auxiliares diretas, como puno com alfinete para confirmar pintas de ouro ou delaminar micas e vermiculita, interao com im, ou testes microqumicos. Para estes ltimos, alguns gros so colocados em placas de Petri ou placas de toque de porcelana, e os testes mais comuns so ataque com HCl diludo para verificar partculas de carbonatos que efervescem (calcita efusivamente, dolomita menos), reduo superficial a Sn de cassiterita (em HCl diludo e zinco metlico), e fsforo com molibdato de amnio (em HNO3 diludo). O clssico livro de Parfenoff et al. (1970) referncia obrigatria para os minerais em gro. A anlise em lupa ou microscpio estereoscpico praticamente padro numa anlise preliminar de uma amostra, para identificao de minerais mais comuns, avaliao do tamanho dos cristais e estimativa visual de tamanho de liberao. A caracterizao de alguns minrios, como por exemplo de minerais pesados de areias de praia ou fluviais, pode ser feita exclusivamente por microscpio estereocpico, uma vez que os cristais so grandes, limpos e bem liberados, e a identificao segura; quando associada a fracionamentos magntico e eletrosttico prvio, a quantificao estimada dos minerais por produto bastante eficaz. O microscpio estereoscpico tambm imprescindvel na identificao, mesmo que qualitativa, de recobrimentos ferruginosos ou outras formas de alterao superficial dos gros no visveis por tcnicas mais sofisticadas, como microscopia eletrnica de varredura. tambm fundamental na identificao de fragmentos

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metlicos oriundos de desgaste de equipamento, como britadores e moinhos, principalmente em fraes mais fortemente magnticas. A quantificao de fases em lupa e microscpio estereoscpico possvel, e se d de duas formas: estimativa visual e catao das fases com posterior pesagem. A estimativa visual no apresenta, em geral, boa preciso, mas muitas vezes suficiente, principalmente quando so necessrias poucas anlises (e necessria converso de volume para massa, utilizando-se as densidades apropriadas). Apesar de cansativa, a catao manual das fases pode ser muito precisa, quando um montante estatisticamente significativo de partculas separado manualmente. A catao de material previamente fracionado por densidade e/ou susceptibilidade magntica, funcionando como um controle da eficincia da separao e correo de eventuais problemas, a maneira mais eficiente de se gerar quantidades razoveis de material monominerlico. Alm de instrumentos tradicionais, como pinas (de preferncia no-magnetizveis) e agulhas, a catao pode ser executada utilizando-se palitos de madeira (de dente ou varetas de bamb afiadas, por exemplo) molhados, ou fios de cabelo colados em alguma haste. As microscopias pticas de luz transmitida, para minerais transparentes, e de luz refletida, para minerais opacos, so provavelmente os mtodos de identificao de minerais mais tradicionais. Baseiam-se ambos na interao da luz (geralmente luz branca do espectro visvel) com os minerais, e so bastante precisos e flexveis para anlises qualitativas. As anlises exigem preparao especial das amostras, em seces delgadas (luz transmitida), polidas (luz refletida), ou delgadas polidas (ambas). possvel analisar fragmentos de rochas ou montagens de material particulado, embutido em resinas (geralmente epxi, acrlica ou polister). No objetivo deste trabalho entrar em detalhes de petrografia em lminas delgadas ou metalografia em seces polidas, e existem diversos livros-texto clssicos sobre o assunto (Trger 1979, P.F. Kerr 1977, Wahlstrom 1969, Bloss 1961, Winchell 1951, Deer, Howie & Zussman 1975, Galopin & Henry 1972, Uytenbogaard & Burke 1971, Criddle & Stanley 1993, Craig & Vaughan 1994). A petrografia em seces delgadas a melhor maneira de se identificar silicatos, como os dos grupos dos feldspatos, piroxnios, anfiblios e micas, que apresentam grande similaridade composicional ou estrutural, e portanto dificuldades para sua identificao por MEV/EDS ou DRX, mas que so perfeitamente identificveis ao microscpio ptico. A quantificao das fases, por outro lado, mais restrita; a clssica anlise modal, contagem manual de pontos com identificao da fase que se apresenta no centro do campo de viso com incremento fixo da platina, uma anlise demorada, que exige operador especializado, e, sendo uma anlise em dimenso 0 (ponto), no fornece mais informaes do que a composio extrapolada para rea, e mesmo isto apenas se houver coerncia estatstica. Uma vez que as propriedades pticas diagnsticas da maioria dos minerais transparentes dependem da geometria da interseco do cristal e do ngulo de incidncia

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da luz, as cores variam com o movimento rotatrio da platina, de maneira que o reconhecimento automtico dos minerais, por anlise de imagens, impraticvel at o momento, com raras excees. A metalografia em seces polidas, por outro lado, excelente para identificar minerais opacos, mas os minerais transparentes em geral aparecem em cinza. Se na amostra a ser analisada coexistirem minerais transparentes e opacos, h necessidade de complementao da anlise, e as seces delgadas e polidas de certa forma facilitam o processo, permitindo anlise seqencial em luz transmitida e refletida. Apesar de diversos minerais exibirem pleocrosmo, em geral este fraco, e no se constitui num aspecto diagnstico primordial. Desta forma, em luz refletida j possvel automatizao, e pelo processamento digital de um nmero adequado de imagens possvel quantificao de fases e medidas de liberao, como ser discutido adiante.

Difrao de Raios X
A difrao de raios X outra das ferramentas bsicas para caracterizao mineralgica de minrios. O mtodo baseia-se na interao de ondas na freqncia de raios X (geralmente entre 0,70 e 2,30 ) com os planos de repetio sistemtica do retculo cristalino, como pode ser visualizado esquematicamente na Figura 3.2. Pela prpria definio, portanto, aplica-se apenas a materiais cristalinos, e no a amorfos.

Figura 3.2 Corte num retculo cbico esquemtico e representao de diversos planos de repetio sistemtica com respectivas distncias interplanares di, detectveis por difrao de raios X (cortesia de Bruker AXS, Inc.).

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A Lei de Bragg fornece a base terica do mtodo: = 2d sen, onde o comprimento de onda da fonte de raios X utilizado, d so as distncias interplanares e o ngulo da reflexo. Um conjunto das diversas distncias interplanares d tpica para cada mineral, e esto tabuladas em diversas referncias, sendo a mais difundida e utilizada a do ICDD (International Center for Diffraction Data). Maiores detalhes podem ser obtidos em livros sobre o assunto (por exemplo, Klug & Alexander 1974, Azroff & Buerger 1958, Moore & Reynolds 1989). A configurao bsica de uma difratmetro de raios X, para mtodo do p, est esquematizada na Figura 3.3. Existem atualmente diversas variaes, que melhoram intensidade, reduzem rudo e exigncias quanto preparao das amostras, fornecem radiao mais limpa que permite dados mais precisos, mas que fogem ao escopo deste livro. Observa-se que a amostra (na horizontal na figura) localiza-se no centro, do qual a fonte de raios X e a fenda do detetor equidistantam (crculo de Bragg). Na configurao mais comum, chamada de /2, a amostra move-se numa velocidade angular , e o detetor no dobro desta, de maneira que sempre est detectando as contagens refletidas no plano da amostra. A leitura que se faz so contagens refletidas em determinado ngulo , convertido para distncias interplanares d pela equao de Bragg, e qualquer m preparao de amostra, que perturbe esta geometria, resulta em erros de leitura do ngulo.

Figura 3.3 Representao esquemtica de um difratmetro de raios X bsico para mtodo do p (cortesia de Bruker AXS, Inc.). Um espectro de difrao de raios X tpico exemplificado na Figura 3.4. Trata-se de um quartzo puro, e alm do espectro de difrao (contagens no eixo das ordenadas contra 2 na abcissa) est tambm representado graficamente o seu padro tabulado.

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10000 9000 8000 7000


Lin (Counts)

6000 5000 4000 3000 2000 1000 0 11 20 30 40


2-Theta - Scale

50

60

Quartzo padrao

46-1045 (*) - Quartz, syn - SiO2

Figura 3.4 Espectro de difrao de raios X (linha cheia) de amostra de quartzo, e posio e contagem relativa do padro tabulado do mineral. A posio dos picos (ngulo , ou distncia interplanar aps clculo pela Lei de Bragg) de determinado mineral no deveria mudar, mas na prtica pode haver pequenos desvios, principalmente pela variao na sua composio. Trata-se, portanto, de uma ferramenta muito poderosa na identificao das fases cristalinas. As intensidades relativas dos picos, por outro lado, so muito afetadas por orientao preferencial na preparao das amostras, pela superposio de picos de diferentes fases, pela variao da composio dos minerais, e por outros fatores. Alm disto, a intensidade (e a largura dos picos) depende muito da cristalinidade das fases. A simples comparao de altura ou a integral da rea dos picos no representa quantificao, e nem permite comparao quantitativa das fases. A quantificao por difrao de raios X possvel, mas bem mais complicada. A interpretao de espectros de amostras de boa cristalinidade e monofsicas, ou de misturas simples, muito fcil, e geralmente as prprias ferramentas de busca dos softwares de interpretao de espectros de difrao mais modernos identificam corretamente as fases presentes. medida que coexistam na amostra diversos minerais diferentes, a complexidade das estruturas aumenta, ou que seja necessrio identificar minerais presentes em pequena quantidade, a interveno do operador se torna mais importante. O espectro da Figura 3.5 apresenta uma mistura de diversos minerais, com forte sobreposio de alguns dos picos principais, e cuja interpretao, com segurana, prescinde de dados adicionais, por exemplo de microscopia ptica ou eletrnica de varredura. Este material j foi concentrado em separador magntico, e fases menos comuns aparecem.

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900 800 700 600 500 400 300 200 100 0 5 10 20 30 40


2-Theta - Scale
Magntico 1,5 A, 400x635#, com monocromador 46-1045 (*) - Quartz, syn - SiO2 15-0876 (*) - Fluorapatite, syn - Ca5(PO4)3F 32-0199 (*) - Monazite-(Ce), syn - CePO4 16-0613 (I) - Vermiculite-2M - Mgx(Mg,Fe)3(Si,Al)4O10(OH) 21-1272 (*) - Anatase, syn - TiO2 13-0465 (I) - Hydrobiotite - K(Mg,Fe)9(Si,Al)8O20(OH)44H2 41-1459 (*) - Gorceixite - BaAl3(PO4)(PO3OH)(OH)6 29-0713 (I) - Goethite - FeO(OH) 06-0296 (N) - Priderite - (K,Ba)(Ti,Fe)8O16

Lin (Counts)

50

60

70

Figura 3.5 Espectro de difrao de raios X (linha cheia) de amostra de mineralogia complexa, com superposio de picos. Minerais identificados: quartzo, fluorapatita, monazita, vermiculita, anatsio, hidrobiotita, gorceixita, goethita, priderita. Um fato muito deletrio s anlises de amostras de minrios intemperizados, tpicos de climas mais tropicais, a constante presena de fases com alto teor de Fe, inclusive amorfas ou mal cristalizadas (limonitas). Uma vez que grande parcela dos equipamentos de difrao de raios X adquiridos no pas utilizam tubos de cobre, e que o Fe apresenta forte fluorescncia quando excitado pela radiao de Cu, necessrio utilizar monocromadores secundrios para evitar uma relao sinal/rudo muito baixa, que mascara boa parte dos picos. Alm de caros, os monocromadores tambm suprimem pelo menos 30% das contagens. Como, com freqncia, os minerais intempricos so tambm mal cristalizados, a identificao ainda mais complicada. Recomenda-se, portanto, especificar outros tubos (por exemplo, de Co) na aquisio ou manuteno dos equipamentos. Outro problema pode ocorrer quando a estrutura afetada pelo seu bombardeamento por elementos radioativos (metamictizao), muito comum, por exemplo, em zirco ou pirocloro. Neste caso, a estrutura eventualmente pode se recompr, a ponto de permitir identificao correta, se o mineral for aquecido a altas temperaturas (da ordem de 2/3 de sua fuso, por volta de 850C nos exemplos), por 24 horas.

Microscopia Eletrnica de Varredura - MEV


Outro equipamento imprescindvel caracterizao de minrios e materiais o microscpio eletrnico de varredura (MEV), principalmente se estiver acoplado a um

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espectrmetro de disperso de energia (EDS, ou EDX) para permitir determinao de elementos qumicos em pontos de at 2 m de dimetro. O funcionamento do MEV baseado na interao de um feixe de eltrons finamente colimado com a amostra. O MEV fornece, basicamente, imagens em nveis de cinza proporcionais a algum sinal gerado pela interao do feixe com a superfcie da amostra (Goldstein et al. 1992, por exemplo, uma referncia). Para aplicaes gerais, as imagens mais comuns so as de eltrons secundrios, produzidos pela interao do feixe com os tomos presentes na amostra. Estas imagens so excelentes para topografia, e provavelmente a sua maior aplicao para tecnologia mineral verificar a morfologia de minerais, podendo atingir magnificaes muito elevadas (resoluo da ordem de poucos nm). A imagem da Figura 3.6 um exemplo prtico, uma zelita NaY trocada com Nd para catlise, onde a boa formao dos cristais fica comprovada.

Figura 3.6 Imagem de MEV, detetor de eltrons secundrios (SE), de zelita NaNdY. A escala grfica mede 200 nm. Em tecnologia mineral, as imagens mais importantes so as de eltrons retroespalhados (no ingls backscattered electrons - BSD), que so os eltrons do feixe que se chocam com as eletrosferas dos tomos e so arremessadas de volta, e detectados num detetor que circunda a abertura inferior da coluna de eltrons. Nestas imagens, o nvel de cinza proporcional ao nmero de eltrons, e consequentemente ao peso atmico mdio em cada pixel da imagem, o que a torna, de maneira indireta, uma imagem composicional. A importncia destas imagens para caracterizao de minrios e materiais exatamente esta, uma vez que possvel separar as fases pela resposta do detector, o seu nvel de cinza. Se o MEV dispe de EDS, a identificao dos minerais imediata pela sua composio qumica, eventualmente complementa pelo conhecimento prvio da amostra

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(dados de microscopia ptica e/ou difrao de raios X, por exemplo), facilitando muito o trabalho de identificar a mineralogia da amostra. A Figura 3.7 mostra uma imagem de eltrons retro-espalhados com os nveis de cinza relacionados a cada fase mineral. Apenas pelo nvel de cinza, 6 fases diferentes so facilmente identificadas, e aps checagem de que no ocorrem duas fases com mesmo nvel de cinza (por exemplo, esfalerita e calcopirita), at a quantificao de cada uma possvel, com cuidados que sero abordados mais adiante.

Figura 3.7 Imagem de concentrado obtida com detetor de eltrons retroespalhados em MEV. 1- cassiterita, 2- zirco, 3- gibbsita, 4- barita, 5- mineral do grupo do pirocloro (betafita), 6- pirita (parcialmente alterada para xidos/hidrxido de ferro). A correspondncia de peso atmico mdio com o nvel de cinza muito til em diversas situaes comuns, para quem trabalha com caracterizao tecnolgica de minrios. Um exemplo verificar associaes de ouro nos minrios e concentrados. O ouro muito mais claro, em imagens de eltrons retroespalahados, que a maioria dos minerais que o acompanham, ento para procurar o metal basta aumentar contraste e reduzir fortemente o brilho, e investigar somente os gros que permanecem visveis na tela. Neste caso, imprescindvel um detetor de EDS, uma vez que minerais de chumbo, bismuto, elementos do grupo da platina, cassiterita e tantalatos tambm so muito claros. Alis, o mesmo mtodo pode ser empregado para estes todos. Outro exemplo muito comum verificar a presena de composio varivel dentro do mesmo mineral, importante para se definir carreadores de algum elemento e a distribuio do elemento entre vrios carreadores, se for o caso. A Figura 3.8 mostra um gro de pirocloro com considervel variao de composies, apresentadas na tabela a seguir.

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xido TiO2 Fe2O3 ZrO2 Nb2O5 SnO2 Ta2O5 PbO ThO2 UO3

A 0,57 1,29 1,18 35,07 3,53 6,62 42,97 1,13 7,65

B 0,64 1,04 0,65 36,22 3,34 6,93 42,43 0,96 7,78

C 0,45 0,97 2,28 32,02 1,66 14,36 35,67 0,66 11,92

D 0,95 1,22 1,76 32,42 0,47 12,79 21,33 1,45 27,61

Figura 3.8 Imagem de eltrons retro-espalhados de gro de urniochumbopirocloro, com nveis de cinza muito variados em funo da composio, e anlises semiquantitativas referentes aos pontos indicados na imagem. Apesar de resultados muito melhores em seces devidamente embutidas em resina epxi e polidas, as imagens do detetor de eltrons retro-espalhados tambm so teis para anlises diretamente nos gros, geralmente colados em suportes de amostra com fita adesiva dupla face, uma vez que a relao dos nveis de cinza com o nmero atmico mdio ainda preponderante. Mas j h uma forte influncia topogrfica, de superfcie, na composio do sinal. Outra diferena quanto ao recobrimento condutor das amostras, uma vez que a configurao mais comum de MEVs para caracterizao contempla a anlise em alto vcuo, j que as amostras minerais em geral no degradam em vcuo, e a sensibilidade do detetor de EDS para elementos leves muito melhor. MEVs de presso varivel ou ambientais so tambm mais caros, e a qualidade das imagens inferior. Trabalhando em alto vcuo, a superfcie da amostra deve ser condutora, para escoar os eltrons que incidem do feixe na amostra, evitando assim cargas eltricas na superfcie e aquecimento excessivo. Se a amostra no for naturalmente condutora

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(metais, grafita, alguns haletos), deve receber um recobrimento, inclusive se a resina for isolante. Os mais comuns so de carbono vaporizado de um filamento ou eletrodo, ou de ouro numa atmosfera turbulenta de argnio (sputter). Ambos tem importantes vantagens e desvantagens. O carbono apresenta um nico pico no espectro de EDS, e portanto interefere muito pouco nas microanlises.

b Figura 3.9 Imagens de eltrons retro-espalhados de uma amostra de finos de caulim: a) montagem com fita adesiva, recobrimento com ouro, b) pastilha prensada, recobrimento com carbono. Somente na segunda imagem so visveis as muitas impurezas (xidos e hidrxidos de Fe e Ti, brancos). O carbono puro leve, e portanto no inibe a resposta do detetor de eltrons retroespalhados. Como aplicado pela vaporizao em vcuo, no entanto, consegue-se uma boa camada apenas em superfcies lisas e planas. Em amostras com relevo, utiliza-se ouro aplicado em plasma de argnio (sputter) com atmosfera turbulenta, que permite a aplicao

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do metal em superfcies rugosas e cavidades. Como o ouro melhor condutor dos eltrons, imagens de melhor resoluo e mais magnificao so em geral obtidas com recobrimento com este elemento. Mas o ouro inibe parcialmente a resposta do detetor de eltrons retroespalhados, e os seus muitos picos no espectro de EDS atrapalham as anlises qualitativas, e praticamente inviabilizam as quantitativas. Um exemplo importante da diferena dado na Figura 3.9. O objetivo aqui determinar contaminantes em caulim, na sua frao fina. praticamente impossvel embutir caulim em resina e polir adequadamente a superfcie. A imagem de uma montagem em gros, recoberta com ouro (Figura 3.9a), no entanto, no permite que se distinguam, na imagem de eltrons retro-espalhados, as impurezas. Para casos deste tipo, possvel preparar pastilhas prensadas, usando um pastilhador com mbolo de ao na prensa hidrulica, recobrir a superfcie com carbono e fazer a anlise como se fosse uma seco polida, pelo menos em termos qualitativos (Figura 3.9b). No possvel a quantificao, uma vez que a presso no mbolo tritura as partculas e altera a rea relativa dos minerais nas imagens.

Quantificao dos Minerais


A quantificao dos minerais uma etapa muito importante na caracterizao de uma amostra, geralmente bem mais complexa que a simples qualificao dos minerais, e fortemente dependente da mineralogia da amostra e dos recursos analticos disponveis. Nesta etapa, fundamental que se tenha em mente as reais necessidades do projeto como um todo, uma vez que uma quantificao mais simplificada, com maior erro e/ou agrupando um conjunto dos minerais, pode ser satisfatria apesar de consumir uma frao do tempo e dos recursos analticos de uma anlise completa. Os procedimentos de quantificao mais comumente aplicados so: clculos estequiomtricos a partir de anlise qumica e da composio mineralgica da amostra; mtodo de refinamento de espectro de difrao de raios X multifsico total, ou apenas mtodo de Rietveld; anlises termogravimtricas, quando uma ou mais fases perdem ou ganham massa com aumento da temperatura, e anlise de imagens. normal a combinao de vrios dos mtodos acima. J foi ressaltado anteriormente, que a quantificao dos minerais mais fcil numa frao mais concentrada, e que o reclculo considerando as massas das fraes reduz, sobremaneira, o erro na composio das amostras.

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O clculo estequiomtrico o mtodo mais tradicional, e em diversas situaes tambm o mais preciso para a quantificao das fases. Basicamente, de posse da anlise qumica total ou parcial da amostra, da composio mineralgica e da composio dos minerais, so calculados quanto de cada mineral est presente na amostra. Depende, portanto, de diversos condicionantes que devem ser satisfeitos. Em primeiro lugar, todas as fases importantes devem estar perfeitamente qualificadas, e a composio de cada uma delas tem que ser conhecida. Isto trivial para minerais com composio bem definida, mas muitos permitem variaes relativamente grandes, como as solues slidas. Exemplos so os silicatos, comuns em minerais de ganga, como feldspatos, micas, piroxnios e anfiblios, que dificilmente so determinados com maior preciso por difrao de raios X ou anlises qualitativas ao MEV/EDS. Em alguns destes casos, os dados de petrografia em luz transmitida eventualmente permitem melhor identificao, e o erro ao se assumir uma composio coerente pode ser suficientemente baixo para permitir boa quantificao. Em outros casos, como zelitas ou alguns sulfossais, a identificao no consegue ser boa, o suficiente, para permitir a adoo de alguma estequiometria aceitvel, e neste caso necessrio efetuar algumas anlises quantitativas por MEV/EDS ou microssonda eletrnica, ou ainda anlises qumicas convencionais de uma amostra purificada por catao manual, para que a estequiometria possa ser adotada, a contento. Convm relembrar da real necessidade de se conhecer a composio com preciso: comum que eventuais erros na quantificao alterem apenas a relao entre minerais (por exemplo, quartzo/feldspato), sem maiores consequncias para o processo. Outro fator muito importante a ser considerado a cristalinidade das fases, particularmente de Fe e de Mn em minerais suprgenos. Mesmo que algumas fases, como goethita e hematita, sejam bem identificadas por difrao de raios X, sempre possvel que uma parte, at considervel, seja amorfa ou mal cristalizada. Neste caso, a estequiometria superestima a fase cristalina, em detrimento da amorfa. Nem sempre isto importante, mas bom que se tenha clareza quanto ao fato. A anlise pode tambm ser parcial, quando apenas alguns minerais de minrio ou de ganga interessam, e geralmente o que se faz em acompanhamento de processo.

Mtodo de Rietveld
O mtodo de refinamento de espectro multifsico total de difrao de raios X (mtodo de Rietveld), de maneira simplificada, consiste em se minimizar a diferena entre espectros medido e calculado, passo por passo, num difratograma digital (Rietveld 1970). A grande vantagem do mtodo para quantificao justamente que se utilizam todos os pontos de um espectro, e superposio de picos, que usualmente inviabilizam outros mtodos de quantificao por difrao de raios X em amostras pulverizadas, que pouco afetam o mtodo de Rietveld, apenas dificultam a identificao qualitativa.

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Caracterizao Tecnolgica de Minrios

A quantificao pelo mtodo de Rietveld baseia-se em trs consideraes iniciais (Philippo et al. 1997): i) cada estrutura cristalina tem seu prprio espectro de difrao caracterizado pelas posies e intensidades de cada pico de difrao; ii) a superposio dos espectros de difrao faz-se por simples adio, sem interferncia; e iii) a integral da superfcie do espectro de cada fase proporcional porcentagem da fase na mistura. Os dados quantitativos so deduzidos de fatores de escala, aps a superposio e minimizao de diferenas de espectros medido e calculado, este obtido a partir de modelamento de cada fase na mistura. Trs grupos de parmetros devem ser includos no modelamento: i) parmetros instrumentais (correo do zero do equipamento); ii) parmetros estruturais, como grupo espacial, parmetros de cela unitria, posies dos tomos no retculo e sua ocupao, absoro e fatores trmicos; iii) parmetros de cristalinidade, como assimetria dos picos, orientao preferencial, largura a meia-altura e forma dos picos. Apesar das enormes vantagens que o mtodo de Rietveld tem sobre os mtodos tradicionais de quantificao por difrao de raios X, so necessrios alguns cuidados, inclusive de interpretao dos resultados. A influncia de orientao preferencial, extino primria e deteco no-linear podem ser reduzidas nesse mtodo, uma vez que todo o espectro utilizado, e no apenas as reflexes mais intensas (Bish & Post 1993). Mas montagens evitando orientao preferencial permitem ajuste melhor, menos dependente do modelamento. A maior dificuldade potencial, na paragnese quantificada, a presena de fases com microabsoro exageradamente diferente das outras fases, particularmente de goethita, hematita e magnetita (para a radiao Cuk utilizada). Este efeito pode ser eliminado por utilizao de outra radiao mais apropriada, ou minimizado pela pulverizao mais intensa da amostra. Estima-se que a microabsoro diferencial interfere menos, a partir de 5 m de tamanho de partcula. Neste caso, necessrio tomar cuidado com sobremoagem, que pode afetar a cristalinidade dos minerais. Um caso tpico mistura de zelita com quartzo, onde o quartzo, mais resistente, acaba intensificando a moagem da zelita e ameaando sua cristalinidade, fato substanciado pelo aumento da largura, meia altura dos seus picos. Um fator de grande importncia para um bom refinamento pelo mtodo de Rietveld contagem elevada. Como em geral no possvel gerar um feixe de raios X mais intenso, o tempo de contagem em cada passo que deve ser variado trabalha-se, de modo geral, com pelo menos 3 s por passo, para simples quantificao de fases. Se o objetivo for cristalogrfico, podem ser necessrios mais de 10 s. O tamanho do passo, por outro lado, pode ser ampliado, o que se traduz em menor preciso dos dhkl medidos, mas ajuda a reduzir o tempo de anlise. Tambm importante que sejam analisadas as reflexes em ngulos maiores, pelo menos at 100 ou 120 2, incluindo o maior nmero de picos para refinamento. Isto ajuda a compensar os efeitos de orientao preferencial, assimetria de picos e outros, mais intensos no incio do espectro. Recomenda-se, alis, verificar se a eliminao do incio do espectro (por exemplo, iniciando-se o refinamento a 20 2) melhora os resultados.

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Outra grande vantagem, exclusiva dos mtodos de quantificao a partir de espectros de difrao de raios X, e particularmente operacional com o mtodo de Rietveld, a determinao da quantidade de material amorfo. No caso de minrios laterticos, derivados da intensa ao do intemperismo como o caso da maior parte dos minrios brasileiros, o conhecimento da poro amorfa muito importante; como exemplo, j foram analisados mais de 60% de amorfos em finos (< 37 m) de minrios fosfticos. As implicaes disto, para processo, podem ser muito grandes. Para isto basta adicionar uma quantidade conhecida de um padro interno, em geral 10 a 15% em massa. O padro interno deve ser perfeitamente cristalino, no estar entre as fases identificadas na amostra original, e de preferncia ser de fcil refinamento. Silcio e tungstnio elementares e crindon esto entre os padres mais comuns. Fluorita tambm uma opo razovel, cbica e com poucos picos, mas tem fortes clivagens que acabam lhe conferindo um pouco de orientao preferencial, que tem que ser considerada no refinamento. A Figura 3.10 mostra o espectro de difrao de raios X de uma bauxita brasileira, onde foram identificados gibbsita, caolinita, goethita e muscovita. Abaixo do espectro medido so apresentados os espectros calculado, aps refinamento, e a diferena entre ambos. amostra foram adicionados 15% (em massa) de fluorita, e os resultados do refinamento e da quantificao desconsiderando o padro interno (total de fases cristalinas) e incluindo os amorfos (mas no o padro interno) esto na Tabela 3.3. Tabela 3.3 Quantificao das fases da bauxita pelo mtodo de Rietveld, com adio de 15% (massa) de fluorita.
Fase Gibbsita Goethita Muscovita Caolinita Fluorita Amorfos Refinamento % (massa) 71,7 7,0 0,3 4,4 16,6 -Quantificao % (massa) 76,2 7,4 0,3 4,7 -11,4 Erro (%) 0,5 0,2 0,1 0,4 -1,8

Anlises Trmicas ATD/ATG


As anlises trmicas (termodiferenciais e termogravimtricas - ATD/ATG) podem ser teis tanto para identificao de fases, quanto para a sua quantificao. Ambas so efetuadas com a amostra (entre poucos mg at poucos g de amostra, dependendo do equipamento) sendo aquecida num forno com controle preciso, e monitorando mudanas em funo da programao (em geral da temperatura).

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Caracterizao Tecnolgica de Minrios

I n t e n s i t y

4500 4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000 500 0

Bauxita#brasileira

10

20

30

40

50

60

70

80

90

I n t e n s i t y

4500 4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000 500 0

Calculated#pattern

10

20

30

40 50 Degrees#2-Theta

60

70

80

90

Difference#pattern I n t e n s i t y 2000 1500 1000 500 0

10

20

30

40

50

60

70

80

90

Figura 3.10 Espectros de raios X medido e calculado pelo mtodo de Rietveld, e a diferena entre os dois, de uma bauxita contendo gibbsita (com forte orientao preferencial no plano cristalogrfico basal 002, a 18,282 2), goethita, caolinita, muscovita e amorfos (quantificao na Tabela 3.3). No caso da anlise termodiferencial (ATD), um microtermopar analisa a temperatura da amostra, e a compara com a temperatura de um padro inerte (geralmente alumina) analisado simultaneamente por outro termopar, acusando portanto transformaes endotrmicas (decomposio, fuso, reduo, transformaes estruturais e magnticas) e exotrmicas (oxidao, incluindo combusto, transformaes de estrutura e a sua reconstruo). um excelente mtodo qualitativo, quando se dispe dos dados trmicos dos minerais tabulados. O livro de Smykatz-Kloss (1974) disponibiliza e discute muitos dados termodiferenciais, e os de Todor (1976) e Mackenzie (1957) so mais completos, contendo tambm os dados termogravimtricos. Ambos so de consulta obrigatria, e at hoje as principais referncias compiladas para anlises de minerais.

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Na anlise termogravimtrica (ATG), monitora-se a massa da amostra durante o seu aquecimento precisamente controlado, por intermdio de uma microbalana de preciso, que registra e quantifica qualquer perda ou ganho de massa. As configuraes mais modernas de equipamentos de anlise trmica geralmente contemplam ATD/ATG simultaneamente, bem como capacidade de registrar eventos endo- e exotrmicos, e as variaes de massa associadas a estes eventos. Uma vez que a mineralogia da amostra foi determinada por outros meios, possvel obter informaes quantitativas pela anlise termogravimtrica. absolutamente necessrio, no entanto, que se saiba qual dado obter, inclusive para configurar o equipamento. Uma das medidas mais teis a determinao da perda de gua estrutural de caolinita, mica, goethita, gibbsita e de outros minerais hidratados, ou a descarbonatao de calcita, dolomita e outros carbonatos. Cada mineral destes tem a faixa de temperatura caracterstica em que ocorrem as decomposies, que infelizmente podem estar, pelo menos parcialmente, superpostas. Estas anlises so em geral conduzidas em ambiente inerte (sendo fluxo de nitrognio o padro), para evitar que oxidao de alguns elementos (Mn e Fe, por exemplo) possa alterar a variao de massa que ser atribuda aos respectivos minerais. No caso de carvo ou grafita, por outro lado, pode ser usado ar sinttico ou oxignio, para se proceder sua quantificao pela perda em massa correspondente sua eliminao como CO2. A comparao dos dados trmicos obtidos em atmosfera inerte com os obtidos em atmosfera oxidante pode, eventualmente, dirimir dvidas, como no caso da superposio de desidroxilao de caolinita e oxidao de carvo. Decomposio de sulfetos mais complicada para fins qualitativos, pois a massa pode aumentar pela oxidao do sulfeto a sulfato, diminuir pela formao de SO2 ou SO3 (gases eliminados), ou uma combinao destes. Os sistemas de anlise trmica podem estar conectados a cromatgrafos, espectrmetros de massa ou de infra-vermelho, para a anlise de gases emanados que rastreiam com grande preciso o fenmeno, e que so mais comuns para anlise de orgnicos. O exemplo da Figura 3.11 mostra as curvas de anlises termodiferencial e termogravimtrica obtidas simultaneamente, numa amostra contendo caolinita, calcita e quartzo. A anlise foi efetuada em fluxo de nitrognio, com rampa de aquecimento de 10C/min. A curva termodiferencial (tracejada) indica um comportamento endotrmico (de absoro de calor) em toda a anlise, com a diferena sempre negativa, e dois picos marcados, a 500,5 e 712,2C, correspondentes respectivamente desidroxilao da caolinita e descarbonatao da calcita. Um pico tambm endotrmico, muito pequeno, est realado a 571,5C, correspondendo transformao polimorfrfica do quartzo, de para . A curva termogravimtrica (linha cheia), por outro lado, indica uma pequena perda de massa at aproximadamente 220C, referente umidade da amostra. De 220 a 600C ocorre a eliminao de gua estrutural da caolinita, e os 7,04% em massa eliminados correspondem a 50,3% de caolinita na amostra (considerando 14,0% de H2O na caolinita). A partir de 600C, so eliminados mais 11,10% de sua massa, at aproximadamente

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730C, devidos eliminao do CO2 da calcita. Como o mineral contm 44,0% de CO2, a quantificao imediata, 25,2% de calcita. Desprezando a umidade, como a amostra foi previamente identificada como contendo caolinita, calcita e quartzo, este ltimo representa por volta de 24% de sua massa. Neste exemplo, poderia estar ocorrendo uma pequena superposio entre a perda de gua da caolinita e de CO2 da calcita. Mas tanto o formato da curva termogravimtrica quanto a anlise termodiferencial, com os dois picos bem definidos, indicam que os eventos esto separados (a derivada da ATG, no apresentada para no sobrecarregar o grfico, separa perfeitamente os eventos).
100
0.5% umidade

98 96 94 92
7% H2O caolinita

-0.03 -0.04 -0.05 -0.06 -0.07 -0.08 -0.09


11% CO2 calcita

90 88 86
571 C
o

-0.10 -0.11 -0.12

84 82 80 0 100 200 300 400 500


o

500 oC

712 oC

-0.13 600 700 800 900 1000

Temperatura ( C)

Figura 3.11 Anlise trmica (termodiferencial em linha tracejada, e termogravimtrica em linha cheia), com indicao dos picos endotrmicos e perdas de massa.

Anlise de Imagens
A anlise de imagens um dos mtodos mais antigos de quantificao de fases, uma vez que contagem de pontos em microscpios pticos de luz transmitida ou refletida (anlise modal) utilizada h muitas dcadas. A contagem de pontos consiste numa anlise, com incremento fixo (que depende da magnificao funo basicamente do tamanho dos gros) nos eixos X e Y da platina, onde se conta o nmero de interceptos de cada mineral que identificado com o cruzamento dos fios, no centro do campo de observao. So necessrios milhares de pontos para obter um valor minimamente significativo, implicando em muito tempo de operador especializado. A evoluo da contagem de pontos a anlise de imagens digital, onde so considerados todos os pixels de uma imagem. uma anlise muito mais precisa e rpida, desde que as imagens permitam separar as fases. As imagens mais utilizadas so as de

Diferena de temperatura (oC/mg)

Peso (%)

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microscopia eletrnica de varredura ou pticas. No caso do MEV, que o mais utilizado em tecnologia mineral, so utilizadas as imagens de eltrons retro-espalhados, onde o nvel de cinza de cada pixel proporcional ao peso atmico mdio da fase naquele ponto. A anlise de imagens pticas praticamente restrita s de luz refletida, e em geral escolhido um dos canais de cor (vermelho, verde ou azul), no qual o contraste entre as fases seja maior, e passvel de separao. Dependendo da configurao, o canal composto tambm pode ser utilizado. Se as fases a serem medidas tiverem contraste suficiente para serem distinguidas num software de processamento de imagens (inclusive muitos, de edio de imagens para uso pessoal), basta fazer as contagens, em nmeros de pixels, para a faixa de nvel de cinza correspondente a cada mineral. Uma vez que a Primeira Lei da Estereologia estabelece que TP=TL=TA=TV, ou seja, que os teores de ponto (pixel), linha (intercepto linear, ou cordas) e rea so iguais entre s, e todos eles iguais ao teor em volume, basta a converso com as respectivas densidades, para obter o teor em massa na amostra. H um condicionante, no entanto, para aplicao da Lei, que s pode ser aplicada quando as seces so transversais e randmicas. Um detalhamento muito maior dos procedimentos, inclusive preparao de amostra e processamento de imagens, pode ser encontrado no tpico seguinte, sobre liberao. Em qualquer uso da imagem para quantificao, recomenda-se uma insistente e recorrente checagem da coerncia dos resultados do processamento da imagem com a interpretao visual que se d separao. O olho humano utiliza muito mais recursos do que o nvel de cinza ou de cor, e portanto consegue separar muito melhor as diferentes fases. Se o sistema de processamento no conseguir separar as fases o suficiente, necessrio mudar as condies de aquisio da imagem. A aplicabilidade do mtodo depende de diversos fatores, inclusive do instrumental utilizado. Anlises para se verificar propores entre minerais principais, quando h bom contraste entre eles, so simples e rpidas. Quando o contraste reduzido, j se torna necessrio maior cuidado na calibrao dos equipamentos, mais resoluo nas imagens (que se reflete em maior tempo de aquisio), e melhores cmeras de vdeo e placas de interface, no caso de imagens pticas. Quando alguma das fases que deve ser quantificada ocorre em menor quantidade, necessrio um cuidado muito maior na preparao das amostras, nmero de imagens para assegurar representatividade (ver discusso sobre o assunto no tpico seguinte) e demais ressalvas derivadas dos preceitos da amostragem. Mais uma vez, se for possvel agrupar fases sem comprometer a utilidade do dado para o processo (e aqui densidades similares so outro pr-requisito para correta converso para massa), uma quantificao pode se tornar vivel. Um exemplo so diferentes feldspatos, ou feldpatos e quartzo, que so todos ganga em determinado processo, e como apresentam nmeros atmicos mdios (e densidades) prximos podem ser agrupados no mesmo intervalo de nveis de cinza, se sua separao no for boa numa imagem de eltrons retroespalhados gerada em MEV.

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Um bom exemplo est na imagem da Figura 3.12, de um rejeito de processamento de ouro com mineralogia variada. Como pode ser observado no histograma, os sulfetos (pirita, arsenopirita e galena) so bem diferenciados, assim como ilmenita e apatita, mas os silicatos (quartzo, illita/muscovita) so considerados conjuntamente, sem que isto comprometa o resultado ou a sua utilidade. A quantificao resultante da anlise desta imagem est na Tabela 3.4. claro que apenas uma imagem nunca seria suficiente para uma estimativa minimamente aceitvel da mineralogia da amostra.

Figura 3.12 Imagem de eltrons retro-espalhados de rejeito, contendo os silicatos quartzo (Qz) e illita/muscovita (Msc), apatita (Apt), ilmenita (Ilm), e os sulfetos pirita (Py), arsenopirita (Aspy) e galena (Gln), e o histograma da distribuio de niveis de cinza com a indicao das fases.

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Tabela 3.4 Quantificao das fases na imagem da Figura 3.12, a partir do nmero de pixels conforme os picos no histograma.
Fase % (vol) medido 55,8 37,6 2,7 0,6 0,7 2,0 0,6 % (vol) dos minerais --85,1 6,1 1,4 1,6 4,5 1,4 Resina Silicatos Apatita Ilmenita Pirita Arsenopirita Galena Densidades (tericas) --2,7 3,2 4,7 5,0 6,1 7,5 % (massa) --76,2 6,5 2,1 2,6 9,2 3,4

A quantificao de fases, por anlise de imagens, tem a sua limitao fundamental quando no h contraste entre as fases que possa ser detectado no processamento da imagem. No caso das imagens de eltrons retro-espalhados, existem dois exemplos clssicos, a separao de hematita e magnetita, e de calcopirita e esfalerita. Hematita e magnetita so basicamente idnticos quimicamente, e somente anlises qumicas pontuais quantitativas poderiam detectar a diferena pela sua estequiometria. J o par calcopiritaesfalerita pode ser facilmente separado com informaes de EDS qualitativas mnimas, como a presena de Zn ou Cu, por exemplo. Baseado nesta idia, foram lanados por centros de pesquisa australianos, em associao com fabricantes de MEVs, dois sofisticados e dispendiosos sistemas de anlise de imagens com dados qumicos, QEM*SCAN (SCIRO e LEO) e MLA (JK Centre e FEI). O primeiro utiliza uma bateria de detectores de EDS para efetuar imagens onde a categorizao dos seus pixels se baseia exclusivamente na composio qumica detectada. O MLA utiliza imagens de eltrons retroespalhados para definir as partculas, e adicionalmente pode categoriz-las pela sua composio, medida por pelo menos um detector de EDS. Um exemplo de produto gerado pelo sistema QEM*SCAN est na Figura 3.13 (as falsas cores foram convertidas para cinza para fins de publicao). uma excelente ferramenta para se avaliar a quantidade de fases, e at para se verificar o grau de associao entre os minerais, de grande importncia para processamento. O tempo de aquisio elevado, assim como o investimento inicial, mas permite resolver com facilidade problemas que no podem ser devidamente abordados com as tcnicas descritas at aqui.

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Figura 3.13 Mapa de composio de partculas, produto da anlise de um minrio de Cu em QEM*SCAN, onde as fases so identificadas e facilmente quantificadas, permitindo tambm anlise de associaes de fases. Pode tambm ser observado que a resoluo da imagem composicional baixa (detalhe da Figura 3.13), e que ocorrem muitas falhas na identificao do mineral, notadamente no contato entre minerais diferentes. Isto consequncia inevitvel da baixa resoluo espacial das anlises por EDS, uma vez que o feixe excita uma rea grande, e no contato entre os gros, a mistura do sinal confunde o sistema de classificao dos dados qumicos. Apesar de serem considerados pelo fabricante como sistemas de anlise de imagem visando liberao (MLA significa mineral liberation analysis), as imagens no atendem minimamente aos pr-requisitos para tal, como ser abordado nos tpicos a seguir.

LIBERAO
Introduo Anlise de Imagens Quantitativa
Pode parecer inadequado qualificar anlise de imagens (AI) em geral com o termo quantitativa. Na verdade, existem inmeros problemas associados a este tema em inmeras reas de aplicao. Em tratamento de minrios existem duas propriedades bsicas das populaes de partculas que definem o comportamento destas, na maioria dos processos: tamanho e composio. As distribuies de tamanho e composio associadas s populaes so inerentemente volumtricas, e no contexto de AI pode-se dizer que as propriedades so distribudas em 3 dimenses no espao euclidiano. O

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problema fundamental portanto obter informaes volumtricas a partir de projees destas distribuies em espaos bi- e uni-dimensionais, j que com a exceo de estereopares, imagens contero somente uma projeo das partculas em duas dimenses ou sero associadas a um plano de interseco no caso de imagens em seces transversais de partculas. Este fato rende um carter eminentemente estatstico ao tipo de informao que pode ser avaliada por anlise de imagens. Por exemplo, impossvel medir o tamanho de uma partcula irregular qualquer, em uma imagem, mas possvel medir a distribuio de tamanhos de partculas a partir de amostras de projees de vrias partculas em uma populao. Neste caso so necessrias vrias partculas por imagem e possivelmente vrias imagens contendo amostras em diferentes campos de viso. Durante os anos 90, investimentos importantes foram feitos em pesquisa e desenvolvimento, com o objetivo de equacionar e resolver o problema em questo: medir distribuies com carter volumtrico a partir de imagens obtidas em projees ou seces transversais de partculas. Dois problemas importantes na rea de tratamento de minrios foram abordados objetivamente: medir distribuio de tamanhos de partculas e medir distribuio de composio de partculas usando-se AI. Embora diferentes nas tcnicas utilizadas em sua soluo, estes dois problemas so fundamentalmente iguais, uma vez que ambos so definidos por uma equao estereolgica que relaciona as distribuies medidas na AI e as distribuies volumtricas correspondentes que as geram. A soluo desta equao corretamente chamada de transformao estereolgica, porque permite o intercmbio entre distribuies lineares, areais e volumtricas, embora tenha sido referida nos meios cientficos como uma correo estereolgica, uma vez que as distribuies correspondentes a cada dimenso sempre diferem em uma nica direo, o que aparenta um bias de magnitude desconhecida. Do ponto de vista exclusivamente matemtico, converso estereolgica um problema de regularizao, e este problema felizmente bem entendido pois aparece em diversos campos da engenharia e da tecnologia. Solues para converso estereolgica em mineralogia de processo comearam a surgir no incio dos anos 90 (Schneider et al. 1991), e tm evoludo e melhorado consistentemente com o desenvolvimento de tcnicas computacionais mais robustas. Embora os avanos no campo cientfico sejam relevantes, do ponto de vista da aplicao prtica no setor mineral s recentemente esta tcnica comeou a ser utilizada com algum sucesso, e a sua produtibilidade ainda requer desenvolvimento e, principalmente, a aceitao dos profissionais na rea de tratamento de minrios. Alm dos problemas relacionados converso estereolgica, as tcnicas de AI em si so complexas, e requerem ateno especial. Em outras palavras, deve-se medir as distribuies lineares e areais corretamente, antes que as sofisticadas tcnicas de converso estereolgica possam ser aplicadas com algum sucesso. Um dos problemas mais graves da AI a facilidade da sua aplicao. Sem esforo, pode-se encontrar na literatura centenas de trabalhos descrevendo a aplicao de tcnicas de AI, invariavelmente com sucesso, despeito de erros crassos de processamento, completo descaso com o carter estatstico das medidas, e um desconhecimento geral dos problemas relacionados AI. Alguns destes problemas da AI como instrumento cientfico tm sido atribudos falta de padronizao neste campo, e esta abordagem defendida

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Caracterizao Tecnolgica de Minrios

em um artigo publicado por Pirard et al. (1999), com uma abordagem correta do problema de correo de background em imagens geradas opticamente. despeito de contribuies significativas e meritrias de alguns pesquisadores, AI ainda um tpico extremamente confuso onde contribuies negativas parecem superar qualquer esforo analtico. Alguns destes problemas sero abordados aqui, no enfoque do estado da arte, e nos tpicos de distribuio de tamanhos, que um problema razoavelmente bem entendido, e da distribuio de composio de partculas ou espectro de liberao, que um tema cercado de muita controvrsia devido sua complexidade, importncia e tambm devido escassez de artigos voltados ao esclarecimento dos aspectos fundamentais relacionados ao tema liberao, em geral.

Liberao: medio, previso e simulao de


O tpico liberao, surpreendentemente, no entendido pela maioria dos pesquisadores que atuam nesta rea, e inclui trs reas de atuao: medio, previso e simulao. Como deve ficar claro a seguir, estes trs problemas so bastante distintos, mas esto simbiticamente relacionados, o que tem causado confuso no universo cientfico. Todos estes temas dependem, com maior ou menor importncia, de tcnicas de anlise de imagens. Aqui, cada tpico discutido separadamente, com nfase na aplicao e estado da arte. Medio do espectro de liberao O espectro de liberao nada mais do que a distribuio de composies de partculas em uma populao. Na maioria dos minrios, vrias fases estaro presentes, e pelo menos, uma fase ter valor econmico e, pelo menos, uma outra fase constituir ganga. Partculas que contm apenas uma fase so chamadas partculas liberadas. Todas as outras partculas que contm mais do que uma fase so compostas. O problema mais simples e bsico o de um minrio binrio, onde apenas duas fases esto presentes, como por exemplo um itabirito fresco, contendo to somente hematita e quartzo. Em muitas instncias, minrios de mltiplas fases podem ser considerados como minrios binrios, simplificando grandemente a sua caracterizao. Por exemplo, no itabirito, goethita, hematita e magnetita podem ser considerados como uma fase ferruginosa, e o quartzo, bem como outros silicatos, minerais de argila e componentes menores, podem ser considerados como a fase ganga. Minrios porfirticos tambm podem ser tratados da mesma forma, com todos os sulfetos representando a fase de interesse e todos os silicatos como a fase ganga. No caso do carvo, no entanto, existe uma necessidade de descrever as partculas com trs fases, orgnica - que inclui todos os macerais, os constituintes da cinza, isto calcita, quartzo, argilas e outros, e os sulfetos, principalmente pirita. Usando-se como exemplo o caso binrio, por simplicidade, a questo fundamental no escopo do tratamento de minrios o conhecimento da distribuio de composies, ou seja, quantas partculas em uma populao so ganga liberada, quantas so fase de interesse liberada, quantas so compostas e quais so as quantidades relativas de partculas no espectro de teor. Na prtica, doze classes de teor foram convencionadas, todas com igual importncia:

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0%, 0-10%, 10-20%, 90-100% e 100%, quando anlise de imagens utilizada. A quantidade relativa de partculas em cada faixa de teor fundamental para a eficincia de qualquer processo de separao. Considere-se, por exemplo, uma clula de flotao otimizada, com partculas perfeitamente condicionadas, e com uma alimentao contendo 20% de partculas de ganga liberadas, 10% de partculas de sulfetos liberados e os restantes 70% na classe 0-10% de sulfetos. O teor de sulfetos na alimentao 0x20 + 0,05x70 + 1,0x10 = 13,5% sulfetos, usando-se o teor mdio de cada classe para base de integrao. Se a flotao, ou qualquer processo de separao, for ideal, ou seja 100% eficiente, o rejeito conter 90% das partculas e o concentrado 10%, com um teor de concentrado de 100% e um teor de rejeito de 100x(0x20 + 0,05x70)/90 = 3,89%. A recuperao de sulfetos no concentrado neste caso 100x(10x100)/(100x13,5) = 74%, representando portanto uma perda de 26% dos sulfetos no rejeito. A baixa recuperao obviamente devida quantidade relativamente grande de partculas de baixo teor, 0-10%, presentes na alimentao. Embora to somente a anlise qumica da alimentao e produtos leve aos mesmos valores de recuperao e teor, nada poderia ser concludo sobre porqu a recuperao baixa neste processo. Um engenheiro menos experiente, provavelmente, ordenaria testes com diferentes reagentes e concentraes, e com condies distintas na v tentativa de aprimorar a recuperao de sulfetos. Perda de tempo! O problema s pode ser abordado do ponto de vista da liberao. Na verdade, qualquer clculo metalrgico envolvendo partculas distribudas est relacionado ao problema de liberao, e processos s podem ser descritos acuradamente quando o espectro de liberao conhecido. bem verdade, tambm, que existem minrios que liberam facilmente, e quando as partculas se encontram em faixas de tamanho suficientemente finas, a frao de partculas compostas pode ser irrelevante para a eficincia dos processos. No entanto, possivelmente na maioria dos casos liberao importante, seno fundamental, na eficincia dos processos de separao. Medir o espectro de liberao no tarefa fcil, seno esta medida seria praxe em qualquer planta de processamento de minrios. A tcnica usada tradicionalmente a do fracionamento em lquidos densos, e isto tem sido feito em tratamento de carvo, por dcadas. Tratamento de carvo, na verdade, se tornou uma modalidade de tratamento de minrios parte, com o seu prprio jargo, e literatura diferenciada, justamente pelo fato de que, no caso do carvo, os engenheiros tradicionalmente tm se baseado em algum conhecimento sobre o espectro de liberao, conhecido aqui como curva de lavabilidade. Infelizmente, lquidos densos no podem ser usados no fracionamento de sulfetos ou xidos metlicos devido s altas densidades envolvidas. Outros tipos de minrios tm densidades de fases de interesse e de ganga muito similares, e lquidos densos tambm no so teis, como por exemplo no caso de apatita e magnesita. Nestes casos AI a nica alternativa vivel. As etapas envolvidas na AI incluem a preparao de amostra, aquisio de imagem, processamento de imagem, medio do espectro linear e/ou areal, determinao da funo de transformao, e converso estereolgica. Estas etapas so descritas e discutidas a seguir.

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Montagem de amostra em epxi. Uma amostra de planta, por exemplo concentrado da flotao rougher, contm partculas em vrias faixas de tamanho. Partculas to finas quanto 38x20 m tm sido montadas com sucesso em epxi, mas abaixo de 20 m, o processo de montagem torna-se extremamente complicado. Isto no se constitui em problema, nos casos em que liberao pode ser considerada completa nos tamanhos abaixo de 20 m. As partculas devem ser peneiradas em faixas de tamanho estreitas, podendo-se usar sries de 2. Partculas em faixas de tamanho largas no devem ser montadas juntas, porque imagens no podem ser geradas em uma magnificao apropriada para todos os tamanhos, simultaneamente. Montagem em vcuo produz os melhores resultados. Cuidados devem ser tomados para evitar segregao, mas alguma agitao sempre necessria para que disperso ocorra. fundamental que o epxi lquido molhe completamente a superfcie das partculas. Uma amostra suficientemente grande (~6 gramas para um molde de dimetro de 31,75 mm) deve ser montada para permitir um desbaste adequado, e porque a imbricao dos gros inibe segregao densitria. Tcnicas de amostragem devem ser utilizadas para gerar uma amostra de tamanho correto e, obviamente, representativa da faixa de tamanho em questo. praxe inserir rtulos preparados em impressora laser no epxi para a correta identificao da amostra. Desbaste e polimento. Desbaste deve ser feito antes do polimento, de forma que as primeiras camadas de partculas sejam descartadas, evitando-se assim o problema de orientao preferencial. O objetivo obter um plano de seco tal que qualquer partcula da populao revele a sua estrutura interna em diferentes leitos, gerando-se, assim, um plano de seccionamento randmico. O desbaste essencial devido natureza estatstica da anlise (partculas montadas em lminas de vidro, por exemplo, em uma nica camada ou mesmo poucas camadas no podem ser usadas para fins estatscos, uma vez que orientao e seccionamento no-randmico ocorrem neste caso). A quantidade de desbaste diretamente proporcional ao tamanho das partculas na amostra, e pelo menos uma vez o dimetro mximo das partculas deve ser eliminado. Polimento uma arte, e a qualidade das imagens obtidas reflete a qualidade do polimento. Suspenes de diamante sobre panos duros e rebolos de diamante so normalmente usados, porque geram uma superfcie uniforme, sem desgaste preferencial do epxi (relevo), como ocorre com alumina e carbeto de silcio. Alm disso, eventual resduo de diamante na seco confunde-se com a resina, nas imagens por eltrons retro-espalhados geradas em MEV. Se as partculas so macias, no entanto, diamante pode ser evitado, diminuindo o custo de preparao. Suspenses em leo devem ser usadas quando h possibilidade de minerais expansivos na amostra (montmorillonita em carvo, por exemplo). O polimento deve ser feito em etapas sucessivas, e etapas intermedirias devem ser adicionadas para melhorar a qualidade do polimento ou suprimidas para diminuir custo e tempo de preparao. Sistemas de polimento automtico podem ser construdos facilmente em laboratrio ou, alternativamente, podem ser comprados de fornecedores tradicionais. Ao final de cada etapa, recomenda-se lavagem em ultrassom, para eliminar resduos.

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Recobrimento condutor. As amostras polidas devem ser recobertas com carbono, para gerao de imagens em MEV, como j foi abordado. O recobrimento deve ser to uniforme quanto possvel na superfcie da amostra, de forma que imagens possam ser adquiridas sem ajustes de contraste e brilho intermedirios. Aquisio de imagens. Esta etapa requer cuidados especiais. A amostra deve ser colocada na platina do microscpio perfeitamente ortogonal em relao ao feixe/lente para evitar-se quaisquer distores de background. O objetivo gerar um nmero de imagens suficientemente grande, para render um carter estatstico anlise. 2000 seces de partculas um nmero empiricamente suficiente. O nmero de seces transversais por imagem uma funo da magnificao utilizada. Com o aumento da magnificao, o nmero de seces por imagem diminui. Uma magnificao apropriada inclui entre 40 e 50 seces transversais por imagem, e portanto 40 a 50 imagens devem ser geradas para as 2000 partculas amostradas. A magnificao apropriada , portanto, uma funo da faixa de tamanho das partculas na amostra, devendo ser aumentada proporcionalmente medida que o tamanho de partculas diminui. Como a magnificao uma funo do equipamento, o outro fator fundamental que determina a magnificao, alm do nmero de partculas seccionadas, a resoluo, ou pixel size. O pixel a menor unidade dentro da imagem, e qualquer informao (como incluso ou detalhe da superfcie da partcula) que seja menor do que um pixel no aparece na imagem. Considerando que no processamento pixels isolados so eliminados como artefatos da imagem (rudos eletrnicos e imperfeies), deve-se definir a magnificao tambm de modo a atribuir pelo menos 5 ou 6 pixels ao menor detalhe que se queira preservar no processamento. A Figura 3.14 mostra um exemplo de magnificao (em relao a um monitor de 17 polegadas e resoluo de 1024x768 pixels) e resoluo ideal, em funo do tamanho mdio das partculas, determinados para um MEV LEO S440.
5 1400 4
Resoluo, pixel/micrmetro

1200

1000 3
Aumento

800 2

600

400 1 200

0 0 200 400 600 800 1000 1200 1400

0 1600

Tamanho representativo de partcula, micrmetro

Figura 3.14 Magnificao e resoluo ideais calculados em funo de tamanho mdio de partcula (mdia geomtrica de top size e bottom size), para um MEV LEO S440.

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Como corolrio desta discusso, alta resoluo importante e desejvel para uma boa anlise de imagens, e quando h um bom controle da resoluo desejada possvel gerar imagens com muito mais do que as 40 ou 50 partculas, o que implica que menos imagens de maior resoluo satisfazem as exigncias estatsticas, e portanto com tempo de aquisio menor. Supondo-se 40 imagens por amostra, estas devem ser adquiridas de forma distribuda em relao prpria amostra. Isto significa que as imagens no devem ser concentradas em uma rea especfica da amostra, e cada partcula na seco deve ter uma chance igual de ser includa em uma imagem. Ao mesmo tempo, uma mesma partcula no deve aparecer mais do que uma vez no conjunto de imagens, ou seja, cada imagem deve ser de uma rea diferente. Controladores de platina podem ser utilizados para programar a posio da platina do MEV ou do microscpio ptico, de acordo com a magnificao e o nmero de imagens requeridas, como mostrado na Figura 3.14. Na prtica, todas as imagens so adquiridas no mesmo nvel de contraste e brilho, arquivadas em disco, e o processamento ocorre posteriormente. As imagens podem ser salvas em qualquer formato, inclusive com compresso, desde que no haja perda de informao. O formato JPEG deve ser evitado, pois contm um sistema de compresso com aproximao e substituio de cores e/ou nveis de cinza, e isto no recomendvel em AI quantitativa. Finalmente, as imagens devem ser adquiridas com nveis adequados de contraste e brilho, ajustando-os previamente numa poro da amostra que contenha as principais fases que sero analisadas, e de maneira a aproveitar toda faixa de nveis de cinza (ou de cada uma das cores, em imagens coloridas). Em MEV, normalmente utilizado detetor de eltrons retro-espalhados, e contraste e brilho devem ser ajustados de forma que a fase de menor Z (nmero atmico mdio), normalmente o epxi com Z = 5.11, aparea no histograma de nveis de cinza nos valores mais baixos possveis, mas com nenhum pixel detectado no nvel 0, e a fase de maior Z aparea no mesmo histograma nos maiores nveis de cinza possveis, mas com nenhum pixel contado no nvel 255. Um histograma refletindo este nvel de contraste mostrado na Figura 15, e refere-se a uma imagem de itabirito.

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Figura 3.15 Imagem de eltrons retro-espalhados de itabirito, e respectivo histograma de nveis de cinza. O pico correspondente ao epxi est localizado esquerda no histograma. A forma de cada pico proporcional s caractersticas da fase na imagem (ou disperso de seu Z ) e qualidade do MEV e do detetor. Somente imagens de alto contraste e elevada resoluo permitem picos com boa geometria (ou baixa largura meia altura), pr-requisito para qualquer anlise de imagem visando liberao. Quanto maior o pico, maior a contribuio da fase, na imagem. A resposta do detetor proporcional ao nmero atmico mdio da fase, em questo, e cada pico no histograma corresponde uma gaussiana, sendo que a mdia posicionada no nmero atmico mdio correspondente. No caso da imagem na Figura 3.15, a mdia de cada gaussiana, ou nvel de cinza mdio de cada pico, correlacionado com Z do epxi, quartzo, e goethita e hematita presentes. Neste exemplo, os picos referentes aos minerais de Fe anidros (hematita) e hidratados (basicamente goethita) no esto suficientemente separados, pela configurao geral de brilho e contraste. A separao possvel, no entanto, uma vez que os Z s so, respectivamente, 20,59 e 19,23, mas assim o pico de quartzo ficaria muito prximo do da resina, os erros gerais seriam maiores, e para o processo a que se destina a anlise no importante fazer esta distino. A distino de hematita da magnetita ( Z mdio de 21,02),

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no entanto, impraticvel por imagens de eltrons retroespalhados, e mesmo sistemas automatizados que utilizam conjuntamente dados qumicos de EDS so impotentes neste caso. Em sistemas pticos, a refletividade da magnetita bastante reduzida em comparao hematita, e as imagens pticas podem ser utilizadas com duas desvantagems principais: baixa profundidade de campo, o que requer um polimento praticamente perfeito para a acuracidade requerida da anlise, e o fato inexorvel de que epxi e quartzo, e silicatos em geral, apresentam refletividades praticamente iguais, razo pela qual imagens geradas em sistemas pticos tm sido e so histricamente preteridas em favor de imagens eletrnicas. Processamento de imagens. O requerimento mnimo para o processamento de imagens de alto contraste a disponibilidade das seguintes rotinas: Correo de background. Mesmo que todas as precaues sejam tomadas para evitar um background distorcido, alguns sistemas apresentam esta necessidade. Em microscopia ptica, esta correo sempre necessria, e existem vrios mtodos para correo, sendo o mtodo mais popular a subtrao de imagens de background, usando-se aritmtica de imagens. Em imagens de MEV, usa-se a subtrao de um plano interpolado no background, j que a distoro invarivelmente plana. Aritmtica de imagens est sempre disponvel nos softwares de processamento de imagens comerciais. Filtro de Delineao. Este filtro mais especializado e requer um detetor de bordas para operao. Embora detetores de bordas sejam comuns, filtros de delineao s so encontrados em sistemas especializados. QEM*SEM, MMIA, sistemas de AI baseados no sistema Kontron como IBAS, Vidas, Zeiss KS, e similares. Este filtro necessrio para a eliminao de halos formados na interface entre fases contrastantes, inevitveis em imagens de MEV, mas tambm presentes em imagens pticas. Liberao no pode ser medida acuradamente sem delineao. Os detalhes das imagens da Figura 3.16, principalmente os detalhes, permitem a visualizao do efeito do filtro de delineao, e o mesmo tempo mostrando que formato e contorno dos gros no so modificados.

Figura 3.16 Imagem de eltrons retro-espalhados de itabirito, antes e depois de aplicado filtro de delineao.

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Rotinas de segmentao. Tambm chamadas thresholding. Estas rotinas permitem a definio das fases a serem medidas, baseando-se na possibilidade de separ-las no histograma correspondente. A imagem na Figura 3.17 contm uma segmentao da imagem da Figura 3.16. As fases goethita e hematita/magnetita so identificadas em branco, enquanto quartzo identificado em um nvel intermedirio de cinzas. O epxi por sua vez identificado em preto. A imagem da Figura 3.17 foi corrigida e delineada antes da segmentao. Este tipo de rotina est disponvel na maioria dos softwares de processamento de imagens.

Figura 3.17 Imagem ternria epxi-quartzo-minerais de Fe gerada a partir do processamento da imagem de eltrons retro-espalhados de itabirito. Alm do mnimo acima especificado, rotinas para eliminao de artefatos, preenchimento de fase, lgica de imagens, e outras, so desejveis, uma vez que estas rotinas podem melhorar a qualidade da imagem segmentada antes da etapa de medio. No entanto, uma srie de cuidados so necessrios para assegurar-se que a forma das seces ou sua textura no sejam alteradas durante o processamento. Dilatao e eroso, por exemplo, so rotinas completamente inaceitveis, e devem ser evitadas a qualquer custo em AI quantitativa. fundamental que se compare as imagens geradas aps cada uma das etapas de processamento com a imagem original, certificando-se que as partculas no foram modificadas, e que no foram perdidos detalhes importantes, como as incluses minerais. Medio de espectros de liberao. A Figura 3.18 representa a superposio de segmentos lineares na imagem segmentada. O espectro de liberao linear derivado desta superposio. O comprimento de cada segmento acumulado em um vetor com

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doze posies que representam as 12 classes de teor especfico. Os interceptos lineares que tocam a borda da imagem no so medidos. Da mesma forma, a rea de cada seco pode ser acumulada em um vetor, podendo-se derivar a liberao areal a partir desta medida. Igualmente, seces que tocam a borda no so medidas. Os resultados do processamento de cada imagem so acumulados seqencialmente.

Figura 3.18 Imagens com a representao dos segmentos lineares superpostos, para as medidas de liberao linear (esquerda), e a individualizao das partculas para medio da liberao areal (direita). Os interceptos lineares a as seces que tocam a borda no so consideradas. As distribuies lineares e areais medidas devem ser corrigidas para a probabilidade de que um intercepto mais longo ou seco de rea maior tocar a borda da imagem, em comparao com os comprimentos e reas menores. Esta correo chamada de correo de borda ou frame correction. Dependendo do nmero de partculas por imagem, e da magnificao utilizada, esta correo pode se tornar importante para a acuracidade dos resultados. Detalhes podem ser encontrados em King & Schneider (1993). Mais uma vez, somente softwares especializados tm este tipo de medida embutida. Sistemas como os KS e o Vidas (sem prejuzo de outros) podem ser programados para medir distribuio de teores lineares e areais. Processamento e medio automticos so extremamente desejveis, aumentando enormemente a capacidade e produtividade de um laboratrio de AI. Avaliao de textura. Antes que a converso estereolgica possa ser levada cabo, alguma informao sobre a textura do minrio necessria. Na verdade, uma metodologia foi desenvolvida para medir-se texturas, e isto utilizado para a determinao de funes de transformao correspondentes (Schneider, 1995). Cada textura possui uma funo de transformao prpria. Infelizmente, difcil gerar funes de transformao, e a quantidade de trabalho e esforo necessrio no justificada na maioria dos casos. Alternativamente, pode-se utilizar uma funo de transformao, entre as j conhecidas, para calcular o espectro de liberao volumtrico associado a um espectro linear e/ou areal. O problema ento escolher a funo de transformao mais apropriada para a amostra analisada. A soluo deste problema relativamente complexa e envolve uma srie de converses estereolgicas em condies distintas, o que permite a avaliao dos resultados de forma sucinta. Comparando-se duas funes de transformao, escolhe-se

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aquela que gera o menor erro de regularizao, e, simultaneamente, apresenta a maior entropia quando nenhuma regularizao imposta. Os erros de regularizao e entropia so plotados para cada funo de transformao, gerando curvas em forma de L. Estas curvas so comparadas, e a funo de transformao mais adequada escolhida com base nos critrios acima. Na Figura 3.19, as curvas-L de vrias funes de transformao para uma amostra so plotadas. A textura mais apropriada indicada na figura. Tambm importante o fato de que textura no uma propriedade fractal de um minrio, e a textura em si transformada com reduo de tamanho (caso contrrio, nunca haveria liberao). Em todos os casos estudados, populaes de partculas tm apresentado texturas mais finas nas partculas grandes e grossas nas partculas menores, at atingir a liberao.

Figura 3.19 Curva-L dos erros de regularizao e entropia obtidos com diversas funes de transformao para uma amostra. A melhor funo esta indicada, apresentando ao mesmo tempo menor mdulo da entropia e menor norma residual. Converso estereolgica. Converso estereolgica um tema bastante complexo e a sua descrio foge do escopo deste trabalho. Existem apenas dois mtodos propostos na literatura, um desenvolvido por Gay (1994), e outro, conhecido como o mtodo da inverso da funo de transformao (Schneider, 1995). O mtodo proposto por Gay atrativo porque no necessita de um conhecimento prvio da textura do minrio. Por este mesmo motivo, o mtodo desacreditado, pois impossvel imaginar que no haja interdependncia entre textura e os vrios espectros de liberao em uma, duas e trs dimenses. O mtodo baseado na inverso da funo de transformao pode ser usado facilmente uma vez que a funo de transformao apropriada esteja determinada. Felizmente, software para avaliao de textura e converso estereolgica j est disponvel comercialmente, e tem sido usado em conjunto com MMIA e QEM*SEM para converso estereolgica (StereoSoft). As etapas descritas acima basicamente permitem a implementao de um laboratrio para avaliao de liberao com um investimento relativamente baixo, e algum treinamento. A realidade para o sculo XXI tal que liberao provavelmente se tornar

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uma caracterizao de praxe na avaliao de minrios e no seu processamento, com inmeras aplicaes na rea de simulao de operaes unitrias como flotao, ciclonagem, estratificao por mtodos gravticos, separao magntica, enfim, separao fsica em sistemas particulados. Previso de liberao Previso de liberao o clculo do espectro de liberao que seria obtido mediante a cominuio de um minrio macio. A utilidade de uma rotina de previso de liberao est na possibilidade do gelogo e/ou engenheiro prever como um minrio ir se comportar com respeito liberao, antes mesmo que ensaios de moagem e concentrao possam ser levados cabo, a partir, por exemplo, de amostras de testemunhos de sondagem. claro que isto tem grande valor na avaliao de jazidas, e permite uma avaliao muito mais acurada da potencialidade econmica do minrio. Previso de liberao tambm uma poderosa ferramenta geometalrgica, quando o desempenho final do concentrado pode ser planejado ainda na fase de definio de blocos a serem lavrados. A previso da liberao, como na medio e na simulao, est intimamente ligada textura do minrio. Dados de textura corretamente avaliados podem ser usados inclusive na etapa de krigagem, e com a ajuda de simuladores, recuperaes realistas podem ser calculadas em funo do teor de corte para cubagens alternativas, e em funo da origem espacial da amostra na jazida. Trs mtodos para previso de liberao foram propostos durante as ltimas dcadas, todos distintos em princpio, por Meloy, Barbery e King. O mtodo proposto por Meloy basicamente geomtrico e do ponto de vista puramente matemtico slido. Vrias referncias esto disponveis e o leitor remetido a Meloy (1990), como ponto de partida. Dois parmetros so medidos no minrio, teor e rea interfacial. Uma textura sinttica, e comparativamente simples, ento construda, satisfazendo estes dois critrios. A textura sinttica ento quebrada, e liberao volumtrica medida no produto. No entanto, somente texturas artificiais geometricamente simples podem ser utilizadas, e em alguns casos, texturas artificiais podem at ser realistas. Na maioria dos casos, texturas de minrios so muito complexas, e no se aproximam de qualquer forma daquelas texturas sintticas propostas por Meloy. Para piorar ainda mais esta situao, no existe no mtodo de Meloy uma interface que permita a inversa da transformao de textura, tornando a aplicao prtica do mtodo limitada um carter exclusivamente especulativo. O mtodo de Barbery (1991) infinitamente mais realista e contm uma metodologia para correlacionar uma textura sinttica com a textura verdadeira do minrio. Neste mtodo, a textura original, caracterizada pela funo de correlao espacial de dois pontos, modelada por um modelo boleano tri-dimensional, o qual baseado na teoria de conjuntos randmicos. A funo de correlao espacial uma medida especializada em anlise de imagem, e a sua implementao raramente encontrada embutida em softwares comerciais, porm a sua implementao, no difcil e isto pode ser feito facilmente em aplicativos programveis como o KS300 ou MMIA. Assume-se que a

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cominuio do modelo boleano produz partculas convexas de vrios tamanhos para as quais a distribuio de interceptos lineares conhecida e consistente com o modo de fratura do minrio. O dois primeiros momentos do espectro de liberao, mdia e varincia, podem ento ser estimados. Estimativas das fraes de partculas liberadas tambm podem ser feitas, mas estas estimativas so difceis de se obter com qualquer grau de acuracidade. O espectro final interpolado com uma funo Beta incompleta. Aqui tambm no existe a inversa da transformao de textura, e o espectro calculado tomado como final. O mtodo relativamente bem explicado por Barbery (1991), em seu livro incabado, que tambm contm contribuies inestimveis nas outras reas de liberao alm da sua previso. Aplicativos como o Booking foram desenvolvidos por Barbery e podem ser utilizados no mbito comercial. Do ponto de vista cientfico, o mtodo altamente associado geometria integral, e portanto extremamente especializado. Barbery tem sido criticado na literatura, e injustamente, por autores que primeiro no entendem o mtodo, e segundo, no entendem o tpico liberao em si. Isto se deve alta complexidade matemtica associada geometria integral. Um exemplo tpico de desinformao encontrado na literatura o artigo publicado por Leigh et al. (1996). Neste artigo, autores de renome confundem previso de liberao com medio de liberao, e apresentam literalmente uma salada matemtica, misturando os dois tpicos sem a mnima compreenso do trabalho de Barbery. Na concluso deste artigo, os autores afirmam que o mtodo de Barbery no funciona, o que no surpreende pois a implementao apresentada simplesmente no faz sentido nem do ponto de vista da medio nem do ponto de vista da previso. portanto importante frisar novamente que o tema liberao inclui trs tpicos distintos, medio, previso e simulao, e leitores interessados devem antes de mais nada distinguir estes temas na literatura cientfica. O mtodo desenvolvido por King (1982) mais acessvel, ou pelo menos se tornou mais acessvel com o advento de tcnicas de converso estereolgica. Do ponto de vista da sua implementao, integraes sucessivas e convolues so requeridas em profuso, bem como um domnio na rea de probabilidade e estatstica, tornando o mtodo extremamente especializado. Felizmente, aplicativos na forma de software estaro disponveis comercialmente, em um futuro prximo, facilitando a sua disseminao e aplicao. O princpio utilizado por King comparativamente simples, e isto pode ser explicado da seguinte forma: imagina-se uma sonda de dimetro pequeno, quase infinetezimal. Esta sonda inserida no corpo de minrio e um tarugo de sonda de dimetro igualmente pequeno, recuperado. No caso de duas fases, pode-se somar o comprimento de todos os segmentos que interceptaram o minrio. Esta soma dividida pelo comprimento total do tarugo igual ao teor de minrio na amostra. Em seguida, coloca-se o tarugo em um moinho e o produto da moagem ser pequenos segmentos de reta. Examina-se ento cada segemnto individualmente, e estes so classificados nas doze classes de teor tradicionais, 0%, 0-10%, , 90-100% e 100%. O comprimento total em cada classe o espectro de liberao linear. claro que moagens mais finas geraro espectros de liberao lineares mais liberados e vice-versa. Se as fraturas do tarugo forem randmicas ao longo do seu comprimento, o mtodo pode ser classificado como um modelo de fratura randmica para liberao, da o acrnimo RFM ou Random Fracture Model. A convoluo

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da distribuio de comprimentos gerada na moagem do tarugo com a distribuio de segmentos ganga/minrio gera portanto o espectro de liberao linear. Durante os anos 80, este mtodo foi justificadamente criticado por Barbery, pois espectros de liberao lineares no tinham utilidade prtica para clculos metalrgicos em tratamento de minrios. Com o advento de uma tcnica de converso estereolgica, esta limitao foi abolida, e o mtodo pode ser aplicado sem restries tericas. Na prtica, pode-se polir seces de amostras de minrio desde que o tamanho da amostra seja suficientemente grande em relao textura. Esta amostra chamada de amostra de minrio no-quebrado. Dependendo da textura, amostras de 10 mm ou menos podem ser adequadas. Testemunhos de sondagem, seccionados na direo de seu eixo, so normalmente empregados na prtica. A limitao de tamanho depende to somente da instrumentao. Imagens podem ser geradas em sistemas pticos ou MEV, uma vez que o minrio no-quebrado produz imagens sem a necessidade de epxi ou outros meios de montagem e preparao. Contraste entre as fases de interesse a preocupao fundamental na gerao de imagens. O mtodo essencialmente estatstico, e a amostragem o principal problema. Distribuies de interceptos lineares so medidos nas imagens, emulando-se assim a sonda de dimetro infinitezimal. Muitas vezes necessrio emendar-se imagens consecutivas para que esta medio inclua reas ou bolses de minrio e ganga de tamanho grande em relao textura. A distribuio dos comprimentos, em cada fase medida, pode ser descrita em termos de uma soma de exponenciais. Estas somas de exponenciais definem a textura do minrio. Os parmetros obtidos so usados para integrao e convoluo no clculo do espectro de liberao linear condicional ao tamanho de partcula. O clculo repetido para vrios tamanhos de partcula arbitrariamente selecionados. Finalmente, estes espectros so convertidos estereolgicamente para distribuies em volume. Se as densidades de cada fase forem conhecidas, e normalmente as so para minrios no supergnicos e sem porosidade, as distribuies em massa correspondentes podem ser calculadas facilmente. Uma boa referncia para aplicao desta tcnica pode ser encontrada em Neumann (1999), envolvendo a caracterizao de uma ocorrncia de monazita. Uma variao da tcnica de previso de liberao, mais simples e funcional, foi lanada por Schneider et al. (2000) e Neumann & Schneider (2001). Ainda so necessrias vrias imagens adjacentes para composio de uma mega-imagem, e devem ser medidos todos os interceptos, de 1 pixel at a largura da imagem. Os interceptos maiores devem ser longos o suficiente para retratar, com fidelidade, a distribuio dos interceptos tanto da fase de interesse quanto da ganga, permitindo uma anlise textural representativa. A partir da distribuio de interceptos, so calculados os espectros de liberao em tamanhos selecionados. Segundo King (1994), a distribuio de teores lineares, condicional por tamanho de intercepto p( g | ) , funo somente da textura do minrio. Uma simplificao importante a partir do modelo de King (1994) que p( g | ) pode ser medida diretamente numa amostra no-quebrada de minrio, avaliando-se a totalidade de interceptos de comprimento que podem ser encaixados na textura da amostra.

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espectro de liberao linear segundo:

p( g | ) numericamente igual a f ( g | ) , e depois de medida permite o clculo do

f ( g | D ) =

f (g
0

| ) f ( | D ) d

onde f ( g | D ) a distribuio de teores lineares condicional por tamanho, e f ( | D ) a distribuio de comprimentos de interceptos condicional por tamanho, uma funo do formato das partculas (King & Schneider 1994). A liberao em volume (e em massa, aps aplicao das densidades) pode ser calculada para qualquer tamanho de partcula D, depois de transformao estereolgica (King and Schneider, 1998). Simulao de Liberao Simulao de liberao baseada em um modelo que descreve o processo de liberao, ou seja, o processo pelo qual partculas de qualquer composio geram um produto mais liberado mediante cominuio. O modelo baseado em tcnicas de balano populacional, e invariavelmente implementado juntamente com modelos de moagem e britagem. Embora este clculo tambm possa ser feito usando-se tcnicas de previso de liberao, como descrito acima, o processo de liberao em circuitos de moagem fechados, com carga circulante e possvelmente concentrao em circuito fechado acarreta em uma transformao de textura, e as partculas recirculadas para o monho ou britador no possuem mais as caractersticas originais do minrio no quebrado. Por exemplo, o underflow de um hidrociclone concentra partculas pesadas, e fases densas, alm das partculas maiores, que so preferencialmente recirculadas. O modelo de balano populacional permite que este clculo seja feito independentemente das caractersticas do minrio no quebrado, e o processo de liberao caracterizado em termos das caractersticas do processo de moagem em si. Dois modelos foram propostos, por King (1990) e Schneider (1995), e esto plenamente implementados em MODSIM . Do ponto de vista experimental, o modelo parametrizados com tcnicas de AI e um ensaio de moagem em batelada. O espectro de liberao na alimentao da moagem em batelada medido usando-se o mtodo de medio descrito anteriormente. A amostra moda durante um tempo arbitrrio, e o produto de moagem peneirado. Cada faixa de tamanho no produto submetida AI, e os espectros de liberao medidos. O resultado desta anlise chamado de diagrama de Andrews-Mika, como o apresentado na Figura 3.20 para uma taconita (minrio de Fe composto por magnetita e quartzo). Parmetros para o diagrama de A-M, bem como para as funes de seleo e quebra podem ser obtidos simultaneamente no ensaio de moagem em batelada. Vale a pena estudar cuidadosamente o diagrama na Figura 3.20, uma vez que nele esto revelados todos os processos inerentes liberao de um minrio, e como estes processos influem na operao de uma planta de tratamento de minrios.

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Caracterizao Tecnolgica de Minrios

Figura 3.20 Diagrama de Andrews-Mika de uma amostra de taconita. A amostra da alimentao analisada consistiu de duas fraes estreitas de peneira, 2360x1700 e 1700x1180 m. O produto da moagem em batelada foi analisado para liberao em 8 classes de tamanho, gerando o diagrama de A-M. Algumas partculas permaneceram nas faixas de tamanho da alimentao neste tempo de moagem. A liberao da magnetita comea em 75 m. O processo de liberao inicia-se em torno de 600 m. Para tamanhos maiores, a textura fractal, e nenhuma mudana significativa observada.

CARACTERIZAO DE MINRIOS AURFEROS


A caracterizao de minrios contendo fases raras, particularmente ouro ou elementos do grupo da platina (PGE, do ingls), difere das caracterizaes convencionais pelo baixo teor (0,1 a dezenas de ppm), o que significa grande dificuldade de se encontrar a fase para anlises qualitativas, e praticamente impossibilita anlises quantitativas satisfazendo critrios estatsticos de representatividade, uma vez que sua distribuio pelo minrio heterognea (efeito pepita). Desta forma, as separaes preliminares visando concentrao de minerais em determinadas fraes e produtos tornam-se muito mais importantes para concentrar a fase de interesse, uma vez que a prpria qualificao do mineral vai depender dele ser encontrado. Outra potencial complicao o grande contraste de densidades entre o ouro e os minerais de ganga, facilitando a segregao e consequentemente a descaracterizao da amostra. Mineralgicamente, o ouro ocorre mais comumente em seu estgio elementar, e como ligas, particularmente com prata formando electrum, mas tambm com cobre, bismuto, PGE, mercrio e outros. Forma ainda uma srie de minerais com S, Sb e Se, em

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geral raros e de pouca importncia econmica. A segunda forma de ocorrncia importante como uma substituio no retculo cristalino de sulfetos, principalmente em pirita, arsenopirita e calcopirita, chamado de ouro invisvel ou ocluso. A forma mineralgica de ocorrncia de ouro fator decisivo no seu processamento, e a sua determinao no trivial. Por fim, o tamanho das partculas tambm varia muito, desde pepitas de mm at partculas submicromtricas. A comparao da caracterizao convencional, como foi discutida nos tpicos anteriores, e de minrios de ouro, releva muitas diferenas que justificam a sua discusso em separado. Anlise mineralgica qualitativa Enquanto na caracterizao convencional so identificados os minerais principais no minrio, em minrios de ouro tambm devem ser identificados: possveis carreadores de ouro: onde est o ouro, qualitativamente? Todos os possveis carreadores do elemento devem ser rastreados. Esta etapa geralmente s possvel com uma boa concentrao das fases pesadas e, eventualmente, nomagnticas quando a separao magntica permitir bom descarte de massa sem perda de ouro. importante realizar balanos de massa e metalrgicos na concentrao preliminar, para verificar se todos os produtos contendo ouro esto sendo investigados. Uma anlise ao MEV fundamental para a visualizao do ouro e suas associaes. Para teores muito baixos, uma rotina automtica do MEV com EDS, que verifica todos os gros com elevado peso atmico mdio e armazena as coordenadas daqueles que contm ouro, pode ser o nico modo de se encontrar o elemento. Neste caso, como as partculas de ouro podem ser muito finas, a magnificao elevada requerida, elevando sobremaneira o nmero de imagens necessrio para a anlise. fases que podem afetar o processamento do ouro, particularmente a sua extrao qumica. Um bom exemplo so os minerais cianicidas, como a calcopirita, que consomem reagentes, e portanto a sua presena pode afetar a viabilidade tcnicoeconmica do projeto. fases de importncia do ponto de vista ambiental, que potencialmente podem liberar elementos txicos ou bioacumulativos para o ambiente, ou ainda gerar drenagem cida. Geralmente so sulfetos ou sulfossais. Quantificao dos minerais Alm da quantificao da ganga, que equivale assemblia mineralgica principal nas caracterizaes convencionais, nos minrios de ouro devem ser quantificadas as fases contendo ouro (metal, liga, sulfetos com ouro no retculo) ou os minerais onde o ouro se

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encontra como incluses finas. Tambm importante, em alguns casos, a quantificao dos minerais potencialmente prejudiciais ao processamento e ao meio ambiente. Liberao Os conceitos de liberao e o seu estado da arte foram bem discutidos anteriormente. Os minrios de ouro apresentam alguma especificidade, pois, alm da liberao fsica do ouro de sua ganga visando concentrao, uma parcela considervel dos processos baseia-se na sua dissoluo qumica, bastando que o ouro esteja exposto ao reagente. No prtico medir o espectro de liberao de ouro por anlise de imagens, em funo dos baixos teores dos minrios. Outra opo so ensaios de separao em lquidos densos, seguidos por anlise qumica de ouro nos flutuados, em faixas de tamanho definidas. Este mtodo funciona bem para verificar se no h absolutamente liberao alguma, mas em funo da densidade muito elevada do ouro, este mtodo no discrimina a progresso da liberao: uma partcula de quartzo, com mais de 1,4% (vol) de ouro, afunda em bromofrmio, e a partir de 4,5% (vol) afunda tambm em iodeto de metileno (densidades, respectivamente, de 2,89 e 3,32). Em funo destas particularidades, sugere-se, na Figura 3.21 um fluxograma de caracterizao tecnolgica complementar para minrios de ouro. Este procedimento, em combinao com a caracterizao convencional, muito importante para permitir uma interpretao mais segura dos resultados e a correlao entre mineralogia e propriedades tecnolgicas. Anlise da cabea Classificao Amalgamao Separao do amlgama Cianetao Anlise do resduo Anlise das fraes

Anlise do amlgama Anlise do cianeto

Figura 3.21 Fluxograma da caracterizao tecnolgica de minrios de ouro. Anlise refere-se determinao qumica de ouro.

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Aps separao de uma alquota da amostra de cabea, para anlise de ouro total, procede-se classificao da amostra. O nmero de peneiras, e sua abertura, dependem das caractersticas do minrio, das exigncias quanto preciso das anlises, e do tempo e recursos disponveis. De uma forma generalizada, a amostra de cabea j estaria mais fina do que 2,0 mm ou menos, e so usadas, por exemplo, peneiras de 210, 74 e 37 m (65, 200 e 400 malhas), gerando quatro fraes. De uma forma grosseiramente aproximada, estas faixas de tamanho poderiam ser relacionadas a limites nos processos gravticos e na flotao. conveniente que se processe pelo menos 300 g de cada uma das fraes, para manter representatividade das amostras. De cada uma das fraes retirase uma alquota para anlise de ouro total, e procede-se sua amalgamao com mercrio, em condies padronizadas. Aps amalgamao, o mercrio amalgamado separado do minrio com uso de batia, elutriador, mesa ou outro mtodo disponvel. Mede-se o teor de ouro assim recuperado, por anlise qumica aps abertura do amlgana, ou pela dissoluo seletiva e pesagem direta do ouro insolvel. Este ouro, chamado de amalgamvel, corresponde ao ouro livre (portanto na forma metlica ou como ligas) e liberado. O restante da amostra de cada frao, aps separao do amlgama, submetido a uma lixiviao rigorosa com cianeto, em condio padro. Aps lixiviao, o ouro cianetvel medido na soluo de cianeto, e quantificado por anlise qumica, corresponde a ouro livre, mas no liberado, embora exposto ao reagente. Por fim, o resduo da cianetao tambm analisado para ouro total, determinando-se assim o ouro refratrio, ouro ocluso no retculo cristalino de sulfetos, ou ouro fino e no liberado nem exposto. Em termos tecnolgicos, o ouro amalgamvel pode ser recuperado por processos gravticos, e provavelmente tambm por flotao, se no houver problemas com a sua superfcie (coatings ferruginosos, por exemplo). A cianetao deve recuperar a soma de ouro amalgamvel e cianetvel. Quanto ao ouro refratrio, pode ser possvel recuper-lo com uma moagem mais fina, permitindo melhor liberao ou exposio do metal ao reagente. No entanto, se a caracterizao mineralgica indicar minerais que admitem ouro no retculo cristalino, a opo tecnolgica pode ser mais complexa. Uma boa noo advm do comportamento do ouro com o decrscimo da faixa de tamanho, e se os percentuais de ouro amalgamvel e/ou ouro cianetvel aumentam custas do ouro refratrio com a diminuio do tamanho, h um boa chance de se tratar prioritariamente de um problema de liberao fsica. Um exemplo de ensaio deste tipo est na Tabela 3.5. Trata-se de amostras de um minrio de alto teor, com composies mineralgicas similares, onde a amostra 1 est totalmente oxidada, e traos de sulfetos e sulfossais podem ser detectados na amostra 2.

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Tabela 3.5 Exemplo de resultados de caracterizao tecnolgica de minrio de ouro de alto teor.
Amostra Frao (malhas) 1 +65 -65+200 -200+400 -400 +65 -65+200 -200+400 -400 Ouro Amalgamvel g/t % da frao 0,75 2,7 10,26 29,3 26,21 43,2 --0,0 1,14 2,7 2,50 5,0 16,28 25,8 --0,0 Ouro Cianetvel g/t % da frao 70,4 57,9 55,8 86,3 42,5 59,1 53,8 62,5 Ouro Refratrio g/t % da frao 26,9 12,8 1,0 13,7 54,7 35,9 20,4 37,5

19,62 20,26 33,86 10,71 17,63 29,65 33,96 3,83

7,5 4,5 0,6 1,7 22,7 18,0 12,9 2,3

Na amostra 1, possvel acompanhar a liberao do ouro pelos teores de ouro amalgamvel, e sua exposio pelo ouro cianetvel. Boa parte do ouro na frao mais grossa no est liberada, porm exposta. A liberao aumenta bastante at 400 malhas, atingindo 43,2%, mas no ocorre ouro amalgamvel nos finos. Nestes, a amalgamao consegue recuperar bem mais de 80%. At 400 malhas, praticamente no ocorre ouro refratrio, mas nos finos este teor alto. Neste caso, a caracterizao mineralgica fundamental, uma vez que h um teor alto de filossilicatos (mica, illita, caolinita, clorita) e de xidos/hidrxidos de Fe nesta amostra, que podem estar sequestrando o complexo auricianato. Tambm foram identificadas partculas muito finas de ouro disseminado nos xidos/hidrxidos de ferro, como pode ser observado na imagem da Figura 3.22. J na amostra 2, pode-se observar que o ouro refratrio decresce com a diminuio de tamanho de partcula, mas ainda restam por volta de 20% na frao. Nesta amostra, seria possvel ocorrer ouro em pirita e arsenopirita, mas esta hiptese no foi testada.

Figura 3.22 Partcula de xido/hidrxido de ferro (cinza mdio) e illita (mais escura), com finas incluses de ouro.

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Em termos gerais, separao gravtica isolada no seria indicada em nenhuma das amostras, pois recuperaria sempre menos de 45% do ouro, mesmo com cominuio mais intensa. A opo por cianetao, ou mista com separao gravtica seguida de cianetao, poderia recuperar a quase totalidade do ouro da amostra 1, e por volta de 80% na amostra 2. Observa-se que, por esta metodologia complementar, podem ser obtidos, de forma indireta, noes quanto liberao do ouro e da distribuio da mineralogia dos carreadores de ouro, alm dos dados tecnolgicos diretos. Apesar de serem apenas dados indiretos de liberao e carreadores, so justamente os dados que interessam ao processo. E como possvel trabalhar com massas relativamente grandes (pelo menos 300 g por frao, com baixos teores pode-se usar 1 kg ou mais), a representatividade da amostra permanece assegurada, e a quantificao do ouro mais precisa, particularmente na etapa de amalgamao. Pela discusso dos resultados do exemplo acima, tambm fica clara a importncia da caracterizao convencional da amostra, uma vez que os resultados da caracterizao tecnolgica do ouro devem ser interpretados sempre luz da mineralogia. Pelas conseqncias para processo, talvez seja necessrio maior detalhamento do ouro refratrio. Se o problema for apenas fsico, de no-liberao, uma moagem mais intensa seguida de nova cianetao pode detect-lo. Neste caso, conveniente que se tenha controle sobre a distribuio de tamanho de partcula versus a extrao do ouro refratrio. Como a soluo de cianeto pode atacar e dissolver sulfetos finamente modos, no entanto, a interpretao dos resultados de cianetao nestas amostras pode estar errada, e importante o acompanhamento por um qumico ou metalurgista com experincia em lixiviao, para manter concentraes dos reagentes e demais parmetros coerentes com o resultado que se espera. A medida direta de ouro no retculo cristalino de pirita, arsenopirita e outros sulfetos/sulfossais possvel, mas, pelo baixo teor, necessrio um instrumental diferenciado e restrito. O livro de Petruk (2000) contm boa discusso sobre o assunto. Outra opo, mais acessvel, gerar concentrados monominerlicos dos minerais que potencialmente podem carrear o metal, e quantific-lo por anlise qumica direta, ou por cianetao aps destruio de sua estrutura (por ataque cido ou ustulao, por exemplo). No caso de pirrotita, por exemplo, isto mais simples por ser magntica, mas freqentemente ser necessrio recorrer catao manual para concentrao ou limpeza de um concentrado prvio.

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C a p t u l o

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Cominuio

Hedda Vargas O. Figueira


Enga. Qumica-Industrial/UFRJ, Pesquisadora Emrita do CETEM/MCT

Salvador Luiz M. de Almeida


Engo Metalurgista/UFRJ, Mestre e Doutor em Engenharia Mineral/EPUSP, Pesquisador Titular do CETEM/MCT

Ado Benvindo da Luz


Engo de Minas/UFPE, Mestre e Doutor em Engenharia Mineral/EPUSP, Pesquisador Titular do CETEM/MCT

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TEORIA BSICA
A operao de fragmentao, no campo de beneficiamento de minrios, agrupa um conjunto de tcnicas que tem por finalidade reduzir, por ao mecnica externa e algumas vezes interna, um slido, de determinado tamanho em fragmentos de tamanho menor. A fragmentao de um material heterogneo, que constitui geralmente uma rocha, visa liberar os minerais valiosos dos minerais de ganga, ou no caso de um mineral homogneo, reduzir at dimenso requerida pela utilizao. A operao de fragmentao compreende diversos estgios que se aplicam ao minrio, desde a mina, at sua adequao ao processo industrial subsequente. Na etapa de lavra, o desmonte do minrio ou rocha, com o auxlio de explosivo pode ser visto como um primeiro estgio de fragmentao, onde so produzidos blocos volumosos, mas de um tamanho que permite alimentar os equipamentos de britagem. A britagem a operao que fragmenta os blocos obtidos na lavra, mas como existe uma srie de tipos de equipamentos, esta operao deve ser repetida diversas vezes, mudando-se o equipamento, at se obter um material adequado alimentao da moagem. A moagem a operao de fragmentao fina obtendo-se nela um produto adequado concentrao ou a qualquer outro processo industrial (pelotizao, lixiviao, combusto etc). A importncia da operao de fragmentao pode ser percebida em toda a sua magnitude, se for destacado o fato que a maior parte da energia gasta no processamento de minrios absorvida pela fragmentao. Isso nos leva a supor que grande parte dos custos operacionais de uma usina de tratamento de minrios se deve fragmentao(1). Como um exemplo pode-se citar o caso da Erie Mining Co, em Minnesota (EUA), que processa os minrios de ferro taconticos. Esse minrio, devido fina disseminao deve ser reduzido a uma granulometria com 90% abaixo de 325 malhas. O consumo de energia na instalao encontra-se na Tabela 4.1. Tabela 4.1 - Distribuio do consumo de energia na Erie Mining Co.
Operao kWh/t 17,2 1,5 1,2 1,5 21,4 Fragmentao Concentrao Eliminao de rejeito Abastecimento de gua Total

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Cominuio

Pode-se observar que, na unidade industrial citada, 80% da energia consumida pela fragmentao. Compreende-se, portanto, o interesse que existe no estudo da fragmentao j que qualquer melhoramento na operao acarreta uma importante economia no processo. Outro motivo que tem levado os pesquisadores a estudarem a fragmentao a busca de modelos matemticos, assim como a relao entre os parmetros desses modelos e as variveis operacionais. Esse modelamento do processo de fragmentao poder ser utilizado em trabalhos de otimizao e de controle do processo e ainda ser de grande utilidade no dimensionamento de unidades industriais.

Princpios de Fragmentao
A maioria dos minerais so materiais cristalinos, onde os tomos esto em arranjos tridimensionais. A configurao dos tomos determinada pelo tamanho e tipos de ligaes fsicas e qumicas que os mantm unidos na rede cristalina dos minerais. Essas ligaes interatmicas so eficientes a pequena distncia, e podem ser quebradas se tensionadas por foras externas. Estas foras podem ser geradas por cargas de tenso ou de compresso (Figura 4.1). Um material ideal se rompe quando o limite de ruptura ultrapassado. Isto , quando se rompem todos as ligaes atmicas de um certo plano. Isso no ocorre facilmente com as rochas e os minerais pois eles so materiais heterogneos, anisotrpicos e contm falhas, fraturas, tanto em escala micro como macroscpica(2).

Compresso

Tenso

Figura 4.1 - Deformao de um cristal sujeito a compresso e tenso.

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No campo da cincia dos materiais, as falhas microscpicas denominam-se deslocamentos e em mecnica de rochas, "gretas de Griffith". A existncia dessas falhas nos materiais explica sua baixa resistncia mecnica. A teoria da fratura estuda a formao de gretas a partir de falhas e sua propagao no slido. Mesmo quando as rochas so sujeitas a foras uniformes, as presses internas no so igualmente distribudas, pois as rochas se constituem de uma variedade de minerais dispersos com gros de vrios tamanhos. A distribuio da fora depende, no s das propriedades mecnicas de cada mineral, mas principalmente da presena de gretas e falhas no corpo mineral que agem como stios de concentrao de foras (Figura 4.2).

Figura 4.2 - Concentrao de esforos numa fenda. Quando a rocha est submetida a esforos, ativam-se as falhas existentes, o que significa que os esforos se concentram nas ligaes atmicas localizadas na ponta das onde " " o falhas multiplicando a trao. Por exemplo a trao T aumenta para 2T r comprimento da falha e "r" o raio do crculo em volta do ponto da falha. Entretanto h um valor crtico para o comprimento da aresta, em qualquer nvel particular de fora, no qual o aumento de tenso na extremidade da greta suficiente para romper as ligaes atmicas nesse ponto. Tal ruptura prolonga o comprimento da greta, assim aumentando a concentrao da tenso e causando a rpida propagao da greta, o que resultar numa fratura. Apesar das teorias de fragmentao assumirem que o material frgil, de fato os cristais podem estocar energia sem se quebrarem e liberar esta energia quando a ao da fora cessa. Essa propriedade conhecida como elasticidade. Quando ocorre fratura, parte da energia estocada transforma-se em energia livre de superfcie, que uma energia potencial dos tomos da nova superfcie formada. Devido a esse aumento de energia, as superfcies quando recm formadas so quimicamente mais ativas e portanto, mais adequadas ao dos reagentes de flotao, como tambm se oxidam mais facilmente.

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Cominuio

Griffth mostrou que os materiais quebram pela propagao de gretas, quando isso energicamente possvel, isto , quando a energia devolvida ao cessar a fora aplicada menor que a energia da nova superfcie produzida. Materiais frgeis devolvem a energia aplicada principalmente pela propagao das gretas, enquanto materiais mais dteis podem devolver a energia aplicada, por um mecanismo de fluxo plstico, onde os tomos e molculas deslizam uns sobre outros e a energia consumida na deformao do slido. A propagao das gretas pode ser inibida por outras gretas ou por alcanar o limite do cristal. Rochas com gros finos, tais como taconitas, so geralmente mais resistentes que as de gros grossos. A energia mecnica necessria fragmentao aplicada por meio dos seguintes mecanismos: esmagamento ou compresso, impacto e atrito. A abraso considerada por alguns autores como um quarto mecanismo de importncia em alguns casos especiais de moagem. Quando partculas irregulares so sujeitas quebra por compresso, os produtos se apresentam em duas faixas de tamanho: partculas grossas resultante da quebra induzida pela tenso, e partculas finas da quebra por compresso no local onde a carga aplicada (Figura 4.3).

Figura 4.3 - Fratura por britagem. A quantidade de finos produzidos pode ser reduzida minimizando a rea de aplicao da carga e isto feito nos equipamentos de britagem usando superfcies corrugadas. A resistncia das rochas compresso muito maior que a resistncia trao quando, geralmente, a ruptura se produz ao longo dos planos de cisalhamento. Na quebra por impacto, com esforos aplicados rapidamente, a partcula sofre uma presso elevada e como resultado absorve mais energia do que a necessria para uma simples fratura e fragmenta-se principalmente por tenso, no havendo deformao. O produto apresenta-se como partculas de tamanho e forma semelhantes.

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A quebra por atrito produz muito material fino, o que geralmente indesejvel. Esse mecanismo acontece principalmente devido s interaes partcula-partcula e podem ocorrer at num britador se este alimentado rapidamente, o que provoca um contato maior entre as partculas aumentando assim a atrio. Numa fragmentao, sempre que os esforos so aplicados lentamente, a velocidade de deformao do material tambm lenta e se produz menos deformao plstica antes da ruptura e portanto menos gasto de energia. Entretanto, foi demonstrado que quando a velocidade de aplicao dos esforos muito grande, com impactos de alta velocidade, a energia requerida para a ruptura mnima. Pode-se concluir que, salvo em casos extremos de velocidade de aplicao dos esforos, o consumo de energia para se chegar ruptura de uma rocha aumenta com a velocidade de aplicao das foras.

Leis da Fragmentao
Os estudos relativos aos mecanismos de fragmentao de rochas, por mais teis que sejam, considerando a complexidade do problema de fragmentao, ainda no formularam uma teoria geral satisfatria, com aplicao prtica. Uma relao que permita calcular a energia necessria fragmentao de um material at um certo tamanho uma aspirao antiga de cientistas e tcnicos pois, sendo o gasto de energia na fragmentao, o que mais onera uma instalao industrial, de grande valia a sua determinao.

Lei de Rittinger
A mais antiga dessas relaes a estabelecida por P. Ritter Von Rittinger(3) segundo a qual "a rea da nova superfcie produzida por fragmentao diretamente proporcional ao trabalho til consumido". Tem-se a expresso da lei:
E = K (S 1 S o )

[4.1]

sendo: E = energia especfica; K = fator de proporcionalidade;


S1 = rea do produto; So = rea inicial.

118

Cominuio

Esta lei se aplica fragmentao muito fina como por exemplo, moagem de clinquer de cimento.

Lei de Kick
A segunda lei formulada por F. Kick(3): "o trabalho requerido proporcional reduo em volume das partculas envolvidas". A expresso da lei :
E = C log Do D1

[4.2]

sendo: C = constante;
Do = dimetro inicial;

D1 = dimetro final.

Esta lei se aplica, de preferncia, fragmentao de mataces. Durante muito tempo, o estudo da relao entre a energia consumida e a reduo de tamanhos resultou em controvrsias entre os dois cientistas e seus diversos seguidores. Os pesquisadores colocavam-se ao lado de um ou outro, de acordo com os resultados obtidos nos seus prprios trabalhos experimentais. Esta controvrsia estava associada ao seguinte paradoxo: teoricamente os materiais deveriam ser mais duros do que so na prtica, entretanto, na prtica se utiliza muito mais energia para a fragmentao do que a calculada teoricamente. Na realidade, os diversos pesquisadores interpretaram os postulados de Rittinger e de Kick de formas diferentes.

Lei de Bond
Como os postulados de Rittinger e Kick no satisfaziam a todos os casos encontrados na prtica e como se necessitava, na indstria, de algumas regras para classificar os materiais segundo as respostas fragmentao, F.C. Bond (4) postulou uma a lei emprica muitas vezes chamada de "3 Lei de Fragmentao". A energia consumida para reduzir o tamanho de um material inversamente proporcional raiz quadrada do tamanho. Ele definiu como tamanho, a abertura da peneira pela qual passam 80% do material. A expresso da Lei de Bond a seguinte:
1 1 E = Eo F P

[4.3]

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onde: P = tamanho do produto; F = tamanho da alimentao;


Eo = constante.

Bond props o uso de um ndice conhecido como Wi (Work Index) ou ndice de trabalho, que definido como o trabalho necessrio para reduzir a unidade de peso (tonelada curta = 907 kg) do material considerado, desde um tamanho inicial teroricamente infinito (F = ), at uma granulometria 80% passante em 100 m. Portanto:
1 1 Wi = E o 100

[4.4]

Wi =

Eo P

Eo = 10 Wi

Substituindo na expresso da lei o valor de Eo , teremos:


E = 10Wi
1 P

1 F

[4.5]

A aplicao da equao de Bond no clculo da energia consumida numa instalao de moagem se difundiu, e a determinao experimental do Wi hoje uma prtica normal em muitos laboratrios. Para esta determinao utiliza-se um moinho padro (Proposta de Norma Tcnica NBR 11376 ABNT), e com a metodologia descrita nesta norma, calcula-se o ndice de moabilidade do material (Mob) que corresponde massa em gramas passante na peneira de malha teste, gerada em cada rotao do moinho, simulando um circuito fechado. O valor do Wi calculado pela frmula seguinte:
Wi = 44,5 x1,1 10 0,23 0,82 10 Am Mob F P

[4.6]

onde: Wi = ndice de trabalho em kWh/t; Am = abertura da malha teste de classificao em m; P = abertura da peneira onde passam 80% da massa do produto, em m;

120

Cominuio

F = abertura da peneira onde passam 80% da massa da alimentao, em m; Mob = ndice de moabilidade; 1,1 = fator de converso de tonelada curta para tonelada mtrica; Na Tabela 4.2 so apresentados alguns exemplos de Wi(5,6) . Tabela 4.2 - Wi mdios de alguns minrios e materiais em kWh/t curta.
Moinho de barras No de Mdia Interval testes o Alumina Barita Bauxita Clnquer Matria-prima para cimento Minrio de cromo Argila Argila calcinada Carvo Coque Minrio de cobre-nquel Minrio de cobre Minrio de cobre-zinco Diorito Dolomita Feldspato Ferro-cromo Ferro-magnsio Ferro-mangans Ferro-silcio Marga Slex Fluorita Minrio de ouro Granito Cascalho Minrio de ferro (no identificado) Hematita Limonita Magnetita Conc. 3 6 33 29 115 2 4 4 4 7 4 396 4 7 11 7 1 2 3 2 1 4 42 10 21 54 64 12 43 12,2 5,7 10,8 12,1 12,3 7,9 12,5 7,0 9,8 16,9 19,2 14,3 11,0 17,5 14,2 11,0 8,4 7,6 7,1 10,6 18,1 11,0 15,2 16,3 15,9 11,3 12,5 9,3 11,4 9-17 2-12 2-20 8-15 4-18 7-9 6-18 3-13 8-12 12-24 16-24 4-34 6-16 10-30 3-24 8-16 7-8 4-11 10-11 9-13 8-29 8-36 8-24 3-20 5-22 4-16 5-25 Moinho de bolas No de Mdia Intervalo testes 6 7 29 180 284 5 11 7 6 4 6 769 9 2 5 7 6 5 5 8 8 5 9 183 8 6 118 116 20 73 17,9 5,8 14,5 13,6 10,0 13,4 10,8 19,6 15,4 33,5 15,5 12,8 9,8 11,6 13,9 11,7 20,4 7,2 7,9 17,9 10,2 27,4 12,7 14,6 9,9 18,0 12,4 11,1 9,0 13,2 7-34 4-9 1-31 7-77 3-27 7-17 4-23 15-26 13-18 29-40 13-18 4-30 5-14 10-13 6-25 9-14 3-77 6-9 5-14 6-51 4-18 22-31 6-25 3-42 10-11 11-27 4-31 2-31 5-19 6-29

Fonte: Rowland Jr., C.A. Teste para seleo de circuitos de cominuio. Beraldo, J.L. Moagem de minrios em moinhos Tubulares.

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Tabela 4.2 (Continuao)


Moinho de barras No de Mdia Intervalo testes Siderita Taconita Minrio de chumbo Minrio de chumbo-zinco Calcrio Calcrio calcinado Magnesita Minrio de mangans Minrio de molibdnio Mate de nquel Minrio de nquel Xisto oleoso Concha calcria Fertilizantes fosfatados Rochas fosfticas Pirita Quartzo Quartzito Areia silicosa Arenito Folhelho Rocha silicatada Minrio de prata Escria de alto forno Sucata de ao Talco Minrio de estanho Minrio de titnio Minrio de tungstnio Minrio de urnio Minrio de zinco Mica 35 14 31 84 3 3 25 2 19 1 5 22 3 1 8 14 6 4 6 6 4 4 3 5 13 6 19,3 12,6 12,4 13,7 15,9 10,9 11,8 9,8 14,9 27,0 17,6 12,8 8,7 14,4 12,3 13,0 11,4 13,4 8,9 17,5 10,1 14,1 10,9 12,8 13,3 12,9 7-37 10-15 7-19 7-50 10-22 7-14 8-18 9-11 8-22 2-28 5-28 8-10 8-19 3-33 1-20 6-24 7-12 15-19 5-13 11-16 10-12 9-17 3-18 7-22 Moinho de bolas No de Mdia Intervalo testes 5 20 12 58 177 5 18 19 43 6 39 5 5 6 36 6 13 13 45 8 12 11 19 8 16 10 12 9 4 18 9 10,4 12,0 10,3 12,5 9,9 11,0 14,5 13,9 11,6 28,4 12,5 38,2 15,1 16,5 13,6 10,1 14,4 11,2 23,8 27,4 10,1 14,3 17,0 18,3 22,1 15,3 11,8 11,4 11,0 14,6 10,9 148 9-14 8-19 8-13 7-26 4-36 6-18 5-25 6-23 10-16 12-37 2-24 16-78 13-19 12-30 3-25 7-13 11-21 7-16 9-50 16-38 3-21 8-23 13-22 12-26 6-89 8-22 10-14 7-17 7-17 10-20 6-16 -

Fonte: Rowland Jr., C.A. Teste para seleo de crircuitos de cominuio. Beraldo, J.L. - Moagem de minrios em moinhos Tubulares.

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As trs leis da fragmentao foram estudadas em 1973 por Austin(7) que chegou a frmulas mais abrangentes e determinou a aplicao e as restries de cada expresso. Nesse estudo, Austin(8) usou o modelo muito simplificado de Kick e derivou a seguinte expresso:
E = K K log (x f /x P )
K

[4.7]

onde:
Ek a energia, por unidade de massa, para reduzir partculas de tamanho x f a partculas de tamanho xp.

Kk a energia por unidade de massa para uma reduo de tamanho de 1:10. Como comum na prtica, a energia fornecida mquina usada no lugar de Ek , assumindo-se assim que toda a energia fornecida mquina chega ao material, o que seria uma suposio grosseira. Tambm, um tamanho mdio usado para x f e xP , geralmente o tamanho 80% passante j que, a quebra real no produz um nico tamanho. Assim a expresso [4.7] levando em conta a distribuio de tamanho da alimentao e do produto ficaria da seguinte forma:
x max x max E k = K k log( x / x u )dP ( x,0) log( x / x u )dP( x, t ) x =0 x =0

[4.8]

onde: P (x, t) o peso da frao menor que o tamanho x do produto no tempo t; P (x,0) o peso da frao menor que o tamanho x da alimentao e xu a unidade de tamanho (micrometro, milmetro, polegada etc.). Os tamanhos do produto e da alimentao podem ser representados por um x (x = mdio) e o valor de Ek por um Ck que inclui correes da energia fornecida mquina. Assim, tem-se a expresso:
E k = C k log(x f /x P )

[4.9]

com a qual se calcula a energia especfica como uma funo do grau de reduo de tamanho desejado desde que a constante Ck seja determinada experimentalmente. A lei de Rittinger estabelece que a energia necessria quebra relacionada com a nova superfcie produzida numa unidade de massa:

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energia especfica = () (nova rea superficial - antiga rea superficial), onde () a energia superficial mdia por unidade de rea. Uma fratura atravs de um plano de rea unitria produz duas reas unitrias e requer 2 de energia para romper as foras de ligao existentes antes da formao das superfcies (Figura 4.4). Esta lei bastante aceita pois ela lgica do ponto de vista fsicoqumico; entretanto, levando em considerao os resultados prticos, o enunciado da lei deveria ser "a mnima quantidade de energia necessria quebra 2 (energia da superfcie produzida), desde que a energia fornecida seja suficiente para romper as foras de ligaes existentes". Como a energia fornecida ao moinho o parmetro necessrio ao clculo dos moinhos industriais, preciso encontrar uma relao entre essa energia e a energia da nova superfcie.

Figura 4.4 - Ilustrao da energia de ligao entre as superfcies da fratura. Rose(9) mostrou, por meio de medidas cuidadosas de energia num moinho, que a energia superficial somente uma pequena frao da energia fornecida ao moinho. Dentro dos limites de erro experimental, ele encontrou que toda a energia fornecida ao moinho aparece como calor, som ou energia de transformao de fase. No h razo para supor que a energia fornecida ao moinho mltiplo da energia especfica () e difcil justificar o conceito que a quantidade de energia superficial, isto , 0,1% de energia fornecida ao moinho pode controlar todo o processo. A energia fornecida que se converte em energia superficial num processo controlado de fragmentao depende da estrutura das falhas do mineral, do mecanismo e do mtodo de aplicao da fora. Como realmente usada na prtica a lei emprica:
Er = kr (superfcie produzida por unidade de massa quebrada)

[4.10]

124

Cominuio

onde:
Er a energia especfica de moagem.

Apesar de emprica, o valor de kr seguidamente usado, especialmente na literatura europia, como um ndice de eficincia de moagem; as unidades so dina/m2. Um valor baixo significa um baixo gasto de energia por unidade de superfcie produzida, uma moagem mais eficiente do que uma com alto valor de kr . Igualmente, um material mais difcil de moer ter um alto valor de kr comparado com valor do kr do material fcil de moer. A rea superficial pode ser obtida integrando-se a distribuio de tamanhos. A equao [4.10] ficar da seguinte forma:
x max x max E r = K r ( / x)dP ( x, t ) ( / x)dP ( x,0) x min xmin

[4.11]

onde: = fator forma-densidade (quando so esferas = 6/);

= densidade;

O tamanho mdio de x pode ser definido:


xmax 1 1 dP( x) = x xmin x

[4.12]

que substituindo em [4.11] vem: 1 Er = K r xP xF

[4.13]

Um dos problemas das tentativas de aplicar a equao [4.13] decidir qual o tamanho mnimo presente, porque usando xmin = 0 a integrao dar infinita. Na prtica no se usa a equao [4.13] com tamanho mdio e sim o tamanho 80% passante ficando a equao [4.13] na forma apresentada a seguir:
1 1 Er = C r x x F P

[4.14]

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125

Os resultados obtidos com a expresso [4.14] so aproximados e s aplicveis s operaes com tempo de moagem pequeno e com o valor da razo de reduo prxima de seis. A frmula da lei de Bond pode ser escrita de modo semelhante [4.14]. Tem-se a seguinte equao:
1 1 EB = CB 1/2 1/2 x P xF

[4.15]

A expresso [4.15] com o valor da constante CB calculado com 10 Wi vem sendo usada at hoje no clculo de moinhos industriais com sucesso. Walker et al(10) chegaram concluso que as trs relaes estudadas [4.9], [4.14] e [4.15] eram casos especficos de uma lei geral representada pela equao diferencial:
d E = C M dx xn

[4.16]

onde x o tamanho da partcula e n tem valores variados:


Valores de n 1 2 1/2 Lei de Kick de Rittinger de Bond

Austin mostrou que esta equao absurda pois no leva em conta todos os tamanhos de partculas. Ele sugere a formla:
d E = C M dx xn

4.17]

onde:

x o tamanho mdio da partcula. Integrando-se a expresso [4.17] com os diversos valores de n obtm-se as expresses modificadas por Austin das trs leis da fragmentao.
Para n = 1 tem-se a lei da Kick:
XF E = C M log X P

126

Cominuio

Para n = 2 tem-se a lei de Rittinger:


1 1 E = CM X X F P

Para n = 1/2 tem-se a lei de Bond:


1 1 E = CM 1/2 X X 1/2 F P

Relao de Charles Esta relao uma outra tentativa de encontrar um modelo que corresponda aos resultados prticos da fragmentao(11). Na Figura 4.5 esto representados os valores da anlise granulomtrica dos produtos obtidos com diversos tempos de moagem: de 1/3 de minuto a 30 minutos respectivamente. Como se pode ver, uma faixa aprecivel da distribuio granulomtrica colocada em grfico na escala log-log apresenta-se como segmentos de reta. Estas linhas podem ser representadas pela equao:
P(x) = a s x s 0 P(x) 1

[4.18]

Esta equao a distribuio de tamanhos de Schuhmann onde o s o coeficiente de distribuio dada pela inclinao da reta; as funo do tempo de moagem as = as ( t ) . Se P(x) = 1 na equao [4.18] e Kc representa o tamanho, tem-se 1 1 = a s k c ou a s = s . kc

x E ento P (x) = k c

Aplicando-se estes valores de tamanho equao [4.16] de Walker e integrando-se entre os dois tempos t2 e t1 tem-se a expresso:
1 1 Ec = Cc d k s k s c1 c2

[4.19]

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onde:
kc1 o valor no tempo t1 e kc 2 no tempo t2.

Esta equao conhecida como uma frmula da equao de Charles e usa-se um tempo t1 e no to porque a distribuio granulomtrica da alimentao no tem a frmula da equao [4.18].

% PESO PASSANTE

TAMANHO m

Figura 4.5 - Curvas de distribuio de tamanho de quartzo modo em moinho de bolas de 20cm de dimetro, com diversos tempos de moagem. Pode-se tambm usar um papel Rosin-Rammler para colocar em grficos dados de distribuio granulomtrica dos produtos de moagem em vrios tempos e obtm-se o grfico da Figura 4.6 onde se tem uma srie de linhas retas paralelas. A funo de Rosin Rammler a seguinte:
R(x, t) = exp - (x/x o ) r

onde: R (x, t) o peso da frao retida, e xo o valor de x quando R = 0,3678 (63,21%), chamado tamanho caracterstico; o coeficiente de uniformidade tem valor bem prximo do s (coeficiente de distribuio). A lei de Charles aplicada a esta distribuio fornecer a seguinte frmula:

128

Cominuio

1 1 E cr = C cr c x 02 x 01

[4.20]

TAMANHO m

Figura 4.6 - Grficos dos dados de distribuio granulomtrica dos produtos de moagem segundo Rosin-Rammler. Hukki(12) props a seguinte expresso que cobriria todos os intervalos de granulometria:
dx dE = K Xf(x)

[4.21]

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129

A Figura 4.7 mostra a relao estabelecida por Hukki(3) para o consumo de energia de fragmentao em funo da granulometria do produto. Este grfico mostra que as trs leis seriam aplicveis em faixas de tamanho diversas, mas a Lei de Bond seria aplicvel faixa de tamanho mais usual em tecnologia mineral. Entretanto, a Lei de Bond pode levar a grandes discrepncias em funo das condies de operao quando estas so muito distintas das condies usuais. O prprio Bond e posteriormente Rowland procuraram corrigir algumas dessas discrepncias introduzindo fatores que sero estudados no captulo de moagem. O problema mais srio da aplicao da Lei de Bond no considerar o Wi como funo das variveis de processo. As novas tentativas de se procurar definir os resultados da fragmentao em funo do mecanismo de aplicao da fora s partculas, atualmente em franco desenvolvimento, podero contornar essa dificuldade.

Figura 4.7 - Relao entre energia fornecida e tamanho da partcula na cominuio.

130

Cominuio

BIBLIOGRAFIA
1) CONCHA, F. Fundamentos de las operaciones mecanicas. Chile: Universidad de Concepcin. Escuela de Ingenieria, 1971. 2) TARJAN, G. Mineral Processing. Budapest: Akademia Kudo, 1981. v.1. 3) WILLS, B.A. Mineral Processing Technology. Pergamon Press, 1988, pg 200-212. 4) BOND, F. C. The third theory of comminution. Mining Engineering, v. 93, May 1952. 5) BERALDO, J.L. Moagem de Minrios em Moinhos Tubulares. Pr-Minrio; Secretaria de Estado da Indstria, Comrcio, Cincia e Tecnologia do Estado de So Paulo, Editora Edgard Blcher Ltda, 1987. 6) ROWLAND Jr., C.A. Testing for the selection of comminution circuits to prepare concentration feed. Mill Operators Conference. The Australasian Institute of Mining and Metallurgy, 1982. 7) AUSTIN, L.G. A commentary on Kick, Bond and Rittinger laws of grinding. Power Technology, v. 7, 1973. 8) AUSTIN, L.G.; KLIMPEL, R. R., e LUCKIE, P.T. Processing engineering of size reduction: Ball milling. s.l.: AIME, 1984. 9) ROSE, H.E. European Symposium Zerkleinern Dechema, 2. Proceedings. (monographia, 57), 1957. 10) WALKER, W.H. ET AL. Principles of chemical engineering. New York: MacGraw Hill, 1937. 11) CHARLES, R. J. Energy-size reduction relationships in comminution. Transactions of the AIME, Jan. 1957, vol. 208. 12) HUKKI, R.T. Proposal for a salomonic settlement between the theories of Rittinger, Kick and Bond. Transactions of the AIME, V. 222, 1961.

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131

BRITAGEM
Genericamente, britagem pode ser definida como conjunto de operaes que objetiva a fragmentao de blocos de minrios vindos da mina, levando-os a granulometria compatveis para utilizao direta ou para posterior processamento. A britagem um estgio no processamento de minrios, que utiliza, em sucessivas etapas, equipamentos apropriados para a reduo de tamanhos convenientes, ou para a liberao de minerais valiosos de sua ganga. mm. aplicada a fragmentos de distintos tamanhos, desde rochas de 1000 mm at 10

No existe um circuito padro para britar os diferentes tipos de minrio. Geralmente a operao de britagem feita dentro dos estgios convenientes. Normalmente, para haver uma liberao satisfatria do mineral valioso, necessrio que o minrio seja reduzido a uma granulometria fina. Nestas condies, a fragmentao desenvolve-se por meio de trs estgios, isto , grossa, intermediria e fina ou moagem. Nos dois primeiros estgios a fragmentao realizada em britadores e no ltimo estgio, em moinhos. No h rigidez quanto aos estgios de britagem, porm, normalmente se usa a classificao mostrada na Tabela 4.3. Tabela 4.3- Classificao dos estgios de britagem.
Estgio de Britagem Britagem Primria Britagem Secundria Britagem Terciria Britagem Quaternria Tamanho Mximo de Alimentao (mm) 1000 100 10 5 Tamanho Mximo de Produo (mm) 100,0 10,0 1,0 0,8

Britagem Primria
Os britadores empregados so os de grande porte e sempre operam em circuito aberto e sem o descarte (escalpe) da frao fina contida na alimentao. A britagem primria realizada a seco e tem uma razo de reduo em torno de 8:1. Para este estgio so utilizados os seguintes tipos de britadores: britador de mandbulas, britador giratrio, britador de impacto e o de rolos dentado. A Tabela 4.4 apresenta um quadro comparativo das caractersticas desses equipamentos.

132

Cominuio

Tabela 4.4 - Quadro comparativo dos britadores primrios.


Caractersticas Considerveis
Capacidade Granulometria do Produto

Britador de Mandbulas
Bom para capacidades baixas e mdias (1000 t/h) Recomendado quando indesejvel grande quantidade de finos no produto. O top size do produto alto para materiais lamelares Sem restrio Pouco adequado para materiais com tendncia a produzir partculas lamelares Mas adequado que o giratrio e menos adequado que os de impacto e de rolo dentado Adequado para material abrasivo Em torno de 5:1 Exige alimentador Caracterizado por alta produo de finos Uso limitado a rochas frgeis ou elsticas Altamente efetivo para materiais com tendncia a produzir partculas lamelares Como o britador de rolo, altamente efetivo para este tipo de material

Britador Giratrio
Bom para capacidades mdias e altas Idntico ao de mandbulas quanto a finos. Mas apresenta top size menor, para uma mesma abertura de sada, britando materiais lamelares Sem restrio mais adequado que o de mandbulas para materiais com tendncia a produzir partculas lamelares Pouco adequado Adequado-comparvel com o de mandbulas (2 eixos) Em torno de 8:1 Dispensa alimentador o britador primrio que produz menos finos. Apresenta top size do produto alto Uso limitado a rochas de mdia fragmentao ou para minerais moles efetivo para materiais com tendncia a produzir partculas lamelares, mas o top size do produto alto Altamente efetivo para este tipo de material

Caractersticas Mecnicas da Rocha Estratificao da Rocha

Materiais midos com Alto Teor de Argila Teor de Minerais Abrasivos Altos Grau de Reduo. Valores Usuais Mdios Modo de Alimentao Granulometria do Produto Caractersticas Mecnicas da Rocha Estratificao da Rocha

Materiais midos com Alto Teor de Argila

Caractersticas Considerveis
Teor de Minerais Abrasivos Altos Grau de Reduo. Valores Usuais Mdios

Britador de Impacto
Geralmente restrito a materiais com teor de slica equivalente menor que 15% Grande o suficiente para muitas vezes se fazer o trabalho de britagem primria e secundria em uma s mquina Exige alimentador

Britador de Rolo Dentado


Como o de impacto, limitado a materiais pouco abrasivos Alto. Brita qualquer bloco que caiba na boca do britador. Todavia, a presena de blocos grandes limita bastante a capacidade Exige alimentador

Modo de Alimentao

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Britador de Mandbulas o equipamento utilizado para fazer a britagem primria em blocos de elevadas dimenses/dureza e com grandes variaes de tamanho na alimentao. Compe-se basicamente de uma mandbula fixa, e uma mvel ligada ao excntrico (esta ligao pode ser feita direta ou indireta), que fornece o movimento de aproximao e afastamento entre elas. Desta maneira o bloco alimentado na boca do britador vai descendo entre as mandbulas enquanto recebe o impacto responsvel pela fragmentao. Os britadores de mandbulas so classificados em dois tipos, baseando-se no mecanismo de acionamento da mandbula mvel. Assim, tem-se britadores de um eixo (Figura 4.8) e dois eixos - tipo Blake (Figura 4.9). Nos britadores de dois eixos, a mandbula mvel tem movimento pendular (Figura 4.10), enquanto que os de um eixo, tem movimento elptico. Em termos de custos de capital, britadores de dois eixos so cerca de 50% mais elevados que os de um eixo, sendo indicados para materiais mais abrasivos e de difcil fragmentao. A especificao dos britadores de mandbulas dada pelas dimenses de abertura da alimentao. Por exemplo um britador com 1000 x 1200 mm, apresenta boca retangular com dimenses de 1.000 x 1.200 mm. A granulometria do produto estabelecida pelo ajuste da descarga, sendo ento definida pela razo de reduo que deve ser em torno de 5:1.

Figura 4.8 - Movimento dos blocos durante a fragmentao no britador de mandbulas de um eixo (Dodge).

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Cominuio

Figura 4.9 - Britador de mandbulas de dois eixos (Blake).

Figura 4.10 - Esquema do movimento do britador de mandbulas de dois eixos (Blake). Britador Giratrio o equipamento de britagem primria utilizado quando existe uma grande quantidade de material a ser fragmentado, sendo mais operacional do que o britador de mandbula, pois pode ser alimentado por qualquer lado, indistintamente, alm de permitir uma pequena armazenagem no seu topo (Figura 4.11). O princpio de funcionamento do britador giratrio consta do movimento de aproximao e distanciamento do cone central em relao carcaa invertida. Este movimento circular (85 a 150 rpm) faz com que toda a rea da carcaa seja utilizada na britagem, o que fornece ao britador uma grande capacidade de operao (Figura 4.12).

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Esse britador tem baixo custo operacional e grande seo de alimentao.

Figura 4.11 - Britador Giratrio.

4.12 - Esquema do movimento do britador giratrio. Britador de Impacto Neste tipo de britador (Figura 4.13), a fragmentao feita por impacto ao invs de compresso. Por meio do movimento das barras (500 at 3.000 rpm), parte da energia cintica transferida para o material, projetando-o sobre as placas fixas de impacto onde ocorre a fragmentao.

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Cominuio

A desvantagem do uso desse equipamento que apresenta elevado custo de manuteno e grande desgaste, no sendo aconselhvel seu uso, no caso de rochas abrasivas e de materiais com valor da slica equivalente maior que 15%. Estes equipamentos so escolhidos para britagem primria, onde se deseja uma alta razo de reduo e alta percentagem de finos.

Figura 4.13 - Britador de Impacto. Britador de Rolo Dentado Consiste basicamente de um rolo dentado mvel e uma carcaa fixa, como est apresentado na Figura 4.14. O movimento giratrio do rolo provoca a compresso e cisalhamento do material entre os dentes e a placa fixada cmara. Tem emprego limitado devido ao grande desgaste dos dentes, por ser sensvel abraso. aconselhvel sua aplicao para rochas de fcil fragmentao e tambm para britagens mveis, dada as pequenas dimenses do equipamento. Possui alta tolerncia umidade da alimentao, sendo na britagem primria o equipamento que produz menos finos.

Figura 4.14 - Britador de rolo dentado.

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Britagem Secundria
Entende-se por britagem secundria, de forma geral, todas as geraes de britagem subsequentes primria. Tem como objetivo na maioria dos casos a reduo granulomtrica do material para a moagem. comum na britagem secundria o descarte prvio da frao fina na alimentao, com a finalidade de aumentar a capacidade de produo. Esta operao chamada escalpe. Os equipamentos normalmente utilizados so: britador giratrio secundrio; britador de mandbulas secundrio; britador cnico; britador de martelos; britador de rolos. Os britadores giratrios, mandbulas e martelos so semelhantes queles empregados na britagem primria, apenas tendo dimenses menores. Britador Cnico O britador cnico (Figuras 4.15 e 4.16) possui o mesmo princpio de operao do britador giratrio. Contrariamente ao que ocorre no britador giratrio, no cnico, o manto e o cone apresentam longas superfcies paralelas, para garantir um tempo longo de reteno das partculas nessa regio. No britador giratrio a descarga se d pela ao da gravidade, enquanto que no cnico, a descarga condicionada ao movimento do cone. O movimento vertical do cone, para cima e para baixo, controla a abertura de sada, para tal, utilizam-se dispositivos hidrulicos.

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Cominuio

Figura 4.15 - Britador cnico.

Figura 4.16 - Esquema do movimento do britador cnico. Britador de Rolos Este equipamento consta de dois rolos de ao (Figura 4.17) girando mesma velocidade, em sentidos contrrios, guardando entre si uma distncia definida. So destinados a materiais friveis ou de fcil fragmentao. A alimentao feita, lanando-se os blocos de minrio entre os rolos cujo movimento faz com que os mesmos sejam forados a passar pela distncia fixada previamente por parafusos de ajuste. Esta ao promove a fragmentao dos blocos. Este tipo de britador possui uma forte limitao quanto granulometria da alimentao, pois a mesma limitada pela distncia fixada entre os rolos e os dimetros dos mesmos.

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Figura 4.17 - Britador de rolos.

Britagem Terciria
Em geral o ltimo estgio de britagem, no entanto, existem usinas com mais de trs estgios, cujo fato est ligado s caractersticas de fragmentao do material, ou granulometria do produto final. Os equipamentos em geral utilizados so os britadores cnicos, cuja granulometria mxima do produto obtido est compreendida na faixa de 25 a 3 mm, com uma razo de reduo de 4:1 ou 6:1. Estes equipamentos exigem um maior controle de operao, geralmente trabalhando em circuito fechado.

Britadores de Impacto Vertical


No Brasil, a explotao de areia natural em vrzeas e leitos de rio vem sofrendo restries das agncias de meio ambiente, principalmente em regies metropolitanas. A obteno de areia artificial (ou areia de brita), com distribuio granulomtrica e fator de forma prximo das areias naturais, usadas como agregado na construo civil, vem sendo estudada pelo CETEM em usina piloto e os resultados positivos encorajaram a implantao de unidades industriais, em algumas pedreiras no estado de Minas Gerais e Rio de Janeiro (9, 10). O britador de impacto vertical (Vertical Shaft Impact-VSI) conhecido como o equipamento capaz de produzir modificaes nas partculas, dando-lhes formato cbico ou arredondado. Essa forma das partculas atribuda aos mecanismos que ocorrem no rotor e na cmara de britagem (Figura 4.17-A) do britador : impacto, abraso e atrio. Parte do material alimentado no britador vai para o interior de um rotor, que projeta esse material a altas velocidades contra as paredes da cmara revestida com o prprio material onde as partculas colidem entre si e so modas. Parte do material passa por fora do rotor, na forma de cascata e colide contra as partculas que passaram pelo interior do rotor, caracterizando-se como um processo autgeno de cominuio. O cascateamento das partculas traz os seguintes benefcios: reduo do consumo de energia no processo; reduo do consumos de peas de desgaste; aumento da capacidade de processamento do britador e controle na distribuio granulomtrica (11).

140

Cominuio

Figura 4.17 A: Desenho esquemtico do percurso do material na cmara de britagem de um britador de impacto vertical. O dimensionamento dos britadores feito usualmente com auxlio de curvas e tabelas de operao fornecidas pelos fabricantes do equipamento. O procedimento normal consta das seguintes etapas: consultar a tabela de especificao tcnica definindo alguns equipamentos que esto dentro das condies exigidas (Tabela 4.5); verificar as capacidades de produo de cada equipamento selecionado observando se esto dentro das condies especificadas (Tabela 4.6); observar as curvas granulomtricas do tipo de equipamento para melhor definir as condies de operao (Figuras 4.18 e 4.19); observar tambm a condio de recepo; o britador s brita partculas menores que 0,8A. Ento o tamanho do britador condicionado pelo tamanho mximo da alimentao (A).

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Tabela 4.5 Especificaes tcnicas britadores primrios.


Mquina Peso Peso Exportao Volume Exportao Correia Mnima de Sada GD2 Motor Correia de Acionamento Polia Dimetro Externo (mm) Kg Kg m3 Pol. Kgxm2 HP Polos Quant. Canal 60 Hz 50 Hz Tamanho Mximo da Caamba J3 2015C 600 630 0,5 16 25 10-12,5 VI 4 B 172 215 3020C 1850 1950 1,9 16 140 15-20 VI 5 B 260 324 4230C 3400 3600 2,8 16 330 25-30 VI 4 C 280 345 4535C 4300 4500 3,9 20 330 25-30 VI 4 C 260 300 6240C 7100 7350 5,6 24 850 40-50 VI 5 C 265 330 3/4 8050C 12300 12900 10 30 2340 75-100 VI 6 D 335 400 3/4

Continuao Tabela 4.5


Mquina Peso Peso Exportao Volume Exportao Correia Mnima de Sada GD2 Motor Correia de Acionamento Polia Dimetro Externo (mm) Kg Kg m3 Pol. Kgxm2 HP Polos Quant. Canal 60 Hz 50 Hz Tamanho Mximo da Caamba J3 10060C 25000 26000 20 36 7000 100-125 VI 8 D 375 446 1 10080C 29500 30500 21 36 7000 125-150 VI 8 D 355 425 1 1/4 11080C 35300 36300 28 36 12300 125-150 VI 8 D 430 510 1 1/4 12090C 49350 51500 34 42 31000 150-200 VI 10 D 446 540 1 3/4 150120C 9000 98000 38 42 48000 200-250 VI 10 D 38 446 3

142

Cominuio

Tabela 4.6 Capacidade de produo (m3/h) Britadores Primrios de Mandbulas Circuito Aberto.
Mquina RPM Excntrico (mm) 2015C 3020C 4230C 4535C 6240C 8050C 10060C 10080C 11080C 12090C 150120C 380 350 350 300 280 280 250 250 240 230 200 8 10 12,5 13 15 16 17 17 17 17 19 Movimento da Mandbula 1 1 1 1 1 1 1,5-2 2-3 Abertura da Boca de Sada Posio Fechada 3-4 5-6,5 7-8 1 4-5 6-8 8-10 10-13 17-22 1 5-6,5 8-10 10-13 12-16 22-29 2 10-13 12-15 15-20 28-35 3 15-20 20-25 39-50 55-72 72-95 3 4

22-28 42-52 60-80 76-105 78-120

25-32 44-55 65-88 88-115 90-140 100-155 130-180

Continuao Tabela 4.6


Mquina RPM Excntrico (mm) 2015C 3020C 4230C 4535C 6240C 8050C 10060C 10080C 11080C 12090C 150120C 380 350 350 300 280 280 250 250 240 230 200 8 10 12,5 13 15 16 17 17 17 17 19 Movimento do Queixo 1 1 1 1 1 1 4 5 Abertura da Boca de Sada Posio Fechada 6 7 8 9 10 12

72-95 95-130 100-155 110-170 145-205

77-100 105-140 110-170 120-187 155-230

88-115 120-160 140-200 155-220 185-275

140-180 160-230 175-253 210-310

155-200 177-260 195-285 240-370 350-520

200-290 220-320 265-410 390-560

280-450 405-600

470-690

Figura 4.18 - Curvas granulomtricas em britadores e rebritadores de mandbulas (circuito aberto).

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143

Figura 4.19 - Curvas granulomtricas em britadores e rebritadores de mandbulas (circuito fechado). A escolha do tipo de britador est associada a alguns fatores ligados ao minrio, como os apresentados a seguir: Tamanho mximo de blocos na alimentao A capacidade de produo e tamanho mximo dos blocos contidos no ROM influenciam na escolha de operao da mina, como indicado na Tabela 4.7. Esses dados so importantes, pois determinam a boca de entrada dos britadores primrios. Tabela 4.7- Tamanho mximo de blocos na alimentao de britador primrio.
Capacidade de Produo (1.000t/a) Pequena (500) Mdia (500-3.000) Grande (3.000-9.000) Muito Grande (9.000) Tamanho Mximo de Blocos Cu aberto (cm) Subterrnea (cm) 50-60 25-35 70-100 40-50 90-100 60-70 120 -

O tamanho mximo da alimentao nos estgios intermedirios de britagem funo das condies operacionais dos estgios anteriores. Distribuio granulomtrica da alimentao A distribuio granulomtrica da alimentao importante na escolha do tipo de instalao. Assim, por exemplo, o contedo de finos na alimentao define a convenincia

144

Cominuio

ou no de um escalpe prvio da alimentao do britador. Entre outros, os fatores econmicos e opracionais definem a extenso do escalpe, todavia como regra geral, tomase como base o limite mximo 30% de finos na alimentao. Este procedimento no se aplica britagem primria. Em geral, as britagens secundrias e tercirias normalmente tm um contedo de finos tal em sua alimentao que justifica a existncia de escalpe prvio. A presena de blocos de grandes dimenses, por outro lado, prejudica muito a capacidade de britadores de rolos e aumenta muito o desgaste em britadores de impacto, especialmente quando esses equipamentos operam como britadores primrios. Contedo de argila e umidade Os minrios que apresentam um alto contedo de argila e elevada umidade, impossibilitam praticamente a britagem em granulometria de 20 25 cm, pois dificultam o peneiramento e a operao de alguns tipos de britadores. Britadores giratrios, cnicos e de mandbulas so altamente sensveis presena de argila e umidade no minrio. Densidade do material Os britadores so equipamentos que apresentam como constante a capacidade volumtrica de produo. Assim, a capacidade desses equipamentos, expressa em t/h, proporcional densidade do minrio. Como a capacidade nominal referente a material com densidade 2,7 a capacidade real volumtrica para materiais com outras densidades pode ser expressa por:
Capacidade real = capacidade nominal x densidade real 2,7

Forma das partculas A forma das partculas importante na definio da boca de entrada dos equipamentos. Para materiais lamelares exige-se uma relao entre a boca de entrada e o tamanho mximo das partculas maior do que a geralmente requerida para minrios no lamelares. Corrosividade do minrio Minrios corrosivos impem condies especiais na escolha dos materiais e equipamentos usados na instalao.

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Exerccio de Aplicao Projetar uma instalao de britagem para 70 m /h de minrio que vem da mina com um top size de 30 polegadas (0,76 m) e 25% menor que 2,5 polegadas. Sabe-se que o Wi do minrio Wi = 10 kWh/sht. A densidade aparente do minrio 1,25 o teor de argila maior que 5% e a umidade 10%.
3 Pela Tabela 4.6 de capacidades de produo (m /h), escolhe-se um britador que 3 parece adequado: 8050C que tem capacidade 65-88 m /h de produto operando com a abertura de sada na posio fechada (APF) com 4 e na posio aberta (APA) ter 5, j que por essa tabela sabe-se que o movimento da mandbula igual a 1. A abertura de alimentao deste britador de 40 (1 m).
3

Pela Figura 4.18, a curva referente a 5 nos fornece dados para calcular a curva granulomtrica do produto britado que est apresentado na Tabela 4.8. Tabela 4.8 - Distribuio granulomtrica do produto britado-britador de mandbulas (5).
+ 5 - 5 + - 3 + - 2 + - 1 + - Total Faixa Granulomtrica 3 2 1 Percentagem 15 30 17 16 9 13 100 Capacidade m3/h 10,5 21 11,9 11,2 6,3 9,1 70

Pode ser observado que: a) 85% do produto britado menor que 5, isto , passa numa tela de peneira com essa abertura. O restante, ou seja, 15% ficou retido na mesma tela por ser maior que 5. 55% do produto menor que 3 e, portanto o complemento, 45% maior que 3. Como 15% maior que 5, tem-se 45 - 15 = 30%, ou seja, a percentagem do produto de tamanho entre 5e 3. 38% do produto menor que 2. Mas como 55% menor que 3, tem-se 55 - 38 = 17%, ou seja, a percentagem do produto de tamanho entre 3 e 2.

b)

c)

A capacidade real deve ser recalculada com alguns fatores prprios. Esta dada pela expresso: Q = Qt. A . B . C . D

146

Cominuio

onde: Qt = capacidade de tabela; A = densidade aparente; B = fator dependente do Wi; C = tamanho da alimentao; D = umidade. Estes dados esto apresentados nas Tabelas 4.9 e 4.10 e Figuras 4.20 e 4.21. Q = 70 x 1,25 x 1,15 x 0,94 x 0,7 = 66,2 m3/h Q = 66,2 m3/h a capacidade do britador escolhido com o minrio proposto. Tabela 4.9- Densidade aparente dos materiais britados (Fonte Manual da Fao).
t/m 1,2 1,3 1,4 1,5 1,6 1,7 1,8
3

Fator A 0,75 0,81 0,88 0,94 1 1,06 1,13

t/m 1,9 2 2,1 2,2 2,3 2,4

Fator A 1,19 1,25 1,31 1,38 1,44 1,5

Tabela 4.10 - Fator B dependente do Wi.


Wi B 10 1,15 12 1,1

14 1

18 0,9

22 0,8

Figura 4.20 - Fator de tamanho de alimentao.

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Figura 4.21 - Fator de umidade para britadores giratrios e mandbulas. CLCULO DO REBRITADOR Baseado nos dados da Tabela 4.6, observa-se que 31,5 m /h maior que 3 e 38,5 3 m /h menor que 3. Pela Tabela 4.11 pode-se escolher o rebritador secundrio 9026 com abertura da boca de sada na posio fechada 1 que tem capacidade de 29 37 m3/h. Como o movimento do queixo , entra-se na curva 2 da Figura 4.18, para obter a distribuio granulomtrica do produto (Tabela 4.12). Tabela 4.11- Capacidade de produo (m3/h) rebritadores de mandbulas
3

148

Cominuio

Tabela 4.12- Distribuio granulomtrica do produto britado - rebritador de mandbulas.


Faixa Granulomtrica - 5 + - 3 + - 2 + - 1 + - Total 3 2 1 Percentagem 7 22 31 17 23 100 Capacidade m /h 2,2 6,9 9,8 5,4 7,2 31,5
3

Os 70 m3/h esto praticamente abaixo de 3, pode-se escolher um rebritador Hydrocone 3 51 (Tabela 4.13) que tem uma capacidade de 68 a 92 m3/h com carga circulante. Pela Figura 4.22 observa-se que 85% do produto se encontra abaixo de e s 15% retornar como carga circulante. A Figura 4.23 mostra um esquema para o processo de britagem do material. Tabela 4.13 Capacidade de produo circuito fechado rebriadores Hydrocone.

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Figura 4.22 - Curvas granulomtricas - britadores hydrocones (cmara para mdios).

ROM

BRITADOR DE MANDBULA 8050 C

PENEIRA 3" - 3"

+ 3"

REBRITADOR DE MANDBULA 9026 - 3"

REBRITADOR HYDROCONE 3 1/2" 51

PENEIRA 1/2" -1/2" MOAGEM

+ 1/2"

Figura 4.23 - Esquema do circuito de britagem.

150

Cominuio

BIBLIOGRAFIA
1) Fbrica de Ao Paulista - Manual de Britagem - So Paulo, 1985. 2) Fundao Instituto Tecnolgico do Estado de Pernambuco. Tratamento de Minrios e Hidrometalurgia. In: Memoriam Professor Paulo Abib Andery, Recife, 1980. 399 p. Obra lanada por ocasio do VII ENCONTRO NACIONAL DE TRATAMENTO DE MINRIOS E HIDROMETALURGIA. Recife, 1980. 3) SPOTTISWOOD, K. - Introduction to Mineral Processing; John Wiley and Sons, 1982. 4) MULAR, A.L. & BHAPPU, R.B. Mineral Processing Plant Design. New York, 1980, ch. 3. 5) PRYOR, E.J. Mineral Processing. 3ed London: Elsevier Publishing Co. Ltd, 1965. 6) TAGGART, A.F. Handbook of Mineral Dressing. New York, 1954. 7) WEISS, N.L. Mineral Processing Handbook, 1985. 8) WILLS, B.A. Mineral Processing Technology An Introduction to the Pratical Aspects th of Ore Treatment and Mineral Recovery. 4 ed., 1988. 9) ALMEIDA, S. L. M.; SAMPAIO, J. A.(2002), Obteno de areia artificial com base em finos de pedreira, Areia & Brita no20, outubro/novembro/dezembro/2002, p. 32-36. 10) ALMEIDA, S. L. M; DAVID, T. A.; CUNHA, E. R.; TAVARES, L. M. M (2004). Produo de areia artificial em usina piloto na Pedra Sul Minerao. In: Anais do XX Encontro Nacional de Tratamento de Minrios e Metalurgia Extrativa, Florianpolis-SC, junho/2004. 11) GONALVES, M.; ARTHUSO, V.; DEGUTI, R.; OHASHI, T. (2000). Produo de areia de brita com qualidade. Areia & Brita, no10, abril/maio/junho/2000, p.20-25.

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GLOSSRIO
Relao da reduo (RR) - o quociente entre os tamanhos mximos da alimentao e do produto, de uma operao de cominuio. Escalpe - a eliminao de finos antes de uma operao de britagem. - tamanho mximo da partcula para alimentar o britador. - a abertura da boca do britador.

Top size

Gape

Teor de slica equivalente - igual a soma de contedos de slica na forma de livre e de xidos metlicos.

152

Cominuio

MOAGEM
A moagem o ltimo estgio do processo de fragmentao. Neste estgio as partculas so reduzidas, pela combinao de impacto, compresso, abraso e atrito, a um tamanho adequado liberao do mineral, geralmente, a ser concentrado nos processos subsequentes. Cada minrio tem uma malha tima para ser modo, dependendo de muitos fatores incluindo a distribuio do mineral til na ganga e o processo de separao que vai ser usado em seguida. A moagem a rea da fragmentao que requer maiores investimentos, maior gasto de energia e considerada uma operao importante para o bom desempenho de uma instalao de tratamento. A submoagem do minrio resulta num produto grosso com liberao parcial do mineral ltil, inviabilizando o processo de concentrao. Neste caso, a recuperao parcial do mineral til e a baixa razo de enriquecimento respondem pela inviabilidade do processo. A sobremoagem tambm no desejada, pois ela reduz o tamanho das partculas, desnecessariamente, o que acarretar maior consumo de energia e perdas no processo de concentrao. conclusivo que a moagem deve ser muito bem estudada na etapa de dimensionamento e escolha de equipamento e muito bem controlada na etapa de operao da usina, pois o bom desempenho de uma instalao industrial depende em muito da operao de moagem. Os equipamentos mais empregados na moagem so: moinho cilndrico (barras, bolas ou seixos), moinho de martelos entre outros.

Moinhos Cilndricos
Descrio Geral Estes moinhos so constitudos de uma carcaa cilndrica de ferro, revestida internamente com placas de ao ou borracha, que gira sobre mancais e contm no interior uma carga solta de barras ou bolas de ferro ou ao (Figura 4.24).

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153

Figura 4.24 - Moinho Cilndrico. Os corpos moedores so elevados pelo movimento da carcaa at um certo ponto de onde caem, seguindo uma trajetria parablica, sobre as outras bolas que esto na parte inferior do cilindro e sobre o minrio que ocupa os interstcios das bolas. As bolas acompanham o movimento da carcaa e impelidas pela fora centrfuga percorrem uma trajetria circular (Figura 4.25). Enquanto a fora centrfuga for maior que a fora da gravidade, as bolas permanecem nesta trajetria. No momento que o componente da fora da gravidade que se opem a fora centrfuga for maior que esta, as bolas abandonam a trajetria circular e passam a seguir uma trajetria parablica mostrada na Figura 4.25.

Figura 4.25 - Velocidade crtica do moinho. H, entretanto, um momento que as duas foras se igualam e o incio da queda da bola (Figura 4.26). Neste momento tem-se:
Fc = F cos

[4.22]

Sendo: Fc a fora centrfuga e F cos a componente da gravidade.

154

Cominuio

Sabe-se que:
Fc = mv2 r e F = mg

Substituindo em (1) teremos:


mv2 = mg cos r

[4.23]

A velocidade v (velocidade linear) pode ser expressa pelo seguinte valor v = 2 r n, sendo n o nmero de rotaes. A expresso [4.23] ficar:
n= 1 g cos 2 r

[4.24]

Figura 4.26 - Foras agindo sobre uma bola em um moinho. Aumentando-se a velocidade do moinho chega um momento em que a bola fica presa carcaa pela ao da fora centrfuga, durante a volta completa do cilindro. Nessas condies o = 0 e cos = 1 e a bola no realiza qualquer trabalho, no havendo portanto moagem. A velocidade do moinho em que isto ocorre chama-se velocidade crtica do moinho e pode ser calculada para qualquer moinho usando-se a seguinte expresso:
nc = 1 2 g r 54,2 r

[4.25]
quando r for dado em ps,

ou n c =

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155

e nc =

42,3 2r

quando r for dado em metros.

[4.26]

A velocidade de operao de um moinho sempre referida percentagem de sua velocidade crtica. Assim, por exemplo, um moinho que tenha um nc = 65 rpm e esteja trabalhando com 50 rpm diz-se que sua velocidade de 77% da velocidade crtica: 50/65 x 100 = 77%. Movimento das bolas dentro da carcaa As bolas de um moinho em operao apresentam quatro movimentos que so vistos a seguir. a) Rotao - as bolas giram em torno delas mesmas e produzem uma fragmentao por compresso tal como no moinho de rolos. Este efeito pequeno dentro do moinho. Translao - o movimento circular de acompanhamento da carcaa do moinho at uma certa altura. Este movimento no promove nenhuma fragmentao e responsvel pelo gasto excessivo de energia na moagem. Deslizamento - o movimento contrrio ao movimento do moinho. As vrias camadas de bolas deslizam umas sobre as outras e a superfcie interna do moinho dando origem fragmentao por atrito. Este efeito acentuado quando a velocidade de rotao do moinho baixa. Queda - o movimento resultante das bolas pela fora da gravidade e que vai dar origem fragmentao por impacto. Este efeito aumenta com a velocidade de rotao do moinho.

b)

c)

d)

Regimes de operao do moinho A velocidade, o fator de enchimento (isto , o volume ocupado pelas bolas em relao ao volume do moinho) e mais outros fatores determinam o regime de operao do moinho. Tem-se ento, dois regimes no moinho: catarata e cascata. Na moagem em catarata (Figura 4.27), a velocidade do moinho carrega as bolas at uma posio bem elevada e elas caem sobre as outras bolas e sobre a polpa causando fragmentao por impacto. Deve-se usar bolas maiores para aumentar ainda mais a energia do meio moedor e baixo fator de enchimento (menos bolas). Este regime adequado para a fragmentao de material mais grosso e para evitar a produo de finos.

156

Cominuio

Figura 4.27 - Moagem em regime de catarata. Na moagem em cascata, (Figura 4.28), a velocidade baixa do moinho e o alto fator de enchimento faz com que as bolas ao alcanarem uma certa altura rolem sobre as outras no havendo quase impacto e a moagem se d por abraso e atrito. Deve-se usar bolas de dimetros menores. Este regime adequado para a obteno de um produto final com granulometria fina.

Figura 4.28 - Moagem em regime de cascata. Tipos de Moinhos Cilndricos Moinho de barras So moinhos cilndricos, que utilizam barras como meio moedor, e podem ser considerados mquinas de britagem fina ou de moagem grossa. Eles so capazes de suportar uma alimentao to grossa quanto 50 mm e fornecer um produto to fino quanto 500 m; so muitas vezes escolhidos para britagens finas quando o material argiloso.

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A caracterstica principal do moinho de barra que o comprimento da seo cilndrica tem 1,25 a 2,5 vezes o dimetro. Essa razo importante porque as barras, que tm somente poucos centmetros menores que o comprimento da carcaa, devem ser impedidas de se atravessarem dentro da mesma; entretanto a razo no deve ser muito elevada, pois isso acarretaria o uso de barras muito longas com tendncia a se deformarem. Moinho de bolas Os estgios finais de fragmentao so realizados em moinhos cilndricos, usando bolas como meio moedor. Como as bolas tm maior rea superficial por unidade de peso do que as barras, so mais adequadas moagem fina. O termo moinho de bolas restrito queles que tm a relao comprimento/dimetro de 1,5 a 1 e at menor. Moinhos longos com a relao L/D de 3 a 5, usando bolas como meio moedor, so geralmente compartimentados sendo que em cada compartimento tem-se um dimetro de bolas diferente. Os moinhos cilndricos tm o seu tamanho expresso pelas dimenses do dimetro e do comprimento da carcaa, sendo que geralmente se considera a dimenso interna carcaa e externa ao revestimento quando se refere ao dimetro, e a medida interna aos revestimentos das tampas quando se refere ao comprimento. As carcaas dos moinhos so fabricadas para suportar o impacto de cargas pesadas e usa-se, normalmente, chapa de ao-carbono, calandrada e soldada. Nos moinhos grandes comum existir um ou dois acessos na carcaa, para manuteno. As cabeceiras so fabricadas em ao fundido ou ferro fundido nodular, em uma s pea, e so ligadas ao cilindro por flanges aparafusados. Os moinhos industriais possuem diversos furos na carcaa para aparafusar o revestimento do cilindro. A utilizao do revestimento tem como finalidade proteger o cilindro contra o desgaste e reduzir o deslizamento da carga moedora dentro da carcaa. O revestimento feito de vrias ligas metlicas, de borracha e raramente de cermica ou de quartzito para usos muito especiais. So produzidos diferentes formas de revestimentos aplicveis, cada uma delas, ao tipo de moinho (bolas ou barras), tamanho, material a processar (dureza, tamanho), velocidade de operao, etc. Na Figura 4.29 so apresentados os tipos mais comuns de revestimento.

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Cominuio

Figura 4.29 - Tipos de revestimentos de moinhos. Alimentadores O tipo de arranjo de alimentao usado no moinho depende do circuito de moagem, que pode ser aberto ou fechado, a seco ou a mido. O tamanho e a velocidade de alimentao tambm so importantes. Moinhos que operam a seco so usualmente alimentados por algum tipo de alimentador vibratrio. Nos moinhos a mido usam-se trs tipos de alimentadores: spout feeder, scoop feeder (alimentador bico de papagaio) e drum feeder (alimentador de tambor). O mais simples de todos o spout feeder que consiste de uma calha cilndrica ou elptica independente do moinho e lanando a polpa de alimentao no interior do cilindro. Este sistema se aplica quando a classificao feita em ciclones montados a uma altura suficiente para alimentar por gravidade. Tambm se usa em moinhos de barras operando em circuitos abertos. O alimentador scoop feeder o mais utilizado com moinho pequeno, em circuitos fechados, com classificador espiral, pois dispensa bomba de elevao de polpa. O alimentador de tambor deve ser usado no lugar do spout feeder quando no se tem altura suficiente. A alimentao entra no tambor via uma calha e uma espiral interna carrega a alimentao at o revestimento do munho. O alimentador de tambor facilita a adio de bolas ao moinho. Descarga Os moinhos de barras e de bolas so, muitas vezes classificados de acordo com a natureza do dispositivo de descarga da polpa durante a moagem. Em geral quanto mais prximo da periferia da carcaa e da boca de alimentao estiver situada a sada da polpa, mais rpido o material descarregado, e ocorre menos sobremoagem. Nos moinhos de barras os tipos de descarga mais comuns so: transbordo, descarga perifrica central e descarga perifrica terminal (Figura 4.30).

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Figura 4.30 - Tipos de descarga de moinhos cilndricos. Os moinhos com descarga perifrica central so alimentados pelas duas extremidades atravs dos munhes e a descarga do produto do moinho atravs de janelas no centro da carcaa. O tempo de residncia pequeno, e um gradiente inclinado, produzem uma moagem grossa com um mnimo de finos, mas, a razo de reduo limitada. Este moinho pode ser usado a seco ou a mido e tem a sua maior aplicao na preparao de areias, onde exigem-se capacidade elevada e granulometrias grossas. Os moinhos com descarga perifrica terminal so alimentados por uma das extremidades e descarregam o produto modo pela outra, atravs de vrias aberturas

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perifricas. Este tipo de moinho usado principalmente em moagem a seco e a mido e quando se deseja produtos moderadamente grossos. Nos moinhos de bolas os tipos de descarga mais usados so: descarga por grade e descarga por transbordo. Aqueles com descarga por grade, possuem uma grelha entre o corpo cilndrico da carcaa e o cone de descarga permitindo a polpa passar livremente pelas aberturas da grelha, mas no as bolas. Existe um dispositivo de elevao da polpa no compartimento posterior grelha que facilita o fluxo de polpa no moinho provocando maior velocidade do fluxo de polpa na descarga do moinho. Esses moinhos tm um nvel de polpa mais baixo do que os de transbordo, reduzindo assim o tempo de residncia das partculas e evitando a sobremoagem. Operao A importncia da operao de moagem na indstria reside no fato que a maior parte da energia gasta no processamento mineral absorvida pela operao de moagem. Isto nos leva a afirmar que a maior parte do custo do tratamento depende dessa operao e, portanto, a sua otimizao constitui um constante desafio aos operadores. O mtodo de clculo do gasto de energia em moinhos cilndricos ser detalhado em outra parte deste captulo. Nem toda a energia demandada pelo processo de moagem utilizada na quebra da partcula. A movimentao dos corpos moedores consome grande parte da energia fornecida ao moinho, assim como outros fatores influenciam no consumo de energia dos moinhos. So eles: velocidade de operao, frao do volume do moinho ocupado pela carga de meio moedor (fator enchimento), percentagem de slidos na polpa, tamanho do meio moedor e carga circulante. Velocidade de Operao A velocidade adequada para operao de moinhos cilndricos so apresentados na literatura e nos catlogos dos fabricantes com valores bem variveis e algumas vezes at conflitantes. Na dcada de 20 usavam-se velocidades acima de 80% de velocidade crtica nos maiores moinhos operados na poca ( 2,4 m). Entretanto, Taggart mostrou que operandose a 57% da velocidade crtica reduzia-se o consumo de energia assim como de revestimento e de bolas, sem baixar muito a capacidade do moinho. Atualmente, todos os fabricantes recomendam uma sensvel diminuio da velocidade de operao com o aumento do dimetro do cilindro. Na Tabela 4.14 esto os valores recomendados pela Allis-Chalmers.

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Tabela 4.14 - Relao dimetro - velocidade de operao de moinhos.


Dimetro Interno Metros 0,91-1,83 1,83-2,74 2,74-3,66 3,66-4,57 4,57-5,49 Ps 3-6 6-9 9-12 12-15 15-18 % Velocidade Crtica Barras 76-73 73-70 70-67 67-64 Bolas 80-78 78-75 75-72 72-69 69-66

Na Figura 4.31 pode-se ver o efeito da velocidade na potncia consumida no moinho.

Figura 4.31 - Efeito da velocidade do moinho em sua potncia. Fator de enchimento Fator de enchimento a porcentagem do volume do moinho ocupado com os corpos moedores, incluindo os vazios entre os mesmos. Pode ser determinado, de forma aproximada, pela expresso: F = 113 126 Hc / D onde: F = fator de enchimento;
Hc = distncia do topo do moinho ao topo da carga em repouso, em metros;

[4.27]

D = dimetro do moinho, em metros.

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A maior capacidade do moinho com um fator de enchimento (carga do meio moedor) de 50%. Entretanto, na prtica este nem sempre o valor mais adequado segundo o tipo de moinho e o tipo de descarga. Na Tabela 4.15 apresentam-se os valores mais usados. Tabela 4.15- Valores usuais de fator de enchimento dos corpos moedores. Tipo Moinho de transbordo Moinho de grade Moinho de barras PORCENTAGEM DE SLIDOS NA POLPA Os moinhos cilndricos trabalham a seco ou a mido, entretanto, em tratamento de minrios, o mais comum o mido. A quantidade de gua usada no moinho para formar a polpa depende da granulometria da alimentao e do tipo de moinho. A utilizao de polpa muito diluda leva a uma moagem pouco eficiente, pois as partculas slidas se encontram muito dispersas na polpa sendo poucos os choques efetivos entre elas e as bolas. Elevando-se a percentagem de slidos h um aumento na eficincia de moagem com uma reduo considervel no consumo de bolas. Essa melhora vai at um certo ponto quando ento a eficincia comea decrescer. Portanto, a capacidade de moagem passa por um ponto mximo que corresponde a uma determinada concentrao de slidos na polpa do moinho. Na Tabela 4.16 temos dados fornecidos pelo Taggart relacionando o tamanho da alimentao, tipo de moinho e porcentagem de slidos. Tabela 4.16- Tamanho da alimentao e % de slidos para vrios tipos de moinho.
Tamanho Alimentao Tipos de Moinhos 3 a 14 Malhas Barras Bolas (descarga de transbordo) Bolas (descarga de grade) 80 a 60 75 a 50 80 a 75 14 a 28 Malhas 75 a 70 80 a 65 75 a 65 28 a 48 Malhas 70 a 65 85 a 65 80 a 70 85 a 65 85 a 70 80 a 60 80 a 65 48 a 65 Malhas 65 Malhas

Fator de Enchimento 45 a 30% 55 a 35% 40 a 22%

A porcentagem de slidos tima funo da distribuio granulomtrica da carga circulante. Deve-se, portanto, considerar em conjunto a operao de moagem e a classificao, de forma a otimizar-se a eficincia de moagem. A ausncia de finos diminui a viscosidade da polpa e piora o desempenho da moagem. Isso demonstra que no tem sentido elevar-se a eficincia de classificao alm de um certo ponto. Estudos de Rowland mostraram que existe para o moinho de barras um teor timo de finos para o qual

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mxima a capacidade de produo do mesmo. O excesso de finos entretanto, compromete o desempenho do moinho. Klimpel realizou uma srie de estudos sobre o efeito de aditivos qumicos moagem a mido e verificou que o controle da fluidez da polpa uma forma econmica de melhorar a velocidade de moagem, sem aumentar os gastos de energia e consumo de meio moedor. Tamanho dos corpos moedores O tamanho dos corpos moedores um dos principais fatores que afetam a eficincia e a capacidade do moinho. Este tamanho pode ser calculado usando-se princpios tericos e posteriormente, ajustando-se para cada instalao com a prtica industrial. O tamanho prprio das bolas a serem adicionadas num moinho em operao o tamanho adequado para quebrar as maiores partculas da alimentao. Entretanto, este tamanho no pode ser muito grande pois o nmero de contatos de quebra ser reduzido assim como a capacidade do moinho. A determinao do dimetro mximo da barra ou da bola de grande importncia pois usual se fazer a reposio do peso dos corpos moedores desgastados, utilizando-se apenas este tipo de meio moedor. Com auxlio das frmulas estabelecidas por Rowland, calculam-se os dimetros mximos dos corpos moedores. Para barras
F0,75 Wi Sg R= 160 , D %Vc 3281
0,5

, 254

[4.28]

Para bolas
F B= K
0,5

Wi Sg %V 3281 D c ,

0,34

, onde

[4.29]

R = dimetro mximo das barras em mm; B = dimetro mximo das bolas em mm; F = tamanho em que passa 80% da alimentao em mm; Wi = ndice de trabalho em kWh/t;

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Sg = massa especfica do minrio em g/cm3;

%Vc = % da velocidade crtica;

D = dimetro interno ao revestimento da carcaa em m; K = fator varivel com o tipo de moagem (ver Tabela 4.17). Tabela 4.17- Valores de K varivel com o tipo de moinho.
Tipo de Moinho Valores de K

Moinho de transbordo a mido Moinho de grade a mido Moinho de barras a seco

350 330 335

O desgaste dos corpos moedores com o uso faz com que, ao final de algum tempo, se tenha uma distribuio contnua de dimetros, o que denominado carga de equilbrio ou sazonada. Por este motivo recomendvel que se d a partida do moinho com uma carga de meio moedor prxima a carga de equilbrio. Tendo-se o tamanho mximo do dimetro da barra ou da bola entra-se em tabelas fornecidas por Bond e determina-se a percentagem em peso de cada dimetro que vai ser utilizado. A seguir so apresentadas as tabelas de Bond para carga inicial de barras e bolas (Tabelas 4.18 e 4.19). Tabela 4.18- Carga inicial de barras (% peso).
Dimetro (mm) 125 115 100 90 75 65 50 Total 125 18 22 19 14 11 7 9 100 Dimetro de reposio (mm) 115 20 23 20 15 10 12 100 100 90 75 65

20 27 21 15 17 100

20 33 21 26 100

31 39 30 100

34 66 100

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Tabela 4.19- Carga inicial de bolas (% peso).


Dimetro (mm) 115 100 90 75 65 50 40 25 Total 115 23 31 18 15 7 3,8 1,7 0,5 100 23 34 21 12 6,5 2,5 1 100 24 38 20,5 11,5 4,5 1,5 100 31 39 19 8 3 100 43 17 6 100 40 45 15 100 51 49 100 100 Dimetro de reposio (mm) 90 75 65 50 40

Circuitos de Moagem
A moagem pode ser a seco ou a mido dependendo do processo subsequente e da natureza do material a ser modo. A moagem a seco exigida por alguns materiais devido s modificaes qumicas ou fsicas que ocorrem quando se adiciona gua; essa causa menos desgaste no revestimento e no meio moedor, mas produz grande proporo de fino o que em alguns casos desejvel. A moagem a mido a mais usada em tratamento de minrios por ser a forma mais econmica e mais adequada aos tratamentos posteriores. As vantagens da moagem a mido so: a) b) c) d) e) menor consumo de energia em kWh/t; maior capacidade por unidade de volume do moinho; torna possvel o uso de peneiramento e classificao a mido no controle do produto; elimina o problema de poeira; torna possvel o uso de meio de transporte simples como calhas, bombas e canos.

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Cominuio

O tipo de moinho para um caso particular deve ser considerado simultaneamente com o circuito que ser usado. Os circuitos so divididos em dois grandes grupos: abertos e fechados. No circuito aberto o material alimentado no moinho numa velocidade tal que, numa passagem, o produto j fica no tamanho requerido. O circuito aberto pouco utilizado pois no possui nenhum tipo de controle da distribuio de tamanho do produto. A taxa de alimentao tem que ser suficientemente baixa para assegurar que todas as partculas da polpa sejam quebradas; com isso muitas partculas do produto sofrem sobremoagem o que consome uma energia desnecessria e pode dificultar o tratamento subsequente. Na indstria, geralmente, a moagem realizada em circuito fechado (Figura 4.32), com um classificador ou peneira, cuja frao grossa retorna ao moinho como carga circulante.
F MOINHO

R SEPARAO POR TAMANHO PRODUTO

Figura 4.32 - Moinho em circuito fechado. Chama-se carga circulante razo entre o retorno do classificador e a alimentao, expresso em percentagem.
Cc = D x 100 F

[4.30]
D x 100 . R

Como F = R quando o moinho est em regime pode se escrever Cc =

A moagem em circuito fechado reduz o tempo de residncia das partculas e portanto a proporo de partculas de tamanho fino, se comparada com a moagem em circuito aberto. Isso diminui a sobremoagem e aumenta a energia disponvel para a moagem de partculas mais grossas. Como a tonelagem da nova alimentao cresce, a carga circulante vai aumentar tambm, j que aumenta o underflow do classificador. Entretanto a alimentao composta do moinho torna-se mais fina por influncia do aumento do material que retorna do classificador. Devido diminuio do tempo de residncia, o material da descarga do moinho torna-se mais grosso, logo a diferena do tamanho mdio da alimentao composta e da descarga, diminui.

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A capacidade do moinho aumenta com a diminuio do dimetro das bolas, devido ao aumento da superfcie de moagem, at o ponto em que o ngulo de pega entre as bolas e as partculas excedido. Conseqentemente, quanto mais partculas de tamanho prximo ao tamanho desejado existirem na alimentao composta do moinho, e quanto mais fina for a alimentao, menor ser o dimetro mximo das bolas necessrias quebra. Dentro de limites, quanto maior a carga circulante maior ser a capacidade do moinho. A carga circulante tima de um circuito depende da capacidade do classificador e do custo de transportar a carga para o moinho. A carga circulante fica normalmente entre 100 e 350%, entretanto pode chegar a to alto quanto 600%. Os moinhos de barras geralmente operam em circuito aberto, principalmente quando preparam material para moinho de bolas. Os moinhos de bolas so, praticamente, sempre operados em circuito fechado com algum tipo de classificador. O princpio que rege a ao de todos os classificadores o tempo diverso de sedimentao das partculas suspensas num fluido, o que significa que as partculas so classificadas no s pelo seu tamanho como pela sua densidade. Assim uma partcula de alta densidade e pequeno tamanho vai ter um comportamento igual ao de uma partcula de baixa densidade e tamanho mais grosso. Logo um minrio contendo um mineral valioso mais denso, este ser sobremodo, pois retornar ao classificador como underflow mesmo j estando em granulometria adequado concentrao. Nas usinas de recuperao de ouro, onde o ouro livre grosso est presente, comum se incorporar algum concentrador gravtico no circuito, j que o ouro nativo muito denso e invariavelmente retorna ao moinho no underflow do classificador. Alm disso, sendo o ouro muito malevel ele vai se deformar no moinho mas no quebra e assim continua sendo recirculado. Aplicaes do moinho de barras e de bolas O moinho de barras utilizado na moagem primria recebendo o minrio que vem com granulometria que varia de 3/4 a 3/8 de polegada (19 a 9,53 mm). O meio moedor sendo barras de peso considervel torna este moinho apto a moer material mais grosso pois a queda de uma barra produz um impacto significativo, sendo este o mecanismo de fragmentao predominante no moinho de barras. Este moinho geralmente trabalha em circuito aberto.

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O moinho de bolas em regime de catarata tambm pode ser alimentado com material grosso (3 a 4 mm) mas geralmente trabalha em circuito fechado com classificador, pois apesar de predominar o impacto, a abraso e o atrito tambm tm ao destacada. O moinho de bolas, em regime de cascata, utilizado em moagem secundria com a finalidade de fragmentar o minrio na malha requerida ao processo subsequente. A alimentao deve ser mais fina e constituda do produto da moagem primria feita num moinho de barras ou de bolas, em regime de catarata. A tendncia atual o uso de um nico estgio de moagem num moinho de bolas, com bolas grandes e alta razo de reduo. Neste caso o material deve vir da britagem em tamanho menor possvel.

Moinho de Martelos
O moinho de martelos (Figura 4.33) consiste de um eixo girando em alta rotao e no qual ficam presos, de forma articulada, vrios blocos ou martelos. O material alimentado pela parte superior e as partculas sofrem o impacto dos martelos e so projetadas contra a superfcie interna da cmara, fragmentando-se, para depois serem foradas a passar por tela inferior que vai bitolar a granulometria da descarga.

Figura 4.33 - Moinho de martelos.

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Esse tipo de moinho tem pouca aplicao na concentrao de minrios pois, sendo as gangas geralmente silicosas, desaconselha-se o seu uso devido ao grande desgaste da superfcie interna, da tela e dos martelos. Entretanto, largamente empregado na indstria qumica, onde as substncias so ordinariamente menos abrasivas e tambm na fragmentao de calcreos.

Moinho de Discos
Este tipo de moinho tem dois discos com ressaltos internos, sendo um fixo e outro mvel, dotado de movimento excntrico (Figura 4.34). A alimentao vem ter ao centro dos discos atravs da abertura central do disco fixo e a sofre o impacto e o atrito do disco mvel que com seu movimento excntrico vai fragmentando e forando o material para a periferia, caindo depois numa cmara coletora. A granulometria da descarga dada pelo ajuste da abertura entre os discos na parte perifrica, onde eles so lisos. Ele empregado para pulverizar amostras, desde que a contaminao com ferro proveniente do desgaste dos discos no prejudiquem a sua utilizao.

Figura 4.34 - Moinho de discos.

Moinho Vibratrio
So moinhos para operaes contnuas ou em batelada moendo o material em granulometria muito fina e operando a seco ou a mido. So constitudos de dois tubos sobrepostos. Entre eles fica um peso apoiado excentricamente e conectado por uma junta universal flexvel a um motor de 1.000 a 1.500 rpm. A rotao do excntrico vibra os tubos produzindo uma oscilao circular de poucos milmetros (Figuras 4.35 e 4.36).

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Figura 4.35 - Moinho vibratrio - Corte lateral.

Figura 4.36 - Moinho vibratrio. Os tubos so 60-70% ocupados com meio moedor, geralmente bolas de ao de 10 a 50 mm. O material que est sendo modo passa longitudinalmente atravs do cilindro como um fluido, numa hlice de spin complexo, assim levando o meio moedor a fragment-lo por atrio. O material alimentado e descarregado atravs da junta flexvel. Os moinhos vibratrios so atraentes pelo seu pequeno tamanho e baixo consumo de energia quando comparados a outros moinhos. Eles podem produzir material com rea 2 superficial de 500 m /g, granulometria fina que no se obtm num moinho de bolas convencional. Constroem-se moinhos vibratrios de at 15 t/h de capacidade, embora unidades de mais de 5 t/h envolvam considerveis problemas de engenharia. A faixa de tamanho do material processado em mdia de 30 mm de alimentao, e menos de 10 m o produto.

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Moinhos de Rolos de Alta Presso


Os moinhos de rolos com mesa giratria tm origem nos antigos moinhos de rolos, com ms de pedra, movidos por trao animal e usados para moagem de gros. O moinho de rolos com mesa giratria foi patenteado, na Alemanha, pelo Sr. Curt Loesche, em 1927. Seu desenvolvimento ocorreu com o surgimento de novos materiais e mecanismos capazes de suportar e transmitir os elevados esforos resultantes de sua operao. Esse moinho constitudo por uma mesa giratria e sobre esta se localizam os rolos estacionrios, no entanto giratrios sobre o seu prprio eixo (Figura 4.37). A presso dos rolos sobre a mesa controlada, hidraulicamente, com sistemas de alvio para permitir o afastamento dos rolos, no caso de corpos estranhos. Nesse, o material cominudo arrastado verticalmente pelo ar, no sentido das ps do classificador, para o interior da cmara de moagem e atravs de aberturas anulares externas. O material retido pelo classificador precipita-se sobre a mesa, reiniciando o ciclo de moagem, at atingir a granulometria de corte do classificador.

Figura 4.37 Esquema de um moinho de rolos com mesa giratria (Fonte: PERCI, 2003).

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Cominuio

A compresso em camadas de partculas o mecanismo de fragmentao predominante nos moinhos de rolos com mesa giratria. Com a formao de um leito sobre a mesa, as partculas apoiam-se umas sobre as outras e a fora aplicada, nos diferentes pontos das partculas, produz mltiplas fraturas, resultando numa grande produo de finos. Na indstria cimenteira, a moagem de farinha crua, em moinhos de rolos, se consolidou como uma alternativa moagem tradicional. No ano de 2002, apenas um fabricante de moinho de rolos registrava o fornecimento de 275 moinhos para a moagem de farinha crua, na indstria cimenteira. No Brasil, a indstria de cimento Votorantin j opera com 10 moinhos de rolos com mesa giratria, com capacidade de 2.700 t/h de farinha crua. Os moinhos de rolos com mesa giratria operam com uma alimentao abaixo de 38 mm, obtendo um produto de moagem abaixo de 70 m. Os primeiros moinhos de rolos usados para moagem de farinha crua so conhecidos, no mercado, pela sigla de MPS. Algumas vezes essa sigla usada, indistintamente, para designar todos os tipos de moinhos de rolos com mesa giratria. Esses foram fabricados, inicialmente, pela Pfeifer AG e depois, sob licena dessa, pela F. L. Smith. Esses moinhos tm sido usados para moagem de farinha crua e de carves minerais. O moinho tipo MPS caracteriza-se por apresentar trs rolos esfricos suspensos num quadro, comprimidos contra a superfcie da mesa giratria, por meio de tirantes hidrulicos. Esse tipo de moinho trouxe, como vantagem, uma reduo no consumo de metais, atribuda, principalmente, boa acomodao dos rolos esfricos pista. O grupo Krupp Polysius deu uma nova soluo construtiva ao moinho MPS, utilizando apenas dois conjuntos de rolos esfricos duplos (Figura 4.38), com mancais independentes, que permitem trabalhar com velocidades perifricas diferentes.

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Figura 4.38 Diagrama esquemtico de um moinho Polysius. Os moinhos HPGR (high pressure grinding rolls) apresentam, como vantagem, um menor consumo de energia para uma dada relao de reduo, quando comparado aos moinhos convencionais de bolas. Por outro lado, uma das dificuldades para convencer a indstria mineral a usar esse tipo de moinho, a percepo de que o desgaste dos rolos elevado e, conseqentemente, os custos operacionais. Na figura 4.39 encontra-se um desenho esquemtico de um moinho Krupp Polysius HPGR. Um dos rolos fixo e o outro montado em blocos, livre para se movimentar nas pistas, em ngulo reto ao eixo do rolo. O movimento do rolo controlado de forma hidrulica, cujas caractersticas so determinadas pelo estabelecimento da abertura dos rolos, da presso inicial nos acumuladores pneumtico e a presso hidrulica inicial do leo. O gs nitrognio e o leo hidrulico so separados por um pisto, no interior dos acumuladores. Dessa forma, o trabalho de abertura dos rolos diretamente determinado pela natureza do material que est sendo cominudo, bem como a distribuio granulomtrica da alimentao. Os moinhos, denominados HPGR, esto sendo utilizados pela CVRD, no Brasil, em So Luiz-MA, na produo de pellet feed modo, onde na alimentao do moinho entra um concentrado com uma superfcie especfica de aproximadamente 1500 cm2/g, obtendo-se um produto com 2000 cm2/g.

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Cominuio

Figura 4.39 Diagrama esquemtico de um moinho de alta presso HPGR (LIM et al., 1996).

Dimensionamento de Moinhos
O primeiro passo no dimensionamento de um moinho a determinao da energia necessria para produzir a moagem desejada. Vrias frmulas tem sido utilizadas para este fim, entretanto a equao de Bond a mais amplamente usada pois nas condies mais comuns de operao ela fornece bons resultados mas, para aplicaes que se afastam das usuais, pode ser arriscado dimensionar um moinho pelo mtodo de Bond. O mtodo de Bond baseia-se na equao por ele desenvolvida e no valor de ndice de Trabalho (Wi) cuja metodologia de determinao, foi tambm por ele estabelecida. A equao a seguinte:
1 1 E = 10 Wi F P

[4.31]

onde: E = kWh/st; Wi = ndice de trabalho; P = tamanho do produto em m no qual 80% passam; F = tamanho da alimentao em m no qual 80% passam.

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A energia determinada pela equao [4.31] para as seguintes condies especficas: a) b) Moinho de barras: a mido, circuito aberto, num moinho de 2,44 m de dimetro interno ao revestimento. Moinho de bolas: a mido, circuito fechado com classificador espiral, num moinho de 2,44 metros de dimetro interno ao revestimento e carga circulante de 250%. Energia calculada: a energia requerida no eixo do pinho do moinho, a qual inclui as perdas nos mancais e nas engrenagens do pinho. No inclui as perdas no motor ou em qualquer outro componente, tais como redutor e embreagens.

c)

O tamanho da alimentao usado nos testes de Bond foi 13.200 m para o moinho de barras e 3.350 m para o moinho de bolas. Qualquer moagem que fuja destas condies deve ter o valor da energia calculada pela equao de Bond (4.31) corrigida por fatores de correo. Fatores de correo Quando Bond publicou os dados de suas pesquisas j considerou alguns fatores de correo que ampliavam o campo de aplicao de seu trabalho. Posteriormente, Rowland estudando a aplicabilidade da Lei de Bond a moinhos industriais, confirmou a necessidade de uso dos fatores de correo indicados por Bond e introduziu outros. Os fatores que so normalmente utilizados atualmente so os relacionados a seguir:
EF1 - moagem a seco: quando a moagem for a seco deve-se usar o valor de EF1 = 1,3 que exprime o fato que a moagem a seco 30% menos eficiente.
EF2 - Circuito aberto em moinho de bolas: a moagem de bolas em circuito aberto requer uma energia extra quando comparada ao circuito fechado. Na Tabela 4.20 encontra-se o fator de ineficincia determinado relacionado-se a percentagem retida na malha de controle.

Tabela 4.20 - Fator de ineficincia em circuito aberto.


% Passante na Malha de Controle Fator 50 1,035 60 1,05 70 1,10 80 1,20 90 1,40 92 1,46 95 1,57 98 1,70

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EF3 - Dimetro do moinho

A Tabela 4.21 nos fornece os valores de EF3 para os moinhos mais comuns, enquanto a Tabela 4.22 os valores de EF5 para diversos P80, e Tabela 4.23 o valor de EF8. Esse fator s pode ser calculado aps a escolha prvia do moinho. Tabela 4.21 - Fator de eficincia do dimetro do moinho.
Dimetro do Moinho (m) Interno Carcaa 0,914 1,00 1,22 1,52 1,83 2,00 2,13 2,44 2,59 2,74 2,90 3,00 3,05 3,02 3,35 3,51 3,66 3,81 3,96 4,00 Interno Revestimento 0,79 0,88 1,10 1,40 1,79 1,82 1,98 2,29 2,44 2,59 2,74 2,85 2,90 3,05 3,20 3,35 3,51 3,66 3,81 3,85 1,25 1,23 1,17 1,12 1,075 1,060 1,042 1,014 1,000 0,992 0,977 0,970 0,966 0,956 0,948 0,939 0,931 0,923 0,914 0,914 EF3

EF4 - Fator de alimentao com tamanho excessivo:


F - Fo R r + (Wi 7) Fo EF4 = Rr
R r = razo de reduo = F P

Fo = tamanho timo da alimentao

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para moinho de barra: Fo = 16.000 para moinhos de bolas: Fo = 4.000


EF5 - Fator de finura

13 Wi
13 Wi

Tabela 4.22 - Valores de EF5 para diversos P80.


P80 (m) EF5 62,4 1,018 53,6 1,040 45,7 1,070 40,7 1,094 37,6 1,113 36,3 1,121 28,2 1,192 18,0 1,373 12,0 1,623

Quando os seus valores no se enquadram nessa tabela, use a frmula:


P + 10,3 EF5 = 1,145 P

EF6 - Relao de reduo no moinho de barras

Este fator deve ser aplicado a moinho de barra, em circuito aberto, sempre que a relao de reduo estiver fora do intervalo RRo 2 < RR < RRo + 2, sendo RRo a relao tima de reduo definida como: R Ro = 8 +
5L D

Sendo L o comprimento das barras e D o dimetro do moinho interno ao revestimento. Tem-se ento:
EF6 = 1 +

(R R R Ro )2
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EF7 - Relao de reduo no moinho de bolas

A equao :
EF7 = R R 1,22 R R 1,35

Esta equao s deve ser usada quando a relao de reduo no moinho de bolas for menor que 6.

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EF8 - Fator de eficincia para moinho de barra

a) Para moinhos de barras nico a1 circuito aberto EF8 = 1,4 a2 circuito fechado EF8 = 1,2 b) Moinho de barras em circuito barra/bolas b1 circuito fechado EF8 = 1,2 b2 circuito fechado EF8 = 1 Tabela 4.23 - Valores de EF8 . EF8 1,4 1,2 1,2 1,0 Preparao em circuito aberto Preparao em circuito fechado Preparao em circuito aberto Preparao em circuito fechado Exemplo de dimensionamento de moinho Calcular o moinho de barras necessrio para moer a mido 500 t/h em circuito fechado de um minrio de Wi = 13,2 e cujo F = 18.000 m e P = 1.200 m. Sabe-se que a alimentao do moinho ser preparado em britadores com circuito fechado. Clculo da Energia:
E= 10 Wi P 10 Wi F = 10 x 13,2 1.200 10 x 13,2 18.000 = 2,83 kWh / st

Circuito s com moinho de barras Circuito moinho barras/bolas

Fatores: EF1 no se aplica (moagem mido) EF2 no se aplica (moinho de barras) EF3 s se determina aps a escolha preliminar do moinho

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EF4 R r =
F0 = 16 . 000

18.000 =15,0 1.200


13 = 15 . 878 13 , 2

EF4 =

15 , 0 + [ 13 , 2 7 ][ 18 . 000 15 . 878 ] 15 , 0

EF4 = 1,06 EF5 no se aplica (moagem fina) EF6 s se determina aps a escolha preliminar do moinho EF7 no se aplica (baixa razo de reduo) EF8 = 1,2 Clculo do Moinho Converso a toneladas mtricas: 1,102 Converso HP: 1,341 2,83 x 1,102 x 1,341 = 4,43 HP h/t para 500 t/h E = 500 x 4,43 = 2.215 HP Multiplicando pelos fatores EF4 e EF8 obteremos o valor: 2.215 x 1,06 x 1,2 = 2.817 HP de potncia Consultando a tabela do fabricante (Tabela 4.24) vemos que se deve usar dois moinhos de 1409 HP. Escolheu-se um de 13 ps de dimetro por 19 ps de comprimento que com uma taxa de enchimento de 40% ter 1356 HP. Experimenta-se a eficincia deste dimetro calculando-se o EF3. Pela Tabela 4.21 do fator de EF3 sabe-se que este valor ser EF3 = 0,914. Multiplicando-se a potncia necessria (1409 HP) por este fator conclui-se que este moinho muito grande pois obteramos:

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1409 HP x 0,914 = 1.288 HP; e o moinho nos fornecer 1.356 HP. Escolhemos um modelo menor na Tabela 4.24 de 12 ps de dimetro e 18 ps de comprimento que, com a taxa de enchimento de 40%, ter 1.173 HP. O fator EF3 determinado pela Tabela 4.21 como sendo 0,931. A potncia ser de: 1.409 x 0,931 = 1.311,8 HP = 1.312 HP. Como a potncia do moinho escolhido baixa (1.173 HP) pode-se aumentar o comprimento do moinho e a potncia proporcionalmente.
L= 1.312 x5,49 = 6,14m 1.173

5,49 m o comprimento do moinho e 6,14 m ser o comprimento que devero ter os moinhos com a potncia individual de 1.173 HP. Se o moinho de barras for trabalhar em circuito com o moinho de bolas teremos um EF8 = 1 e portanto esta escolha estar certa pois a energia necessria ser: 2.215 x 1,06 x 1 = 2.348 HP; e com dois moinhos de 1.174 HP tem-se a energia necessria de instalao. Tabela 4.24 Tipos de moinhos de barras industriais.
Dimetro m 0,91 1,22 1,52 1,83 2,13 2,44 2,59 2,74 2,89 3,05 3,20 3,35 3,51 3,66 3,81 3,96 4,12 4,27 4,42 4,57 ft 3,0 4,0 5,0 6,0 7,0 8,0 8,5 9,0 9,5 10,0 10,5 11,0 11,5 12,0 12,5 13,0 13,5 14,0 14,5 15,0 Comprimento m 1,22 1,83 2,44 3,05 3,35 3,66 3,66 3,66 3,96 4,27 4,57 4,88 4,88 4,88 5,49 5,79 5,79 6,10 6,10 6,10 ft 4 6 8 10 11 12 12 12 13 14 15 16 16 16 18 19 19 20 20 20 L/D 1,40 1,57 1,67 1,73 1,62 1,53 1,44 1,38 1,41 1,44 1,47 1,50 1,43 1,37 1,48 1,50 1,44 1,46 1,41 1,36 Velocidade RPM 36,1 30,6 25,7 23,1 21,0 19,4 18,7 17,9 17,4 16,8 16,2 15,9 15,5 15,1 14,7 14,3 14,0 13,6 13,3 13,0 %Vc 74,5 74,7 71,2 70,7 69,9 69,3 69,0 67,5 67,6 67,0 66,4 66,08 66,6 66,4 66,0 65,6 65,5 64,9 64,6 64,3 Peso da Carga de Barras (t) % da Carga em Volume 35 40 45 1,0 1,13 1,27 2,25 2,58 2,9 6,91 7,95 8,89 13,1 15,0 16,8 20,0 22,8 25,6 29,0 33,2 37,4 33,0 37,7 42,5 36,0 41,1 45,5 42,7 48,8 54,9 51,5 59,0 63,8 61,4 70,1 78,9 72,5 82,8 93,5 79,7 90,7 103 82,7 99,8 112 104 119 134 120 137 154 130 148 166 147 169 190 159 181 204 171 194 219 Potencial do Moinho (HP) % da Carga em Volume 35 40 45 7 8 8 23 25 26 57 61 64 114 122 128 181 194 204 275 295 310 318 341 359 344 369 388 416 446 470 507 544 572 609 653 687 735 788 829 819 878 924 906 972 1023 1093 1173 1234 1264 1356 1426 1385 1486 1562 1580 1695 1783 1715 1840 1935 1853 1988 2091

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MOAGEM AUTGENA
Nos ltimos 50 anos tem sido dada grande ateno operao de fragmentao, j que esta operao constitui uma parcela relevante dos custos das usinas de beneficiamento de minrios. Muitos estudos surgiram e continuam surgindo, visando, tanto otimizar a operao clssica de fragmentao, como explorar novos caminhos. A moagem autgena um dos mtodos encarados como capazes de trazer algumas vantagens operacionais e econmicas fragmentao. O termo autgeno pode ser compreendido como o que faz por si prprio (autos = prprio, genos = produo). A fragmentao que estudada neste trabalho assim chamada por tratar-se da fragmentao de um material ou de um minrio, por pedaos deste mesmo material. Est, portanto, completamente fora desta classificao a moagem feita em moinhos de bolas em que as convencionais bolas de ao so substitudas por seixos de slex, ou bolas de porcelana. Este o conceito geralmente aceito na literatura e que nos parece o mais adequado(1). Desde os tempos pr-histricos o homem tem utilizado pedaos de rochas para quebrar outras rochas, embora, o uso de cilindros giratrios onde os prprios minrios se fragmentam, seja idia deste sculo. Encontramos na literatura trabalhos de 1908(1) onde o autor usou pedaos de 20 cm de magnetita para fragmentar o prprio minrio de um tamanho de 2,5 cm at 0,1 mm. Em 1916 Hall(1) usou pedaos de barita de 5,0 cm, em cilindro giratrio de 20 cm de dimetro e 75 cm de comprimento e obteve um produto adequado ao consumo: barita 95% menor que 325 malhas. Hardinge(2) cita que na frica do Sul, desde a primeira dcada do sculo passado, vinha sendo usado slex como meio moedor, na moagem de minrio de ouro, para evitar a contaminao com ferro, da polpa que seria tratada, subseqentemente, por cianetao. Durante a Segunda Guerra Mundial, a dificuldade de importao de slex, que vinha da Dinamarca, levou os operadores a estudar a possibilidade de usar mataces do prprio minrio como meio moedor, simplificando e diminuindo os custos da operao de moagem. Atualmente, uma tcnica bastante difundida na frica do Sul, onde aplicada na fragmentao, no s de minrio de ouro, como de muitos outros minrios. Em outros pases, o uso de moagem autgena na dcada de cinqenta era incipiente; na de sessenta, j era considerada pela indstria, e na de setenta a maioria dos construtores de novas instalaes industriais cogitava desta nova tcnica antes de fazer a opo para as novas instalaes. Na dcada de oitenta, a maioria das novas grandes instalaes industriais usa a moagem autgena, visando diminuir custos operacionais.

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Tipos de Moagem Autgena


O processo de moagem autgena tem variaes, que podem ser classificadas dentro das categorias seguintes: a) b) c) moagem autgena completa (Full autogenous grinding-FAG); moagem semi-autgena (Semi autogenous grinding-SAG); moagem autgena parcial.

Autgena completa-FAG Na fragmentao autgena completa, ou FAG, o minrio, que vem da mina sem nenhuma, ou com pouca britagem, alimentado todo no moinho autgeno; no classificador que trabalha acoplado ao moinho, o material retirado na granulometria desejada. A pouca britagem referida acima, segundo Christie J. D.(3) devida s novas tcnicas de desmonte usadas na lavra que j fornecem minrio abaixo de 10", prprio para ser alimentado no moinho autgeno, evitando assim o uso da britagem primria. Pode-se conseguir este balano fazendo a alimentao do moinho autgeno com fraes de faixas de tamanho diversas, alimentadas em propores adequadas. Semi-autgena-SAG Neste mtodo podemos incluir as moagens autgenas em que so empregados mtodos auxiliares, tais como o uso de algumas bolas de ao para facilitar a fragmentao de uma frao mais resistente moagem e com tendncia a manter-se muito tempo no moinho, ou retornar vrias vezes do classificador como carga circulante. Esta frao, denominada por vrios autores como "frao de tamanho crtico", reduz a capacidade do moinho e aumenta o consumo de energia, kWh/t. A frao de tamanho crtico aparece em certos minrios que, quando fragmentados, produzem uma distribuio granulomtrica onde h uma percentagem elevada de material com granulometria insuficiente para servir de meio moedor e grande demais para ser fragmentada pelos seixos moedores. O uso de algumas bolas de ao com os seixos moedores contorna bem o problema mas traz algumas desvantagens, tais como: um aumento de desgaste no revestimento do moinho, um consumo de bolas e a diminuio da flexibilidade do circuito de moagem. Como uma alternativa ao uso de grandes bolas de ao para controlar a quantidade da frao de tamanho crtico, alguns pesquisadores (4, 5) sugeriram a introduo de um britador de mandbula pequeno, que pode ser includo ou no no fluxograma da instalao, segundo as exigncia da carga do moinho. A frao de tamanho crtico removida

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continuamente do moinho com a carga circulante que vem do classificador. Com este dispositivo, certos minrios resistentes, que dificilmente se adaptariam moagem autgena, podem, com grandes vantagens econmicas, ser fragmentados por esse mtodo. Moagem autgena parcial Neste tipo de moagem, s o moinho de bolas substitudo por um moinho autgeno, e este tipo de moagem denominado muitas vezes na literatura de pebble milling. Como o custo da moagem geralmente o mais elevado em um processo de fragmentao, e como as instalaes antigas so facilmente adaptveis a este tipo de moagem, ele foi bastante usado. O minrio primeiramente britado a um tamanho prprio para alimentar um moinho de barras. Durante, ou antes da britagem, uma peneirao separa parte do minrio com tamanho adequado para servir de meio moedor. O minrio modo no moinho de barras alimentado, com os pedaos maiores do minrio previamente separados, no moinho autgeno onde se d a moagem final. Os pedaos maiores ou seixos, separados para uso na moagem autgena parcial, devem estar entre 25 e 75 mm e so escolhidos de forma a terem o mesmo peso que as bolas que eles devem substituir. Como a densidade do minrio mais baixa que a das bolas, estes moinhos necessitam maiores volumes e/ou maiores velocidades do que os de bolas correspondentes. Muitas modalidades de circuitos so usadas neste tipo de moagem. Num dos mais antigos circuitos adotados(6), os seixos usados na moagem so separados durante a britagem e estocados em silos separados, de onde eles so alimentados em batelada pelo operador. Trabalhos de Crocker(5, 6, 7) descrevem resultados obtidos em vrias instalaes industriais onde a moagem autgena parcial j foi utilizada. Atualmente o mais usado a grelha de sada do moinho autgeno com algumas aberturas maiores (pebbles ports) que vo fornecer os pebbles para servir de meio moedor no segundo estgio de moagem(8). A Boliden apresentou um novo sistema, usando moagem autgena seguida de um moinho de pebbles sem peneiras e transportadores externos. O moinho autgeno de 4,5 x 6,5m, operando com o material britado, colocado em nvel ligeiramente mais alto que o moinho de pebble (3,75 x 4,5 m). Os pebbles de tamanho e em quantidade desejados, assim como a polpa, so descarregados por gravidade por canais separadores diretamente do moinho primrio para o secundrio. O extrator de pebble Boliden o elemento bsico que torna a operao possvel (Figura 4.40).

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Figura 4.40 - Dispositivo da Boliden.

Tipos de Moinhos
Um dos mais antigos moinhos autgenos foi o Hardinge-Hadsel (Figura 4.41), desenvolvido na dcada de trinta. Ele constitudo de um cilindro de grande dimetro e pequeno comprimento, com uma roda no interior com caambas que carregam o material at o alto, e da ele cai sobre chicanas estacionrias. Do lado descendente da roda, uma grade remove pores da carga, logo que ela comea a cair da caamba. O retido na grade volta diretamente ao moinho, e o que passa na grade vai para um classificador. O fino sai do circuito e o grosso retorna ao moinho.

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Figura 4.41 - Moinho Hardinge-Hadsel. Antes da Segunda Guerra Mundial foram construdos doze moinhos HardingeHadsel sendo que dois tinham 24 ps de dimetro e os outros de 10 e 16 ps respectivamente. Todas estas unidades eram usadas para moer minrios de ouro, e nenhuma delas voltou a funcionar depois da Guerra, apesar da maioria delas estar fornecendo bons resultados e certos problemas de manuteno j terem sido contornados com modificaes na construo. As grandes flutuaes da capacidade do moinho, devido s variaes nas caractersticas do minrio na alimentao, foram tambm corrigidas empregando o mtodo de pores selecionadas da mina, e evitando segregao de finos e grossos nas pilhas de estoque ou nos silos. Moinhos a seco tambm foram estudados, pela Hardinge Company, na dcada de trinta, quando o Governo Americano incentivou a produo de todas as pequenas minas de ouro. Alguns moinhos autgenos a seco chegaram a operar. Depois da II Guerra surgiu a Aerofall Mill que deu prosseguimento aos estudos de moagem autgena, culminando com a instalao, em 1951, de um moinho de 4,25 m de dimetro (Figura 4.42) para moer minrio de ferro (Star Lake, N.Y.).

Figura 4.42 - Moinho desenvolvido pelo Aerofall.

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A Hardinge Co. voltou aos estudos de moinhos autgenos tanto a mido como a seco e nas dcadas de 50 e 60 muitos deles foram instalados nas minas de ferro de Labrador-Quebec. Nesta poca, Fahlstrom, da Boliden Company veio Amrica do Norte e passou algum tempo na Hardinge e na Aerofall Co. Ele decidiu comprar moinhos de 5,5 m de dimetro para serem usados na fragmentao de um minrio de metal bsico de difcil moagem. Os resultados no foram bons e a Boliden comeou a desenvolver moinhos com relao dimetro/comprimento prximo de um, em vez de 3:1 como usados na Amrica do Norte(4). Outra linha de moinhos autgenos com uma relao dimetro/comprimento de 1,0 at 0,75 desenvolveu-se na frica do Sul com base em moinhos de seixos utilizados desde 1905, na fragmentao de minrio de ouro. Jackson, consultor da Union Corp. Ltd Sprinds, frica do Sul (9) descreve a moagem e os moinhos usados naquele pas e os testes realizados com minrio de ouro quartzticos em moinhos de vrias relaes dimetro/comprimento. Existe extensa literatura relatando a preocupao dos construtores e operadores com esta relao(10,11,12,13,14) e sua influncia na granulometria do produto. Atualmente o moinho autgeno mais usado tanto para FAG como SAG a da relao D/L de 3/1 com descarga de grade terminal como se pode ver na Figura 4.43. Este modelo evita a segregao e facilita a remoo da polpa de moagem.

Figura 4.43 - Moinho autgeno Unidade Piloto do CETEM. Estudos sobre construo, tipo de revestimento e descarga, circuitos e operao de moinhos autgenos tm aparecido com freqncia na literatura especializada(15,16) mas muito estudo ainda deve ser feito, a opinio de Digre(17) no trabalho detalhado que fez sobre o mecanismo de fragmentao. A alimentao do moinho autgeno tem pedaos de 25 cm, 50% entre 7,5 e 10 cm, e 10 a 20% menores que 2,5 cm. Toda frao grossa da alimentao deve ser fragmentada principalmente por abraso, e somente os finos

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sofrero atrito. O autor estima que a abraso realiza 50 a 80% do trabalho de fragmentao no moinho completamente autgeno, comparado com 20% no moinho semiautgeno e muito pouco no moinho de bolas. Mesmo os moinhos de grande dimetro, como os do tipo cascade, tiveram suas cargas inspecionadas pelo autor, que constatou a existncia de poucos pedaos fraturados e a maioria com forma de "seixos" bem rolados. Pesquisadores na Michigan Technological University(18) publicaram um extenso trabalho analisando o mecanismo de quebra na moagem autgena, onde afirmam que os pedaos grossos de minrio devem se quebrar lentamente e o mecanismo mais adequado para isso a abraso. Foram efetuados muitos testes usando pedaos de minrios marcados e os resultados esto apresentados nas Figuras 4.44 e 4.45.

Figura 4.44 - Reduo do peso das partculas versus tempo.

Figura 4.45 - Reduo do tamanho de partculas versus tempo.

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A Figura 4.44 mostra uma reduo sensvel do peso das partculas bem no incio da moagem, e, aps 20 min, a reduo mantm-se constante at 65 min de operao. Na faixa de tempo entre 65 e 80 min h uma substancial mudana no peso das partculas. Isto pode ser atribudo quebra por impacto de partculas maiores, como pode ser observado na Figura 4.42 onde as curvas correspondem a trs tipos de partculas: L grandes, M mdias e S pequenas. Observa-se que na curva L, na faixa de 75 a 80 min, h uma diminuio sensvel no tamanho das partculas, passando a curva L a confundir-se com a M. A curva M, a partir de 60 min, sofre tambm uma queda que se atribui quebra por impacto; j a curva S no sofre nenhuma quebra brusca, mantendo-se descendente durante todo o perodo do teste. Estes resultados levaram os autores a concluir que a abraso e atrito so os mecanismos dominantes no moinho autgeno, mas que as fraes grossas devem se quebrar por impacto numa taxa adequada para o bom desempenho da fragmentao. Observa-se que alguns minrios que no se adaptam moagem autgena devida a facilidade de quebra das fraes grossas levando a carga do moinho em pouco tempo, no ter mais meio moedor. Diz-se, neste caso, que o minrio no tem competncia para a Moagem Autgena.

Comparao entre a Fragmentao Convencional e Autgena


Sendo a moagem autgena um mtodo em implantao nas indstrias minerais, nada mais natural que fazermos um balano das vantagens do mtodo sobre a moagem convencional. Anos atrs considerava-se a possibilidade de aplicao de moagem autgena somente a minrios silicosos duros. Hoje, conhecendo-se melhor o mecanismo de fragmentao, e tambm devido a experimentos realizados por Crocker(7) com vrios minrios, pode-se afirmar que minrios mais friveis fornecem melhor fragmentao e menos problemas com o tamanho crtico. Outra freqente objeo a variao da competncia do minrio nas diferentes frentes de trabalho da mina, mas j ficou provado que, com um mtodo adequado de homogeneizao e uma alimentao criteriosa do moinho, as variaes de competncia no chegam a afetar a moagem autgena. Uma das grandes desvantagens da moagem autgena seria a necessidade do estudo exclusivo das variveis que afetam a fragmentao, e a recomendao de muitos autores do que sejam feitos exaustivos ensaios em usina piloto, j que o estudo em escala de laboratrio no fornece nenhum dado extrapolvel para a indstria(19). Mac Pherson(19) apresenta dados mostrando que um circuito com moagem autgena seguida de uma moagem de bolas resulta em menor gasto de energia. Ele tambm afirma nesse trabalho ser possvel obter dados para instalao industrial a partir de estudo de laboratrio ou, no mximo, de testes pilotos.

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Crocker(11) em 1963 afirmava que ensaios com 30 a 50 t so absolutamente necessrios, e estimava em US$ 15.000, os gastos para esses ensaios. Kerl J.F.(20) mostrou a possibilidade de estudar a moagem parcialmente autgena em laboratrio, desde que se preparem "seixos" separadamente. Ele estudou a fragmentao da magnetita, calcrio e arenito num moinho de bolas de laboratrio de 12 polegadas de dimetro e comprimento, usando como meio moedor bolas de ao e "seixos", do prprio minrio para comparar os resultados. O autor mostrou que um dos mais srios empecilhos implantao da moagem autgena, que eram os gastos nos estudos prvios, no pode ser considerado empecilho j que so os mesmos que nos estudos de moagem convencional. Revistas as desvantagens do processo de moagem autgena cabe agora conhecer suas vantagens e pontos que devem ser encarados cuidadosamente. Digre(21) em trabalho de 1989 relata suas experincias dos ltimos 40 anos, onde afirma que ensaios para moagem FAG/SAG so longos, dispendiosos e consomem grandes quantidades de amostra.

Vantagens da Moagem Autgena em Relao Convencional


Entre as vantagens podemos citar: flexibilidade, simplicidade de operao, no contaminao pelo meio moedor, distribuio de tamanho do produto, menor custo de operao. Flexibilidade um dos principais atributos da moagem autgena. No circuito de moagem convencional so necessrios (5) seis a oito semanas para variar completamente o tamanho das bolas no moinho, sem falar no suprimento de bolas para os prximos seis meses, que geralmente j est estocado na usina. Estes fatores desencorajam qualquer operador a fazer modificaes que, embora necessrias melhoria do produto, no sejam absolutamente indispensveis. Na moagem autgena o operador pode corrigir o tamanho do produto, variando o tamanho do seixo, pela simples troca da tela de uma peneira, e o meio moedor contido no moinho varia de tamanho completamente, em dois a quatro dias(5). Alguns operadores(11) esto achando vantagem em usar motores D.C. nos moinhos, pois isto d a eles maior flexibilidade, pois tornam-se capazes de variar a velocidade e manter a fragmentao no ponto timo. Simplicidade de operao A simplicidade de operao de um moinho autgeno decorre do fato de ser ele mais adequado ao controle automtico do que o moinho convencional. O gasto de energia num

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Cominuio

moinho de bolas ou de barras praticamente independente da razo da alimentao, e o controle automtico s pode ser feito com auxlio de parmetros secundrios, como, por exemplo, a carga circulante. Num moinho autgeno, os gastos de energia so diretamente dependentes da carga de minrio no moinho, e portanto so diretamente dependentes da velocidade de alimentao. A quantidade de alimentao do moinho pode ser ajustada automaticamente, de modo a manter o gasto de energia no ponto desejado. No Contaminao pelo Meio Moedor Outra grande vantagem da moagem autgena a no contaminao do material fragmentado com ferro. No tratamento de minrios de sulfetos complexos, observou-se(5) que a mudana para a moagem autgena permite uma simplificao de combinao dos reagentes, assim como sua modificao para dar alta seletividade nos circuitos de flotao. As bolas de ao, assim como o revestimento, podem produzir partculas coloidais altamente reativas ou entrar em soluo como sais de ferro. Ferro sob esta forma danoso, por exemplo, na cianetao do ouro. Esta uma das razes de uso desse tipo de moagem nas minas de ouro na frica do Sul, pois os sais de ferro que se formariam na moagem com bolas iriam interferir na cianetao do ouro. O mesmo se aplica no caso da lixiviao dos minrios de urnio. Distribuio de Tamanhos do Produto A distribuio de tamanhos das partculas na moagem autgena, bastante diferente da obtida na moagem com bolas ou barras. A fragmentao das partculas no moinho autgeno tende a seguir as fronteiras dos gros, e o meio moedor mais leve produz muito menos partculas ultrafinas do que as bolas de ao, resultando uma rpida fragmentao at ao tamanho do gro natural, e pouca fragmentao se d alm deste tamanho(22). Isto geralmente uma vantagem em minrios que esto sendo modos para posterior concentrao, j que a liberao do gro de uma espcie mineralgica e a pouca produo de partculas ultrafinas so as condies ideais para qualquer mtodo de concentrao. Custo de Investimento e Operao O custo de operao de uma instalao de moagem autgena menor do que numa convencional, devido : (i) diminuio dos gastos com britagem ou eliminao desta; (ii) nenhum gasto com bolas, (iii) a maior economia, proporcionada pela automao do processo. McDermott et al.(22) afirmam que, aps o estudo de vrios circuitos com seus balanos econmicos, a maior economia do circuito autgeno a facilidade de controle. Embora seja difcil fazer comparaes entre custos envolvendo dois circuitos diferentes, e que cada mina tenha suas peculiaridades e seus problemas, a literatura atribui moagem autgena um custo de investimento superior ao da moagem convencional(12).

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REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
1) HALL, R.G. AIME Transactions, Vol. 122, 1934. 2) HARDINGE, H. AIME Transactions, Birmingham, Ala - Oct. 1908. 3) CHRISTIE, D. J. "Mineral Beneficiation Review". Mining Engineering, Vol. 24, n 2, 1972. 4) FAHLSTROM, S. "Comminution by Tumbling Autogenous Charges". Mine and Quarry Engineering, June 1961. 5) CROCKER, B.S. "Screened Ore Used for Fine Grinding at Lake Shore Mines". AIME Trans., Vol. 193, 1952. 6) CROCKER, B.S. "Fine Grinding with Screened Ore at Shore Mines". Trans. Canadian Institute of Mining and Metallurgy Bulletin, Vol. 57, 1954. 7) CROCKER, B.S. "Recent Developments in Pebble Milling". Mining Engineering, May, 1959. 8) MAC PHERSON, A.R. "Autogenous Grinding 1987 - Update". 89th Annual General Meeting of CIM - May, 1989. 9) JACKSON, O.A.E. "The Treatment of ore from the Gold Mines of Union Corporation". The Institution of Mining and Metallurgy - London 1953. 10) MEADERS, R.C. "Technical Desing of Autogenous Mills". Mining Engineering, Sept., 1964. 11) CROCKER, B.S. "Recent Trends in Autogenous Grinding". Canadian Mining and Metallurgical Bulletin, October, 1963. 12) HEISEL, G.H. "Why Milling Men Prefer Giants". Mining Engineering, Sept. 1970. 13) OHLSON, B. "Comminution Technique Today and Tomorrow". Mining and Mineral Processing, Semana Brasil Sucia, Maio, 1973. 14) DOR, A. "Primary Autogenous Grinding - Concentrators Recent Trends and Developments". AIME Paper 65-B-82 Annual Meeting, 1965. 15) ADAM, H.W. e HIRTE, D.F. "Autogenous Grinding - the Long and the Short of it". AIME Paper 73-B-27 Annual Meeting, 1973.

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16) PARKS, L.J. e KJOS, M. "Liner Designs Materials and Operating Practices for Large Mills (FAG)"- Advance in Autogenous and Semi Autogenous Grinding Technology Ed Mular, A.L. ang Agar, G.E. Proc. of Conference University of British Columbia Sep. 1989 vol. 1. 17) DIGRE, M. "Wet Autogenous Grinding in Tumbling Mills". Acta Polytechnica Scandinavia - Chemistry Including Metallurgy n 88, 1969. 18) MANLAPIG, E.U.; SEITZ, R.A. e SPOTTISWOOD, D.J. "Analysis of the Breakage Mechanisms in Autogenous Grinding". XII International Mineral Processing Congress, Vol. I, 1979. 19) MAC PHERSON, A.R. "Mills in Revolution". Mining Engineering, Sept. 1970. 20) KERL, J.F. "Autogenous Grinding in Laboratory Tumbling Mill". Transaction AIME, Vol. 250, 1971. 21) DIGRE, M. "Testing for AG/SAG Circuits" Proc. of Conference University of British Columbia Sep. 1989. Vol. 1. 22) MCDERMOTT, W.F.; LIPOVETZ, G.J. e PETERSON, H.R. "The Dollars and Sense of Autogenous Grinding". Society of Mining Engineers, Nov. 1972.

C a p t u l o

Classificao e Peneiramento

Regina Coeli C.Carrisso


Eng . Metalurgista/PUC-Rio Mestre e Doutora em Engenharia Mineral/EPUSP, Pesquisadora Titular do CETEM/MCT
a

Jlio Cesar G. Correia


Qumico Industrial/UFF, Mestre e Doutor em Engenharia Mineral/EPUSP, Pesquisador Titular do CETEM/MCT

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INTRODUO
A classificao e o peneiramento tm como objetivo comum, a separao de um material em duas ou mais fraes, com partculas de tamanhos distintos. No peneiramento, existe uma separao, segundo o tamanho geomtrico das partculas, enquanto que na classificao, a separao realizada tomando-se como base a velocidade que os gros atravessam um meio fluido. No processamento mineral, o meio fluido mais utilizado a gua. A classificao a mido aplicada, habitualmente, para populaes de partculas com granulometria muito fina, onde o perneiramento no funciona de forma eficiente.

FUNDAMENTOS DA CLASSIFICAO
Quando uma partcula cai livremente no vcuo, ela est sujeita a uma acelerao constante e sua velocidade aumenta indefinidamente, qualquer que seja seu tamanho ou densidade. Se, contudo, a partcula cai em um outro meio que no o vcuo, este oferece uma resistncia ao seu movimento, a qual aumenta em razo direta com a velocidade, at atingir um valor constante. Quando as duas foras que atuam na partcula (gravitacional e de resistncia do fluido) se tornam iguais, a partcula atinge uma velocidade denominada terminal e passa a ter uma queda com velocidade constante. A natureza da resistncia do fluido depende da velocidade de queda. Para baixas velocidades o movimento suave, pois a camada de fluido em contato com a partcula move-se com ela, enquanto o fluido como um todo permanece esttico. Para altas velocidades a principal resistncia atribuda perturbao do fluido, como um todo, pela partcula, caracterizando um regime denominado de turbulento. Independentemente do regime que predomine, a acelerao da partcula tende a decrescer rapidamente com o tempo, sob a ao das foras atuantes, e a velocidade terminal sempre atingida.

Sedimentao em Queda Livre


A sedimentao em queda livre refere-se ao movimento da partcula imersa em um fluido e que tende, sob a ao da gravidade, a percorrer uma distncia teoricamente infinita. Ela verificada quando a percentagem de slidos for menor que 15% em peso.

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Classificao e Peneiramento

No clculo da velocidade terminal, ou seja, a velocidade constante que uma partcula adquire ao sedimentar em um meio fluido, obtm-se uma equao na qual a soma de todas as foras que atuam sobre ela seja zero. De acordo com a segunda lei de Newton, tem-se:
F = m.a,

[5.1]

onde: F = fora resultante que atua sobre a partcula (N), m = massa da partcula (kg), a = acelerao da partcula (m/ s2 ). Neste caso, as foras que atuam sobre a partcula so: a da gravidade (mg), a de empuxo (m'g) e a da resistncia (R), sendo a fora resultante (F) expressa por: F = mg - m' g - R = m
dv , dt

[5.2]

onde: m = massa da partcula (kg); m'= massa do fluido deslocado (kg); v = velocidade da partcula (m/s);

g = acelerao da gravidade ( m / s2 ); R = fora de resistncia (N).

O clculo de massa das partculas, consideradas esfricas, e do fludo deslocado, podem ser obtidos segundo as equaes [5.3] e [5.4].
m = m' = 4 3 r ds , 3 m df , ds

[5.3] [5.4]

sendo: ds= densidade do slido; df = densidade do fluido; r = raio da partcula (m).

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199

Quando a velocidade terminal atingida,


R = g(m - m' )

dv = 0 e a equao [5.2] reduz-se a: dt

[5.5]

onde: g = acelerao da gravidade (m/s2). A fora de resistncia na sedimentao em queda livre calculada com base nas leis de Stokes e Newton, respectivamente para os regimes laminar e turbulento. Quando as partculas (esfricas) so pequenas (r < 50 m) o regime considerado laminar e a fora de resistncia calculada por:
R = 6 r v t ,

[5.6]

onde:

= viscosidade do fluido (kg/ms);


r = raio da esfera em (m); vt = velocidade terminal da partcula (m/s). Substituindo-se as frmulas [5.3] e [5.4] e a expresso [5.6] na equao [5.5] tem-se a seguinte equao para a velocidade terminal ( VT ) :
VT = 4 r 2g ( ds d f ) . 18

[5.7]

Para o caso de partculas grossas (> 5 mm), o regime passa a ser turbulento, e a lei de Newton substitui a de Stokes.

Deste modo a fora de resistncia dada pela expresso:


R = Q ( / 2) d f r 2 v2 ,

[5.8]

onde: Q = coeficiente de resistncia.

200

Classificao e Peneiramento

Substituindo-se [5.8] em [5.2] tem-se a seguinte expresso para velocidade terminal.

VT =

8 gr ds df 3Q df

[5.9]

As leis de Stokes e de Newton, para um fluido em particular, podem ser simplificadas, respectivamente, para:
VT = k1 r 2 ( ds d f ) , e

[5.10] [5.11]

VT = k2 [ r ( ds d f )]1/ 2

onde:
k1 e k2 = constantes,

ds d f = densidade efetiva de uma partcula de densidade ds em um fluido de densidade df.

Essas leis mostram que a velocidade terminal da partcula, em um dado fluido, funo apenas do tamanho e da densidade da partcula, concluindo-se portanto que: se duas partculas tm a mesma densidade, a partcula com maior tamanho ter maior velocidade terminal; se duas partculas tm o mesmo tamanho, a partcula mais densa ter maior velocidade terminal. Considere duas partculas minerais de densidades ( da ) e ( db ) e dimetros ( Da ) e ( Db ) , respectivamente, caindo em um meio fluido de densidade df, a uma mesma taxa de sedimentao. Suas velocidades terminais devem ser as mesmas e tem-se pela aplicao direta das leis de Newton e Stokes que:
r = Da d d = ( b f )n , Db da d f

[5.12]

sendo:
Da e Db = dimetros das partculas a e b respectivamente;

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201

da e db = densidades das partculas a e b respectivamente;

df = densidade do fluido; n = 1 para lei de Newton; 0,5 para lei de Stokes. Esta expresso conhecida como razo de sedimentao livre que a razo de tamanho de partculas necessria para que dois minerais tenham a mesma velocidade terminal de sedimentao. Substituindo-se as frmulas [5.3] e [5.4] e a expresso [5.6] na equao [5.5] tem-se a seguinte equao para a velocidade terminal (VT).
VT = 4 r 2g ( ds d f ) . 18

Na faixa granulomtrica intermediria (0,05 < r < 5 mm), onde a classificao a mido normalmente realizada, no h nenhuma lei definida. Uma das expresses sugeridas para traduzir a resistncia oferecida pelo fluido nesta faixa dada pela combinao das foras de resistncia regidas pelas leis de Stokes e de Newton, obtida por Oseen, e expressa pela seguinte equao:
R = 6 r VT ( 1 + 3d f VT ). 8

[5.13]

Sedimentao em Queda Impedida


A sedimentao em queda impedida (ou queda retardada) caracterizada pelo movimento de uma partcula em uma polpa. Com o aumento da densidade da polpa, o movimento de sedimentao de cada partcula influenciado pelo movimento das demais e pelo deslocamento da gua atravs dos espaos entre as partculas, resultando para esta partcula, uma velocidade terminal de sedimentao menor do que a de queda livre. A velocidade de sedimentao em queda impedida pode ser calculada pela equao [5.14], sendo esta uma forma modificada da lei de Newton aplicada para queda livre.
V = k [ D (ds dp )]1/ 2 ,

[5.14]

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Classificao e Peneiramento

onde: k = constante; D = dimetro da partcula (m); ds = densidade de partcula; dp = densidade de polpa. Similarmente sedimentao em queda livre, pode-se definir uma razo de sedimentao em queda impedida que ser dada por:
z = d d Da = ( b p ), Db da dp

[5.15]

onde:
Da e Db = dimetros das partculas a e b respectivamente; da e db = densidades das partculas a e b respectivamente;

condio : ( db > da ) . Essa razo de sedimentao sempre maior do que a em queda livre, e quanto mais densa a polpa, maior ser a razo do dimetro de partculas com velocidades terminais de sedimentao idnticas.

Aplicaes de Sedimentao em Queda Livre e Queda Impedida na Classificao


A comparao entre as quedas livre e impedida pode ser feita de maneira mais Supondo-se que se tenha cinco pares de partculas esfricas de quartzo ( dQ = 2 , 65 ) e galena ( dG = 7 , 5 ) de 10, 20, 30, 40 e 50 mm de dimetro e outros cinco pares das mesmas espcies de 0,1; 0,2; 0,3; 0,4 e 0,5 mm de dimetro em queda livre na gua e depois em queda impedida em uma suspenso de partculas muito finas de quartzo em gua com 40% de slidos e 60% de gua (em volume) ou seja, com a seguinte densidade: clara(1).
dp = ( 2 , 65 x 0 , 40 ) + ( 1, 00 x 0 , 60 ) = 1, 66 .

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Para que as esferas grossas de quartzo e galena tenham a mesma velocidade terminal em quedas livre e retardada, a razo de sedimentao (z) ser igual a 3,94 e 5,90, enquanto que para partculas finas esta razo ser de 1,98 e 2,43, respectivamente. Observando a Figura 5.1, verifica-se que as condies ideais para classificao por tamanho em um fluido so estabelecidas no caso de queda livre de partculas pequenas (3a coluna). Por outro lado, as melhores condies para a classificao ou separao por diferena de densidade so estabelecidas na queda retardada de partculas grossas (2a coluna). Neste ltimo caso, por exemplo, se a queda das referidas partculas ocorre num tubo onde se admita uma suspenso com densidade de 1,66 e com velocidade ascendente igual quela assinalada na 2a coluna, ocorrer uma separao completa entre as partculas de quartzo que vo transbordar e as de galena que acabam se sedimentando no fundo do aparelho. Conclui-se com isso que a sedimentao em queda livre utilizada quando se d nfase, na classificao, ao efeito do tamanho das partculas, enquanto que a em queda impedida ser utilizada para aumentar o efeito de densidade sobre a separao.

Figura 5.1 - Exemplo de queda livre e queda retardada de esferas grossas e finas de quartzo e galena.

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Classificao e Peneiramento

TIPOS DE CLASSIFICADORES
Os classificadores podem ser divididos em vrios grupos dependendo do mecanismo, do fluido utilizado, etc, conforme apresentado na Tabela 5.1. Tabela 5.1 - Tipos de classificadores em funo do mecanismo e do fluido utilizado.
Autor -mido Trajano (1) -Ar Perry (2) Wills (3)* -Mecnico -No Mecnico -Hidrulico -Horizontais -Verticais Tipos de Classificao Mecnico No mecnico Gravidade Centrfugo Mecnico

Os classificadores consistem essencialmente de uma coluna de separao, na qual o fluido, seja lquido ou gasoso, est ascendendo a uma velocidade uniforme (Figura 5.2). As partculas introduzidas na coluna de separao sobem ou descem dependendo das suas velocidades terminais. Assim, so obtidos dois produtos: um overflow consistindo de partculas com velocidade terminal menor que a velocidade do fluido e um underflow de partculas com velocidade terminal maior do que a velocidade do fluido.

Figura 5.2 - Representao esquemtica para um classificador.

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Classificadores Horizontais
Os classificadores horizontais so essencialmente do tipo sedimentao em "queda livre" e tm acentuada utilizao quando se pretende uma separao apenas por tamanho. Estes classificadores so divididos em: cones de sedimentao, classificadores mecnicos e classificadores espirais. Cone de Sedimentao Este tipo de classificador o mais simples, sendo utilizado praticamente na separao de slidos e lquidos, ou seja, como unidades desaguadoras em operaes de pequena escala. usado tambm na deslamagem de minrios. Geralmente so construdos em concreto ou ao, tendo um coletor de produtos grossos no fundo e um lavador no topo para que as partculas ultrafinas no sejam arrastadas. O tipo mais comum o de cone duplo (Figura 5.3), que consiste de um cone externo fixo e um cone interno concntrico e regulvel. Entre os dois cones existe um espao por onde a gua sobe sob presso, transbordando pelas canaletas laterais colocadas na periferia do cone externo.

Figura 5.3 - Representao esquemtica de um cone duplo. Classificadores Mecnicos Os classificadores mecnicos tm seu uso difundido em operaes de circuito fechado de moagem e na classificao de produtos de usinas de lavagem de minrios.

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Classificao e Peneiramento

Vrios autores(1,2,3,4) consideram os classificadores espirais como classificadores mecnicos. Devido sua importncia, este equipamento ser definido em tpico subsequente. Na classificao mecnica distinguem-se dois tipos de classificadores: de arraste (Figura 5.4) e o de rastelo (Figura 5.5). Eles se apresentam em geral na forma de tanques retangulares ou de bacias, tendo idntico princpio de funcionamento. A diferena entre eles est na maneira do underflow ser retirado do classificador, podendo ser por um transportador de arraste ou por uma srie de rastelos.

Figura 5.4 - Representao esquemtica do classificador de arraste (ORG).

Figura 5.5 - Representao esquemtica do classificador de rastelo (Rake). A polpa alimentada dentro de uma calha inclinada e sedimenta no tanque. As partculas com altas velocidades de queda se dirigem para o fundo do tanque (material grosso pesado), enquanto que as partculas mais leves se mantm na superfcie sendo escoadas como um overflow. Uma caracterstica operacional dos classificadores mecnicos que eles permitem obter uma faixa de separao bem definida, desde que alimentados com uma polpa diluida, o que acarreta um overflow com baixa percentagem de slidos. Ser necessria a introduo de uma etapa de espessamento, antes que a concentrao se realize. Isso pode vir a constituir uma desvantagem da utilizao desse tipo de equipamento.

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CLASSIFICADOR ESPIRAL Os classificadores espirais (Figura 5.6) so os mais utilizados em instalaes de pequena capacidade, estando o seu campo de aplicao restrito a uma faixa granulomtrica entre 0,833 a 0,074 mm. Sua utilizao em instalaes de grande porte perde para os hidrociclones, devido a maior capacidade e versatilidade destes. Os classificadores espirais consistem de uma calha, ou de dentro dela encontra-se um eixo envolvido por uma ou mais hlices, as quais, girando, mantm a polpa em suspenso. Estas hlices, tm a funo de remover o material sedimentado do fundo da calha. O conjunto como um todo apresenta vrios nveis de inclinao, sendo esta uma varivel de processo. Apresenta, em relao ao classificador de rastelos, a vantagem de remover o material de maneira mais eficiente, devido ao declive mais ngreme, evitando assim o retorno do material. O classificador em espiral normalmente caracterizado pelo dimetro da espiral. A alimentao feita abaixo do nvel de polpa e o material mais pesado afunda e transportado pelas hlices ao longo do declive, sendo finalmente descarregado na parte superior atravs de uma abertura na base da calha, acima do nvel de gua. O material mais fino transborda pela parte inferior da calha. As condies operacionais so definidas pela: velocidade de revolvimento ou arraste; altura da calha e inclinao da calha; diluio da polpa. Para se obter uma classificao mais fina, a velocidade de revolvimento ou arraste deve ser pequena e a inclinao da calha a menor possvel, pois com isso se obtm um tanque de sedimentao com maior volume, o que permite um tempo de sedimentao maior. Para classificao mais grossa, o procedimento oposto ao acima citado. O parmetro mais importante a diluio da polpa. Quando se opera em circuitos fechados com moinhos de bolas, os produtos de moagem dificilmente apresentam menos de 65% em peso de slidos, enquanto que os classificadores espirais no operam com mais de 50%. Nesse caso a gua necessria para diluio da polpa adicionada no lavador da alimentao. O aumento na diluio reduz a densidade do transbordo aumenta a sedimentao em "queda livre".

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Classificao e Peneiramento

Figura 5.6 - Representao esquemtica do classificador espiral.

Classificadores Verticais
Ao contrrio dos horizontais, os classificadores verticais levam em conta o efeito da densidade das partculas e so usualmente utilizados em regime de sedimentao impedida. Atualmente, h uma substituio significativa desse tipo de classificador pelos hidrociclones, na maioria das aplicaes. O princpio de operao do classificador vertical (Figura 5.7) baseia-se na injeo de gua polpa de alimentao, com o fluxo de gua em sentido oposto ao das partculas sedimentadas. Estes equipamentos consistem normalmente de uma srie de colunas nas quais partculas em contra-corrente com a gua sedimentam-se de acordo com suas densidades. A sedimentao seletiva ocorre devido a um controle da velocidade das correntes ascendentes de gua, que decresce da primeira at a ltima coluna de classificao. As partculas mais grossas e mais densas iro se depositar na primeira coluna e as finas na ltima coluna, enquanto as lamas so obtidas por transbordo. A geometria do equipamento varia sucessivamente, devido no s quantidade de gua a ser manipulada incluir a gua usada para as classificaes anteriores, mas tambm porque necessrio que se reduza a velocidade superficial do fluido que transborda entre as colunas.

Figura 5.7 - Representao esquemtica de um classificador vertical.

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Hidrociclones
Os hidrociclones, como os classificadores mecnicos, tm a sua maior aplicao em circuitos fechados de moagem, diferindo desses ltimos pela maior capacidade. O princpio bsico de separao empregado nos hodrociclones a sedimentao centrfuga. O desempenho desses influenciado por suas dimenses, pelas variveis operacionais e pelas propriedades fsicas dos slidos e da polpa alimentada. Na Figura 5.8 apresentado um hidrociclone convencional, o qual consiste de uma cmara cilndrico-cnica com entrada tangencial e duas sadas. A polpa injetada sob presso no aparelho, atravs de um duto situado na parte superior da cmara cilndrica e, como resultado de sua entrada tangencial, criado no seu interior um redemoinho. As partculas mais grossas e mais densas so arremessadas s paredes e descarregadas na abertura inferior, o apex, constituindo o underflow. J as partculas mais finas, menos densas e grande parte da fase lquida so dirigidas para o centro do hidrociclone e saem por um cilindro na parte superior do aparelho, denominado vortex finder, constituindo o overflow.

Figura 5.8 - Representao esquemtica de um hidrociclone convencional. Trawinski(5) listou as principais aplicaes para os hidrociclones, dentre as quais, so citadas: espessamento - elimina a maior parte da gua de uma polpa; deslamagem - elimina as partculas mais finas. Isto normalmente necessrio para os processos de separao magntica a mido, filtrao, etc; classificao - frequentemente utilizado no fechamento de circuito de moagem onde o underflow do hidrociclone retorna ao moinho;

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Classificao e Peneiramento

classificao seletiva por meio de uma configurao de hidrociclones em srie, possvel obter-se um conjunto de produtos com granulometria definida; pr-concentrao - utilizando hidrociclones de fundo chato, pode-se realizar concentrao por gravidade onde os minerais mais densos so descartados pelo underflow. As principais vantagens apresentadas pelos hidrociclones so(6): capacidade elevada em relao ao seu volume e rea ocupada; controle operacional relativamente simples; custo de investimento pequeno; devido ao seu baixo preo e pequeno espao ocupado, possvel manter unidades de reserva. No entanto apresentam as seguintes desvantagens: (6) ano possibilitam realizar ajustes para minimizar os efeitos causados pelas oscilaes na alimentao; para se ter um controle efetivo no processo, geralmente so necessrias instalaes sofisticadas; se o minrio for abrasivo, o custo de manuteno das bombas e dos hidrociclones poder ser relativamente elevado. Beraldo(6), Luckie e Klimpel(7), descrevem a influncia da geometria do hidrociclone bem como as condies operacionais no desempenho do equipamento. Dimetro do Hidrociclone Define a capacidade e o dimetro de corte dos hidrociclones. Aumentando o dimetro, aumentam a capacidade do hidrociclone e o dimetro de corte. Dimetro do vortex finder A variao de seu dimetro possibilita regular a capacidade e o dimetro de corte. O dimetro mximo limitado pela possibilidade do material ir diretamente para o overflow. A altura deve ser suficiente para ultrapassar o ponto inferior da abertura de entrada.

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rea da abertura de entrada Aumentando a rea da abertura de entrada, aumentam a capacidade do hidrociclone e o dimetro de corte. ALTURA DA SEO CILNDRICA Aumentando a altura, diminui o dimetro de corte. Dimetro do pex Dependendo do tipo de descarga do pex, pode-se avaliar as condies de operao do hidrociclone. Na Figura 5.9 so mostrados trs tipos de descarga. descarga em cordo: o dimetro do pex insuficiente. Com isso, partculas grossas dirigem-se para o overflow. Pode ser usado intencionalmente quando se deseja adensar e no classificar; descarga em cone: operao normal; descarga em pulverizador (spray): o dimetro do pex maior que o recomendvel. As partculas finas dirigem-se para o underflow.

Figura 5.9 - Representao esquemtica dos tipos de descarga do pex. ngulo da parte cnica Aumentando o ngulo do cone, aumenta o dimetro de corte. H um tipo de hidrociclone de fundo chato, cujas paredes apresentam inclinaes entre 120 e 150.

212

Classificao e Peneiramento

Devido a esta caracterstica formado um leito com diferentes velocidades angulares que diminuem no sentido do topo base. Estas diferenas de velocidades criam fortes correntes de conveco que nas paredes tm o sentido de cima para baixo e no centro, o sentido inverso. Nas paredes concentram-se as partculas mais grossas e mais densas, por outro lado, as correntes de conveco na base do hidrociclone, correntes radiais, levam o material mais grosso para o apex. Isso faz com que seja possvel efetuar cortes em granulometrias grossas sem a necessidade de utilizao de percentagem de slidos elevadas e com maior eficincia do que nos hidrociclones convencionais. Permite, tambm, que se faa uma classificao grossa sem que sejam requeridas altas percentagens de slidos no overflow.

Presso
Aumentando a presso, diminui o dimetro de corte. Percentagem de Slidos Aumentando a percentagem de slidos na polpa, o dimetro de corte aumenta at um determinado limite e depois, diminui. Na avaliao da eficincia de separao dos classificadores, entre eles o hidrociclone, empregada a curva de partio. Se um material possui uma densidade uniforme, ento a separao se baseia inteiramente nos tamanhos das partculas. Uma curva de classificao ou partio tpica mostrada na Figura 5.10.

Figura 5.10 - Curvas de partio tpicas de hidrociclone. Na abcissa tem-se a classe de tamanho das partculas e na ordenada, a percentagem de material da alimentao que sai no underflow. Estes pontos definem a curva de partio real onde o d50 o tamanho correspondente a uma recuperao de 50% do material alimentado no hidrociclone.

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213

No processo de classificao verificado que parte das partculas que saem no underflow so arrastadas pela gua. Uma forma de correo, sugerida por Kelsall(8), que se Rf corresponde frao de gua da alimentao que se dirige ao underflow por meio de um desvio (bypass), Rf por cento de todos os tamanhos de partculas so arrastados para o underflow. Com isto, torna-se possvel determinar a curva de partio e o seu d50c . Cada ponto da curva calculado por:
Y(i) = WuMu , WfMf

[5.16]

onde: i = classes de granulometria;


Wu , Wf = frao em peso de cada classe de granulometria no underflow e na alimentao, respectivamente; Mu , Mf = vazo em peso do material seco no underflow e na alimentao, respectivamente.

O clculo dos pontos corrigidos dado por:


Y(i)c = 100 R f Y(i) R f . 100 ,

[5.17]

sendo,
S Rs 1+ S 100 Rf = 1 100

[5.18]

onde: S = razo entre as vazes volumtricas de polpa do underflow e do overflow;


=percentagem de slidos em volume (

vol. slido ), vol. slido + vol. gua

Rs =

Mu . Mf

214

Classificao e Peneiramento

Outro tipo de curva de partio a denominada curva padro de partio proposta por Lynch e Rao(9), que por meio de inmeras investigaes mostraram que esta curva para um dado material, independe do tamanho do hidrociclone, do vortex finder, do apex e das condies operacionais. Com isto, possvel determinar uma curva padro de partio de um material em um hidrociclone de pequenas dimenses (laboratrio) e prever resultados em escala industrial. A equao que define essa curva dada por:

Y(i ) =
onde:

exp(xi ) 1 ; exp(xi ) + exp( ) 2

[5.19]

i = di / d50c ; = inclinao da curva de partio. Na Figura 5.11, mostrado a influncia do aumento de () na curva de partio reduzida.

Figura 5.11 - Influncia do aumento de na curva padro de partio. Quanto maior o valor de (), mais eficiente a separao. O valor mais comum para () em torno de 4 (6). Na Figura 5.12 mostrada uma classificao ideal, onde todas as partculas com tamanhos superiores e inferiores a ( d50c ) dirigem-se, respectivamente, para o underflow e

o overflow, entretanto isso no ocorre na prtica. Devido imperfeio no processo de classificao do hidrociclone, a curva fica inclinada, formando reas denominadas material

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215

deslocado, constitudas por partculas finas que se dirigem ao underflow e partculas grossas ao overflow. Essa imperfeio medida com auxlio da seguinte relao:
I= d75 d25 . 2 d50c

[5.20]

Figura 5.12 - Classificao terica, classificao real e material deslocado no hidrociclone. A exemplo de Lynch e Rao(9), Plitt(10) realizou tambm inmeros ensaios em hidrociclones que o levou a formular a seguinte equao para definir a curva de partio.

Y(i ) = 1 exp[0,693(d i / d 50c ) m ]


onde: m = fator que indica a eficincia de classificao. Rao(9)

[5.21]

Plitt(11) verificou que o valor de m est relacionado com o parmetro ( ) de Lynch e por meio da equao:
m=( + 0 , 45 ). 1, 45

[5.22]

216

Classificao e Peneiramento

Plitt desenvolveu tambm diversas equaes relacionando variveis operacionais e dimenses do hidrociclone: a) Determinao do d50c
d50c =
0,6 121 0,5 , 39,7D0,46 c Di Do u exp( 0 , 063 ) , 0,71 0,38 0,45 ( s ) k Du h Q [ ] 1, 6

[5.23]

onde: Dc = dimetro do hidrociclone (m); Di = dimetro ou dimetro equivalente do duto de entrada (m); Do = dimetro de vortex finder (m); Du = dimetro do apex (m);
= percentagem de slidos (volume) na alimentao;

h = altura livre; distncia interna entre o vortex finder e o apex (m); Q = vazo volumtrica da polpa na alimentao (l/seg);
s , l = peso especfico dos slidos e da gua (kg/m3);

m = viscosidade do fluido

kg ; m.s

k = 0,5 para condies de regime laminar e 1,0 para condies de regime turbulento. b) Determinao de m

S ( Dc ) 2 h ) m = 1,94 exp (-1,58 1+ S Q

0 ,15

[5.24]

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217

onde:
S = vazo volu m trica polpa underflow (l / seg.) . vazo volu m trica polpa overflow (l / seg.)

c) Determinao da vazo volumtrica Q


0,53 2 2 0,49 0,16 Q = 0,7D0,21 ( Do + Du ) h exp( 0 , 0055 )P0,56 , c Di

[5.25]

onde: P = presso (KPa). Essas equaes so largamente empregadas em modelos de simulao para operao e dimensionamento de hidrociclones.

PENEIRAMENTO
Entende-se por peneiramento, a separao de um material em duas ou mais classes, estando estas limitadas uma superior e outra inferiormente. No peneiramento a mido adiciona-se gua ao material a ser peneirado com o propsito de facilitar a passagem dos finos atravs da tela de peneiramento. O material retido na tela da peneira denominado oversize e o passante, undersize. Os peneiramentos industriais a seco so realizados, normalmente, em fraes granulomtricas de at 6 mm. Entretanto, possvel peneirar a seco com eficincia razovel em fraes de at 1,7 mm(12). A mido, o peneiramento industrial normalmente aplicado para at 0,4 mm, mas recentemente tem sido possvel peneirar partculas mais finas, da ordem de 50 m(12).

Escalas Granulomtricas
A determinao das faixas de tamanho das partculas feita por meio de uma srie de aberturas de peneiras que mantm entre si uma relao constante. A primeira escala granulomtrica foi proposta por Rittinger, Alemanha, e obedeceu seguinte equao:

218

Classificao e Peneiramento

an = aorn

[5.26]

onde:
an = abertura de ordem n;
ao = abertura de referncia ( ao =1 mm);

r = razo de escala r =

2 = 1,414 .

Posteriormente, a U.S. Tyler Company alterou a escala de Rittinger, tomando como abertura de referncia ( ao ) 74 m. Esta escala tornou-se de uso geral em todo o mundo. Uma segunda escala foi sugerida por Richards, Estados Unidos, que seguiu a mesma equao de Rittinger, sendo que adotou como razo de escala r = 4 2 = 1,19 . Esta escala foi tomada como padro pelo Governo Americano. As aberturas das peneiras para as duas escalas (Tyler e Richards) foram relacionadas ao nmero de malhas (mesh) que representa o nmero de aberturas de uma mesma dimenso contido num comprimento de 25,4 mm. A escala ISO (International Standard Opening) adotou como abertura de referncia ( ao ) 1 mm, que corresponde a 18 malhas (mesh), e como razo de escala (r) 2 = 1,414. Na Tabela 5.2 so apresentadas as escalas Tyler, Richards e ISO e suas associaes com o nmero de malhas (mesh).

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Tabela 5.2 - Escalas granulomtricas


Escala Tyler

Escala Richards
4

ao = 74 m Malhas mm 3 6,680 4 6 8 10 14 20 28 35 48 65 100 150 200 270 400 4,699 3,327 2,362 1,651 1,168 0,833 0,589 0,417 0,295 0,208 0,147 0,104 (Base) 0,074 0,053 0,038

r = 2 = 1,414

1,0 mm = 18 malhas Malhas mm polegadas 3 6,35 0,250 3 5,66 0,223 4 4,77 0,187 5 4,00 0,157 6 3,36 0,132 7 2,83 0,111 8 2,38 0,0937 10 2,00 0,0787 12 1,68 0,0661 14 1,41 0,0555 16 1,19 0,0469 18 1,00 0,0394 20 0,841 0,0331 25 0,707 0,0278 30 0,595 0,0234 35 0,500 0,0197 40 0,420 0,0165 45 0,354 0,0139 50 0,297 0,0117 60 0,250 0,0098 70 0,210 0,0083 80 0,177 0,0070 100 0,149 0,0059 120 0,125 0,0049 140 0,105 0,0041 170 0,088 0,0035 200 0,074 0,0029 230 0,063 0,0025 270 0,053 0,0021 325 0,044 0,0017 400 0,037 0,0015

r=

2 = 1,19 ao =

Escala ISO Malhas 3 5 7 10 14 18 (Base) 25 35 45 60 80 120 170 230 325

Tipos de Equipamentos
Os equipamentos utilizados no peneiramento podem ser divididos em trs tipos: grelhas - constitudas por barras metlicas dispostas paralelamente, mantendo um espaamento regular entre si;

220

Classificao e Peneiramento

crivos - formados por chapas metlicas planas ou curvas, perfuradas por um sistema de furos de vrias formas e dimenso determinada; telas - constitudas por fios metlicos tranados geralmente em duas direes ortogonais, de forma a deixarem entre si "malhas" ou "aberturas" de dimenses determinadas, podendo estas serem quadradas ou retangulares. Esses equipamentos podem ser classificados de acordo com o seu movimento, em duas categorias: a) fixas - a nica fora atuante a fora de gravidade e por isso esses equipamentos possuem superfcie inclinada. Como exemplo temos grelhas fixas e peneiras DSM. grelhas fixas - estas consistem de um conjunto de barras paralelas espaadas por um valor pr-determinado, e inclinadas na direo do fluxo da ordem de 35 a 45 (12) (Figura 5.13). So empregadas basicamente em circuitos de britagem para separao de blocos de 7,5 a 0,2 cm, em geral, sendo utilizados invariavelmente a seco. Sua eficincia normalmente baixa (60%), porque no havendo movimento da superfcie no ocorre a estratificao, que facilita a separao. Um valor aproximado para a capacidade das grades de 100 a 150 t (13) de material por p quadrado de rea em 24 h, quando as barras esto distantes entre si de 2,54 cm.

Figura 5.13 - Representao esquemtica de uma grelha fixa.

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221

peneiras fixas: as peneiras fixas DSM (Figura 5.14) introduzidas pela Dutch State Mines, so utilizadas para desaguamento de suspenses e para uma separao precisa de suspenses de partculas finas. Recentemente, vm sendo empregadas em circuito fechado de moagem quando a granulometria do produto grossa e no peneiramento a mido de materiais finos at 50 m. Esta compreende uma base curva formada por fios paralelos entre si, formando um ngulo de 90 com a alimentao. A alimentao feita por bombeamento na parte superior da peneira sendo distribuda ao longo de toda a extenso da peneira. Partculas com tamanho de aproximadamente a metade da distncia do espao entre fios passam pela superfcie da peneira. O dimetro de corte depende da percentagem de slido da polpa, o que faz com que esse parmetro tenha que ser bem controlado para que se possa obter um rendimento adequado da peneira. O peneiramento tende a concentrar nos finos os minerais mais densos, ao contrrio do que ocorre com outros classificadores. Possuem uma elevada capacidade de produo, podendo-se utilizar como um valor mdio para pr-dimensionamento, 100 m3/h por metro de largura de leito para abertura de 1,0 a 1,5 mm.

Figura 5.14 - Representao esquemtica de uma peneira DSM.

222

Classificao e Peneiramento

b)

Mveis - grelhas rotativas, peneiras rotativas, peneiras reciprocativas e peneiras vibratrias. grelhas vibratrias - so semelhantes s grelhas fixas, mas sua superfcie est sujeita a vibrao. So utilizadas antes da britagem primria (Figura 5.15) peneiras rotativas (trommel) - estas peneiras possuem a superfcie de peneiramento cilndrica ou ligeiramente cnica, que gira em torno do eixo longitudinal. O eixo possui uma inclinao que varia entre 4 e 10 , dependendo da aplicao e do material nele utilizado. Podem ser operadas a mido ou a seco. A velocidade de rotao fica entre 3540% da sua velocidade crtica (velocidade mnima na qual as partculas ficam presas a superfcie cilndrica). Nessas condies, a superfcie efetiva utilizada no peneiramento est em torno de 30% da rea total.

As principais vantagens dos trommels so sua simplicidade de construo e de operao, seu baixo custo de aquisio e durabilidade. Atualmente, so substitudos, parcialmente, por peneiras vibratrias que tm maior capacidade e eficincia, mas ainda so muito utilizados em lavagem e classificao de cascalhos e areias (Figura 5.16).

Figura 5.15 - Grelha vibratria.

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223

Figura 5.16 - Representao esquemtica de um Trommel. peneiras reciprocativas - estas realizam um movimento alternado praticamente no mesmo plano da tela, tendo como resultante uma fora positiva que faz com que as partculas movam-se para frente. Devido a esse movimento natural, as peneiras reciprocativas trabalham com uma pequena inclinao, entre 10 e 15. A amplitude de seu movimento varia entre 2 e 25 cm com uma freqncia de 800 a 60 movimentos por minuto, respectivamente. So empregadas na classificao de carves e de outros materiais friveis, porque reduzem a fragmentao eventual das partculas. De um modo geral, as peneiras reciprocativas (Figura 5.17) tm um campo de aplicao restrito, diante das maiores vantagens apresentadas pelas peneiras vibratrias. peneiras vibratrias - o movimento vibratrio caracterizado por impulsos rpidos, normais superfcie, de pequena amplitude (1,5 a 25 mm) e de alta freqncia (600 a 3.600 movimentos por minuto), sendo produzidos por mecanismos mecnicos ou eltricos. As peneiras vibratrias podem ser divididas em duas categorias: aquelas em que o movimento vibratrio praticamente retilneo, num plano normal superfcie de peneiramento (peneiras vibratrias horizontais); e aquelas em que o movimento circular ou elptico neste mesmo plano (peneiras vibratrias inclinadas). Estas peneiras so as de uso mais frequente em minerao, sendo muito empregadas nos circuitos de britagem e de preparao de minrio para os processos de concentrao. A sua capacidade varia entre 50 a 200 t/m2/mm de abertura/24 h (Figura 5.18).

224

Classificao e Peneiramento

Figura 5.17 - Representao esquemtica de uma peneira reciprocativa Ferrari.

Figura 5.18 - Representao esquemtica de uma peneira vibratria.

Eficincia de Peneiramento
Em peneiramento industrial a palavra eficincia empregada para expressar a avaliao do desempenho da operao de peneiramento, em relao a separao granulomtrica ideal desejada, ou seja, a eficincia de peneiramento definida como a relao entre a quantidade de partculas mais finas que a abertura da tela de peneiramento e que passam por ela e a quantidade delas presente na alimentao (12).
E = P x 100 aA

[5.27]

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225

onde: E = eficincia; P = passante (t/h); A = alimentao (t/h);

a = percentagem de material menor que a malha da alimentao. Industrialmente, a eficincia de peneiramento(12), situa-se entre 80 e 90%, atingindo em alguns casos 95%. As partculas com dimetros (d) superiores a uma vez e meia(15) a abertura da tela (a) no influenciam no resultado do peneiramento, bem como quelas inferiores metade (0,5) da abertura da tela. As partculas compreendidas entre esta faixa que constituem a classe crtica de peneiramento e influem fortemente na eficincia e na capacidade das peneiras. Essa classe pode ser dividida em duas: 0,5 a < d < a - que em termos probabilsticos tm menor chance de passar que as demais partculas menores que a malha; e a < d < 1,5 a - que embora no passantes, so as que mais entopem as telas das peneiras.

Dimensionamento dos Equipamentos


As peneiras so peas vitais e crticas em qualquer usina de beneficiamento. Assim sendo, todo cuidado deve ser tomado na seleo de peneiras para que sejam de tamanho e tipo adequado. Um equipamento de peneiramento definido inicialmente pelas suas dimenses e pelo tipo de abertura (quadrada, retangular, circular, elptica ou alongada). preciso ressaltar que existe uma relao entre o tamanho mximo de partcula que pode passar numa determinada abertura e as dimenses do fragmento passante. Para uma grelha, onde se tem apenas o afastamento livre entre as barras, este determina o tamanho mximo da menor dimenso da partcula que atravessa as barras paralelas. Para aberturas quadradas ou retangulares definida a largura mxima. O fato de ser quadrada ou retangular tem pouca influncia, visto que a malha retangular colocada apenas para compensar a perda de rea real de passagem pela inclinao dos equipamentos de peneiramento, embora tambm algumas vezes seja para atender forma lamelar do material. As dimenses mximas mencionadas anteriormente no so as reais, pois uma partcula de tamanho a pode no passar atravs de uma abertura a. Assim, em uma

226

Classificao e Peneiramento

abertura a s iro passar partculas Ka, sendo K um fator de reduo(14). Para 0 < K < 0,5 as partculas passam livremente; 0,5 < K < 0,85 as partculas passam com dificuldade, sendo esta a frao crtica de separao; 0,85 < K < 1,00 o material praticamente no passa pela abertura. Os dados necessrios para seleo e dimensionamento de equipamentos so(15): a) caractersticas do material a ser peneirado, tais como: densidade e umidade; forma das partculas; tamanho mximo da alimentao; distribuio granulomtrica; temperatura, entre outros b) capacidade; c) faixas de separao do produto; d) eficincia desejada; e) tipo de servio; lavagem classificao final, f) classificao intermediria, etc. presena de materiais argilosos; densidade e umidade;

limitao ou no de espao e peso;

g) grau de conhecimento do material e do produto desejado. A seleo das peneiras deve ser feita em funo das caractersticas do material e do tipo de servio a que ela ir se prestar. Dimensionar os equipamentos significa calcular as dimenses das suas superfcies em funo da capacidade requerida, ou seja, da quantidade de material com caractersticas e condies determinadas que deve passar pelo equipamento por um tempo determinado (hora). No caso das peneiras, duas condies independentes devem ser atendidas; rea da tela e espessura do leito. Um dos mtodos aceitos para selecionar a peneira a ser utilizada baseado na quantidade de material que passa atravs da malha 0,0929 m2 de uma peneira com abertura especfica(16), e que ser aqui apresentado. Destaca-se porm, que este apenas um dentre os muitos mtodos existentes e que cada um deles pode levar a resultados diferentes.

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227

rea Total A rea total "A" pode ser definida por:


A = S , C d FM

[5.28]

onde: S = quantidade de material passante na alimentao que atravessa a peneira por hora (t/h); C = capacidade bsica de peneiramento (t/h x 0,0929m2); d=
peso especfico aparente do material alimentado ; 1602

FM = fatores modificadores. a) Capacidade bsica (C) A Figura 5.19 apresenta a curva que fornece os valores de C para as vrias aberturas, baseadas num material com densidade aparente de 1602 kg/m3, servindo apenas para minrios metlicos. Desde que os minrios metlicos tenham caractersticas de peneiramento similares, o valor de C pode ser determinado por uma razo simples de densidades (16). Contudo, nem todos os materiais tm as mesmas propriedades ou as mesmas caractersticas de peneiramento, possuindo estes suas curvas de capacidade especfica prprias.

228

Classificao e Peneiramento

Figura 5.19 - Capacidade bsica de peneiramento para material com densidade aparente de 1.602 kg/m3. b) Fatores modificadores Existem muitas variveis e inter-relaes entre essas variveis que afetam o peneiramento de um dado material, mas aqui s sero avaliadas aquelas que afetam de maneira significativa o clculo do tamanho de peneiras para minrios (15). Fator de Finos (F) O fator de finos depende da quantidade de material, na alimentao, que menor do que a metade do tamanho da abertura no deque. Os valores de F para as vrias eficincias de peneiramento so apresentados na Tabela 5.3. importante lembrar que para um determinado deque, o fator de finos sempre ser calculado em relao alimentao desse deque. Fator de eficincia (E)
E= P x100 , aA

[5.29]

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229

onde: E = eficincia; P = passante (t/h); A = alimentao (t/h); a = percentagem de material na alimentao menor que a abertura considerada. A eficincia de separao expressa como uma razo entre a quantidade de material que passa por uma abertura e a quantidade na alimentao que deveria passar. Um peneiramento considerado comercialmente perfeito, quando a eficincia de 95%. Assim, para este valor, o fator de eficincia considerado igual a 1,00. Na Tabela 5.3 so apresentados outros fatores de eficincia. Tabela 5.3 - Fatores de finos e de eficincia de peneiramento.
Eficincia de Peneiramento (%) 0 10 20 30 40 50 60 70 80 85 90 95 Finos (F) 0,44 0,55 0,70 0,80 1,00 1,20 1,40 1,80 2,20 2,50 3,00 3,75 Fator Eficincia (E)

2,25 1,75 1,50 1,25 1,00

Fator de abertura (B) Fator que compensa a tendncia das partculas ficarem retidas na superfcie de peneiramento devido ao tipo de abertura da superfcie. Estes valores so apresentados na Tabela 5.4. Tabela 5.4 - Fatores de Abertura Tipos de Abertura Quadradas e retangulares Retangulares Retangulares Barras paralelas
* paralelo ao fluxo

** perpendicular ao fluxo

Razo (r) Comprimento/largura r<2 2<r<4 4 < r < 25 r > 25

Fator B 1,0 1,2 1,2 1,4*

230

Classificao e Peneiramento

Fator de Deque (D) Esse fator leva em considerao a estratificao que ocorre nos deques reduzindo assim a rea de peneiramento. Na Tabela 5.5 so apresentados os fatores para peneiras de at trs deques. Tabela 5.5 - Fatores de Deque Deque 1 2 3 Fator de rea (O) A curva de capacidade bsica mostrada na Figura 5.19 baseada em aberturas quadradas cuja rea de superfcie aberta indicada imediatamente abaixo dos tamanhos das aberturas. Quando se tem uma rea de superfcie aberta diferente daquele padro apresentado no grfico, deve-se inserir um fator de correo que obtido pela razo da rea da superfcie aberta usada em relao padro. Como exemplo, se for usado para uma separao em 2,54 cm, um deck, com 36% de superfcie aberta, o fator ser 0,62 (36/58) e se ao contrrio for usado para mesma abertura, um deque com superfcie aberta de 72% o fator ser 1,24 (72/58). Fator peneiramento via mida (W) Este fator aplicado quando o peneiramento realizado com auxlio de gua, na forma pulverizada, sobre o material que est sendo peneirado. A vantagem obtida por essa pulverizao varia com a abertura da superfcie de peneiramento e s pode ser alcanada se a quantidade correta de gua for utilizada. Segundo Mular(15), o volume de gua recomendado de 18,92 a 31,53 m3/s para 0,765 m3 de material alimentado. A Tabela 5.6 apresenta os valores dos fatores de acordo com as aberturas. Fator 1,00 0,90 0,80

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231

Tabela 5.6 - Fatores de peneiramento via mida Abertura Quadrada 1/32" ou menor 1/16" 1/8" a 3/16" 5/16" 3/8" 1/2" 3/4" 1" + 2" Exemplos Para ilustrar o procedimento de determinao destes fatores de dimensionamento de peneiras, so apresentados os seguintes exemplos(16). a) Circuito aberto (Figura 5.20) Dados de alimentao: vazo: 300t/h de minrio de ferro; densidade aparente: 2082kg/m3; midade: 8%; W 1,25 3,00 3,50 3,00 2,50 1,75 1,35 1,25 1,00

Figura 5.20 - Esquema de um circuito aberto de peneiramento.

232

Classificao e Peneiramento

anlise granulomtrica: Tamanho(mm) 38 25 19 12,5 6,3

Passante (%) 100,00 98,00 92,00 65,00 33,00

Separao requerida: 12,7 mm, com peneiramento a seco. Soluo:


A = 195 C.d.F.E.D.B

onde: C = 1,7 t/h x 0,9 m2 (Figura 5.19); d=


2082 = 1, 30 ; 1602

F = 0,86 (33%); E = 1,00 (95%); D = 1,00; B = 1,2.


A = 195 = 85 , 5 ft2 = 7 , 95 m2 1,7 x 1,3 x 0,86 x 1,00 x 1,00 x 1,2

O valor calculado de 7,95 m2 representa a rea efetiva da peneira. Deve-se acrescentar a este valor, um fator de 10% a fim de compensar a perda de rea devido aos suportes que sustentam a tela peneira. Neste caso, 7,95 + 0,79 = 8,74 m2. O prximo passo ser selecionar uma peneira padro com uma rea de 8,74 m2, mantendo-se uma razo comprimento/largura de 2:1 para que haja um peneiramento eficaz. Assim, por tentativa tem-se uma peneira de 1,83 m x 4,87 m com uma rea total de 8,91 m2.

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233

Um outro ponto importante a espessura do leito de material que passa no deque. Este deve ser controlado para se ter certeza de que est dentro dos limites aceitveis. A recomendao para um peneiramento efetivo a de que o leito no final do deque no seja mais do que 4 vezes o tamanho da abertura no deque. Isto significa que para uma abertura de 12,7 mm, a espessura do leito no deve ser superior a 50,8 mm. Para determinar a espessura do leito, utiliza-se a Figura 5.21 que fornece a vazo de minrio para cada centmetro de altura do leito em funo da largura da peneira e do peso especfico do minrio para um ngulo de inclinao de 18. No caso do exemplo, tem-se que para uma largura de peneira de 1,83 m, a quantidade de material para cada centmetro de altura do leito de 46 t/h. Para uma vazo de 105 t/h que atravessa o deque, a espessura do leito de 22,8 mm que est abaixo do mximo recomendado que de 50,8 mm.
105 , valor esse 46

Para outros ngulos de inclinao da peneira, a vazo de minrio (kg/s) para cada centmetro de altura de leito obtida com a multiplicao do valor encontrado para a inclinao de 18 (Figura 5.21) pelo fator mostrado na Tabela 5.7. Tabela 5.7 - Fatores multiplicativos em funo do ngulo de inclinao da peneira. ngulo 18 20 22 25 Fator 1,00 1,33 1,67 2,00

Quando se estiver trabalhando com mais de um deque, ser importante lembrar que cada deque deve ser tratado individualmente.

234

Classificao e Peneiramento

Figura 5.21 - Espessura do leito para uma velocidade de fluxo de 18,29 m/min. b) Circuito fechado: (Figura 5.22) Quando se tem um circuito fechado de classificao, necessrio levar em considerao no s as caractersticas da alimentao inicial do circuito mas tambm as da carga circulante. A carga circulante pode ser determinada de vrias maneiras mas o mtodo que se segue direto e lgico (16). Clculo da carga circulante Dados de alimentao: vazo: 200 t/h,

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235

Figura 5.22 - Esquema de um circuito fechado de peneiramento

- anlise granulomtrica (da alimentao nova): Tamanho (mm) 38,0 25,0 19,0 12,7 6,3 Soluo: O primeiro passo assumir uma eficincia de peneiramento. Uma eficincia mais alta implica em uma peneira maior, mas numa carga circulante menor. Isso pode ser uma vantagem, pois o custo de um britador sempre bem superior ao de uma peneira, mesmo quando comparados os seus respectivos tamanhos. Assim, ser assumido uma eficincia de 95%. Baseado Passante(%) 100,00 98,00 92,00 65,00 33,00

seja de 200 t/h.

200 210,5 t / h de material abaixo de 12,7 mm para que a vazo de passante 0,95

nesta

eficincia,

alimentao

da

peneira

dever

conter

236

Classificao e Peneiramento

Da anlise granulomtrica sabe-se que a alimentao inicial (Al) contm 130 t/h (0,65 x 200) de material abaixo de 12,7 mm. Sendo assim, o britador dever produzir ento 80,5 t/h. Se for usado um britador giratrio para 12,7 mm que produz 75% de material abaixo de 12,7 mm na descarga(15), ento sua alimentao ter que ser de 107,3 80,5 t/h para produzir 80,5 t/h de material menos 12, 7 mm. 0,75 Assim, a carga circulante (c.c.) de 107,3 t/h mais a alimentao inicial de 200 t/h fornece a alimentao total que ento de 307,3 t/h. Calculada a carga circulante, o prximo passo ser selecionar a rea da peneira a ser usada atravs do mtodo mencionado anteriormente,tomando como base 307,3 t/h de material alimentado e uma anlise granulomtrica obtida pela combinao proporcional da alimentao inicial e da anlise da descarga do britador.

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REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
1) TRAJANO, R. Princpios de tratamento de minrios (1a parte). (s.n.t.) 2) PERRY, R.H. CHILTON, C. Chemical engineers handbook. 5. ed. Califrnia; MacGraw-Hill, 1973. 3) WILLS, B.A. Mineral processing technology, 4. ed. (s.l.): Pergamon Press, 1988. Cap. 9, p. 335-375. 4) JAIN, S.K. Ore processing. (s.l.:s.n.), 1987. 5) TRAWINSKI, H. Teoria, aplicaes e emprego prtico dos hidrociclones - AKW do Brasil Equipamentos para Minerao Ltda. (s.n.t.) 6) BERALDO, J.L. Moagem de minrios em moinhos tubulares. (s.l.): Edgard Blucker, 1987. 7) LUCKIE, P.T., KLIMPEL, R.R. Classification and its interaction with other mineral processing unit operations. In: SOMASUNDARAN, P. (ed). Advance in mineral processing - a half century of progress in application of theory to practice arbiter symposium. (s.l.): SME, 1986. 8) KELSALL, D.F. A further study of hidraulic cyclone. Chemical Engineering Science., v. 2, p. 254-273, 1953. 9) LYNCH, A.J., RAO, T.C. Dygital computer simulation of comminution systems Comm. Min. Metall. Cong., 8 Austrlia, N.Z., Proceedings. 1965. v.6. 10) PLITT, L.R. A mathematical model of the hydrocyclone classifier, CIM Bulletin, 1976, 66 (776), p. 114-123. 11) PLITT, L.R., FLINTOFF, B.C. The SPOC Manual. Unit Models (Part B) SP85 1/5.1E - CANMET. cap: 5.1. 12) Fundao Instituto Tecnolgico do Estado de Pernambuco - IFEP Recife, 1980 Paulo Abib Andery. 13) BROWN et al. Unit operations. New York: John Wiley, 1956. Cap. 3, p. 9-24; Cap. 8, p. 84-98.

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Classificao e Peneiramento

14) SILVA, A.T. da Curso de tratamento de minrios. , Belo Horizonte: Universidade Federal de Minas Gerais, 1973. v.1. 15) MANUAL DE BRITAGEM, 4 ed. So Paulo: Fbrica de Ao Paulista. 1985. p. 5.02-5.043. 16) MULAR, A.L., BHAPPU, R.B. Mineral processing plant design, 2nd: Society of Mining Engineers, American Institute of Mining, Ed. New York, 190. p. 340-36.

C a p t u l o

Concentrao Gravtica

Fernando Antonio Freitas Lins


Eng Metalrgico/PUC-Rio Mestre e Doutor em Engenharia Metalrgica e de Materiais/COPPE-UFRJ, Pesquisador Titular do CETEM/MCT
o

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PRINCPIOS DE CONCENTRAO GRAVTICA


A concentrao gravtica pode ser definida como um processo no qual partculas de diferentes densidades, tamanhos e formas so separadas uma das outras por ao da fora de gravidade ou por foras centrfugas. uma das mais antigas formas de processamento mineral e, apesar de tantos sculos de utilizao, seus mecanismos ainda no so perfeitamente compreendidos. Os principais mecanismos atuantes no processo de concentrao gravtica(1-6) so os seguintes (Figura 6.1): a) acelerao diferencial; b) sedimentao retardada; c) velocidade diferencial em escoamento laminar. d) consolidao intersticial; e) ao de foras cisalhantes.

Acelerao Diferencial
Na maioria dos concentradores gravticos, uma partcula sofre a interferncia das paredes do concentrador ou de outras partculas e, portanto, pode mover-se apenas por tempo e distncia curtos antes que pare ou seja desviada por uma superfcie ou por outra partcula. Assim, as partculas esto sujeitas a seguidas aceleraes (e desaceleraes) e, em algumas condies, esses perodos de acelerao podem ocupar uma proporo significante do perodo de movimento das partculas. A equao de movimento de uma partcula sedimentada em um fluido viscoso de densidade :
ma =m dv = m g m' g R dt

[6.1]

onde: m a R g m'

massa do mineral; a acelerao; a resistncia do fluido ao movimento da partcula. acelerao gravidade; a massa do fluido deslocado;

242

Concentrao Gravtica

A acelerao inicial ocorre quando v = 0; assim, a resistncia R, que tambm depende de v, pode ser desconsiderada. Desde que a partcula e o fluido deslocado tenham o mesmo volume, tem-se:

Figura 6.1. - Efeito dos mecanismos de concentrao gravtica.

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243

dv = ( 1 ) g dt

[6.2]

onde a densidade da partcula. Portanto, a acelerao inicial dos minerais independente do tamanho e depende apenas das densidades do slido e do fluido (ou polpa). Teoricamente, se a durao da queda bastante curta e freqente, a distncia total percorrida pelas partculas ser mais afetada pela acelerao diferencial inicial (e pela densidade) do que pela velocidade terminal (e pelo tamanho).

Sedimentao Retardada
Uma partcula em queda livre em um fluido (gua por exemplo) acelerada por um certo tempo pela ao da fora de gravidade, aumentando sua velocidade at alcanar um valor mximo, a velocidade terminal, que ento permanece constante. A razo de sedimentao livre em gua ( = 1) de duas partculas esfricas de dimetros d1, d2 e densidades 1 e 2, expressa pela relao:

d1 2 1 = d2 1 1

m
[6.3]

O expoente m varia de 0,5 para partculas pequenas (< 0,1 mm) obedecendo lei de Stokes, a 1, para partculas grossas (> 2 mm) obedecendo lei de Newton. A relao [6.3] d a razo de tamanho requerida para duas partculas apresentarem a mesma velocidade terminal. Verifica-se que, para um dado par de minerais, a relao ser maior nas condies de Newton (m = 1). Em outras palavras, a diferena de densidade entre partculas minerais tem um efeito mais pronunciado nas faixas grossas, ou ainda, do outro lado, nas faixas granulomtricas mais finas, a separao por este mecanismo menos efetiva. Por exemplo, uma pepita esfrica de ouro de 2 mm de dimetro apresenta a mesma velocidade terminal, em queda livre, que uma partcula de quartzo de 20 mm. J a velocidade terminal de uma partcula de ouro de 20 m se iguala de uma partcula de quartzo apenas trs vezes maior, de 60 m de dimetro. Na prtica, equivale a dizer que, para um determinado par de minerais, a separao destes, em granulometria grossa (regime de Newton), pode ser alcanada em intervalos de tamanhos relativamente mais largos. J em granulometria fina (regime de Stokes), necessrio um maior estreitamento do intervalo de tamanho para uma separao mais eficiente por este mecanismo.

244

Concentrao Gravtica

Se ao invs de gua houver a sedimentao em uma polpa (gua e minerais) o sistema se comporta como um lquido pesado, e a densidade da polpa mais importante que a da gua. A condio de sedimentao retardada, ou com interferncia, agora prevalece. Considerando as partculas esfricas, a relao de sedimentao retardada semelhante relao anterior, substituindo-se a densidade da gua pela densidade da polpa. fcil verificar que esta relao sempre maior que na situao de sedimentao livre. Se a densidade da polpa fosse 2, por exemplo, os dimetros do quartzo e ouro seriam 48/2 mm e 100/20 m, respectivamente, para comparao como o exemplo acima, ou seja, os dimetros em que as partculas de quartzo e ouro apresentariam a mesma velocidade terminal nos dois regimes.

Consolidao Intersticial
Este mecanismo ocorre devido formao de interstcios entre partculas grossas de um ou mais minerais, proporcionando liberdade de movimentao das partculas finas nos vazios formados. Por exemplo, no final do impulso em um jigue, o leito comea a se compactar e as partculas pequenas podem ento descer atravs dos interstcios sob a influncia da gravidade e do fluxo de gua descendente, este provocado pela suco que se inicia.

Velocidade Diferencial em Escoamento Laminar


O princpio em que se baseia a concentrao em escoamento laminar o fato que quando uma pelcula de gua flui sobre uma superfcie inclinada e lisa, em condies de fluxo laminar (Re < 500), a distribuio de velocidade parablica, nula na superfcie e alcana seu mximo na interface do fluido com o ar. Este princpio se aplica concentrao em lmina de gua de pequena espessura, at aproximadamente dez vezes o dimetro da partcula. Quando partculas so transportadas em uma lmina de gua, elas se arranjam na seguinte seqncia, de cima para baixo em um plano inclinado: finas pesadas, grossas pesadas e finas leves, e grossas leves. A forma influencia este arranjo, com as partculas achatadas se posicionando acima das esfricas. Note-se que este arranjo o inverso do que ocorre na sedimentao retardada, sugerindo que uma classificao hidrulica (que se vale do mecanismo de sedimentao) do minrio a ser concentrado por velocidade diferencial mais adequada que um peneiramento.

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Ao de Foras de Cisalhamento
Se uma suspenso de partculas submetida a um cisalhamento contnuo, h uma tendncia ao desenvolvimento de presses atravs do plano de cisalhamento e perpendicular a este plano, podendo resultar na segregao das partculas. Este fenmeno foi primeiramente determinado por Bagnold(4) em 1954. O esforo de cisalhamento pode surgir de uma polpa fluindo sobre uma superfcie inclinada, ou ser produzido por um movimento da superfcie sob a polpa, ou ainda da combinao dos dois. O efeito resultante desses esforos de cisalhamento sobre uma partcula diretamente proporcional ao quadrado do dimetro da partcula e decresce com o aumento da densidade. Deste modo, as foras de Bagnold provocam uma estratificao vertical: partculas grossas e leves em cima, seguindo-se finas leves e grossas pesadas, com as finas pesadas prximas superfcie do plano. Note-se que este mecanismo de separao produz uma estratificao oposta resultante da sedimentao retardada ou classificao hidrulica. Quando o cisalhamento promovido apenas pelo fluxo de polpa, a vazo tem que ser substancial para criar esforos de cisalhamento suficientes para uma separao, requerendo-se normalmente maiores inclinaes da superfcie. Onde o cisalhamento , principalmente, devido ao movimento da superfcie, podem ser usadas baixas vazes e menores ngulos de inclinao da superfcie.

CRITRIO E EFICINCIA DE CONCENTRAO GRAVTICA


O critrio de concentrao (CC) usado em uma primeira aproximao e fornece uma idia da facilidade de se obter uma separao entre minerais por meio de processos gravticos, desconsiderando o fator de forma das partculas minerais. O critrio de concentrao originalmente sugerido por Taggart (3), com base na experincia industrial aplicado separao de dois minerais em gua definido como segue:
CC = ( p 1) / ( 1)

[6.4]

onde:
p e

so as densidades dos minerais pesado e leve, respectivamente, considerando a densidade da gua igual a 1,0.

Para o par wolframita/quartzo, por exemplo, a relao acima assume os valores: CC = (7,5 - 1)/(2,65 - 1) = 3,94

246

Concentrao Gravtica

A Tabela 6.1 mostra a relao entre o critrio de concentrao e a facilidade de se fazer uma separao gravtica(3) . Tabela 6.1 - Significado do critrio de concentrao (CC)
CC > 2,5 2,5 1,75 1,75 1,50 1,70 1,20 Significado Separao eficiente at 74 m Separao eficiente at 147 m Separao possvel at 1,4 mm, porm difcil Separao possvel at 6 mm, porm difcil

Segundo Burt (2), para incluir o efeito das formas das partculas a serem separadas, o critrio de concentrao deve ser multiplicado por um fator de razo de forma (FRF). Este fator o quociente entre os fatores de sedimentao (FS) dos minerais pesados (p) e leves ( ). O fator de sedimentao para um mineral definido como a razo das velocidades terminais (v) de duas partculas do mesmo mineral, de mesmo tamanho, mas de formas diferentes; a primeira partcula sendo aquela para a qual se deseja calcular o fator de sedimentao (FS), e a segunda partcula uma esfera. De acordo com Burt, o critrio de concentrao (CC) pode ser muito til se a forma das partculas for considerada; caso contrrio, surpresas desagradveis quanto eficincia do processo podem se verificar na prtica. As equaes abaixo redefinem o critrio de concentrao, segundo a sugesto de Burt (2).
CC = ( p 1) / ( 1) . FRP
FRP = FSp / FS FSp = vp / vp(esf .) , FS = v / v(esf .)

[6.5] [6.6] [6.7]

De qualquer modo, os dados da Tabela 6.1 indicam a dificuldade de se alcanar uma separao eficiente quando tratando fraes abaixo (74 m). Aquele critrio de concentrao, no entanto, foi sugerido com base em equipamentos que operam sob a ao da gravidade; a introduo da fora centrfuga amplia a possibilidade de uma separao mais eficiente com materiais finos e superfinos.

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EQUIPAMENTOS GRAVTICOS
Calha Simples(3,8)
O uso de calha concentradora (sluice box) para o tratamento de cascalhos aurferos j era disseminado desde o sculo XVI, conforme atestou Agrcola, descrevendo vrios modelos de calhas em seu trabalho "De Re Metlica" publicado em 1556. As calhas so aplicadas at hoje, em vrias partes do mundo, concentrao de aluvies aurferos. No Sudeste Asitico as calhas presentes nas instalaes de concentrao de cassiterita aluvionar so referidas como palongs, diferenciando-se das calhas comuns, primeira vista, pelo longo comprimento, variando de 50 a 300 m. Uma calha (Figura 6.2) consiste essencialmente de uma canaleta inclinada, feita normalmente de madeira e de seo transversal retangular. Inicialmente, no fundo da calha so instalados vrios septos ou obstculos (riffles), arranjados de modo a prover alguma turbulncia e possibilitar a deposio das partculas pesadas, enquanto as leves e grossas passam para o rejeito. Atualmente, os obstculos foram substitudos por carpete que so mais eficientes para aprisionar as partculas de ouro. O minrio alimenta a calha na forma de polpa diluda. O pr-concentrado removido manualmente da calha aps interrupo ou desvio da alimentao, em alguns casos, requerendo um tratamento adicional de limpeza em outro equipamento de menor capacidade.

Figura 6.2 - Seo transversal de uma calha simples e esquema de riffle hngaro (normalmente empregado). As calhas simples so usadas para o beneficiamento de minrio com faixa granulomtrica muito ampla e onde o mineral valioso de tamanho mdio e grosso. A quantidade de gua e a inclinao so reguladas para que os seixos passem, por rolamento, sobre os riffles. O cascalho grosso transportado ao longo das calhas por deslizamento e rolamento por sobre os riffles, enquanto o cascalho fino move-se em curtos saltos logo acima dos riffles. As areias sedimentam nos espaos entre os riffles.

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Concentrao Gravtica

O que ocorre acima dos riffles essencialmente uma classificao por tamanho, embora possa ser tambm encarado como uma concentrao, medida que as partculas valiosas sejam finas. As areias so mantidas em um estado de sedimentao retardada e consolidao intersticial pelo turbilhonamento da gua e, em menor extenso, pela vibrao causada pelos seixos rolando por cima dos riffles. As partculas pesadas sedimentam atravs do leito at o fundo da calha, enquanto as leves so gradualmente deslocadas em direo fluxo de polpa. O requisito principal para a recuperao de ouro mais fino, por exemplo, a manuteno de um leito de areia frouxo, no compactado, entre os riffles. Como se depreende, os riffles so de grande importncia no processo, e devem atender a trs objetivos: retardar o mineral valioso, mais denso, que sedimenta na parte inferior do fluxo; formar uma cavidade para ret-lo; proporcionar certo turbilhonamento da gua para que haja separao mais eficiente entre os minerais com diferentes densidades. No caso de concentrao de ouro fino, para recuperao mais eficiente, recomendvel um fluxo menor, implicando em calhas mais largas. Verses em miniatura dos riffles hngaros podem ser usadas, embora seja mais comum a utilizao de revestimento de carpete, borracha natural ou tecido grosso, coberto por uma tela metlica expandida com a funo dos riffles. As principais variveis da calhas so largura, profundidade, inclinao, comprimento (quanto maior este, maior tende a ser a recuperao) e a quantidade de gua (maior quantidade para minrios finos). No Brasil as calhas no so muito utilizadas nas instalaes de empresas de minerao, embora algumas faam uso da calha para o tratamento dos rejeitos gravticos, possibilitando alguma recuperao adicional de ouro. Nos empreendimentos de garimpeiros, no entanto, sua aplicao (em diversas verses) mais difundida. Nas barcaas e dragas que operam na Amaznia comum o emprego de um tipo de calha denominada de "Cobra Fumando". Como seu comprimento pequeno (< 3 m) previsvel que seja eficiente apenas na recuperao de ouro grosso(8, 9).

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Calha Estrangulada
As calhas estranguladas (pinched sluice) diferem da calha com riffles em dois aspectos: na calha estrangulada o fundo regular (desprovido de riffles) e a remoo do concentrado contnua. Sua aplicao espordica em algumas instalaes aconteceu nas primeiras dcadas do sculo XX. Seu maior desenvolvimento foi na Austrlia, nos anos 50, associado concentrao de minerais pesados de praias(2). Uma calha estrangulada tpica (Figura 6.3a) consiste de um canal inclinado que decresce em largura ("se estrangula") no sentido do fluxo. A polpa, com alta percentagem de slidos, alimentada na parte mais larga da calha em um fluxo relativamente laminar, ocorrendo uma variao de velocidade de modo que as partculas finas e pesadas se concentram na parte inferior do fluxo, por meio de uma combinao de sedimentao retardada e consolidao intersticial. Na calha estrangulada normal, a diminuio da largura resulta em um aumento da espessura do leito da polpa e naturalmente facilita a separao entre os minerais leves e pesados. No final da calha, a camada inferior do fluxo, de movimento mais lento e enriquecida com minerais pesados, separada das camadas superiores por um cortador ajustado adequadamente. A calha estrangulada um equipamento relativamente ineficiente, pois, apesar de boa recuperao, a razo de enriquecimento em uma passagem pequena, requerendose, portanto, mltiplas passagens para a obteno de um concentrado com teor alto. Algumas calhas estranguladas foram ou so comercializadas: Cannon Circular Concentrador, Carpco Fanning Concentrador e Lamflo Separador (com reduo da largura da calha com auxlio de paredes laterais curvas), nos EUA; York Sluice, Belmond Multiple Sluice, Cudgen Multi-Variable, Diltray, Xatal Multi-Product e Wright Impact Plate Concentrator, na Austrlia. Esses equipamentos foram consagrados no beneficiamento de minerais pesados de praias e aluvies. Geralmente no so empregados na concentrao de minrios aurferos.

250

Concentrao Gravtica

Figura 6.3 - (a) Calha estrangulada; (b) Cone Reichert.

Concentrador Reichert(2,7)
Ernst Reichert, trabalhando para a Mineral Deposits Ltd., Australia, concluiu que uma grande deficincia nas calhas estranguladas era o efeito da parede lateral, concebendo, ento, um equipamento sem paredes, ou um cone invertido. Desenvolvido no incio dos anos 60 com um ou dois cones operando em srie, j nos anos 70 a unidade padro de um concentrador Reichert era composta de multi-estgios, com at oito cones duplos e simples; sua aplicao tambm foi alm dos minerais pesados de areias de praia, incluindo minrios de ferro, estanho e ouro, entre outros.

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251

O concentrador Reichert consiste de uma srie de cones invertidos sobrepostos por distribuidores cnicos, arranjados verticalmente e empregando vrias combinaes de cones simples. A Figura 6.3b ilustra um cone duplo seguido de um cone simples. A alimentao feita homogeneamente sobre a superfcie do distribuidor cnico; nenhuma concentrao ocorre nesta etapa. Quando a polpa flui no cone concentrador em direo ao centro, a espessura do leio cresce devido menor seo transversal. No ponto de remoo do concentrado, por uma abertura anular regulvel, a espessura do leito cerca de quatro vezes quela da periferia do cone. Os minerais mais densos tendem a permanecer prximos superfcie, formando uma camada estratificada. As partculas leves passam por sobre a abertura anular e so conduzidas a uma tubulao central que alimenta outro estgio de cones. Os cones so fabricados com material leve (poliuretano, fibra de vidro). O concentrador montado em estrutura metlica, circular, com altura varivel, dependendo do nmero de estgios. O dimetro tpico do cone de 2 m, estando em desenvolvimento unidades com 3 a 3,5 m, este ltimo apresentando capacidade trs vezes maior que o cone de 2 m. Os cones apresentam um ngulo de inclinao fixo de 17. At o tamanho mximo de partcula de 2 mm no h interferncia no regime do fluxo, entretanto, o mximo tamanho a ser efetivamente concentrado 0,5 mm. O limite inferior cerca de 50 m, embora em certas condies este limite possa ser menor. Os mecanismos de separao das calhas e cones fazem com que os pesados finos sejam preferencialmente recuperados em relao aos pesados grossos. Por isso, so mais apropriados aos minrios aluvionares e areias de praia, uma vez que os minerais valiosos so significativamente mais finos que os minerais leves. Para minrios submetidos moagem recomendvel uma classificao prvia. A presena de lama coloidal aumenta a viscosidade da polpa e deve ser mantida a menos de 5% para uma operao eficiente. A percentagem de slidos da polpa um fator crtico, devendo ser controlada em 2% do valor timo, que se situa normalmente entre 55% e 65% de slidos em peso. Os valores baixos so indicados quando a distribuio granulomtrica dos pesados similar dos leves. Para percentagem de slidos elevada, a viscosidade da polpa aumenta, dificultando a separao dos pesados mais finos. A taxa de alimentao tambm deve ser bem controlada. Para uma determinada abertura anular do cone, a quantidade de concentrado recuperado praticamente invarivel, dentro de certos limites de alimentao. Assim, um aumento na alimentao implicar em menor recuperao dos minerais pesados, enquanto uma diminuio na taxa acarretar um menor teor de concentrado. A capacidade tpica de uma unidade concentradora de 60 a 90 t/h.

252

Concentrao Gravtica

A aplicao do concentrador Reichert verificada atualmente em outras reas alm daquelas de minerais pesados de areia. utilizado por algumas mineraes de ouro aluvionar na Austrlia, para recuperar ouro fino. Sua aplicao em aluvies aurferos recomendada em usinas de grande porte e com bom controle operacional. Devida grande capacidade, h uma tendncia sua utilizao nos circuitos de moagem de sulfetos para recuperao de ouro (ex.: Boliden AB, na Sucia). Similarmente, sua aplicao a minrios de ouro livre e minrios complexos promissora. Outro emprego promissor do concentrador Reichert seria na recuperao de partculas mistas de ouro de rejeitos de flotao. Apesar desse equipamento (uma variao da calha estrangulada) apresentar uma recuperao prxima da mesa oscilatria, alm de uma alta capacidade, as razes de concentrao e enriquecimento tipicamente 3 a 5 so inferiores s obtidas em jigues e mesas. So necessrias normalmente vrias etapas de concentrao.

Mesa Plana(2,10)
A mesa plana (plane table) tambm denominada de mesa fixa ou mesa esttica, foi concebida e primeiramente empregada em 1949 na empresa Rand Lease Gold Mine, na frica do Sul, para recuperar partculas de ouro. Este equipamento consiste de uma mesa inclinada coberta com tapete de borracha com sulcos longitudinais, em forma de "V", paralelos aos lados da mesa e na direo do fluxo de polpa. No final de cada mesa normalmente h trs sees em seqncia existe uma abertura regulvel e transversal ao fluxo de polpa. Os minerais mais densos e o ouro movimentam-se prximos superfcie, percorrendo os sulcos longitudinais, e so recolhidos continuamente naquela abertura. A parte majoritria da polpa passa para a mesa plana seguinte, havendo oportunidade de se recuperar mais partculas de ouro. A funo dos sulcos no tapete de borracha proteger as partculas pequenas e pesadas j sedimentadas, que percorrem estes sulcos, dos gros maiores e leves que se movimentam com maior velocidade na parte mais superior do fluxo de polpa. A Figura 6.4 mostra o esquema de uma mesa plana. A mesa plana s vezes classificada como uma calha estrangulada, embora rigorosamente no o seja. No entanto, como o concentrado flui nas camadas inferiores do leito de polpa e separado continuamente das camadas superiores, justifica-se sua incluso nesta categoria. Alm disso, o mecanismo de ao dos sulcos longitudinais em "V" guarda uma certa semelhana com o estrangulamento de uma calha tpica, uma vez que tambm h uma reduo na largura efetiva da camada inferior do leito e, conseqentemente, aumento da sua profundidade, com a vantagem de manter a mesma largura na superfcie do leito, resultando em maior capacidade unitria que uma calha tpica.

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O comprimento total da mesa, dado pelo nmero de sees, funo da recuperao desejada. A largura usual em torno de 1,0 m, sendo freqente considerar que a mesa plana apresenta uma capacidade de 60 t/h por metro de largura. A distncia vertical entre cada seo de aproximadamente 8 cm, enquanto o afastamento entre as mesmas, regulvel, cerca de 2,5 cm. Valores tpicos para as dimenses dos sulcos em "V" so: 3,2 mm de largura mxima, 3,0 mm de profundidade e 3,2 mm de distncia entre os sulcos. Definidas as dimenses da mesa, as variveis inclinao e percentagem de slidos da polpa so as mais importantes. A inclinao oscila normalmente entre 8 e 10. A percentagem de slidos em peso geralmente est entre 60 e 70% e corresponde percentagem de slidos da descarga de um moinho, que o material que de modo geral a alimentao da mesa plana.

Figura 6.4 - Esquema de uma mesa plana A utilizao da mesa plana em diversas usinas da frica do Sul d-se na descarga do moinho secundrio. O concentrado da mesa plana submetido a etapas de limpeza em mesa oscilatria ou concentrador de correia. Os rejeitos retornam ao circuito de moagem. A cianetao ou a flotao geralmente complementa o circuito, tratando o overflow dos ciclones. No Brasil(8), as nicas aplicaes conhecidas ocorreram nas unidades industriais da Minerao Morro Velho em Jacobina,BA e em Nova Lima, MG (Projeto Cuiab/Raposos) e na So Bento Minerao - MG. Em Jacobina, a mesa plana era alimentada pela descarga do moinho semi-autgeno e o concentrado da mesa plana passava por limpeza em mesa oscilatria, cujo concentrado apresentava cerca de 20% de ouro, com recuperao em torno de 50% do ouro alimentado na usina. O concentrado seguia direto para a etapa de fuso.

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Concentrao Gravtica

As caractersticas deste equipamento, como alta razo de concentrao, alta capacidade, baixo custo de investimento (normalmente construdo na prpria usina), e baixos custos operacionais e de manuteno, faziam com que a mesa plana tivesse grande potencial de aplicao no Brasil para minrios aurferos(8); no entanto, tal potencial no se concretizou.

Jigue
O processo de jigagem provavelmente o mtodo gravtico de concentrao mais complexo, por causa de suas contnuas variaes hidrodinmicas. Nesse processo, a separao dos minerais de densidades diferentes realizada em um leito dilatado por uma corrente pulsante de gua, produzindo a estratificao dos minerais (Figura 6.5). Existem duas abordagens para a teoria de jigagem, a clssica, hidrodinmica a qual iremos nos ater aqui(1,2) e a teoria do centro de gravidade(4). O conceito clssico considera o movimento das partculas, cuja descrio tpica foi feita por Gaudin(1), que sugeriu trs mecanismos: sedimentao retardada, acelerao diferencial e consolidao intersticial. Grande parte da estratificao supostamente ocorre durante o perodo em que o leito est aberto, dilatado, e resulta da sedimentao retardada, acentuada pela acelerao diferencial. Estes mecanismos colocam os gros finos/leves em cima e os grossos/pesados no fundo do leito. A consolidao intersticial, durante a suco, pe as partculas finas/pesadas no fundo e as grossas/leves no topo do leito. Os efeitos de impulso e suco, se ajustados adequadamente, devem resultar em uma estratificao quase perfeita, segundo a densidade dos minerais. Os jigues so classificados de acordo com a maneira pela qual se efetua a dilatao do leito. Nos jigues de tela mvel, j obsoletos, a caixa do jigue move-se em tanque estacionrio de gua (ex.: jigue Hancock). Os jigues de tela (ou crivo) fixa, nos quais a gua que submetida ao movimento, so subclassificadas segundo o mecanismo de impulso da gua. Nesses, a tela, na maioria dos casos, aberta, quer dizer, o concentrado passa atravs da mesma.

Figura 6.5. - Esquema simplificado de um jigue.

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O jigue de diafragma tipo Denver o representante mais conhecido dessa subclasse. O impulso da gua causado pelo movimento recproco de um mbolo com borda selada por uma membrana flexvel que permite o movimento vertical sem que haja passagem da gua pelos flancos do mesmo. Este movimento se faz em um compartimento adjacente cmara de trabalho do jigue e resulta da ao de um eixo excntrico. No jigue Denver original h uma vlvula rotativa comandada pelo excntrico que s d passagem entrada de gua na cmara durante o movimento de ascenso do diafragma, ou seja, atenua o perodo de suco do leito, melhorando as condies para que haja a sedimentao retardada das partculas atravs de um leito menos compactado. No entanto, em casos de minrios com finos valiosos, a recuperao depender de um perodo de suco (consolidao intersticial) acentuado. As chances de se obter um concentrado mais impuro, no entanto, aumentam, uma vez que as partculas finas e leves passam a ter maior oportunidade de um movimento descendente intersticial. O jigue tipo Denver geralmente utilizado no Brasil na jigagem terciria de minrios aluvionares aurferos e de cassiterita ou na etapa de apurao, que seria a etapa final de concentrao(9). Os jigues tipo Denver fabricados no Brasil no possuem vlvula rotativa para admisso de gua, sendo portanto mais apropriados recuperao dos finos pesados. Nos jigues tipo Yuba, o diafragma se movimenta na parede da cmara. No jigue Pan-American, o diafragma se situa diretamente embaixo da cmara, movimentando-se verticalmente. Esses jigues so bastante empregados na concentrao primria e secundria de aluvies, no Brasil e na Amrica do Norte, em instalaes fixas ou mveis, ou em dragas. Na frica do Sul, o jigue Yuba empregado em algumas instalaes no circuito de moagem, para recuperar a pirita j liberada e partculas de ouro; os concentrados dos jigues contm de 20 a 40% da pirita do minrio, com teor de 38% deste mineral e 25 a 35% do ouro livre. Pode-se citar ainda o jigue que tem a seco de trabalho trapezoidal, ao invs de retangular, como comum nos jigues mencionados anteriormente. O jigue trapezoidal utilizado freqentemente na concentrao secundria de aluvies aurferas e de cassiterita. H alguns anos, foi desenvolvido o jigue circular (IHC) que consiste no arranjo de vrios jigues trapezoidais, formando um crculo, com a alimentao distribuda centralmente. Como o fluxo tem a sua componente horizontal de velocidade diminuda, estes jigues so particularmente apropriados para a recuperao de minerais finos pesados, como a cassiterita e o ouro de aluvies; apresentam ainda a vantagem de consumir menos gua e ocupar menor espao que os jigues retangulares, para uma mesma capacidade(12). Na, ento Unio Sovitica, a participao dos placers na produo de ouro era muito significativa, sendo os jigues bastante utilizados nas dragas, comumente tratando o rejeito das calhas.

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Concentrao Gravtica

A abertura da tela do jigue deve ser entre duas e trs vezes o tamanho mximo das partculas do minrio. Como dimenso mdia das partculas da camada de fundo (ragging), natural ou artificial, deve-se tomar aquela igual ao dobro da abertura da tela, e com variaes nessas dimenses, no sendo recomendvel uma camada de fundo de um s tamanho. As condies do ciclo de jigagem devem ser ajustadas para cada caso, citandose apenas como diretriz que ciclos curtos e rpidos so apropriados a materiais finos, o contrrio para os grossos. Uma varivel importante a gua de processo, que introduzida na arca do jigue, sob a tela. No deve haver alterao no fluxo dessa gua, pois perturba as condies de concentrao no leito do jigue. recomendvel que as tubulaes de gua de processo para cada jigue, ou mesmo para cada cmara do jigue, sejam alimentadas separadamente a partir de um reservatrio de gua, por gravidade. comum, no entanto, que as instalaes gravticas no Brasil no dispensam a devida ateno a esse aspecto.

Mesa Oscilatria(2,11)
A mesa oscilatria tpica consiste de um deque de madeira revestido com material com alto coeficiente de frico (borracha ou plstico), parcialmente coberto com ressaltos, inclinado e sujeito a um movimento assimtrico na direo dos ressaltos, por meio de um mecanismo que provoca um aumento da velocidade no sentido da descarga do concentrado e uma reverso sbita no sentido contrrio, diminuindo suavemente a velocidade no final do curso. Os mecanismos de separao atuantes na mesa oscilatria podem ser melhor compreendidos se considerarmos separadamente a regio da mesa com riffles e a regio lisa. Naquela, as partculas minerais, alimentadas transversalmente aos riffles, sofrem o efeito do movimento assimtrico da mesa, resultando em um deslocamento das partculas para frente; as pequenas e pesadas deslocando-se mais que as grossas e leves. Nos espaos entre os riffles, as partculas estratificam-se devido dilatao causada pelo movimento assimtrico da mesa e pela turbulncia da polpa atravs dos riffles, comportando-se este leito entre os riffles como se fosse um jigue em miniatura com sedimentao retardada e consolidao intersticial (improvvel a acelerao diferencial) fazendo com que os minerais pesados e pequenos fiquem mais prximos superfcie que os grandes e leves (Figura 6.6a e Figura 6.6b). As camadas superiores so arrastadas por sobre os riffles pela nova alimentao e pelo fluxo de gua de lavagem transversal. Os riffles, ao longo do comprimento, diminuem de altura de modo que, progressivamente, as partculas finas e pesadas so postas em contato com o filme de gua de lavagem que passa sobre os riffles. A concentrao final tem lugar na regio lisa da mesa, onde a camada de material apresenta-se mais fina (algumas partculas de espessura). A resultante do movimento assimtrico na direo

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dos riffles e da velocidade diferencial em escoamento laminar, perpendicularmente, o espalhamento dos minerais segundo o esquema mostrado na Figura 6.6c. provvel tambm que haja a ao das foras de Bagnold oriundas do movimento da mesa e do fluxo de polpa sobre esta.

Figura 6.6. - Mesa oscilatria: (a) estratificao vertical entre os riflles, (b) arranjo das partculas ao longo dos riffles, (c) distribuio na mesa. A mesa oscilatria empregada h vrias dcadas, sendo um equipamento disseminado por todo o mundo para a concentrao gravtica de minrios e carvo. considerada de modo geral o equipamento mais eficiente para o tratamento de materiais com granulometria fina. Sua limitao a baixa capacidade de processamento (< 2 t/h), fazendo com que seu uso, particularmente com minrios de aluvies, se restrinja s etapas de limpeza. um equipamento muito usado na limpeza de concentrado primrio ou secundrio de minrios de ouro livre e minrios aluvionares. Quando tratando minrios de granulometria muito fina, a mesa oscilatria opera com menor capacidade (< 500 kg/h), sendo comum a colocao, aps uma srie de 6 a 10 riffles, com altura um pouco maior e mais larga para criar melhores condies de sedimentao; a chamada mesa de lamas.

Espiral (2,13,14)
O concentrador espiral construdo na forma de um canal helicoidal de seo transversal semicircular (Figura 6.7). Muito embora sejam comercializadas espirais com caractersticas diferentes dimetro e passo da espiral, perfil do canal e modo de

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Concentrao Gravtica

remoo do concentrado conforme o fabricante e o fim a que se destina, os mecanismos de separao atuantes so similares. Quando a espiral alimentada, a velocidade da polpa varia de zero na superfcie do canal at um valor mximo na interface com o ar, devido ao escoamento laminar. Ocorre tambm uma estratificao no plano vertical, usualmente creditada combinao de sedimentao retardada e consolidao intersticial, sendo tambm provvel que haja a ao de esforos cisalhantes. O resultado final que no plano vertical, os minerais pesados estratificam-se na superfcie do canal, com baixa velocidade, e os minerais leves tendem a estratificar-se na parte superior do fluxo, nas regies de maiores velocidades. A trajetria helicoidal causa tambm um gradiente radial de velocidade no plano horizontal, que tem um efeito menor na trajetria dos minerais pesados e substancial na dos minerais leves. Estes, devido fora centrfuga, tendem a uma trajetria mais externa.

Figura 6.7 - Esquema de uma espiral (Humphreys). A resultante desses mecanismos a possibilidade de se remover os minerais pesados por meio de algumas aberturas regulveis existentes na parte interna do canal como o caso da maioria das espirais, inclusive a tradicional espiral de Humphreys ou por meio de cortadores no final do canal, caso da Mark 7. Uma caracterstica comum a muitas espirais tradicionais a introduo de gua de lavagem aps cada abertura de remoo do pesado, com o fim de limpar a pelcula de minerais pesados dos minerais leves finos e tambm manter a diluio da polpa. Neste contexto, a Mineral Deposits, Austrlia, colocou no mercado, recentemente, a espiral com gua de lavagem (WashWater Spiral), cujo sistema de lavagem mais eficiente do que aquele utilizado na tradicional espiral de Humphrey. A gua de lavagem alimentada, sob presso, na parte central da espiral, atravs de uma mangueira, com furos entre as aberturas que coletam os minerais pesados. Essa gua, ao sair sob presso, centrifuga os minerais leves para a parte perifrica da espiral, favorecendo o processo de separao. Essa espiral, com gua de lavagem, tem sido usada na etapa de purificao de concentrados.

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Para aplicao a minrios de ouro, tem havido referncias sobre a espiral Mark 7, desenvolvida h quinze anos mais recentemente na Austrlia. As diferenas principais quando comparada com a espiral de Humphreys so: separao do concentrado no final da ltima espira, ausncia de gua de lavagem, passo varivel, alm de diferente perfil. Tal como a tendncia atual, a Mark 7 construda de fibra de vidro e plstico, com revestimento de borracha, e comercializada tambm com duas ou trs espirais superpostas na mesma coluna. O emprego da Mark 7 na concentrao de minrios de ouro livre e de aluvies mostrou um bom desempenho com recuperao variando de 75 a 90 % e razo de enriquecimento de 10 a 80, com recuperao significativa de ouro fino. Na Sucia, foi introduzido na usina da Boliden um sistema de concentrao gravtica (cone Reichert, espiral Mark 7 e mesa oscilatria) para tratar o produto da moagem primria de um minrio de sulfetos de Cu, Pb, Zn e ouro; mais de 50% do ouro passou a ser recuperado por gravidade e enviado diretamente para fuso, ao mesmo tempo em que melhorou a recuperao global de ouro na usina, antes limitada flotao. A capacidade de uma espiral simples normalmente de 2 t/h, semelhante mesa oscilatria, mas ocupando uma rea muito menor.

Hidrociclone(2,15,16)
O hidrociclone usado para concentrao gravtica projetado para minimizar o efeito de classificao e maximizar a influncia da densidade das partculas. Quando comparado com o ciclone classificador, apresenta maior dimetro e comprimento do vortex finder e com ngulo do pex bem superior (Figura 6.8). Quando a polpa alimentada tangencialmente, sob presso, um vortex gerado em torno do eixo longitudinal. A fora centrfuga, inversamente proporcional ao raio, bastante grande perto do vortex e causa a estratificao radial das partculas de diferentes densidades e tamanhos (por acelerao diferencial). As partculas pesadas, sendo mais sujeitas a uma ao da fora centrfuga, dirigem-se para a parte superior da parede cnica, com a formao de um leito por sedimentao retardada, no qual as partculas leves e grossas situam-se mais para o centro do cone e as finas, por consolidao intersticial, preenchem os espaos entre os minerais pesados e grossos. As partculas grossas e leves, primeiro, e as mistas ou de densidade intermediria, depois, so arrastadas para o overflow pelo fluxo aquoso ascendente, enquanto o leito estratificado se aproxima do pex. Prximo ao pex as partculas finas e leves so tambm carregadas para o overflow pela corrente ascendente e as pesadas, finas e grossas, so descarregadas no pex (ver Figura 6.8a).

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Concentrao Gravtica

Figura 6.8. -Hidrociclone: (a) esquema de um hidrociclone; (b) tipos. Os hidrociclones (ou ciclones concentradores) recebem na lngua inglesa os nomes de short-cone, wide-angle cyclone, water-only cyclone e hydrocyclone. H tambm um tipo de ciclone cuja parte cnica composta de trs sees com ngulos diferentes; em ingls so referidos como compound water cyclone, tricone ou multicone. Todos eles se assemelham, quanto aos princpios de separao descritos anteriormente. Na Figura 6.8b esto esquematizados um ciclone classificador e dois tipos de ciclone concentradores. Os hidrociclones tm no dimetro da parte cilndrica sua dimenso caracterstica, relacionada com a sua capacidade. O ngulo do cone, o dimetro e a altura do vortex finder, e a presso de alimentao, entre outros, so os parmetros mais estudados no

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hidrociclone. Por ser um equipamento compacto, de baixo custo e de fcil instalao, tem sido objeto de muitas experincias e aplicaes industriais em muitos pases, inclusive no Brasil, na indstria carbonfera. Os ciclones do tipo water only cyclone, tambm chamado de ciclone autgeno (para marcar a diferena do ciclone de meio denso), e do tipo tricone so geralmente indicados para a preconcentrao de finos de carvo abaixo de 0,6 mm, onde a frao leve resultante em seguida tratada por flotao. Este tipo de circuito muito usado nos casos de dessulfurao de carves em que o enxofre est associado pirita. A aplicao do hidrociclone foi estudada com minrios aurferos da frica do Sul, como alternativa aos ciclones classificadores, objetivando enriquecer a alimentao para o circuito gravtico e diminuir a massa de material a ser concentrada, ao mesmo tempo em que reduz o teor de ouro do overflow a ser cianetado. Em um nico estgio foi alcanada uma razo de concentrao de at 5, com recuperao de ouro de 62%.

Concentrador Centrfugo(2,8,17,18,19,20,21)
Estes equipamentos de concentrao apresentam a vantagem de contarem com a ao de fora centrfuga muito grande. Na Ex-Unio Sovitica e na China foram testados alguns desses equipamentos; pelo menos algumas unidades estiveram em operao. Um equipamento de duas dcadas que se disseminou para o tratamento de metais preciosos de granulometria fina o concentrador centrfugo Knelson. Outros fabricantes tambm desenvolveram e comercializam concentradores centrfugos com princpios de operao similares ao Knelson. Posteriormente foi desenvolvido o concentrador Falcon, (tambm no Canad), com fora centrfuga at cinco vezes maior que a presente nos concentradores Knelson. O jigue centrfugo e o muti gravity separator (MGS) so outros equipamentos que utilizam a fora centrfuga para melhorar a eficincia de recuperao de minerais finos, e que tambm foram desenvolvidos nos ltimos 20-30 anos. Nos concentradores tipo Knelson, a fora centrfuga empregada cerca de cinqenta vezes a fora de gravidade, ampliando a diferena entre a densidade dos vrios minerais. Esta fora centrfuga enclausura as partculas mais pesadas em uma srie de anis localizados na parte interna do equipamento, enquanto o material leve gradualmente deslocado para fora dos anis, saindo na parte superior do concentrador (ver Figura 6.9). A colocao do cone numa camisa d'gua e a injeo de gua sob presso dentro deste atravs de perfuraes graduadas nos anis evitam que o material se compacte em seu interior.

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Concentrao Gravtica

A operao desse concentrador centrfugo contnua por um perodo, tipicamente, de 8 a 10 h para minrios aurferos, at que os anis estejam ocupados predominantemente por minerais pesados. Quanto maior a proporo de minerais pesados na alimentao, menor ser o perodo de operao do concentrador. Portanto, esta varivel deve ser otimizada de acordo com as caractersticas de cada minrio a ser tratado. Aps a paralisao do equipamento, faz-se a drenagem do material retido em seu interior, operao esta realizada em 10-15 min.

Figura 6.9 - Concentrador centrfugo (a) viso externa, (b) seo transversal. Do ponto de vista de eficincia de recuperao, uma das variveis mais importantes a gua de contrapresso. Se a presso da gua for muito alta, haver uma fluidificao excessiva no interior dos anis que poder fazer com que as partculas finas ou superfinas pesadas saiam no rejeito. Ao contrrio, no caso de presso muito baixa, haver pouca fluidificao, dificultando a penetrao das partculas pesadas nos espaos intersticiais do leito semicompactado nos anis, implicando tambm em perdas. A regulagem da gua feita, com freqncia, no caso de minrios aurferos, pelo tratamento do rejeito com bateia; varia-se a presso at no se detectar partculas do mineral pesado de interesse no concentrado da bateia. Percebe-se que esse mtodo de controle fica limitado eficincia de recuperao do ouro pela bateia, a qual se sabe no ser satisfatria para as partculas superfinas.

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A prtica de concentrao de minrios aluvionares aurferos tem indicado que presses entre 8 e 12 psi (55 e 83 kPa) so suficientes para fluidificar o leito e permitir boa recuperao. H as seguintes sugestes: 5 psi para material fino, 10 psi para areias e 16 psi para material grosso. Contudo, a presso adequada (assim como o perodo de operao) dependente das caractersticas de cada minrio. O concentrador Knelson foi concebido para a concentrao de minrios aluvionares, podendo ser usado com minrios de ouro livre, aps a moagem, e no tratamento de rejeitos de instalaes gravticas. Segundo o fabricante, em uma nica passagem, o equipamento pode alcanar um enriquecimento de 1.000 vezes ou mais. Foram realizadas experincias na Austrlia com concentrado de sulfeto de nquel, obtido por flotao. A recuperao do ouro contido neste concentrado variou entre 64 e 71%, indicativo da recuperao de ouro superfino, uma vez que 50 a 80% da alimentao estava abaixo de 75 m. Estes resultados incentivaram a instalao do concentrador Knelson no circuito de moagem. Muitas unidades desse equipamento, ou similares, foram comercializadas na Amrica do Norte e na Austrlia. No Brasil tambm j h muitas em uso, em instalaes garimpeiras ou de empresas, para recuperao de ouro. Mais recentemente, cogita-se o emprego do concentrador centrfugo para o retratamento de rejeitos gravticos de minerais pesados contidos nas fraes finas, assim como na limpeza de carves. Alguns dos fabricantes dedicam-se ao aperfeioamento de equipamentos com descarga contnua do concentrado (Falcon) ou descarga semi-contnua (Knelson). Registra-se a aplicao da concentrao centrfuga a vrios tipos de minrios, para recuperao de finos de cassiterita, scheelita, separao de pirita fina de carves, etc.

RECUPERAO DE FINOS
Os equipamentos de concentrao gravtica de finos baseiam-se em vrios mecanismos.(22) Um deles a velocidade diferencial em escoamento laminar. Sua limitao que se aplica apenas a pelculas com algumas partculas de espessura, implicando que quanto menor a granulometria dos minerais, maior deve ser a rea do deque. Como conseqncia, os equipamentos usando apenas este princpio apresentam capacidade muito baixa. Os equipamentos que se utilizam da fora centrfuga so talvez mais promissores na separao de finos; com a vantagem de apresentarem capacidades muito superiores queles que se baseiam nas foras de cisalhamento(17). Para ilustrar o desempenho de vrios equipamentos gravticos, sero considerados a cassiterita e o ouro. A recuperao de finos de cassiterita em vrios equipamentos

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Concentrao Gravtica

mais conhecida que a recuperao de ouro. Para efeito de comparao foram montadas na Figura 6.10 as curvas de recuperao versus granulometria para a cassiterita e o ouro, para granulometria a baixo de 100 m . As curvas de cassiterita foram extradas do livro de Burt(2) e para o ouro fez-se uso de outras referncias. Verifica-se que a cassiterita, apesar de ter densidade bem menor que o ouro, melhor recuperada por gravidade na faixa fina e superfina. A explicao para isso que as partculas do ouro apresentam uma certa hidrofobicidade (averso gua) que em tamanhos muito pequenos, e principalmente quando as partculas so achatadas, faz com que o ouro tenda a ficar na superfcie do fluxo aquoso, saindo nos rejeitos. interessante tambm citar a influncia do pH da polpa na eficincia de concentrao de superfinos em lminas d'gua de algumas partculas de espessura. Foi verificado que os fenmenos eletrocinticos atuam significativamente na separao de uma frao superfina de minrio de cassiterita. Usando-se o concentrador Bartles-Mozley em pH neutro foi obtida a melhor recuperao. A viscosidade da polpa tambm afetou a eficincia de concentrao.(23) A recuperao de finos menos preocupante quando os rejeitos so tratados por outro processo, como flotao ou cianetao (para o caso do ouro). No entanto, quando so descartados e h ainda substancial quantidade de finos valiosos, configura-se um problema. A questo geralmente um desafio para o tratamentista de minrios.

Figura 6.10 - Curvas de recuperao x granulometria (m) para cassiterita e ouro < 100m.

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CONSIDERAES FINAIS
Eficincia dos Equipamentos
Depende de uma variedade de fatores como taxa de alimentao, faixa granulomtrica, percentagem de slidos entre outros. O desempenho de qualquer concentrador gravtico est relacionado com a adequada escolha e controle dos fatores acima, dentro de resultados aceitveis de recuperao e enriquecimento.

Preparao da Alimentao
Em circuitos de concentrao gravtica, em geral, o peneiramento grosso principalmente usado em circuitos de britagem e na rejeio de grossos estreis e materiais estranhos nas operaes com minrios aluvionares. Usa-se para este fim a peneira vibratria e o trommel. Quando, no caso de minrios aluvionares, h grande quantidade de argilas, difceis de serem desagregadas, mesmo com a presso dos monitores no caso de lavra hidrulica , pode haver perda de ouro no oversize do peneiramento, carreado pelos blocos de argila. Jatos de gua sob presso durante o peneiramento podem ajudar na desagregao. Pode-se tambm empregar um atricionador cilndrico acoplado a um trommel, com defletores radiais para possibilitar quedas mais vigorosas no interior do escrubador. Os seixos do minrio tambm contribuem para a desagregao. Experincias recentes foram relatadas e do conta da eficincia do concentrador centrfugo na desagregao de aglomerados de argila. Uma operao de deslamagem, ou remoo de ultrafinos, geralmente realizada com o objetivo de manter baixa a viscosidade da polpa a ser concentrada, pois seu aumento nocivo ao processo. Isto feito, em pequenas usinas, com auxlio de tanques deslamadores, onde ocorre a sedimentao dos slidos enquanto a lama sai pelo overflow. So tambm usados para desaguamento. Em usinas com bom controle operacional, o ciclone usado para estas funes. A deslamagem deve evitar a perda de finos valiosos passveis de recuperao numa etapa seguinte de concentrao. Uma deslamagem tambm ocorre nas etapas de concentrao, de modo que o concentrado secundrio ou tercirio se apresenta com menos lama e finos do que a alimentao da primeira etapa de concentrao. A classificao do minrio em duas ou trs faixas granulomtricas para concentrao gravtica recomendvel para melhorar a eficincia do processo. Os classificadores hidrulicos so usados para este fim, normalmente precedidos de uma etapa de deslamagem e/ou desaguamento.

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Concentrao Gravtica

Nos empreendimentos de pequeno porte, tratando aluvies aurferas, a tendncia, pelo menos no Brasil, alimentar os equipamentos de concentrao sem classificao prvia. Para aumentar a recuperao necessrio reconcentrar os rejeitos de alguns equipamentos em outros mais eficientes para finos, aps eliminao dos grossos e intermedirios estreis (por peneiramento e/ou ciclonagem).

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REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
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Concentrao Gravtica

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C a p t u l o

Separao em Meio Denso

Antnio Rodrigues de Campos


Eng Metalurgista/UFOP, Mestre e Doutor em Engenharia Mineral/EPUSP, Pesquisador Titular do CETEM/MCT
o

Ado Benvindo da Luz


Engo de Minas/UFPE, Mestre e Doutor em Engenharia Mineral/EPUSP, Pesquisador Titular do CETEM/MCT

Eduardo Augusto de Carvalho


Engo Metalurgista, Mestre e Doutor em Engenharia Metalrgica e de Materiais/COPPE/UFRJ, Pesquisador do CETEM/MCT

Tratamento de Minrios 4a Edio CETEM

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INTRODUO
A separao em meio denso um processo de separao gravtica aplicado na separao de minerais, onde o meio denso pode ser constitudo de lquidos orgnicos, solues de sais inorgnicos ou, ainda, de uma suspenso estvel de densidade prdeterminada(1). A suspenso, no caso da separao em meio denso, um sistema heterogneo constitudo de um slido insolvel disperso em gua, que se comporta com as caractersticas de um lquido. As suspenses so mais usadas em processos industriais, onde os slidos insolveis mais utilizados so finos de magnetita ou de ferro silcio. O meio denso a ser utilizado na separao de minerais deve apresentar uma densidade intermediria entre as das espcies minerais a serem separadas, de maneira que os minerais com densidade inferior flutuem, e aqueles com densidade superior afundem. O processo de separao em meio denso mais aplicado para partculas grossas(2), acima de 28 malhas (0,6 mm). A separao em meio denso abrange, pricipalmente, trs campos de aplicao(2): estudos de laboratrio, obteno de concentrados finais e de pr-concentrados na indstria. Para estudos de laboratrio so utilizados lquidos densos e/ou solues de sais inorgnicos e, mais raramente, suspenses para o fracionamento de minerais de densidades diferentes e na caracterizao de carves, com os seguintes objetivos: estudo do grau de liberao dos minerais a serem separados; investigar a viabilidade tcnica de utilizao de mtodos de separao gravtica em desenvolvimento de processos; controle de ensaios de concentrao gravtica; levantamento de curvas de partio, envolvendo os principais parmetros para projetos de separao em meio denso; avaliao qualitativa de produtos de separao gravtica (minerais e carves); avaliao de desempenho de equipamentos de separao gravtica (curva de Tromp). Na obteno de concentrados finais ou de pr-concentrados na indstria, usam-se normalmente meios densos base de suspenses de finos de ferro-silcio e/ou de magnetita, respectivamente para separaes de minerais metlicos ou carves.

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Separao em Meio Denso

HISTRICO
As primeiras tentativas de utilizao de meio denso datam de 1858, quando Bessemer patenteou a utilizao de solues de cloretos de ferro, brio, mangans ou clcio, como meios de separao. Nessa poca foi implantada uma usina na Alemanha, utilizando o cloreto de clcio como meio denso, visando separao de carves. Devido ao efeito de viscosidade do meio, comprovou-se impossibilidade de fazer separaes para densidade acima de 1,35. Por outro lado, a recuperao do meio mostrou-se, tambm, proibitiva(3). Nesse mesmo perodo em que se davam essas tentativas para utilizao de cloretos como meio denso, engenheiros americanos descobriram que uma suspenso de gua e areia, movida por um fluxo ascendente, podia gerar um meio com densidade de at 1,7. Este processo, denominado de Chance Sand, chegou a ser usado em algumas usinas industriais de beneficiamento de carvo. Em 1911, a Du Pont patenteou um processo de separao, utilizando hidrocarbonetos clorados para obter meios densos de maior densidade(4). Com o prosseguimento das pesquisas, em 1917 veio a primeira aplicao comercial, quando foi patenteado o processo Chance. A rigor no se tratava de uma separao em meio denso e sim de um leito de areia hidraulicamente dilatado. As densidades obtidas, at ento, com os meios densos, eram relativamente baixas e s permitiam a separao de materiais de baixa densidade, como o carvo. Como a maioria desses meios densos eram constitudos de cloretos, a sua utilizao ficava prejudicada pelos problemas de corroso e altos custos de sua recuperao. Isto levou os pesquisadores a pensarem em alternativas. Iniciou-se ento a substituio desses lquidos por suspenses constitudas de finos de alguns minerais (argilas e barita, gesso e pirita) em gua. Em 1932, Vooys utilizou uma mistura de argila e barita, para lavagem de carvo. A utilizao desses minerais resolveu os problemas de corroso, no entanto permitia a obteno de suspenses com densidade de no mximo 1,6. Como essas suspenses eram inadequadas para separao de minerais de maior densidade, por exemplo minerais metlicos, foi estudada a possibilidade de utilizao da galena como meio denso. A American Zinc Lead and Smelting Company, em Mascot, Tennesse-USA, foi pioneira (1939) ao utilizar a galena como meio denso, na concentrao de minerais de chumbo e zinco (1). Em virtude do excesso de finos gerados na moagem da galena e das dificuldades encontradas para a sua recuperao por flotao, foi desenvolvido o uso de finos de magnetita e de ferro-silcio na preparao dos meios densos, com a vantagem de serem facilmente recuperados por separao magntica.

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Houve uma tentativa no sentido de reintroduzir a utilizao de lquidos densos, porm de maior densidade, do tipo tetrabromoetano (d = 2,96). No entanto, a sua toxidez e alto custo inviabilizaram a utilizao em escala comercial. Comprovado que as suspenses base de ferro-silcio ou magnetita modos eram as mais eficazes na separao em meio denso, as investigaes que se seguiram, se ativeram ao desenvolvimento de equipamentos, com apropriao de foras mais elevadas que a gravitacional. Com esse fim, foram desenvolvidos os separadores de meio denso centrfugos, tais como o ciclone de meio denso, Dynawhirlpool, Tri-Flo etc.

TIPOS DE MEIO DENSO

(5)

As principais caractersticas de um meio denso ideal so: formar suspenso ou soluo estvel, no ser corrosivo, possuir baixa viscosidade, no ser txico, ser passvel de recuperao, ter fcil ajuste de densidade e ter baixo custo. Na separao de minerais, podem ser utilizados os seguintes tipos de meio denso: solues aquosas de sais inorgnicos; lquidos orgnicos; suspenses de slidos em gua. fluidos paramagnticos;

Solues Aquosas de Sais Inorgnicos


Solues de cloreto de clcio ( CaCl2 ) com densidade 1,4 foram as primeiras solues de sais inorgnicos a serem utilizadas na separao industrial de carves, por meio dos processos Lessing e Bertrand. Apesar desses processos terem permitido a obteno de produtos adequados ao mercado, os custos de operao inviabilizaram o seu uso. Solues de cloreto de zinco ( ZnCl2 ) com densidade de at 1,8, so usadas at hoje, porm s para estudos de lavabilidade de carves em laboratrio.

Lquidos Orgnicos

(6,7)

Houve uma tentativa de utilizao de lquidos orgnicos (hidrocarbonetos halogenados), de maior densidade do que as solues de sais inorgnicos, na separao de minerais. Os problemas de toxidez e altos custos operacionais terminaram por inviabilizar o processo. Atualmente, os lquidos orgnicos (Tabela 7.1) so utilizados apenas em laboratrio, na caracterizao tecnolgica de matrias-primas minerais ou carbonosas.

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Tabela 7.1 Caractersticas dos lquidos orgnicos utilizados na separao de minerais em laboratrio.
Lquidos Tetrabromoetano Bromofrmio Iodeto de Metileno Soluo de Clerici Tricloro-etano Triclo-Bromo-Eteno Brometo de metileno Tribromo-fluor-metano
(1) Em relao gua a 4oC. (2) Em relao a 54 mm de Hg. (3) Com decomposio. (4) Mdia a 20oC. (5) Mdia a 25oC (6) - Mdia a 760 mm de Hg. (7) - Mdia a 15oC

FQ CHBr2CHBr2 CHBr3 CH2I2 CH2(COOTI)2HCOOTI CCl3CH3 CCl3Br CH2Br2 CBr3F

(C1)(1) 2,964 2,890 3,325 4,280 1,330 2,001 2,484 2,748

(C2) 12,0 1,89(5) 2,6 31,0(5) -

(C3) 0,065 0,319 1,42 1,40 2,00(4) 0,0 11,7(7)

(C4) <1,0 5,0 1,3(5) -

(C5) 0,1 6-7 5,6 32,5 -52,7 -

(C6) 151(2) 149,5 180(3) 74,1(6) 97 -

(C1) Densidade (g/ml a 20oC) (C2) Viscosidade (cPa 20oC) (C3) Solubilidade em gua (g/100 ml) (C4) Presso de vapor ( mmHg a 20oC) (C5) Temperatura (oC) de solidificao (C6) Temperatura (oC) de ebulio. (FQ) Frmula Qumica

As densidades intermedirias s dos lquidos densos listados na tabela 7.1, podero ser obtidas mediante a adio de diluentes tais como: lcool etlico (d = 0,89), tetracloreto de carbono (d = 1,59), NN-dimetil formamida (d = 0,93) e xilol (d = 0,85). Os lquidos densos mais utilizados nas pesquisas de laboratrio so bromofrmio, iodeto de metileno e soluo de clerici, e os diluentes mais utilizados so tetracloreto de carbono, xilol e percloroetileno. Uma propriedade importante que deve ter os lquidos densos e diluentes na preparao de meio denso a sua presso de vapor. Quanto menor for a presso de vapor dos mesmos, bem como a diferena das presses de vapor entre os lquidos misturados (lquido denso e diluente), mais estvel ser a mistura. Em virtude do alto custo dos lquidos densos, prtica comum fazer a sua reutilizao ou recuperao. Os mtodos utilizados dependem da natureza do lquido denso e do diluente utilizados na mistura. Quando o diluente utilizado solvel em gua (lcool), a lavagem em contracorrente com gua pode ser utilizada. Em relao s suspenses de slidos, os lquidos orgnicos apresentam as seguintes vantagens: baixas viscosidade e abrasividade e alta estabilidade.

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Fluidos Paramagnticos

(8)

Em 1986 a Intermagnetics General Corporation-IGC patenteou, nos Estados Unidos, um equipamento denominado Magstream, destinado separao de minerais ou partculas slidas, baseado na diferena de suas densidades. Essa separao pode ser feita em batelada (300 g de amostra) ou escala comercial de 250 kg/h, cobrindo um intervalo de densidade de 1,5 a 21,0. Os minerais a serem separados so misturados com um fludo magntico e alimentados no Magstream, atravs de um tubo rotativo anular. Uma fora magntica externa exerce uma atrao sobre o fluido que, combinada com a fora centrfuga, promove um gradiente de densidade radial que aumenta do centro para a periferia, permitindo a separao das partculas leves e pesadas. Fluido paramagntico uma suspenso coloidal, base de gua, no txico, contendo partculas de ferrita micronizada abaixo de 100 e dispersas com lignosulfonato. Esse fluido funciona com uma densidade varivel na presena de um campo magntico. A densidade do fluido magntico pode ser controlada, variando-se a intensidade do campo, a velocidade de rotao ou a concentrao do fluido. Excetuando-se o campo magntico, a operao no aparelho Magstream se assemelha separao em ciclone de meio denso ou em Dynawhirlpool (DWP).

Suspenses de Slidos em gua


Para a obteno de uma suspenso ideal necessrio que o slido a ser utilizado apresente as seguintes caractersticas: dureza elevada - para evitar a degradao das partculas, que geram finos durante a operao e conseqentemente aumentam a viscosidade da polpa; estabilidade qumica - apresentar resistncia corroso e no reagir com os minerais em estudo; densidade elevada - para atingir a densidade de separao dos minerais, tendo o meio denso viscosidade aceitvel do ponto de vista operacional; recuperao fcil - o material utilizado na suspenso gua/slido deve apresentar propriedades que permitam a recuperao do slido e sua reutilizao; estabilidade de suspenso - o material slido deve formar uma polpa estvel; granulometria - o material slido deve apresentar uma distribuio granulomtrica, de maneira a no elevar a viscosidade do meio em nveis impraticveis, do ponto de

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Separao em Meio Denso

vista operacional. A utilizao de material (slido) muito fino contribui para aumentar a viscosidade, alm de dificultar a sua recuperao. gros arredondados - aconselhvel a utilizao de materiais com gros arredondados, visto que os gros angulosos diminuem a fluidez do meio e se degradam com mais facilidade.

Caractersticas dos Principais Slidos Utilizados nas Suspenses


Ferro-silcio (15% Si) atomizado: obtido mediante a atomizao com vapor do material fundido, seguido de resfriamento brusco em gua, resultando na obteno de partculas arredondadas. Na Tabela 7.2. esto apresentadas as caractersticas granulomtricas de quatro tipos de Fe/Si. Tabela 7.2 - Caractersticas granulomtricas do ferro-silcio atomizado (catlogo Hoechst). Granulometria Tipo e % Peso Acumulada (mm) Grosso Fino Ciclone 60 Ciclone 40 +0,210 3 1 --+0,149 11 8 0 -+0,105 28 18 2 0 +0,074 40 33 7 2 +0,044 62 55 27 10 -0,044 38 45 73 90 -0,037 --65 85 Ferro-silcio (15% Si) modo: obtido por meio de britagem e moagem. Na Tabela 7.3. esto apresentadas as caractersticas granulomtricas de seis diferentes tipos de ferro-silcio modo. Tabela 7.3 Distribuio granulomtrica de seis diferentes tipos de Fe/Si modo (catlogo Hoechst). Granulometria Tipo e % em peso acumulada (mm) 48D 65D 100D 150D 270D N(*) +0,210 5 0,5 0 0 0 0 +0,149 15 3,0 0,2 0 0 0-0,5 +0,105 30 8,0 1,2 0,5 0 0-5 +0,074 50 20,0 5,0 2,0 0,2 5-10 +0,044 75 55 35 25 10 20-30 -0,044 25 45 65 75 90 70
(*) Nacional

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So representadas, a seguir (Tabela 7.4), as caractersticas qumicas e fsicas de um ferro-silcio, com 15% Si, quer seja modo ou atomizado. Tabela 7.4. - Caractersticas qumicas e fsicas de um ferro-silcio.
Elementos(*)/Propriedades Si C S P Peso (%) 14-16 1,0 0,05 0,1 Al Mn Cu Cr Elementos(*)/Propriedades Peso (%) 0,8 0,5 0,8 0,5

material magntico densidade picnomtrica Densidade aparente

(*) Exceto o Si, os outros valores so o mximo permitido

99% 6,7-7,0 3,5-4,2

DENSIDADE DO MEIO
A densidade de uma suspenso funo da densidade do slido utilizado e da quantidade de slido adicionado ao meio. Essa densidade pode ser calculada, segundo a expresso (9): onde:
Dp = 100 C + ( 100 C ) Ds

Dp - densidade da suspenso; Ds - densidade do slido; C - concentrao (% peso) do slido na suspenso.

medida que aumenta a concentrao de slidos, aumenta a densidade da suspenso. No entanto existe um limite, do ponto de vista prtico, porque se a viscosidade da suspenso atingir determinados limites, a fluidez do meio fica comprometida, inviabilizando a separao dos minerais do ponto de vista prtico. O limite da concentrao de slidos das suspenses encontra-se entre 70 e 86% em peso. Na preparao das suspenses podem ser usados os minerais barita, argilas, quartzo modo, magnetita moda, e ainda ferro-silcio (modo ou atomizado) e chumbo atomizado. Existem quatro classes de suspenso cobrindo intervalos de densidades da suspenso, relacionadas com os minerais de interesse a separar:

278

Separao em Meio Denso

densidades de 1,3 a 1,9, restritas praticamente ao beneficiamento de carvo; densidades de 2,7 a 2,9 muito comum na pr-concentrao de minerais metlicos; densidades de 2,9 a 3,6, utilizadas para minrios especiais e mais particularmente na recuperao de diamantes; densidades acima de 3,6, raramente usadas. Por apresentarem propriedades mais adequadas na preparao de suspenses gua/slido, os materiais mais utilizados so o ferro-silcio e a magnetita. O ferro-silcio uma liga composta principalmente de silcio (15%) e ferro (85%), com densidade de 6,9. A sua alta densidade permite a obteno de polpas com densidade mxima de 3,4, cobrindo portanto um intervalo capaz de separar a maioria dos minerais metlicos de suas gangas. Isto um fator que faz com que o Fe/Si seja o meio denso mais utilizado, industrialmente, para minerais metlicos e outros minerais especiais. A magnetita, com densidade de 5,0 a 5,2 permite, na prtica, a obteno de uma polpa com densidade mxima de 1,9. Desta forma, s possvel a utilizao da magnetita para a separao de minerais de baixa densidade: grafita, gipsita e principalmente carves minerais.

REOLOGIA DO MEIO DENSO


A reologia estuda as propriedades fsicas resultantes do escoamento de materiais, particularmente fluxo plstico de slidos e de lquidos no Newtonianos(11).

Propriedades do Meio Denso


Como regra geral, as propriedades reolgicas de uma suspenso so influenciadas pelos seguintes fatores: a viscosidade do meio fluido, a concentrao de slidos, tamanho e forma das partculas e foras de interao entre as partculas(12). As caractersticas fsicas e mineralgicas do meio tm um efeito muito significativo sobre a operao do meio denso. A densidade, forma e distribuio granulomtrica dos slidos utilizados na suspenso tm grande influncia na reologia do meio denso. Propriedades fsicas e qumicas, tais como energia superficial, coercividade, permeabilidade e grau de oxidao, tambm influenciam na reologia do meio e na sua recuperao(4).

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O desempenho de uma separao em meio denso est relacionado com: as propriedades hidrodinmicas do material a ser separado, em condies operacionais; as propriedades reolgicas da suspenso sob condies operacionais; a granulometria do material a ser separado e a densidade do meio de separao; a viscosidade e o limite de escoamento da suspenso que, idealmente, devem ser o mais baixo possvel; a estabilidade da suspenso que deve ser a mais alta possvel. Entende-se por estabilidade, como o inverso da taxa de sedimentao da suspenso. Quanto mais estvel for a suspenso, menor ser a agitao requerida pela mesma durante a operao de separao. Por outro lado, uma menor turbulncia do meio denso, resulta em menor formao de finos, decorrente da degradao do material slido que constitui a suspenso, evitando as perdas deste no circuito de recuperao do meio denso. Entretanto possvel que, para formar essa suspenso mais estvel, seja atingido o limite de escoamento desta, aumentando a viscosidade para valores impraticveis. Em vista disto, deve-se buscar um ponto de equilbrio entre a estabilidade da suspenso e o aumento da viscosidade.

Qualidade da Suspenso Fe/Si


Klassen et al. (10) estudaram a melhoria das propriedades fsicas e mecnicas de uma suspenso de Fe/Si, com a adio de reagentes orgnicos e inorgnicos. Os seus estudos mostraram que a adio de hexametafosfato de sdio (0,5 -1,0 g/l) suspenso reduziu a sua viscosidade de 17,0 para 12,5 cP e tenso de cisalhamento de 30 para 0,8 N/cm2. O pH da suspenso exerce tambm uma influncia muito grande na reduo da viscosidade e tenso de cisalhamento da suspenso, estando os melhores valores para pH entre 7,8 e 8,5. O ferro-silcio modo bastante susceptvel oxidao na fase de moagem, estocagem e principalmente quando da sua utilizao na separao em meio denso, prejudicando as propriedades reolgicas da suspenso. A decomposio do ferro-silcio ainda no est suficientemente entendida, mas alguns fatores so apontados como responsveis pela corroso na superfcie das partculas de Fe/Si(10,13), quais sejam:

280

Separao em Meio Denso

no uniformidade estrutural da liga de ferro-silcio, variando de 15 a 25% Si; composio no uniforme de camada interfacial nas diferentes sees das superfcies das partculas de ferro-silcio, quando em contato com a fase fluida; formao no homognea e aparecimento de uma voltagem interna nas partculas de ferro-silcio resultante da cominuio. A utilizao de um agente inibidor do tipo nitrato de sdio (NaNO3) ou fosfato de sdio (Na3PO4) resulta na formao de um filme sobre a superfcie das partculas de Fe/Si. Esse filme cobre as sees de anodo e catodo, tendo como resultado uma reduo na cintica da reao eletroqumica de superfcie. Com isso, o processo de corroso do Fe/Si bastante reduzido(10; 13).

PRINCPIOS DA SEPARAO EM MEIO DENSO

(2,5,9)

O processo de separao em meio denso consiste em separar partculas em funo de suas densidades, usando como meio de separao, um fluido de densidade intermediria. As partculas de densidade inferior desse fluido, flutuam; as de densidade superior, afundam; e as de densidade igual do fluido, permanecem em suspenso (Figura 7.1).

Figura 7.1. Processo de separao em meio denso. Os meios densos usados so: lquidos orgnicos, solues de sais inorgnicos em gua e suspenses de slidos de granulometria fina em gua. H duas grandes reas de aplicao industrial de separao em meio denso: obteno de um produto final para o mercado, como no caso do beneficiamento de carves; e na obteno de um pr-concentrado, como nos casos das concentraes de diamantes, sulfetos e xidos metlicos.

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A separao em meio denso dividida em dois mtodos bsicos de separao: o "esttico" e o dinmico. A separao "esttica" feita em suspenses onde atuam somente foras gravitacionais, o que no implica que os equipamentos usados no possuam partes mveis, o necessrio para prover a estabilidade do meio denso. A separao dinmica caracterizada pelo uso de separadores que empregam foras centrfugas, cerca de 20 vezes, ou mais, que a fora da gravidade atuante na separao esttica, que so os chamados separadores centrfugos. Teoricamente, qualquer tamanho de partcula pode ser tratada por meio denso. Na prtica da separao esttica industrial, as partculas a serem separadas devem ter tamanhos acima de 3 mm, sendo que o mais comum 6 mm. O limite superior de tamanho, na prtica, de 150 mm, podendo ser ainda maior no caso de alguns carves. Este limite mximo determinado, normalmente, em funo dos equipamentos de separao a serem usados no projeto e das facilidades de manuseio de material na usina. A separao pode ocorrer para uma diferena de densidade entre materiais de 0,1 ou menos. Em meio "esttico", a separao dos minerais baseia-se na equao, a seguir:
Fg = Mp . g Mf . g = ( Mp Mf ). g ,

onde: Fg = fora gravitacional; Mp = massa da partcula;

Mf = massa do fluido deslocado; g = acelerao da gravidade.

A fora gravitacional (Fg) poder ser positiva ou negativa. Ela ser positiva quando o peso da partcula (Mp . g) for maior que o peso do fluido (Mf . g) deslocado pela prpria partcula, ou seja, a fora do empuxo. Neste caso, a partcula afundar. Quando a fora gravitacional for negativa, ou seja, o peso da partcula (Mp . g) for menor que o peso do fluido deslocado (Mf . g), a partcula flutuar. Na separao dinmica, o tamanho mximo da partcula varia de 50 a 12 mm e o mnimo de 1,0 a 0,5 mm. Excepcionalmente, pode ser tratado material abaixo de 0,5 mm. Estes tamanhos so condicionados pelas eficincias de separao dos prprios equipamentos. Em meio dinmico (p. ex. ciclone de meio denso), a acelerao da gravidade substituda pela acelerao centrfuga. Portanto, tem-se a seguinte equao para a separao dinmica.

282

Separao em Meio Denso

Fc = ( Mp Mf ) .

v2 r

onde: Fc = fora centrfuga; Mp = massa da partcula;

Mf = massa do fluido deslocado; r = raio do ciclone.

v = velocidade tangencial de entrada da alimentao;


v2 em relao "g", ou seja, da fora centrfuga em r relao gravitacional, permite maior capacidade de separao aos separadores dinmicos, quais sejam: ciclones de meio denso, dynawhirlpool e outros, bem como a separao de partculas a uma granulometria mais fina.

A grande superioridade de

APLICAES DA SEPARAO EM MEIO DENSO

(2)

O uso da separao em meio denso no setor mineral foi desenvolvido h mais de cinco dcadas, iniciando com o beneficiamento de carves minerais, e encontrou a um amplo campo de aplicao com o desenvolvimento de muitos tipos de equipamentos. Nas ltimas dcadas, a separao em meio denso tem sido tambm aplicada no beneficiamento de minerais metlicos, principalmente na fase de pr-concentrao onde se descarta uma boa parte da ganga, antes mesmo que seja alcanada a liberao total das partculas valiosas do minrio. Os processos de separao em meio denso oferecem algumas vantagens sobre outros processos gravticos. Neles h possibilidade de realizar separaes precisas em uma determinada densidade, com elevada eficincia de separao, mesmo na presena de uma boa quantidade de minerais de densidades prximas do meio. A densidade de separao pode ser rigorosamente controlada dentro de uma faixa em torno de 5 kg/l, e a densidade de separao pode ser variada com relativa rapidez, durante a operao, caso seja necessrio. O processo , contudo, um pouco mais dispendioso, principalmente devido aos equipamentos adicionais necessrios limpeza e recuperao do meio denso e sua recirculao no circuito. Porm estes custos so atenuados ou at compensados por outras vantagens econmicas no processo, como, por exemplo, a sua alta capacidade de processamento e a possibilidade de automao do circuito, diminuindo assim os custos operacionais. O processo de separao em "meio esttico" aplicado quando os minerais a separar se apresentam a granulometrias grossas, pois como se sabe, a eficincia de

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separao decresce com a diminuio de tamanho das partculas, devido a uma baixa velocidade de sedimentao destas. As densidades mais comuns de separao variam de 1,3 a 1,9 para carves minerais, e de 2,7 a 2,9 para minerais metlicos. Porm, pode-se atingir at a densidade de 3,6, que a mxima atingvel nas suspenses usadas industrialmente. A separao em meio denso tambm usada, como j foi mencionado, como etapa de pr-concentrao, para retirar, o quanto antes do circuito de concentrao, gangas como quartzo, quartzito, xisto etc. Com isso, j se obtm produtos bastante enriquecidos, com massas reduzidas, para as etapas seguintes do processamento, devido ao descarte da ganga j liberada. Exemplos em que a separao em meio denso pode ser usada na fase de prconcentrao, so os casos em que o mineral pesado, de interesse, est associado a rochas matrizes leves, ou ento, quando esse mineral de interesse ocorre com outros minerais de ganga tambm pesados, porm encaixados em rochas matrizes e encaixantes leves, como acontece, s vezes, em veios de cassiterita, onde ocorrem tambm gangas constitudas por sulfetos de ferro, xidos de ferro e outros, associados gangas silicosas leves. Em ambos os casos, a pr-concentrao propicia um descarte razovel de massa de minerais de ganga, possibilitando, assim, reduo nos custos globais de beneficiamento do minrio.

PRINCIPAIS EQUIPAMENTOS DE SEPARAO EM MEIO DENSO (2,4,5) USADOS NAS INDSTRIAS


Os equipamentos de separao "esttica" possuem, normalmente, recipientes de diversas formas, dentro dos quais so introduzidos a alimentao e o meio denso. O produto flutuado removido simplesmente por transbordo ou com a ajuda de ps. A remoo do produto afundado j um pouco mais difcil e exige criatividade no projeto do separador. Um dos cuidados que se deve ter na remoo do produto afundado evitar que haja grande carreamento do meio denso, ocasionando assim distrbios provocados por correntes descendentes dentro do recipiente de separao. A remoo do produto afundado pode ser feita por meios pneumticos, bombeamento, elevadores de caambas de chapas perfuradas, sistemas de arraste, etc. Os separadores estticos trabalham com maior volume de meio denso que os dinmicos, propiciando, assim, um tempo de residncia na separao, consideravelmente maior nos primeiros. Em muitos separadores, todo o meio denso alimentado perto do topo do tanque, ou no topo da suspenso; em alguns, parte do meio denso alimentado no fundo do tanque para permitir correntes ascendentes; h ainda casos em que o meio denso alimentado em vrios nveis, para formar correntes horizontais, ou para manter a homogeneidade deste em todo o tanque.

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Separao em Meio Denso

Considerando a ampla aplicao da separao em meio denso, especialmente no beneficiamento de carves com granulometria grossa, no de se surpreender a existncia de um grande nmero de tipos e de fabricantes de equipamentos para esse fim, em uso comercial. No menos do que 74 tipos desses equipamentos so ou j foram usados, pela indstria mineral ou carbonfera. Os separadores tipo cone foram os primeiros usados com sucesso comercial na separao em meio denso (Cone Chance, em 1917). Estes foram tambm os primeiros a usar galena e magnetita como meios de separao. Os separadores de cone so os mais indicados para o tratamento de carves grossos, na faixa de 100 a 3 mm, especialmente nos Estados Unidos, onde os carves possuem grande proporo de material leve. So menos indicados para alimentaes com maior proporo de material pesado. Separadores de tambor e de calhas, por outro lado, so indicados para alimentaes com grande quantidade de pesados, fato que os tornam populares no campo de tratamento de minrios, onde a proporo de pesados chega alcanar 80%, ou no beneficiamento de carves, onde muitas vezes a proporo de pesados na alimentao chega a ser superior a 50%, como nos carves europeus e brasileiros. Os separadores dinmicos, com um dimensionamento adequado dos orifcios de entrada da alimentao e sada dos produtos, podem tratar alimentaes com uma proporo varivel de leves para pesados. Os fatores que influenciam na seleo do tipo de equipamento so: capital disponvel, espao requerido para a instalao, tamanho mximo da partcula a ser tratada, capacidade de alimentao, densidade de separao. A alimentao deve ser molhada antes da entrada no separador, para uma melhor eficincia de separao. Sero descritos, a seguir, alguns dos principais equipamentos de "separao esttica" e dinmica mais empregados na indstria mineral e carbonfera.

Equipamentos Industriais de Separao Esttica


SEPARADOR DE CONE, WEMCO (Figura 7.2) um tipo de separador de cone que consiste, essencialmente, de um tanque cnico, de at 6 m de dimetro, podendo tratar partcula de at 10 cm de dimetro com capacidade de at 500 t/h(2). Neste tipo de separador existe um mecanismo interno de agitao lenta, o bastante para manter o meio em suspenso uniforme e auxiliar o movimento do produto flutuado em direo periferia do separador, onde descarregado por transbordo, com uma certa poro do meio, que recuperado no circuito. O produto afundado removido do cone por meio de bomba ou de fluxo ascendente externo (Fig. 7.2a) ou interno (Fig. 7.2b) com ar comprimido (air lift). Em ambos, parte do meio denso que sai com o afundado drenado, e volta diretamente para dentro do cone.

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Os separadores de cone foram desenvolvidos, originalmente, para beneficiamento de minrios, com alta eficincia metalrgica, tambm no tratamento de partculas finas. Foram, tambm, os primeiros tipos de equipamentos usados nos Estados Unidos para beneficiar carvo, usando a magnetita na preparao do meio denso.

Figura 7.2 - Separador de cone, Wemco (2) Separadores de Tambor Os separadores de tambor convencionais so usados amplamente no beneficiamento de minrios metlicos e no metlicos, com granulometria de alimentao variando de 5 a 300 mm. Consistem de um tambor cilndrico rotativo, provido de elevadores (ressaltos) que so fixados na parede interna do tambor e que se destinam a remover, continuamente do circuito, o produto afundado durante a separao. O produto flutuado sai por transbordo em um vertedouro localizado na extremidade oposta alimentao. O separador de tambor pode ser usado para obteno de dois ou trs produtos de separao. Para dois produtos de separao (flutuado e afundado), este constitudo de um s compartimento de separao (Figura 7.3); enquanto que aqueles com trs produtos de separao (mais um produto misto), o mesmo constitudo de dois compartimentos de separao (Figura 7.4), operando independentemente um do outro.

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Separao em Meio Denso

Figura 7.3 - Separador de tambor de um s compartimento (2) Esses separadores so construdos de vrios tamanhos, at 4,3 m de dimetro por 6 m de comprimento, com capacidade mxima de 450 t/h. Longitudinalmente, existem placas divisrias internas, que separam a superfcie do flutuado, da descarga do afundado. A pequena profundidade do meio denso nesses equipamentos, em comparao com os separadores de cone, minimiza a sedimentao das partculas do meio denso, dando uma maior uniformidade na densidade em toda a extenso do tambor. A agitao provocada pelos elevadores tambm contribui para uma melhor homogeneizao do meio denso. No separador de trs produtos, ou de dois compartimentos, o produto afundado em uma densidade menor, no primeiro compartimento, alimenta o segundo compartimento onde a densidade de separao mais alta. Do primeiro compartimento sai o produto leve (flutuado) e do segundo compartimento saem os produtos pesado (afundado) e misto.

Figura 7.4 - Separador de tambor de dois compartimentos (2) Separador Teska Foi desenvolvido na Alemanha Ocidental em 1959, e hoje produzido pela Humboldt Wedag, essencialmente para a indstria carbonfera. Consiste de um tambor com caambas internas (Figura 7.5) de chapas perfuradas, para transporte do material

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afundado e drenagem do meio denso. O tambor gira lentamente dentro de um tanque aberto que contm o meio denso. O produto flutuado descarregado na extremidade oposta da alimentao, por transbordo ou por auxlio de ps, em uma calha. Esse produto descarregado em peneiras primrias para a drenagem do meio denso, que retorna diretamente ao tanque do separador. O produto afundado no tanque do meio denso elevado pelas caambas do tambor e descarregado em uma outra calha. Uma caracterstica do separador Teska o controle da corrente descendente de meio denso que sai das caambas de chapas perfuradas e descarregado no tanque atravs de orifcios ajustveis. Isto importante para evitar alguma tendncia de formao de gradiente de densidade dentro do tanque do separador.

Figura 7.5. - Separador Teska (4) Separador Drewboy Este separador (Figura 7.6) pode ser considerado como uma modificao do Separador Teska, onde o tambor, com caractersticas diferentes, opera na posio inclinada, e no na vertical. Foi desenvolvido na Frana, sendo muito usado na Europa e especialmente na Gr Bretanha e Alemanha, no beneficiamento de carves, porm pouco usado nos Estados Unidos, devido sua relativa baixa capacidade para flutuados. O Drewboy faz a separao em dois produtos; se um terceiro produto desejado, ser necessria a instalao de dois desses equipamentos, em srie. A instalao de dois separadores em srie muito comum, tanto no caso dos separadores Drewboys, como para os separadores Teska, no beneficiamento de carves. No separador Drewboy, a

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alimentao entra em uma das extremidades do tanque e os produtos leves (flutuados) so descarregados na extremidade oposta; enquanto os produtos pesados (afundados) so removidos do fundo do tanque por uma roda, constituda de compartimentos radiais, montada em um eixo inclinado. Este eixo suportado por mancais localizados fora do compartimento do meio denso, como mostra a Figura 7.6. A alimentao do meio denso pode ser feita pelo fundo do tanque ou por cima, prxima da alimentao do minrio ou carvo. A proporo do meio denso que entra por esses dois pontos controlada por vlvulas.

(a)

(b) Figura 7.6. - Separador Drewboy (a) vista lateral e (b) vista superior. (19) Separador Norwalt Este equipamento foi desenvolvido na frica do Sul, onde existem muitas instalaes desse equipamento nas usinas de beneficiamento de carves. O Norwalt (Figura 7.7) consiste de um tanque anular, com uma parte interna cnica, que protege o mecanismo de acionamento do sistema de remoo do produto afundado. A alimentao introduzida no separador, mais para o centro do equipamento, dentro de uma cortina anular que imerge um pouco no tanque de meio denso. A cortina fora a alimentao a

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imergir no meio denso, evitando a sada de produtos pesados com os produtos leves (carvo lavado). Os produtos leves so descarregados, por transbordo, nos vertedouros laterais do separador, enquanto que os produtos pesados so removidos continuamente do fundo do separador por um sistema de arraste, que gira em torno de um eixo central e conduz todo o material uma descarga nica conectada a um elevador de caambas ou a um sistema similar ao Drewboy (tambor inclinado). O sistema de remoo dos pesados evita, tambm, a decantao das partculas que compem o meio denso, matendo-as em suspenso.

Figura 7.7 - Separador Norwalt.(2)

Equipamentos Industriais e de laboratrio, de Separao (2,15) Dinmica


Ciclone de Meio Denso Os ciclones de meio denso so muito usados no beneficiamento de minrios e, principalmente no processamento de carves. A alta fora centrfuga envolvida, possibilita a separao, com sucesso, de partculas a granulometrias mais finas do que por outros mtodos gravticos. A alimentao dos ciclones de meio denso no deve conter partculas abaixo de 0,5 mm, para evitar a contaminao do meio denso, com esta frao fina, minimizando, assim, as perdas do meio denso no processo. A atuao de foras de cisalhamento dentro dos ciclones permite a utilizao de partculas mais finas de ferrosilcio ou magnetita na constituio do meio denso, o que essencial para a estabilidade da suspenso durante o processo de separao. O princpio de operao bastante

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similar ao do ciclone convencional de classificao. A alimentao e o meio denso so introduzidos, tangencialmente e sob presso no ciclone, o qual idealmente instalado em posio inclinada, tal como mostra a Figura 7.8, possibilitando que a alimentao seja feita por gravidade, de uma determinada altura manomtrica. No caso dos ciclones DSM (Dutch State Mines), esta altura situa-se em torno de nove vezes o dimetro do ciclone, no caso de beneficiamento de carves e diamantes(2).

Figura 7.8. - Ciclone de meio denso tpico.(19) A alimentao por gravidade sempre desejada, pois reduz a degradao da alimentao, que normalmente ocorre quando se usa bombeamento. Os produtos pesados movem-se ao longo da parede do ciclone e so descarregados no pex, underflow, enquanto que os leves, overflow, se descarregam no vortex finder. O meio denso forma um gradiente de densidade dentro do ciclone, que aumenta no sentido do centro para a parede interna do ciclone. Separador Dynawhirlpool (DWP) O separador DWP foi originalmente desenvolvido, em 1960, para tratamento de finos de carvo, nos Estados Unidos, mas agora bastante usado para tratar carves e minrios, principalmente na faixa de 15 a 0,5 mm. O DWP consiste de um cilindro de comprimento e dimetro definidos (Figura 7.9), com aberturas nas extremidades sob forma de tubos, por onde so feitas a alimentao do minrio e a descarga do flutuado. Existem ainda dois tubos laterais localizados nas partes inferior e superior do cilindro, que permitem a entrada tangencial do meio denso e a descarga do afundado, respectivamente. A maior parte do meio denso (aproximadamente 90%) alimentada, por bombeamento, na parte lateral e inferior do cilindro; o restante entra junto com a alimentao, para auxiliar a

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entrada da mesma no equipamento. Esse cilindro opera inclinado, em relao a horizontal, de 25o para minrios e 15o para carvo. No Brasil, esse equipamento utilizado no beneficiamento de minrios de diamante, bauxita refratria, fluorita, entre outros. Foi usado intensamente na ICOMI, com finos de minrio de mangans, e na Cia. Mineira de Metais, com minrio oxidado de zinco. A forma tangencial de entrada do meio denso na parte inferior e lateral do aparelho propicia a formao de um vortex ascendente ao longo de todo o comprimento do aparelho, cuja descarga pela abertura tangencial lateral superior, contem o produto pesado (afundado) da separao. O tubo de entrada da alimentao acoplado a um funil alimentador, por onde entra o material a ser tratado, com parte do meio denso. As partculas leves da alimentao no chegam a penetrar no vortex ascendente de meio denso, percorrendo, assim, a sua face interna e sendo descarregadas com o meio denso na extremidade inferior do DWP, reduzindo muito a degradao das partculas leves. As partculas pesadas da alimentao penetram no vortex ascendente em direo parede interna do cilindro e so logo descarregadas na abertura lateral superior atravs de uma mangueira de descarga, com parte do meio denso. Como a descarga das partculas pesadas est localizada prxima alimentao, os pesados so removidos da unidade quase que de imediato aps entrarem, reduzindo, consideravelmente, a degradao das partculas pesadas. Somente as partculas de densidades prximas do meio denso, que entram em contato com as paredes internas do cilindro por um tempo mais prolongado. A descarga tangencial dos pesados, conectada uma mangueira flexvel; a altura desta mangueira pode ser usada para ajustar a presso de topo e, desta forma, auxiliar no controle da densidade de corte. A capacidade do DWP de at 100 t/h. Este equipamento apresenta algumas vantagens sobre outros tipos de separadores centrfugos de meio denso. Alm de propiciar uma menor degradao dos produtos da separao, menor desgaste operacional do equipamento, e ter bom desempenho de separao, apresenta custos operacionais mais baixos, em razo de somente o meio denso ser alimentado por bombeamento. A separao no DWP baseia-se na criao e controle de um vortex ascendente, onde sua forma e estabilidade so afetadas pelos seguintes grupos de variveis: Geomtricas: comprimento do cilindro; dimetro do cilindro;

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dimetro e comprimento, dentro do cilindro, dos tubos de alimentao e de sada do flutuado; dimetro de entrada do meio denso e de sada do afundado. Operacionais: presso de alimentao do meio denso; presso de descarga do afundado; inclinao do DWP.

Figura 7.9 - Dynawhirlpool.(2)

Separador Tri-Flo Este separador consiste em dois DWP(s) acoplados (Figura 7.10), e utilizado nas operaes de beneficiamento de carvo, minerais metlicos e no metlicos. A entrada de meio denso e a sada da frao pesada so em forma de voluta. Esta forma de entrada de alimentao produz menos turbulncia do que a tangencial usada no DWP. Este separador opera em dois estgios. O produto flutuado que sai do primeiro estgio retratado no segundo, com a mesma densidade do meio ou em densidade diferente.

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Figura 7.10 - Tri-Flo.(2) Por ser um separador de dois estgios, a separao resulta em trs produtos, podendo ser usada para obteno de concentrado (produto valioso), misto e rejeito. O misto obtido, dependendo da situao, pode ser cominudo, deslamado e retornar ao mesmo circuito, ou ser tratado em um circuito separado. No caso de tratamento de minerais metlicos, o segundo estgio de separao funciona como estgio scavenger, aumentando assim a recuperao global no circuito. O segundo produto (concentrado scavenger) pode ser, ainda, rebritado e, aps deslamagem, retornar tambm ao circuito. Quando o separador usado no tratamento de carves, o segundo estgio purifica o flutuado do primeiro estgio, produzindo um carvo de alta pureza cleaner. Esses dois estgios de separao aumentam a eficincia da operao. Esses separadores so normalmente fabricados em quatro tamanhos, variando de 250 a 500 mm de dimetro, com capacidade de 15 a 90 t/h, respectivamente. Afunda-Flutua (Sink and Float) - Laboratrio Alguns ensaios de separao em meio denso, com a utilizao de suspenses, tambm podem ser realizados em laboratrio, com equipamentos do tipo Afunda-flutua (Foto 1), da Denver Laboratory Company. Os ensaios so realizados com material, normalmente, acima de 0,6 mm. O equipamento consiste de dois compartimentos cilindro-cnicos que se comunicam por meio de uma calha. Estes dois compartimentos possuem peneiras nos fundos das partes cilndricas, que permitem a circulao do meio denso. O meio denso circula, por bombeamento, no sentido do compartimento maior para o menor.

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Normalmente, realizam-se ensaios nesse tipo de equipamento, quando se deseja verificar a eficincia de corte em uma densidade levantada em ensaios densimtricos, ou para preparar uma certa quantidade de produto para ensaios posteriores de aplicao industrial, utilizando material com granulometria grossa. Neste ltimo caso, a preparao deste material seria mais onerosa e mais complicada se fosse feita com o uso de lquidos densos, tipo bromofrmio e outros. Os ensaios so realizados em bateladas, com a alimentao previamente preparada. A alimentao introduzida no compartimento maior. Neste compartimento, o material flutuado passa por transbordo e por meio de uma calha para o compartimento menor, onde fica retido em uma peneira. O material afundado, mais denso, permanece no fundo do primeiro compartimento, procedendo assim, a separao.

Foto 1 Equipamento para ensaios de Afunda-Flutua.

CIRCUITO TPICO DE SEPARAO EM MEIO DENSO

(2,16)

A preparao do minrio para alimentao de um circuito de meio denso de fundamental importncia para o sucesso da separao. A alimentao, alm de estar na granulometria adequada, deve estar livre de finos, evitando-se, assim, um aumento da viscosidade do meio, que afetaria a eficincia de separao, bem como conduziria a um maior consumo do meio utilizado.

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O que mais onera as operaes de separao em meio denso o sistema de recuperao do meio denso, para o seu reaproveitamento no circuito. O meio denso sai do separador junto com os produtos da separao, ou seja, os leves e os pesados. Um circuito tpico de separao em meio denso mostrado na Figura 7.11, no qual o separador usado um dynawhirlpool (DWP). O circuito seria similar se, no lugar deste, outro tipo de separador de meio denso fosse utilizado (ciclone de meio denso, separador de tambor etc.).

Figura 7.11 - Circuito tpico de separao em meio denso.(2) Os produtos leves e pesados que deixam o equipamento de separao, passam, separadamente, por peneiras curvas DSM (A) de drenagem do meio denso e peneiras horizontais divididas em duas partes, onde a primeira (B) ainda para drenagem do meio denso. Cerca de 90% do meio denso recuperado nessas duas partes (A e B) e bombeado de volta ao circuito. Na segunda parte da peneira horizontal (C) onde se processa a lavagem dos produtos, que feita com gua sob presso (spray), para a retirada de partculas finas de meio denso e de minrio que ficam aderidas nos produtos de separao. Os finos das peneiras de lavagem dos produtos, constituem uma polpa muito diluida, contendo o meio denso e finos do minrio. Esta polpa diluida tratada em separadores magnticos, para recuperao do material que constitui o meio denso (magnetita ou ferro-silcio). Em seguida, a polpa contendo o meio denso passa por um classificador espiral para desaguamento, visando ajustar densidade requerida na operao de separao. Na etapa seguinte, este material desaguado (underflow do classificador) desmagnetizado em bobinas desmagnetizadoras, para assegurar a no floculao das partculas, e retorna ao circuito do meio denso no processo.

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Em lugar do classificador espiral, outro sistema de adensamento de polpa pode ser usado. Atualmente, o controle da densidade do meio feito automaticamente por meio de instrumentao.

CONTROLE E AVALIAO DAS OPERAES DE SEPARAO EM (12,17,18) MEIO DENSO


Para um bom desempenho das operaes de separao em meio denso so necessrios, principalmente: uma boa preparao da alimentao; vazo de alimentao adequada ao equipamento; controle da densidade de corte; controle granulomtrico do material usado no meio denso (ferrosilcio ou magnetita, os mais usados); controle da presso de entrada da alimentao (caso, por exemplo, dos ciclones de meio denso); controle da presso de entrada do meio denso e presso de sada dos pesados (caso da separao em DWP). Existem diversos mtodos para avaliar o desempenho das operaes de separao em meio denso na indstria, principalmente no caso do beneficiamento de carves. Estes mtodos esto distribudos nos chamados critrios dependentes e critrios independentes. Os critrios dependentes mais usados, so apresentados a seguir. Eficincia orgnica: existem diversas formas de definir a eficincia de separao de um equipamento ou de uma usina de beneficiamento; uma muito usada na separao de carves a eficincia de recuperao ou eficincia orgnica, proposta por Fraser e Yancey:
E (%) = Recuperao de carvo lavado x 100 Recuperao terica

Aqui, a recuperao terica a percentagem de carvo contido na alimentao com o mesmo teor de cinzas do carvo lavado. Este dado pode ser tirado da curva de lavabilidade do carvo em questo. Material deslocado total: define-se como material deslocado total, a quantidade de material de rejeito presente no concentrado, somado quantidade de material de concentrado presente no rejeito, guardando-se as devidas propores entre concentrado e rejeito. Essas quantidades so medidas em termos percentuais. Quanto menores as propores de material deslocado, melhor o desempenho do equipamento. As medidas so feitas com base na densidade de corte do equipamento e em testes densimtricos realizados em laboratrio, com os produtos da separao (concentrado e rejeito).

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Eficincia de separao metalrgica: Esta forma de eficincia de separao, muito usada em beneficiamento de minrios, calculada pela expresso:
E(s) = rv rg x100 rv

onde: E(s) = eficincia da separao; rv = recuperao metalrgica do mineral til; rg = recuperao metalrgica da ganga. Os critrios independentes so derivados da curva de partio do equipamento, tambm conhecida como curva de Tromp. Com a construo dessa curva, pode-se medir a eficincia de separao do equipamento. Para construir a curva de Tromp, necessrio conhecer a recuperao em massa do produto pesado, obtido na operao industrial e as curvas de lavabilidade do concentrado e do rejeito. Com base nestes dados, pode-se calcular a alimentao reconstituda ou calculada e os coeficientes de partio, os quais fornecem a percentagem de cada frao densimtrica, ou densidade mdia, de material que se dirige para os produtos pesados. Plotando os coeficientes de partio, de 0 a 100, no eixo das ordenadas e as densidades mdias das faixas densimtricas no eixo das abcissas, pode-se traar a curva de Tromp, como ilustrado na Figura 7.12.

Figura 7.12 - Curva de Tromp.

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A curva OABC da Figura 7.12 representa a curva ideal, onde todas as partculas de densidades menores que a densidade de corte iriam para o flutuado, enquanto as partculas de densidades maiores, iriam para o afundado. Entretanto, na prtica isto no acontece, pois partculas de densidades prximas densidade de corte podem dirigir-se frao flutuada ou afundada. Para estes casos, tem-se a curva real, tambm mostrada na Figura 7.12, construda com base em probabilidades associadas s diferentes classes de partculas, que se dirigirem ao afundado. A rea hachurada entre as curvas ideal e real, corresponde a quantidade de material deslocado, tambm conhecido como misplaced material". A densidade d50, referente ao coeficiente de partio de 50%, chamada de densidade efetiva de separao ou simplesmente de densidade de partio (dp). O segmento, na curva real, correspondente aos coeficientes de partio de 25% e 75% , na grande maioria dos casos, um segmento de reta; quando no o , se aproxima bastante deste, podendo ser considerado na prtica, como tal. A inclinao desse segmento em relao vertical, j d uma idia da eficincia de separao, ou seja, quanto mais prximo ele estiver da vertical, mais eficiente ser a separao. Esta eficincia de separao pode ser medida pelo chamado "erro provvel de separao" ou ecart probable" (Ep), que definido pela metade da diferena entre as densidades correspondentes aos coeficientes de partio de 75% e 25%, ou seja:
Ep = d75 d25 2

Para uma separao ideal Ep = 0. Portanto, quanto menor Ep, mais a curva se aproxima da vertical, e mais eficiente ser o processo de separao. Na prtica, Ep usualmente situa-se na faixa de 0,01 - 0,08. Outro ndice que pode ser usado para medir a eficincia de separao de um equipamento, a chamada imperfeio (I). (Ep) mais usado para caracterizar os equipamentos de separao em meio denso, enquanto que (I) mais usado para caracterizao dos equipamentos de separao, cujo meio a gua ou o ar (caso dos jigues, mesas, espirais, ciclones pneumticos etc.) As relaes entre I e Ep so as seguintes:
I=
I=

Ep dp

(para equipamentos de separao em meio denso)


(para equipamentos de separao cujo meio a gua)

dp 1

Ep

De acordo com alguns autores, os valores de (I) variam de 0,07 para ciclones de meio denso a 0,175 para jigues.

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REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
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Separao em Meio Denso

13) WILLIAMS, R. A.; KELSALL, G. H. Degradation of ferrosilicon media in dense medium separation circuits. In: Minerals Engineering, v. 5, n. 1, p. 57-77, 1992. 14) MITCHELL, D. R.; LEONARD, J. W. Coal Preparation. 3 ed. New York: AIME, 1968. 15) BURT, R. O. Heavy medium separation In: Gravity Concentration Technology. Cap. 9, p. 139-185. New York: Elsevier, 1984. 16) FIGUEIRA, H. V.; AQUINO, J. A. Dynawhirlpool (DWP) e sua aplicao na indstria mineral. Rio de Janeiro: CETEM/DNPM/CPRM, (Srie de Tecnologia Mineral, 20), 1981. 17) RUBIO, J. Caracterizao do desempenho de equipamentos e processos de beneficiamento de carvo. In: Carvo Mineral - Caracterizao e Beneficiamento. (s.n.t.), v. 1, cap. 1, p. 53-64 18) KAHN, H. Notas de aula da disciplina: Caracterizao tecnolgica de minrios e matrias primas minerais USP, 1992. 19) D.G. Osborne. Coal Preparation Technology. Vol. 1.p.250-267. 1988.

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GLOSSRIO
Coercividade Intensidade de campo magntico externo que deve ser aplicada uma substncia ferromagntica, para anular a magnetizao. Material usado para formar o meio denso (ferro-silcio, magnetita etc). Termo usado pelos tcnicos da rea de carvo, que significa carvo beneficiado. Produto valioso de uma operao de beneficiamento. Concentrado obtido antes mesmo de atingir a liberao total do mineral valioso ou da ganga ele associada. Quando grande parte da ganga j est liberada uma determinada granulometria, uma pr-concentrao realizada, visando o descarte desta. Separao do carvo das impurezas que o acompanham. Material de densidade menor que a densidade de separao (produto leve). Material de densidade maior que a densidade de separao (produto pesado). o mesmo que afundado. Concentrao secundria. Mistura de material valioso e material sem valor ou de menos valor. Qualquer sistema heterogneo, no qual slidos insolveis so dispersos em um lquido, mantendo as caractersticas deste.

Meio Carvo lavado Concentrado Pr-concentrado

Lavagem de Carvo Flutuado Afundado Frao Pesada Scavenger Misto Suspenso

C a p t u l o

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Joo Alves Sampaio


Eng de Minas/UFPE, Mestre e Doutor em Engenharia Mineral/COPPE-UFRJ, Tecnologista Snior do CETEM/MCT
o

Ado Benvindo da Luz


Engo de Minas/UFPE, Mestre e Doutor em Engenharia Mineral/EPUSP, Pesquisador Titular do CETEM/MCT

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SEPARAES MAGNTICAS
Introduo
A separao magntica um mtodo consagrado na rea de processamento de minrios para concentrao e/ou purificao de muitas substncias minerais. Pode ser empregada, dependendo das diferentes respostas ao campo magntico associadas s espcies mineralgicas individualmente, no beneficiamento de minrio e na remoo de sucata. A propriedade de um material que determina sua resposta a um campo magntico chamada de susceptibilidade magntica. Com base nessa propriedade os materiais ou minerais so classificados em duas categorias: aqueles que so atrados pelo campo magntico e os que so repelidos por ele. No primeiro caso tem-se os minerais ferromagnticos, os quais so atrados fortemente pelo campo, e os paramagnticos, que so atrados fracamente. Aqueles que so repelidos pelo campo denominam-se de diamagnticos. A separao magntica pode ser feita tanto a seco como a mido. O mtodo a seco usado, em geral, para granulometria grossa e o a mido para aquelas mais finas. Recentemente tem-se verificado grandes avanos em ambos os mtodos, sem contar com a utilizao da tecnologia dos supercondutores, que abriu um novo horizonte na rea de processamento de minrios. So conhecidos separadores magnticos que operam industrialmente com um campo que varia de 5 a 6 T , sendo 1 T (Tesla) igual 104 G (Gauss) e, que, representa 1 NA-1m-1(1,2,3).

Fundamentos Tericos
Relao entre Grandezas Magnticas Utilizadas em Separao Magntica Minerais ferromagnticos compreendem aqueles que so fortemente atrados pelo m comum. O exemplo mais conhecido a magnetita. Os paramagnticos so fracamente atrados e o exemplo clssico a hematita. Os minerais diamagnticos possuem susceptibilidade magntica negativa e, portanto, so repelidos quando submetidos a um campo magntico, entre outros destacam-se; quartzo, cerussita, magnesita, calcita, barita, fluorita, esfalerita, etc. Quando se descreve um campo magntico comum referir-se a duas grandezas; densidade de fluxo magntico B , e intensidade de campo, H , ambas so medidas em

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Tesla (T) . A primeira, B , refere-se ao nmero de linhas de induo que passam atravs da partcula do mineral. A segunda, H , a fora de magnetizao que induz a passagem das linhas de induo atravs da partcula. Tais grandezas so vetoriais e, portanto, possuemmdulo, direo e esto relacionadas pela equao:

B= H

[8.1]

= permeabilidade magntica do meio. No vcuo, pode ser igual a o para fins prticos. Nas situaes onde B e H diferem somente pelo fator de proporcionalidade, , indistintamente podem ser chamados de campo magntico. A experincia mostra que quando se coloca uma partcula mineral fracamente magntica em determinado campo H de uma dada regio do espao, o fluxo magntico

B acrescido do valor tal que:

B = H+

[8.2]

= induo magntica do material.

O seu valor no ar muito pequeno e dessa forma pode-se tomar o valor de B igual

criar linhas de induo magntica ou um campo magntico em uma substncia ou em uma regio determinada do espao. A relao entre a induo magntica e a magnetizao dada por:

H . muito comum referir-se apenas a magnetizao J de um material, que a ao de

= 4 J

[8.3]

Conclui-se que a equao [8.2] pode ser escrita da forma:

B = H + 4 J

[8.4]

A razo adimensional entre J , magnetizao e H , intensidade de campo, chamada de susceptibilidade magntica k, ou seja:

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k=J /H

[8.5]

Para materiais paramagnticos, k uma constante positiva e de baixo valor, no -3 ultrapassando normalmente ao valor de 10 . Para os materiais diamagnticos, k uma -5 constante negativa, usualmente menor (em mdulo) que 10 . A susceptibilidade magntica de um material ferromagntico varivel dependendo do campo de magnetizao, da natureza e manuseio da amostra. Os materiais ferromagnticos so, na sua maioria, referenciados em termos da permeabilidade magntica e, de acordo com a equao [8.1], tem-se:

= B/ H
Das relaes [8.4], [8.5] e [8.6] conclui-se que:

[8.6]

= 1 + 4 k
Partculas Minerais Submetidas Ao de Campo Magntico

[8.7]

As grandezas magnticas mais importantes que determinam a fora magntica atuando em um slido podem ser ilustradas revendo uma experincia de magnetismo e analisando o comportamento de algumas partculas de minerais submetidas ao de campo. Seja o campo magntico, H z , produzido por um solenide de laboratrio conforme apresentado na Figura 8.1. No grfico da direita est representada a variao do campo ao longo do eixo do solenide quando esse alimentado com uma potncia de 400 kW. A intensidade de campo de 3 T no centro da espira e de 0,18 nas extremidades. Se a corrente atravs do solenide reduzida 10 vezes, o campo magntico em todos os pontos ser proporcionalmente reduzido de 10 vezes e o consumo de energia ser reduzido 100 vezes. Quando se coloca amostras de quartzo, hematita e magnetita em um determinado ponto ao longo do eixo do solenide, observa-se que ao variar a corrente eltrica o campo magntico tambm varia e como conseqncia o peso aparente da partcula. Para facilitar, tomou-se a variao aparente do peso em grama (g) igual unidade magntica em unidades de grama-fora. Verifica-se que a fora magntica mais intensa nas extremidades da espira e no no centro, onde existe maior intensidade de campo magntico. Na verdade, no centro do solenide a fora praticamente zero. De tal forma, observa-se que a fora maior onde h maior gradiente de campo e, no centro do solenide so nulos o gradiente e a fora magntica.(2)

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Separao Magntica e Eletrosttica

Figura 8.1 - Campo magntico no interior de um solenide e a representao grfica do mesmo.(2) Quando a amostra est na parte superior do solenide, os pesos aparentes da hematita e magnetita aumentam com o aumento do campo, o peso aparente de quartzo diminui. Se a amostra estiver situada na parte inferior do solenide os pesos aparentes da hematita e magnetita diminuem e do quartzo aumenta. Conclui-se que a fora magntica atuando na hematita e magnetita dirigida para o centro do solenide, onde existe um campo magntico mais elevado. No caso do quartzo a fora magntica dirigida para a extremidade onde o campo mais fraco. Na Tabela 1 constam as diversas aes da fora magntica equivalente ao peso de 1,0 g da amostra localizada na borda da espira. O sinal positivo indica a orientao no sentido de maior intensidade de campo e em g para facilitar a comparao com o peso da amostra. Nota-se que a fora sobre a hematita e o quartzo aumenta com o quadrado do campo ou do gradiente, embora a fora sobre a magnetita aumente na mesma proporo do aumento de campo magntico. Para o quartzo, mineral tipicamente diamagntico, a fora atuante muitas vezes menor que o seu peso. Na hematita, mineral paramagntico, a fora desprezvel comparada com seu peso, sob ao de campo de 0,18 T. Apenas com o aumento do campo com intensidade de 1,8 T o valor da fora magntica situa-se na ordem de grandeza da fora gravitacional. A magnetita, mineral ferromagntico, detm fora magntica muitas vezes maior do que o seu peso, mesmo sob ao de um campo com baixa intensidade. Em anexo, encontra-se uma relao dos principais minerais indicando a faixa de campo magntico onde os mesmos podem ser separados pelo processo de separao magntica.

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Tabela 8.1 - Medidas da fora magntica sobre amostras de 1 g de quartzo, hematita e magnetita suspensas no eixo de um solenide.
ENSAIOS 1 Hz 1,8 x 10-1 T 1,7 x 10-2 T/cm -1,54 x 10-4 6,43 x 10-4 15,8 ENSAIOS 2 1,7 x 10-2 T/cm -1,54 x 10-2 6,43 x 10-1 158 1,8 T

Hz / z
Quartzo Hematita Magnetita

O fenmeno que governa a separao magntica est relacionado duas questes bsicas; o comportamento das partculas de minerais diferentes quando expostas a um mesmo campo magntico e s foras magnticas que atuam sobre elas. (3) Na situao inicial, tem-se a anlise das respostas das diferentes partculas minerais ao campo a elas aplicado. Isso resulta na j conhecida atrao ou repulso das mesmas pelo campo. A Figura 8.2 mostra a induo magntica para diferentes espcies mineralgicas, em funo da intensidade de campo aplicado. Observa-se que os minerais ferromagnticos (curva a) apresentam resposta rpida da induo magntica com o campo. Na curva b isso ocorre, porm menos acentuado, so os minerais paramagnticos. No caso da curva c a situao inversa, a induo magntica apresenta valor negativo, isso observado com os minerais diamagnticos.

Figura 8.2 - Induo magntica para diferentes espcies mineralgicas (a) ferromagnticas, (b) paramagnticas e (c) diamagnticas. Em segundo lugar, procura-se analisar como as foras magnticas que atuam sobre partculas submetidas a um campo. Para efeito didtico, til imaginar que uma partcula magnetizada comporta-se temporariamente como uma barra magntica, em cujas extremidades esto os plos norte e sul. Nos materiais ferromagnticos, o alinhamento dos diplos permanente. Nos materiais paramagnticos tal alinhamento no permanente, sendo apenas induzido enquanto o campo aplicado, tornando-se totalmente aleatrio na ausncia do campo.

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Quando um campo magntico uniforme aplicado a uma partcula, as foras que atuam sobre dois plos da mesma so iguais e opostas, portanto a resultante dessas foras nula. Se o campo aplicado nas duas extremidades, difere em intensidade resultar numa fora agindo sobre a partcula. Tal fato mostra que o campo aplicado possui variao especial que funo das dimenses do material magnetizado. Essa variao de campo, tambm chamada de gradiente, resulta numa fora atuante sobre o material, provocando a atrao ou repulso do mesmo. Nos equipamentos modernos tanto o campo quanto o gradiente so os responsveis de primeira ordem pelo processo de separao. Relembrando que a intensidade de campo refere-se ao nmero de linhas de fluxo que passa por uma determinada rea, enquanto que, o gradiente de campo descreve a convergncia ou divergncia das linhas de fluxo. A Figura 8.3 ilustra muito bem esse fato, em A tem-se um campo uniforme. A fora resultante nula sobre a partcula. Em B tem-se um campo convergente, o fluxo de linhas mostra um gradiente de campo, h no caso uma fora resultante atuando sobre a partcula.

Figura 8.3 - Campo magntico uniforme (A) e (B) convergente, apresentando o gradiente de campo.

Descrio dos Equipamentos


H uma grande variedade de separadores magnticos, que podem ser classificados, de acordo com o uso, em dois grandes grupos, separadores a seco e a mido. Os quais podem ser subdivididos de acordo com as caractersticas do campo de induo. Logo, so encontrados os separadores de baixa e alta intensidades, tanto para a operao a seco, quanto a mido. A forma dos elementos que executam o trabalho de

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separao no equipamento exerce influncia significativa sobre a classificao dos separadores. Assim so denominados separadores de tambor, de rolos induzidos, de correias cruzadas, de carrossel etc. O Fluxograma 8.1 ilustra-se a classificao, caractersticas e aplicaes dos separadores englobando os critrios de classificao apresentados anteriormente. Matrizes Ferromagnticas H duas formas de se produzir um gradiente. A primeira, e, mais simples consiste na construo de um plo de eletrom com a rea bem menor que a do plo oposto, Figura 8.3 B. A segunda forma consiste na utilizao de matrizes entre os plos do eletrom. A finalidade dessas matrizes consiste em de aumentar o gradiente produzindo stios dentro das mesmas com campo de alta intensidade. Vrios modelos foram propostos e/ou utilizados, dentre os quais destacam-se: esferas, hastes, placas sulcadas, grades, l de ao, etc. A matriz deve ser escolhida de tal modo que melhor se ajuste as caractersticas do minrio. No processo de seleo da matriz devem ser feitas, entre outras, as seguintes consideraes: gradiente mximo de campo; rea superficial de captao por unidade de volume da zona da matriz; capacidade de limpeza da matriz (retiradas das partculas magnticas) com rapidez para manter o sistema de fluxo contnuo; porosidade da matriz para permitir a vazo da polpa, caso ela tenha um valor muito baixo, necessrio maior presso para obter a vazo ideal sem obstruo; o material usado na fabricao das matrizes deve reter o mnimo de magnetizao quando as mesmas so removidas do campo, no caso da matriz reter quantidade significativa de magnetizao, torna-se impossvel a remoo das partculas magnetizadas (tal discusso ainda um tema de estudo intenso na rea de separao magntica).

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SEPARAO A SECO
BAIXA INTENSIDADE Intensidade de Campo 0,06 - 0,1 T Gradiente 0,05 T/cm Dimenses mnimas dos gros 105 m (s.s.) 45 m (s. u.) SEPARAO A MIDO (a) Correia Submersa (b) Tambor a mido

(a) ms Suspensos (b) Polias Magnticas (c) Tambor Magntico

APLICAES (a) Sucatas (b) M inerais Ferromagnticos (c) Produtos Ustulados

ALTA INTENSIDADE Intensidade de Campo 0,1 - 1,0 T Gradiente 0,05 T/cm Dimenses mnimas dos gros 75 m

SEPARAO A SECO (a) Correias Cruzadas (b) Discos (c) Rolo Induzido

APLICAES (a) Minerais Paramagnticos (b) Wolframita, Cromita etc.

SEPARAO A SECO (a) Rolos de Terras Rarras (b) Gradiente Aberto APLICAES (a) Minerais Paramagnticos (b) Carvo, Caolim (c) Tratamento de gua

ALTO GRADIENTE Intensidade de Campo 1,0 - 5,0 T Gradiente <0,1 T/cm Dimenses mnimas dos gros 45 m (s.s.) 1,0 m (s. u.)

SEPARAO A MIDO (a) Matrizes Estacionrias e Mveis (b) Tambor Supercondutor

LEGENDA s. s. separao a seco s. u. separao a mido

Fluxograma 8.1 - Caractersticas, classificao e aplicaes dos separadores magnticos. Separador Magntico a mido de Alta Intensidade para Laboratrio O desenvolvimento da separao magntica tomou grandes dimenses com o advento das matrizes ferromagnticas e, como conseqncia, a fabricao do separador Jones.. Devido ao sistema de matrizes e a grande eficincia da separao nas faixas granulomtricas finas, o equipamento proporciona vantagens significativas comparado aos demais. A sua aplicao, devido operao sempre com alta intensidade restringe-se em geral, aos minerais paramagnticos. (2, 5, 6)

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Quando se trata de minerais ferromagnticos, o mtodo encontra srias limitaes. A remoo das partculas magnticas captadas pela matriz, dificultada em virtude da alta susceptibilidade magntica dos minerais, mesmo utilizando presses de 40 a 50 psi na gua de lavagem. Na Tabela 8.2 (em anexo), ilustra - se uma lista de 5 grupos minerais classificados como ferromagnticos, moderadamente magnticos, fracamente magnticos, debilmente magnticos, no magnticos e diamagnticos. Tmabm so indicadas as faixas de intensidade de campo magntico para esses minerais. Na Tabela 8.3 (em anexo), consta a atratividade relativa dos minerais. Na Figura 8.4 ilustra, de forma esquemtica, um separador magntico tipo Jones usado em operao de laboratrio. Um elevado campo magntico aplicado nas matrizes situadas na caixa 12. As matrizes so sulcadas a fim de que as foras magnticas sejam mximas no interior das mesmas. A alimentao mantida constante por meio da vlvula durante um intervalo de 2 s, enquanto que as no magnticas atravessam tal regio e so descarregadas em um recipiente coletor. Na segunda fase da operao, as partculas captadas na matriz so lavadas por um fluxo de gua com baixa presso, segundo o percurso 9 e 3. Durante a operao os dois pistes hidrulicos 5 so acionados, um aps o outro. O procedimento permite regular a presso da gua de lavagem, que uma varivel a ser controlada, a qual est ligada a outros fatores, como a susceptibilidade magntica dos minerais. O tempo de lavagem na operao estimado em 1,5 s e so coletadas as partculas paramagnticas. Na terceira e ltima fase da operao, o campo magntico desligado, iniciando a lavagem do concentrado com o fluxo de gua segundo 6 e 3. A faixa de presso utilizada de 40 a 50 psi, permitindo a coleta do concentrado magntico. Separador Magntico Tipo Carrossel A Figura 8.4 b ilustra as caractersticas essenciais do separador magntico a mido de alta intensidade para circuito contnuo. O equipamento consta de um anel rotativo, s vezes chamado de carrossel, que atravessa um campo magntico, onde so instaladas as matrizes. A alimentao feita, de modo que a polpa atravesse uma regio com campo de alta intensidade. O material magntico captado pela matriz, ou pelo menos retardado o suficiente para ser carregado pelo movimento do anel rotativo a uma regio de campo com baixa intensidade, onde as partculas magnticas remanescentes na matriz, so descarregadas por meio de um jato d'gua, sendo o material magntico recolhido num determinado ponto da calha coletora. A separao obtida com seletividade, visto que facilmente se controla as variveis operacionais como: intensidade de campo elemento de converso de fluxo, taxa de alimentao, percentagem de slidos na polpa, velocidade do anel rotativo ou rotor e descarga das partculas magnticas.

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Figura 8.4. - Diagrama representativo dos separadores a mido de alta intensidade para laboratrio (A) e de carrossel (B) para circuito contnuo. Separador de Correias Cruzadas O separador, conforme ilustrado na Figura 8.5, consiste essencialmente de um transportador de correia plana (correia principal) que passa entre os plos paralelos de dois eletroms e outro transportador de correia plana perpendicular principal (correia secundria). A correia secundria passa sobre a superfcie do plo superior com a rea menor em relao a do plo inferior, proporcionando a convergncia do campo. Entre as duas superfcies existe um "vo" ou gap separando as duas correias por uma distncia da ordem de 10 mm na regio de maior intensidade de campo e por onde passa o material. O equipamento, que opera a seco com intensidade de campo at 1,0 T, apresenta um ndice elevado de seletividade e sua faixa granulomtrica de aplicao est compreendida entre 1,65 mm a 104 m.(7)

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Figura 8.5 - Diagrama esquemtico de um separador magntico de correias cruzadas. Os minerais a serem separados so introduzidos sob a forma de uma camada fina sobre a correia principal, os magnticos so suspensos e retidos na correia secundria, que se desloca transversalmente principal, transportando-os para uma regio ausente de campo, seguida da deposio nas caixas coletoras. O material no magntico permanece na correia principal, sendo depositado na caixa coletora situada na extremidade da correia, conforme ilustrado na Figura 8.5. comum nos modelos industriais a presena de dois ou mais pares de plos em srie, entre os quais passa a correia principal de uma extremidade a outra do separador.(8) Tais equipamentos permitem a operao com diferentes intensidades de campo ao longo da correia principal, cujo valor de intensidade cresce desde a alimentao at o terminal da correia. Como conseqncia permite-se a separao seletiva de materiais, com diferentes susceptibilidades, em um mesmo separador. Os principais parmetros operacionais do separador so: velocidade das correias, o "vo" entre os plos e a taxa de alimentao; o fluxo magntico, que aumenta no sentido da alimentao extremidade oposta do separador.

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Separador de Rolo Induzido Em tal separador a frao magntica separada durante a passagem do minrio atravs de campos magnticos com intensidades de at 1,8 T, produzidos por rotores localizados entre os plos de eletroms. O "vo" entre o plo e o rotor pode ser ajustado para qualquer posio, sendo usual trabalhar com abertura bem menor, comparada com as de outros separadores. Como o fluxo magntico uma funo inversa do quadrado do "vo", as foras de campo mais intensas so obtidas com o "vo" menor, e, conseqentemente, uma alimentao com granulometria mais fina. A convergncia de campo reforada, em alguns modelos, pela utilizao de rotores dotados de sulco na superfcie. As partculas so alimentadas sobre o rotor e penetram imediatamente na regio de campo entre o plo e o rotor. As partculas magnticas permanecem inalteradas. Tal fato confere s partculas magnticas trajetrias diferentes e no magnticas, sendo coletadas separadamente conforme se observa na Figura 8.6. Os separadores de rolo induzido so usados na remoo das impurezas ferruginosas presentes nos concentrados de slica (areia), feldspato, barita, etc. Como etapas de concentrao so usados nos circuitos de beneficiamento de minerais paramagnticos tais como: monazita, cromita, granada, wolframita, etc. Os equipamentos so fabricados desde o modelo mais simples com um rolo, at os modelos mais sofisticados com rolos em srie. A capacidade de alimentao varia de caso a caso. No entanto, a faixa de operao situa-se entre 17.700 a 35.400 kg/h.m de largura do rolo.(9)

Figura 8.6 - Diagrama esquemtico de um separador magntico de rolo induzido.

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Consideraes Finais
A elaborao detalhada das variveis operacionais para o processo de separao magntica na rivial, uma vez que as mesmas esto ligadas ao tipo de separador ou ao prprio mtodo de separao. De um modo geral, no existe um conjunto genrico de variveis que permita o controle operacional da separao magntica. Por exemplo, as variveis empregadas no controle da separao magntica a mido de alta intensidade no so as mesmas que controlam a separao magntica a seco de alta intensidade. Por essas e outras razes, as presentes informaes limitam-se a comentar algumas variveis que afetam a otimizao do processo de separao. Intensidade de Campo Magntico A natureza do campo magntico tem marcada influncia na separao dos diferentes tipos de minerais. A histria da separao magntica revela que sua aplicao em escala contnua, s foi possvel quando se produziu um campo magntico convergente, para o qual fluem as partculas com maior susceptibilidade magntica. Por outro lado, o controle da intensidade de campo permite a separao seletiva das partculas com diferentes valores na susceptibilidade magntica. Com baixa intensidade de campo separam-se minerais com elevadas susceptibilidade e com alta intensidade separam-se aqueles com valores mais baixos desse parmetro. Em geral, o controle da intensidade de campo feito com o emprego de eletroms, variando a corrente eltrica. Para alguns separadores pode-se variar o campo mediante ajuste prvio da distncia entre os plos. Os equipamentos com ms permanentes no apresentam maiores flexibilidades variao da intensidade de campo comparados queles equipados com eletroms. Alimentao O controle da velocidade de passagem das partculas minerais atravs do campo magntico, constitui uma das variveis operacionais. No caso da separao a seco, conveniente que o leito das partculas que atravessa o campo no seja espesso, pois em tais condies somente as partculas situadas na superfcie do leito sero atradas pelo campo. De outro modo, partculas magnticas situadas na camada inferior do leito arrastaro aquelas no magnticas, situadas na camada superior, contaminando o concentrado. A alimentao ideal, para os separadores de correias cruzadas, seria aquela cujo leito fosse constitudo por uma nica camada, o que nem sempre se verifica na prtica. Tal procedimento diminui substancialmente a produo, contudo aumenta a seletividade. O excesso de alimentao acarreta a formao de ocluses de minerais no magnticos, dentro dos flocos magnticos, prejudicando a separao, a seco, principalmente quando se trabalha com material fino e de elevada susceptibilidade. Tal contaminao deve-se no s a formao de flocos, como tambm formao de cadeias

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instantneas de partculas magnetizadas que arrastam as no magnticas. Nos separadores a mido no h grande velocidade das partculas na direo da maior intensidade de campo, devido resistncia oferecida pela gua. Alm de controle da alimentao, em alguns casos, usado o recurso da reverso na polaridade para minimizar o efeito de adeso.

Aplicaes Prticas
Na rea de concentrao de minrios, a principal aplicao prtica da separao magntica a mido de alta intensidade, feita pela Companhia Vale do Rio Doce, em Itabira MG, onde so usados separadores de carrossel, tipo Jones-Humbolt, na concentrao de hematita. A utilizao desse tipo de separador, no incio da dcada de 70, permitiu CVRD viabilizar o aproveitamento de itabiritos, at ento no consdiderados como minrio de ferro. Outra grande aplicao da separao magntica a mido de alta intensidade, no beneficiamento de caulim, com finalidade de remover, minerais de ferro e titnio, prejudiciais alvura do produto. Isto ocorre na Caulim da Amaznia S.A CADAM, onde so utilizados separadores magnticos criognicos, tipo Carpco, gerando campo magntico da ordem de 5,0 T (11). Outras utilizaes, so abaixo enumeradas: remoo de impurezas magnticas, dos concentrados de cassiterita, scheelita, areia quartzosa e do feldspato; remoo da magnetita do amianto e dos minrios fosfatados; purificao do talco, na recuperao de wolframita e minerais no sulfetados de molibdnio, contidos em rejeitos de flotao; no beneficiamento de minrios de urnio e de minerais pesados (ilmenita, rutilo). A remoo da pirita, por separao magntica, contida no carvo uma possvel rea de aplicao dsse processo. Outra aplicao, em potencial, que pode fazer utilizao das tcnicas de separao magntica de alta intensidade a purificao da gua. Por meio do uso de separadores com supercondutores pode-se remover as impurezas magnticas, em alguns casos cancergenas, como tambm certos vrus e/ou bactrias que podem associar-se ao material magntico. Tal rea de aplicao sem dvida o maior potencial que se conhece no presente para o uso da separao magntica. Com o advento dos supercondutores tal expectativa pode tornar-se uma realidade bem prxima.(1, 12)

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Avanos na Separao Magntica


O uso da tecnologia de supercondutores combinada ao princpio da separao magntica em tambor resultou em um dos maiores avanos no processamento de materiais paramagnticos. Dessa forma, a combinao resultou na obteno de um campo magntico com intensidade elevada, para promover a polarizao do material, como tambm um gradiente elevado de campo, que proporciona foras magnticas de alta intensidade sobre o material submetido separao. Tal tipo de separao, adequado ao tratamento de minerais com baixas susceptibilidades magnticas mesmo a granulometrias finas, apresenta, entre outras, as seguintes vantagens: (13) O emprego de campo magntico acima de 4,0 T, sem que haja a saturao magntica do ferro, que constitui o separador na zona de separao; elevada taxa de produo tanto para material fino quanto grosso, devido flexibilidade do sistema em operar com uma camada espessa do material sobre o tambor ; no h aprisionamento do material grosso ou fortemente magntico dentro da rea de maior densidade de fluxo magntico, portanto no h necessidade da prconcentrao para remoo do material ferromagntico; possui a vantagem de se operar tanto a seco quanto a mido, para um mesmo sistema, modificando apenas a posio do tambor. Embora os separadores com supercondutores apresentem razes que justificam sua utilizao, ainda so encontradas dificuldades na sua aplicao em alta escala.(2) A economia real de energia no to elevada, pois as operaes de resfriamento das bobinas apresentam um alto consumo de energia. O uso do hlio lquido, apesar de confivel, oneroso, pois a temperatura de resfriamento da ordem de 4K (-269oC). Mesmo com tais dificuldades, o processo de separao utilizado no beneficiamento de caulim como etapa auxiliar de purificao, no tratamento do carvo, na purificao de produtos qumicos, cermicos, etc. A alta nos custos de energia eltrica tornou um dos obstculos na utilizao do processo de separao magntica. Um avano foi dado na construo de ms permanentes usando ligas de samrio-cobalto (Sm-Co) e de neodmio-ferro-boro (Nd-FeB), possibilitando a obteno de um m permanente capaz de induzir um campo com intensidade de 1,8 T e tambm gradiente elevado.(14,15) As caractersticas tanto de campo quanto de gradiente so similares quelas obtidas com separadores que utilizam eletroms. O novo tipo de equipamento proporciona, entre outras, as vantagens:(16) ausncia do gap que assegura maior densidade de fluxo magntico, mesmo para o caso de alimentao com granulometria grossa, at 4,0 mm;

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baixos custos operacional e de capital para instalao de capacidade mdia, viabilizando, em particular, sua aplicao s purificaes de refratrios, materiais cermicos e minerais industriais; possibilidade de operao com materiais contaminados com substncias ferromagnticas e ausncia de aquecimento, comum aos eletroms; flexibilidade operacional que permite variar o campo magntico mediante o deslocamento do tambor. Espera-se, no entanto, o desenvolvimento de novos materiais para construo de ms permanentes, em decorrncia dos elevados custos de obteno dos elementos de terras raras (16). Sabe-se que a rea de aplicao para esse novo tipo de equipamento est assegurada. Existe, todavia, a expectativa de desenvolver equipamentos com maior desempenho, visando o aumento da capacidade e reduo do custo por unidade instalada. Trata-se da falta de aperfeioamento adicional dos separadores que utilizam bobinas eletromagnticas, com exceo para aqueles que utilizam supercondutores.

SEPARAO ELETROSTTICA
Introduo
A separao eletrosttica um processo de concentrao de minrios que se baseia nas diferenas de algumas de suas propriedades, tais como: condutibilidade eltrica, susceptibilidade em adquirir cargas eltricas superficiais, forma geomtrica, densidade entre outras. Para promover a separao necessria a existncia de dois fatores eltricos:(16) um campo eltrico de intensidade suficiente para desviar uma partcula eletricamente carregada, quando em movimento na regio do campo; carga eltrica superficial das partculas, ou polarizao induzida, que lhes permitam sofrer a influncia do campo eltrico. O termo eletrosttico empregado com freqncia porque os primeiros separadores eram de natureza puramente eletrosttica, sem o chamado fluxo inico. Atualmente so usados equipamentos avanados, com maior aplicao comercial, em que a energia eltrica aplicada em forma de fluxo inico e denominada de eletrodinmica. Os primeiros equipamentos a serem utilizados em escala industrial datam de 1800 e foram empregados na separao de ouro e sulfetos metlicos da ganga silicosa com baixa condutividade.(17) No perodo de 1920-1940, com o advento da flotao, houve pouca

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utilizao do processo. Somente a partir de 1940, com o progresso obtido no uso de fontes de alta tenso e os aperfeioamentos obtidos nas reas de eletricidade e eletrnica, tornou-se a separao eletrosttica competitiva, se comparada com outros processos na rea do processamento de minrios. A separao eletrosttica est condicionada, entre outros fatores, ao mecanismo do sistema que produz as cargas superficiais nos diversos minerais a serem separados, como tambm granulometria de liberao, que deve proporcionar uma partcula com massa suficiente para que haja uma atrao efetiva por parte do campo eltrico aplicado. Para os equipamentos modernos tal granulometria mnima pode ser estimada na faixa de 20 m.(16) Neste trabalho h uma descrio da eletrizao das partculas dos minerais, dos tipos de separadores utilizados, condicionantes ambientais do processo, granulometria da alimentao e implicaes industriais.

Eletrizao de Partculas Minerais


O sucesso da separao eletrosttica dos minerais est relacionado eficincia do mecanismo de eletrizao dos mesmos. As espcies mineralgicas devem responder de forma diferente tanto ao carregamento superficial de cargas como ao campo eltrico aplicado a elas, e, ainda, sua natureza, composio qumica, etc. Para que ocorra a separao dos minerais os mesmos devem estar individualizados, o que favorece a sua eletrizao seletiva. Outro fator a ser considerado o limite inferior da granulometria de liberao que deve ser da ordem de 20 m. Em tais condies deve haver uma quantidade mnima de massa, suficiente para que haja uma atrao efetiva por parte da fora eltrica aplicada. Dentre os processos de eletrizao, trs deles apresentam relevncia para o mtodo de separao. So usadas eletrizaes por contato ou atrito, por induo e por bombardeamento inico. Cada processo proporciona, certo aumento na carga superficial das partculas; no entanto, as operaes prticas so levadas a efeito por dois ou mais mecanismos conjuntamente. Eletrizao por Contato ou Atrito Quando minerais com naturezas diferentes so postos em contato e separados posteriormente, pode ocorrer, dependendo das condies, o aparecimento de cargas eltricas com sinais opostos nas superfcies dos mesmos. O fenmeno conhecido desde a antigidade, pois Thales de Mileto (500 A. C.) observou que o mbar atritado tinha o poder de atrair pequenas partculas de minerais.(19)

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Tal processo de eletrizao est ligado natureza e a forma das partculas envolvidas. Bons resultados so obtidos com operaes repetidas, que so necessrias por causa da pequena rea de contato entre as partculas. Por isso cuidados especiais devem ser tomados com as superfcies das mesmas, que devem estar limpas e secas. Para materiais com baixa condutividade eltrica pode-se chegar a uma densidade elevada de carga superficial, o que favorece separao. Dois aspectos devem ser observados no processo de eletrizao por contato. Em primeiro lugar, est a transferncia de cargas atravs da interface nos pontos de contato entre os materiais que, sob condies rgidas de controle, permitem prever a polaridade da eletrizao. Em segundo lugar, est a carga residual de cada material aps interrompido o contato entre eles, fenmeno ainda sem explicao.(18) Na verdade, pouco se sabe como controlar ou quantificar a carga eltrica que pode permanecer aps cessar o contato entre os materiais. As aplicaes industriais com esse tipo de eletrizao so baseadas em resultados experimentais, consistindo em elevado nmero de ensaios, os quais levam em considerao as influncias devidas ao ambiente operacional: umidade, temperatura, campo eltrico, entre outros. Eletrizao por Induo Quando as partculas minerais, em contato com uma superfcie condutora e aterrada, so submetidas a um campo eltrico, observa-se a induo de uma carga superficial nas mesmas. Tal carga depende da intensidade de campo e da natureza das partculas, lembrando que no existem condutores e dieltricos perfeitos. Por meio da induo, tanto o material condutor quanto o dieltrico adquirem cargas eltricas; no entanto os primeiros apresentam uma superfcie eqipotencial quando em contato com a superfcie aterrada. As partculas dieltricas submetidas induo tornam-se polarizadas devido transferncia de cargas. As partculas condutoras deixam fluir suas cargas atravs da superfcie aterrada. Ficam ento, com carga de mesmo sinal ao da superfcie aterrada e so repelidas por ela. J as no condutoras sofrem apenas polarizao, conforme mostrado na Figura 8.7. Elas ficam ento aderidas superfcie como conseqncia da atrao eletrosttica.

Figura 8.7 - Diagrama representativo de duas partculas aps o carregamento por induo.

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As diferentes respostas dadas pelas partculas minerais ao processo de induo de cargas so utilizadas na separao das mesmas pelo mtodo eletrosttico. Eletrizao por Bombardeamento Inico Os gases, nas CNTP, no conduzem a corrente eltrica, comportando-se como dieltricos. Por outro lado, se submetido a um potencial elevado, ocorre uma descarga inica e, conseqentemente, a conduo da corrente eltrica. A intensidade da descarga depende da forma dos eletrodos, que estabelecem o potencial. Na realidade, o que ocorre um fluxo inico entre os eletrodos de pequenas dimenses. Na prtica, os melhores resultados so obtidos usando-se eletrodo fabricado com fio de tungstnio e dimetro da ordem de 0,25 mm.(5) Denomina-se efeito corona ao fluxo inico obtido com tais eletrodos, quando submetidos a potenciais elevados. O efeito corona utilizado na eletrizao de partculas de minerais durante a separao eletrosttica, sendo um dos mecanismos mais eficientes de carregamento. Todas as partculas de formas e dimenses diferentes, condutoras e no condutoras, adquirem cargas com a mesma polaridade do eletrodo. Tal mecanismo usado no processamento de minrios, quase que exclusivamente para separar os materiais condutores dos dieltricos. Trata-se de um processo caro, envolvendo equipamento de alta tenso e, na prtica, os melhores resultados so obtidos quando o mecanismo est associado a outro, como exemplo, a eletrizao por contato e com repetidas etapas de limpeza.(20,21) O procedimento prtico consiste em fazer passar, atravs da regio do espao onde est situado o fluxo inico, as partculas a serem carregadas. Todas aquelas situadas sobre a superfcie aterrada recebem um bombardeamento intenso: as condutoras transferem suas cargas superfcie, enquanto que as dieltricas as retm, permanecendo coladas mesma. A fora que mantm as no condutoras coladas superfcie chamada de "fora de imagem".(8)

Tipos de Separadores
Os equipamentos utilizados na prtica tm em comum alguns componentes bsicos: sistemas de alimentao e coleta dos produtos, campo eltrico externo, mecanismos de carregamento e dispositivos de adesivos na trajetria das partculas dieltricas. O potencial e/ou campo eltrico variam com o tipo de separador. Usualmente operase com potenciais entre 10 a 100 kV, enquanto que o campo eltrico est compreendido na faixa de 4 x 104 at 3 x 106 V/m. (5) A forma de um separador est essencialmente relacionada ao tipo de mecanismo utilizado no carregamento das diferentes espcies mineralgicas presentes separao. Com efeito, exitem dois tipos bsicos de equipamentos; os eletrodinmicos e os

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eletrostticos. Nos primeiros empregam-se o fluxo inico com transferncia de cargas, enquanto que nos ltimos no h fluxo inico. Na prtica so encontrados os separadores eletrodinmicos, comumente chamados "de alta tenso" e os separadores eletrostticos de placas condutoras. Separadores Eletrodinmicos Eles possuem a configurao apresentada esquematicamente na Figura 8.8, onde se observa o tambor rotativo (T) e aterrado, os eletrodos, escova de limpeza e as vrias trajetrias das partculas. A mistura, constituda de minerais com diferentes susceptibilidades eletrizao superficial, alimentada em A sobre a superfcie do tambor onde recebe o bombardeamento inico (trecho BC) por meio do eletrodo de ionizao. No eletrodo utilizada corrente contnua, potencial da ordem de 50 kV e geralmente polarizao negativa. Os minerais sob intenso efeito corona carregam-se negativamente, permanecendo aderidas superfcie at entrarem na regio de ao do eletrodo esttico (trecho CD). O eletrodo esttico tem a funo de reverter, por induo, as cargas das partculas condutoras, provocando o deslocamento lateral das partculas em relao superfcie do tambor, mudando a sua trajetria e coletadas como material condutor. O material dieltrico permanece com carga negativa e, portanto, colado superfcie do tambor at ser removido com auxlio da escova e do eletrodo de corrente alternada. O dispositivo tem a funo adicional de tornar mais eficiente o processo de limpeza com a escova. Quanto as dimenses os separadores so avaliados em relao ao dimetro e comprimento do tambor. Assim, so fabricados equipamentos com dimetros que variam na faixa de 150 a 240 mm e comprimento at 3 m. A capacidade calculada em termos da alimentao que atravessa o tambor nas unidades de tempo e de comprimento do mesmo (kg/h.m), podendo variar at 2.500 kg/h.m, para o caso de minrio de ferro, e 1.000 kg/h.m, no caso de areia monaztica.(5)

Figura 8.8 - Diagrama esquemtico do separador eletrodinmico ou de alta tenso.

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Separadores de Placas Condutoras Os primeiros separadores eletrostticos utilizados na prtica foram aqueles que consistiam de duas placas, uma carregada negativamente e outra positivamente, com elevado gradiente de campo entre elas. Os equipamentos eram usados na separao de silvita-halita, feldspato-quartzo e fosfato-quartzo, atualmente so obsoletos devido maior eficincia, capacidade e versatilidade dos separadores eletrodinmicos, como tambm, a utilizao do processo de flotao.(8) O equipamento, conforme diagrama ilustrado na Figura 8.9, possui duas placas, uma condutora e outra constituda de um eletrodo gigante. Em alguns modelos, a placa condutora constituda de uma tela. A operao das duas modalidades apresenta diferena apenas na coleta do material condutor. A alimentao feita entre as placas e os minerais fluem livremente por gravidade. O carregamento por induo ocorre sobre a placa condutora pela ao do campo eltrico, devido ao eletrodo. Acontece, com isso, uma transferncia de eltrons dos minerais condutores atravs da placa, tornando-os positivos. O procedimento resulta na atrao das partculas condutoras pelo eletrodo, mudando a sua trajetria.

Figura 8.9 - Diagrama ilustrativo dos separadores de placas condutoras. As foras eletrostticas que atuam nos separadores de placas condutoras so de baixa intensidade, limitando a aplicao dos mesmos separao de minerais com granulometria mais grossa. Tal limitao um fator coadjuvante que justifica o baixo uso dos equipamentos nas operaes primrias de separao, e, ainda faz com que sejam raramente usados nas etapas de limpeza, como no caso das areias monazticas. Esperase que com o aperfeioamento dos separadores eletrodinmicos, os de placas condutoras tenham apenas valor histrico.

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Influncia do Ambiente Operacional


Toda e qualquer operao com energia sob a forma eletrosttica est relacionada ao estado e natureza das superfcies comprometidas com o processo e as condies do ambiente de operao. Assim, na separao eletrosttica as partculas devem possuir superfcies livres de contaminaes e/ou sujeiras (matria orgnica) e a rea operacional estar isenta de poeira e umidade. De tal forma possvel obter a eletrizao superficial das partculas submetidas separao. Por tais razes, so introduzidas nas instalaes industriais etapas de lavagem, atrio e secagem do material, antes da alimentao. comum a remoo da camada fina e superficial de lama da hematita antes da separao, o que proporciona uma variao na sua resistividade de 5 x 10-8 a 2 x 10-2 m(8) Outro fator indesejvel ao processo a poeira ou frao ultrafina presente no minrio, que deve ser eliminada, conduzindo-se a operao em ambiente sob vcuo para minimizar seus efeitos.(5) A etapa de secagem usada como alternativa para eliminar a umidade do material. O procedimento no constitui uma dificuldade prtica ao processo, porm a manuteno do material em ambiente ausente de umidade tem sido um agravante oneroso. As operaes com temperaturas elevadas, da ordem de 60C na separao eletrosttica de rutilo, tm sido usadas para diminuir as dificuldades causadas pela umidade. conhecido(8) que tal fator tem maior influncia nos separadores eletrostticos convencionais comparados aos de alta tenso. importante salientar que cada minrio tem suas caractersticas prprias e, igualmente, cada ambiente operacional tem sua influncia especial. As razes justificam a construo de separadores com sistemas de bobinas, o que permite o aquecimento do material antes da alimentao, como tambm a utilizao de um conjunto de luzes na regio do campo eltrico.

Influncia da Granulometria
Como na maioria dos processos na rea de beneficiamento de minrios, as faixas granulomtricas muito amplas no so adequadas separao eletrosttica. A dimenso e forma das partculas tm influncia na ao do separador. Aquelas com granulometria grossa possuem carga superficial pequena devido baixa superfcie especfica. Como conseqncia, a fora eletrosttica sobre as mesmas menor que o peso individual de cada partcula. Tal fato justifica a presena de material grosso e condutor na frao no condutora, diminuindo a eficincia do processo. Por outro lado, partculas muito finas e condutoras tendem a permanecer com as no condutoras nos leitos inferiores das mesmas sobre a superfcie do rolo, diminuindo tambm o desempenho da operao. Como resultado, normal a prtica operacional que utiliza mltiplos estgios de limpeza com a coleta adicional de uma frao mista, o que proporciona a obteno de concentrados mais puros. Um bom procedimento consiste na otimizao da faixa granulomtrica mais

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adequada, sem perdas na eficincia do processo. Tal procedimento feito com repetidos ensaios em escala de laboratrio e/ou piloto para cada tipo de minrio a ser tratado. comum usar a faixa de 50 a 100 m para o tratamento da areia monaztica.

Principais Aplicaes
O processo de separao eletrosttica tem aplicaes limitadas, tanto no processamento de minrios quanto em outras reas, podendo ser citadas: concentrao de minrios de ilmenita, rutilo, zirco, apatita, amianto, hematita e outros; purificao de alimentos, tal como, remoo de certas impurezas presentes nos cereais; remoo do cobre presente em resduos industriais reaproveitveis; purificao dos gases em chamins industriais, por meio de precipitao eletrosttica. A maior aplicao prtica da separao eletrosttica se verifica no processamento de areias monazticas e depsitos aluvionrios contendo minerais de titnio. No primeiro caso poucas so as operaes que no utilizam o processo. Na Flrida (E.U.A.) registramse elevadas produes de concentrado de minerais pesados combinando as operaes magntica e eletrosttica.(8) Em alguns casos empregada a separao gravtica na remoo da slica, como etapa inicial do processo, seguida da separao magntica e por ltimo, a eletrosttica. Tal procedimento pode ser observado em vrios circuitos de processamento das areias monazticas, conforme o Fluxograma 8.2.

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ALIMENTAO

CONCENTRAO GRAVTICA

SMUBI

QUATZO GRANADAS

ZIRCNIO RUTILO

NO MAGNTICO SMUAI

MAGNTICO

ILMENITA MONAZITA

SECAGEM

SEPARAO DE ALTA TENSO

SEPARAO DE ALTA TENSO

SECAGEM

RUTILO

ZIRCNIO

ILMENITA

MONIZITA

Fluxograma 8.2- Fluxograma simplificado, tpico para o processamento de areia monaztca(7).


SMUBI - Separao magntica mido de baixa intensidade SMUAI - Separao magntica mido de alta intensidade

AVANOS NA SEPARAO ELETROSTTICA


Na rea de separao eletrosttica observa-se algum esforo de pesquisa no sentindo de desenvolver separadores para partculas finas. Na concepo desse separador tem-se uma superfcie mvel sobre a qual o fluxo de material fino distribudo, formando uma camada espessa por meio de um alimentador vibratrio. Nesse esquipamento, a separao ocorre por um processo de remoo contnua das partculas carregadas com polaridade oposta do eletrodo. aplicada uma vibrao adequada na superfcie carreadora sob a ao de um campo eletrosttico, enquanto as partculas condutoras so suspensas e removidas. A concepo desse separador atingiu a etapa prottipo e os seus idealizadores recomendam para a separao de partculas slidas finas, provenientes de misturas heterogneas, apropriando-se das diferentes propriedades eltricas induzidas ou naturais(22).

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Outro tipo de separador eletrosttico est sendo proposto por MESENYASHIN caracterizado por um determinado nmero de eletrodos de coleta constitudos por tubos cos, com eletrodos de alta tenso, ao longo do eixo do tubo. Esse novo separador comprrende vrios tubos, com dimetros variando de 80 a 200 mm. Comparando com o separador eletrosttico convencional tipo tambor, esse novo equipamento apresenta como vantagem, uma maior superfcie de eletrodos de coleta e, como consequncia, maior capacidade por unidade de volume. O tratamento qumico dos minerais est sendo utilizado na separao eletrosttica. A ativao de substncias minerais contendo feldspato e quartzo tem permitido a obteno de concentrados com 82% de feldspato a partir de uma alimentao com 32% (24).

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REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
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GLOSSRIO
Corona (Do latim, corona, coroa). Efeito corona, conjunto de fenmenos relacionados ao aparecimento de condutividade num gs, na presena de um condutor eltrico mantido sob alta tenso. O condutor adquire uma aurola ou coroa luminosa, dai a origem do nome dado ao fenmeno. Grandeza vetorial igual densidade de fluxo de um campo magntico; densidade de fluxo magntico. Quociente entre o mdulo da magnetizao de um material sujeito a um campo eltrico e o mdulo da induo magntica provocada pelo mesmo campo no vcuo.

Magnetizao Susceptibilidade magntica.

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ANEXO Tabela 8.2 - Relao dos principais minerais com propriedades magnticas, indicando a faixa de campo magntico onde os mesmos podem ser separados por processo de separao magntica
Grupo 1 - Ferromagnticos - Faixa de Campo de 0,05 a 0,5 T
Ferro Ilmenita Hematita Siderita Rodonita Limonita Braunita Corindon Pirolusita Manganita Calamina Esfarelita Siderita Rodocrosita Granada Serpentinita Pirita Smithsonita Esfalerita Estibinita Criolita Enargita Berlio Magnesita Azurita Gesso Malaquita Barita Bismuto Calcita Fluorita Pirrotita Mica Molibdenita Cerargirita Huebnerita Wolframita Bornita Apatita Tetrahedrita Willemita Cerussita Dolomita Psilomelana Arsenopirita Magnetita Franklenita Calcopirita Molibdenita Talco Titanita Calcocita Cinbrio Gesso Zincita Ortoclsio Epidoto Fluorita Augita Hornblenda

Grupo 2 - Magnticos - Faixa de Campo de 0,5 a 1 T Grupo 3 -Fracamente Magnticos - Faixa de Campo de 1 a 1,8 T

Grupo 4 - Muito Fracamente Magnticos - Faixa de Campo acima de 1,8 T


Serpentinita Nicolita Diopsidio Turmalina Cuprita Galena Whiterita Crisocola Rutilo Mica Cobalita Safira Cassiterita Ortoclsio Dolomita Spinlio Rubi Covelita Feldspato Zirco

Grupo 5 - No Magnticos e Diamagnticos


Corindon Topzio Galena Antimnio Apatita Aragonita Grafita

Fonte Catlogada: Catlogo Eriez Magnetics.

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Tabela 8.3 Atratividade Relativa de Minerais


MINERAL ORIGEM DA AMOSTRA RA* MINERAL ORIGEM DA AMOSTRA RA*

Ferro Magnetita Ilmenita Pirrotita

Grupo 1 Ferromagnticos (aproximadamente requerem 500 5000 gauss para separao) 100.000 Magnetita Port Henry, N.Y. 14.862 Desconhecido 48.000 Franklinita Franklin Furnace, N.J. 13.089

Grupo 2 Moderadamente magntico (aproximadamente 5000 10000 gauss para separao) Edge Hill, Pa. 9.139 Franklinita Franklin Furnace, N.J. 1.480 Sudbury, Ontario 2.490 0.086 0.083 0.080 0.076 0.067 0.057 0.057 0.057 0.056 0.054 0.054 0.051 0.048 0.042 0.038 0.038 0.038 0.038 0.038 0.035 0.033 0.025 0.0063 0.0034 0.0032 0.0032 0.0024 0.0023 0.0023 0.002 0.0019 0.0012 0.0011

Grupo 3 Fracamente magntico (aproximadamente 10000 18000 gauss por separao) Lake Superior District 0.769 Bornita New South Wales, Australia Siderita Roxbury, Conn. 0.743 Apatita Eganville, Ontario Rodonita Franklin Furnace, N.J 0.560 Tetrahedrita Peru Limonita Nova Escocia 0.314 Willemita Franklin Furnace, N.J. Braunita Itlia 0.300 Bornita Union Bridge, Maryland Corindon Gaston County, N.C. 0.264 Esfarelita Lowa Hematita Inglaterra 0.257 Cerussita Austrlia Pirolusita Bartow County, Ga. 0.248 Dolomita Sing Sing, N.Y Manganita Nova Escocia 0.194 Psilomelana North Mt.Mine, Arkansas Calamina Friedensville, Pa. 0.187 Arsenopirita Action, York Co., Maine Esfarelita Frieburg, Alemanha 0.182 Sphene (Titanite) Murchison Township, ontario Siderita Desconhecido 0.160 Chalcopyrite Austrlia Rodocrosita Argentina 0.152 Molibdenita New South Wales, Australia Granada Desconhecido 0.149 Talco Swain Co., N.C Serpentinita Desconhecido 0.140 Celesite Strontium Island Molibdenita Frankford, Pa. 0.118 Chalcocite Butte, Montana Mica Bengal, India 0.115 Cinbrio New Almaden, California Corindon Lehigh Co., Pa. 0.111 Gypsum Derbyshire, England Cerargyrita Novo Mxico-USA 0.105 Zinco Franklin Furnace, N.J. Huebnerita Henderson, N.C. 0.105 Ortoclsio Elam, Pa. Wolframita Chochiwon, Kenya 0.105 Epidoto Desconhecido Wolframita Clima, Colorado 0.100 Hornblenda Desconhecido Hematita Pirita Smithsonita Esfalerita Estibinita Criolita Enargita Senarmonita Magnesita Azurita Gipsita Malaquita Grupo 4 debilmente magntico (acima de 18000 gauss para separao) Rio Tinto, Espanha 0.022 Chrysocolla Miami, Arizona Kelly, N.M. 0.022 Rutilo Desconhecido Joplin, Mo. 0.022 Mica, rubi Bengal, India Alemanha 0.022 Ortoclsio Alexandria, N.Y. Greenland 0.019 Calcrio Desconhecido Butte, Montana 0.019 Cobalita Desconhecido Desconhecido 0.019 Safira Desconhecido Lancaster Country, Texas 0.019 Pirita Desconhecido Chessy, Frana 0.018 Cassiterita Cornwall, Inglaterra Grand Rapids, Michigan 0.016 Turmalina Desconhecido Katanga, Africa 0.016 Dolomita Desconhecido

Tratamento de Minrios 4a Edio CETEM

335

Tabela 8.3 Atratividade Relativa de Minerais (Continuao)


Nicolita Serpentinita, vermelha Stibnita Dioptaso Turmalina Cuprita Galena Whiterita Barita Adularia Calcita Fluorita Sphalerita Celestita Quartzo
Nota: Fonte Catlogada:

Grupo 4 debilmente magntico (acima de 18000 gauss para separao) Bebra Hesse, Alemanha 0.016 Spinlio Desconhecido Desconhecido 0.016 Berilo Desconhecido Juab County, Utah Desconhecido Desconhecido Cornwall, Inglaterra Galena, III Cumberland, Inglaterra 0.013 0.012 0.0012 0.0096 0.0096 0.0064 Rubi Covelita Feldspato Esfalerita Zirco Desconhecido Butte, Montana Desconhecido Jefferson City, Tenn. Desconhecido

0.0010 0.0008 0.0008 0.0007 0.0006 0.0005 0.0002

Grupo 5 No magntico e Diamagntico Bartow County, Ga. 0.0 Corindon Desconhecido Desconhecido - 0.0004 Topazio Desconhecido Desconhecido - 0.0004 Galena Desconhecido Desconhecido - 0.0004 Antimonio, nativo Desconhecido Desconhecido - 0.0004 Apatita Desconhecido Desconhecido - 0.0005 Argonita Desconhecido Desconehcido - 0.0005 Grafita Ceylon
A atratibilidade relativa variar segundo a origem da amostra As atratibilidades foram calculadas usando o volume de susceptibilidade de 250.000 x 10-8 como igual a 100 Eriez Magnetic

- 0.0006 - 0.0006 - 0.0011 - 0.0023 - 0.0034 - 0.0048 - 0.032

C a p t u l o

Qumica de Superfcie na Flotao

Marisa Bezerra de Mello Monte


Enga Qumica/UFRJ, Mestre e Doutora pela COPPE-UFRJ, Tecnologista Snior do CETEM/MCT

Antnio Eduardo Clark Peres


Engo Metalurgista/UFMG, Ph.D University of British Columbia, Professor Titular da UFMG

Tratamento de Minrios 4a Edio CETEM

339

INTRODUO
A qumica de interfaces e de sistemas coloidais desempenha um papel importante na tecnologia mineral. A flotao em espuma um exemplo de qumica de superfcie aplicada, pelo qual minerais podem ser separados de outros minerais, dispersos em uma soluo aquosa, contendo, entre outros, agentes tensioativos que controlam suas propriedades de superfcie para uma separao efetiva. Na prtica, isto levado a efeito por meio da adio de surfatantes a uma polpa de minrio cominudo. Na etapa seguinte, por disperso de uma fase gasosa na clula de flotao, as partculas de certo(s) mineral(ais) prendem-se s bolhas de ar e so conduzidas por elas camada de espuma, onde so recolhidas sob a forma de uma espuma rica em determinado(s) mineral(ais). O principal objetivo da adio de surfatantes o recobrimento da superfcie mineral, tornando-a hidrofbica. Os minerais hidrofobizados apresentam uma fraca afinidade pela gua e conseqentemente podem ser ligados s bolhas de ar e separados dos demais. A separao por flotao caracterizada pelo envolvimento das fases slida, lquida e gasosa. Desse modo, para a compreenso desse processo, necessrio estudar as propriedades fsico-qumicas de superfcie, estabelecendo a natureza e a ligao entre as interfaces slido-lquido, slido-gs e gs-lquido. Neste particular, a aplicao dos princpios da termodinmica de interfaces tem contribudo para o entendimento dos mecanismos envolvidos no processo. O conceito de energia livre superficial fornece uma base satisfatria para explicar a maioria dos fenmenos que so pertinentes ao processo de flotao. Evidncias experimentais dentro dos princpios da fragmentao indicam que slidos duros geralmente apresentam energia superficial mais elevada do que os friveis, requerendo uma maior quantidade de energia para romper as foras de ligao existentes antes da formao das superfcies. A energia livre superficial dos slidos deve ser considerada, pois o clculo da mesma permite ainda avaliar a hidrofobicidade bem como outros parmetros de molhabilidade. As partculas finas produzidas durante o processo de fragmentao aderem umas s outras, por meio de foras eletrostticas e de van der Waals. Dessa forma, so poucas as etapas do processo de beneficiamento realizadas a seco, a gua o meio de disperso mais econmico. Conseqentemente importante avaliar a reatividade da superfcie dessas partculas, gerada pela quebra da periodicidade regular da rede cristalina dos slidos, com as molculas de gua, ou seja, a natureza da interface mineral-gua. Em comparao com o interior do cristal, aqueles da camada mais externa apresentam forte tendncia de interao com outras espcies qumicas normalmente presentes na polpa. Esta interao a causa principal dos fenmenos de adsoro que

340

Qumica de Superfcie na Flotao

ocorrem na interface mineral-gua. Estes fenmenos podem ser de natureza qumica, ocasionando a formao de novos compostos na superfcie do mineral. Em outras situaes, foras de origem fsica, eletrostticas, por exemplo, so predominantes. As propriedades eltricas das interfaces so estudadas com auxlio do modelo da dupla camada eltrica-DCE. As diversas ferramentas disponveis nessa rea de estudo podem explicar a ao de surfatantes em alguns sistemas minerais bem como projetar reagentes capazes de fornecer maior efetividade ao aproveitamento de minerais valiosos. A estreita colaborao entre os estudiosos dos fundamentos e os que se dedicam a resolver os problemas na indstria mineral mais imediatos, gerados pela prioridade econmica, pode ajudar a vencer com maior rapidez os desafios tecnolgicos impostos aos pesquisadores.

TIPO DE LIGAO QUMICA E ESTRUTURA CRISTALINA


As propriedades dos minerais influenciam e determinam as caractersticas das interfaces slido-lquido e slido-gs. As ligaes qumicas entre as interfaces so uma conseqncia direta das ligaes existentes dentro de cada fase e da estrutura eletrnica dos tomos que participam dessas interaes. Nesta seo so apresentados somente alguns aspectos relevantes sobre a estrutura cristalina dos slidos e do tipo de ligao qumica que os mantm unidos para a interpretao dos fenmenos de superfcie que sero mencionados neste captulo. A estrutura cristalina e a reatividade dos slidos dependem da geometria do arranjo dos tomos constituintes, que por sua vez depende do tamanho dos mesmos e da natureza de ligao que os mantm unidos. H trs tipos principais de ligao interatmica: covalente - entre tomos onde os eltrons so compartilhados entre os ncleos (ligao forte e orientada); inica - entre tomos os quais um aceita eltron e outro doa eltron (ligao forte e no-orientada); metlica - entre tomos doadores de eltrons (ligao forte, no- orientada). Alm disso, existe uma ligao fraca, que mantm as molculas unidas, mesmo quando as suas ligaes primrias entre os tomos (mencionadas acima) esto completamente saturadas, denominada ligao residual (foras de van der Waals). Ela manisfesta-se na coeso das molculas presentes nos lquidos ou em cristais. As caractersticas das ligaes mencionadas foram descritas por Gaudin et al., (1957).

Tratamento de Minrios 4a Edio CETEM

341

Entre todas as foras que desempenham algum papel no estado molecular, as de van der Waals so, sem dvida, as mais fracas, embora provavelmente sejam as mais universais. Diferentemente da ligao covalente, que est associada a uma troca de eltrons e, conseqentemente, envolve altas energias (da ordem de 100 kcal/mol), a ligao de van der Waals pode operar a distncias onde existe pequeno ou mesmo nenhum recobrimento ou troca de eltrons e, em geral, associada a energias menores (da ordem de 1 a 10 kcal/mol). Existem, pelo menos, quatro tipos de foras que contribuem para a ligao de van der Waals (Companion, 1932). A primeira fora do tipo atrativa, leva ao que se chama energia de orientao e est presente em arranjos moleculares cujas partculas constituintes possuem um momento de dipolo eltrico permanente como, por exemplo, as molculas de HCl, NH3, H2O, sendo a contribuio para a energia total de van der Waals relativamente pequena (Keeson). O segundo tipo de fora atrativa aquela entre um dipolo permanente e um dipolo induzido conhecida por energia de induo, tambm uma contribuio relativamente pequena (Debye). O terceiro tipo de fora atrativa, que leva energia de disperso, explica o comportamento dos gases nobres e, ao mesmo tempo, vem a ser a maior contribuio atrao de van der Waals (dipolo instantneo que pode induzir um outro dipolo instantneo que flutua em fase com o primeiro, medida que os eltrons se movem ao redor do ncleo) (London). A quarta fora, necessariamente grande e repulsiva, torna-se efetiva quando duas nuvens eletrnicas de cada tomo ou molcula, que esto interagindo, comeam a se interpenetrar, sendo a mesma fora que, nos cristais inicos, contrabalana a atrao eletrosttica na distncia interinica de equilbrio (Born). A Tabela 9.1 apresenta as ordens de grandeza relativas das contribuies de orientao, induo e disperso de London atrao total de van der Waals. Verifica-se que as energias de orientao, como era de se esperar, aumentam proporo que o momento de dipolo eltrico da molcula aumenta. Em todos os casos, as energias de disperso de London predominam e para molculas semelhantes (e somente para elas) aumentam com o nmero de eltrons (Companion, 1932). A ligao qumica em muitas substncias cristalinas representa uma combinao de dois ou mais tipos mencionados acima, ou um tipo de ligao predominante em certas planos do cristal. No se pode deixar de mencionar, tambm, a ligao de hidrognio orientada em determinados cristais. A ligao fraca peculiar que mantm um tomo vido por eltrons de uma segunda molcula, i.e., a ponte de hidrognio, no se encaixa facilmente nas categorias de inica, covalente, ou de van der Waals. Embora as pontes de hidrognio caiam na mesma faixa de energia que as interaes de van der Waals (menos

342

Qumica de Superfcie na Flotao

que 10 kcal/mol) elas parecem se formar em direes preferenciais, contrastando com o carter no-orientado das ligaes de van der Waals. Tabela 9.1 - Contribuies para a energia de atrao de van der Waals no vcuo para vrios pares de molculas a 293K (Israelachvili,1991).
Molcula Ne-Ne CH4-CH4 HCl-HCl HBr-HBr HI-HI NH3-NH3 H2O-H2O dipolo permanente (D*) 0 0 1,08 0,78 0,38 1,47 1,84 Coeficiente de energia (10-79J.m6) Energia de Energia de Energia de orientao induo disperso de London 0 0 4 0 0 102 11 6 106 3 4 182 0,2 2 370 38 10 63 96 10 33

* 1D = 3,336x 10-39 C.m

Para encontrar uma relao entre a hidrofobicidade e o tipo de ligao, Gaudin et al., (1957) classificaram os slidos cristalinos de acordo com a sua ligao dominante. Eles propuseram que a ausncia de flotabilidade natural de um slido decorrente da formao de fraturas ou superfcies de clivagem formadas com base no rompimento das ligaes primrias interatmicas. Quando, em um slido, as ligaes residuais so dominantes, a quebra desta partcula gera uma superfcie no-inica, praticamente indiferente ao contato com gua. Isto , os tomos nos planos com ligaes residuais dominantes (ex: cristais moleculares de parafina) no reagem com a gua e so completamente apolares. A estrutura cbica da pirita assemelha-se do NaCl, considerando-se que on Cl- substitudo pelo grupo S-S. Neste caso, as ligaes qumicas so predominantemente covalentes. atribudo a estas ligaes, o carter hidrofbico da superfcie da pirita em comparao com os minerais unidos por ligaes no covalentes, tais como a halita (NaCl) e silvita (KCl) (Liu e Somasundaram, 1994). Alm disso, um slido unido por este tipo de ligao (dominante), mesmo aps sua quebra, poderia ser menos polarizvel que um slido inico. No entanto, como as ligaes covalentes na pirita no so simtricas - como caso de molculas de hidrocarbonetos - a mesma poderia ser mais hidroflica que, por exemplo, o carvo. As substncias salinas interagem fortemente com a gua, mediante as foras polares alm das foras de disperso, o que lhes confere um carter hidroflico. Segundo Gaudin et al. (1957) somente os compostos inicos so definitivamente hidroflicos. Por isto, existe um grupo de compostos onde no se v uma relao direta entre o tipo de ligao e o carter hidroflico/hidrofbico, o que pode ser estendido aos metais e sulfetos. Isto tambm poderia ser dito para a estrutura cristalina. Por exemplo, AgI hidrofbico e

Tratamento de Minrios 4a Edio CETEM

343

forma um cristal parecido com a esfalerita que, por si mesma, hidroflica. Outro exemplo, NaCl hidroflico e AgCl hidrofbico, embora ambos apresentem a mesma estrutura cristalina. Pode-se depreender, com base no mencionado acima, que a polaridade e a capacidade de ionizao, no a estrutura cristalina, so os parmetros principais para a previso da hidrofobicidade de slidos. A polaridade, por exemplo, pode ser inerente ao slido, como tambm, talvez, o resultado da reao das espcies presentes na superfcie do slido com a gua e outros constituintes do ar. Dessa forma, reatividades diferentes so previstas para xidos, sulfetos e metais. Discusses mais detalhadas sobre as caractersticas hidroflicas/hidrofbicas devido s modificaes nas estruturas de minerais so apresentadas por Leja, (1982) e Forslind e Jacobsson, (1975). A reao qumica entre as molculas de gua e a superfcie do slido leva formao dos grupamentos hidroxila (OH-) e xido (O2-), dependendo da natureza da superfcie. A adsoro qumica da gua na superfcie do slido funo do tempo e, para alguns sistemas especialmente xidos, a cintica bem conhecida. Por conseguinte, a hidrofobicidade de slidos, quando influenciada pela adsoro da gua, tambm funo do tempo. A reao entre as superfcies dos slidos e o oxignio uma razo de ausncia de hidrofobicidade da mesma, pois o radical O2- pode reagir com as molculas da gua formando o grupamento monovalente OH-.

TERMODINMICA DE INTERFACES, DEFINIES E CONCEITOS


Os potenciais termodinmicos (que so funes de estado) mais frequentente desenvolvidos para sistemas bulk (no interior de uma nica fase) so deduzidos a partir da energia interna, U, (Smith e van Ness, 1995) e das variveis seguintes:
U = F + TS

[9.1] [9.2]

dU = TdS pdV

Como a equao [9.1] uma equao de estado, possvel definir outras funes de estado para a fase bulk, combinando-se a varivel de estado U com outras variveis de estado. Usualmente essas funes incluem a entalpia H:
H = U + PV

[9.3] [9.4]

dH = TdS + Vdp

a energia livre de Helmholtz:


F = U TS

[9.5]

344

Qumica de Superfcie na Flotao

dF = SdT pdV
e a energia livre de Gibbs (entalpia livre) :
G = F + PV = U TS = PV

[9.6]

[9.7] [9.8]

dG = SdT + Vdp

onde T a temperatura absoluta, P a presso, S a entropia e V o volume. Os parmetros T e P so variveis intensivas (independem das quantidades do sistema) enquanto S, V e U so variveis extensivas que dependem da quantidade de material envolvida, isto , do tamanho do sistema considerado. As funes termodinmicas, que so normalmente desenvolvidas para sistemas bulk, omitem variveis, as quais esto especificamente associadas aos campos gravitacionais, magnticos, eltricos e s interfaces. Todo o sistema de mais de uma fase requer parmetros adicionais para definio das condies da regio de separao das mesmas. Os parmetros de superfcie e os efeitos associados s cargas eltricas e ao potencial qumico das espcies no podem ser desprezados. Assim, quando o sistema exigir outras variveis que definam seu estado, alm das cordenadas P, V, T, S, as expresses anteriores modificam-se (Macedo e Luiz, 1975) e a forma diferencial de U ser, conforme a seguir:
dU = TdS PdV +

k dK
i i

[9.9]

onde ki e Ki constituem pares de coordenadas intensivas e extensivas. Por exemplo, se Ki for uma carga eltrica, ki ser um potencial eltrico. Caso importante aquele em Ki o nmero de moles da espcie i e ki o potencial qumico da espciei i. Neste caso, fazendo Ki =ni ,
U ai = = i n i S,V,n j

[9.10]

onde i chamado potencial qumico da espcie qumica i. Ento, com a substituio direta da equao [9.10] na expresso [9.9], tem-se que:
dU = TdS PdV +

dn
i i

[9.11]

Tratamento de Minrios 4a Edio CETEM

345

Evidentemente, as propriedades das molculas no interior de cada fase (fase bulk) so diferentes das propriedades das molculas nas interfaces. Por exemplo, uma molcula no interior do lquido est rodeada de outras molculas com as quais exerce foras atrativas. O transporte de molculas do interior do lquido at a fase gasosa (vaporizao) necessita de energia para vencer as foras coesivas no interior do lquido. Dessa forma, parte destas ligaes devem ser rompidas para levar uma molcula superfcie. Esta situao determina a existncia de uma fora atrativa direcionada ao interior da fase lquida e perpendicular superfcie. Esta fora chamada de tenso superficial. Conforme mencionado, necessrio fornecer energia ao sistema para aumentar a rea interfacial. A tenso superficial ou interfacial definida termodinamicamente como o trabalho reversvel necessrio para criar uma unidade de rea da superfcie entre duas fases. A tenso , medida em unidades de fora por comprimento (N x m-1, dinas x cm-1). Para um aumento infinitesimal na rea interfacial, dAs, rea da nova superfcie, o trabalho W associado igual a:
dW s rev = dA s

[9.12]

onde o sobrescrito denota a interface Para sistemas envolvendo interfaces, os dois parmetros adicionais devem ser considerados ao formular as equaes termodinmicas e para definir o estado do sistema: a rea superficial As, uma varivel extensiva e a tenso superficial , uma varivel intensiva. Por esta razo, na equao [9.11] pode ser includo o trabalho correspondente variao da rea interfacial da equao [9.12]. Assim tem-se:
dU = TdS PdV + dA s +

dn
i i

[9.13]

A combinao da equao [9.13] com as funes de energia representadas nas equaes [9.4], [9.6] e [9.8] permite redefinir , de acordo com as expresses abaixo:

U H F G = s = s = s = s A S,V,n j A S,p,n j A T,V,n j A T,p,n j

[9.14]

Devido faixa finita de ao das foras intermoleculares, uma interface poderia ser considerada como uma regio de espessura finita por meio da qual a energia, densidade e outras propriedades termodinmicas modificam-se gradualmente (Figura 9.1.a) (Koopal, 1992). Assim, a composio do sistema fsico real seria apresentada por um determinado perfil, conforme exemplificado na Figura 9.1.b. No entanto, este perfil simplificado no

346

Qumica de Superfcie na Flotao

modelo, introduzindo um plano de superfcie imaginrio entre as duas fases bulk, sendo que, para reconhecer a presena da regio interfacial, definiu-se uma quantidade denominada excesso superficial. Para a superfcie divisria, tambm chamada de plano de Gibbs, assume-se que h uma descontinuidade na densidade, massa, energia, entropia, fora e composio molecular.

Figura 9.1-a. Representao esquemtica da superfcie de um lquido puro; b variao da densidade de adsoro na regio interfacial; c. modelo de Gibbs da interface (Koopal, 1992). Neste plano de Gibbs, definem-se dois volumes, V da fase e V da fase , de modo que:
V = V + V

[9.15]

V e V estendem-se at o plano de Gibbs, assumindo que a regio interfacial no tem volume, isto , Vs=0, numa regio onde terminam as propriedades que caracterizam cada fase e . As outras propriedades extensivas, no entanto, so apresentadas pela soma de seus respectivos valores em cada parte do sistema. As variveis intensivas, T, P, i, so uniformes em cada uma das fases e na interface. Usando-se esses conceitos, qualquer variao da energia interna do sistema pode ser subdividida em uma variao da fase :

dU = TdS PdV + dA s + i dn i
i

[9.16]

da fase :

Tratamento de Minrios 4a Edio CETEM

347

dU = TdS PdV + dA s +

dn
i i

[9.17]

da energia de superfcie (excesso superficial)


dU s = TdS s PdV s + dA s +

dn
i i

s i

[9.18]

A equao [9.18] obtida subtraindo as equaes [9.16] e [9.17] da equao [9.13]. A condio de equilbrio interno dU=0 assegura que T = T = T s = T ; i = i = e
p = p = p . Esta ltima relao implica em uma interface plana. A partir da integrao da equao [9.18], considerando-se as variveis intensivas constantes, obtm-se a funo caracterstica para a energia de superfcie: U s = TS s + A +

n
i

s i i

[9.19]

Da mesma forma que para a fase bulk, outras funes de estado podem ser obtidas para a superfcie. A entalpia de superfcie obtida substituindo o termo pV por As:
H s = U s A = TS s +

n
i

s i i

[9.20]

A energia de superfcie de Helmholtz definida pelo modo convencional:


F s = U s TS s = A +

n
i

s i i

[9.21]

A energia de superfcie de Gibbs pode se definida como:


G s = U s TS s A = F s A =

n
i

s i i

[9.22]

Pela equao [9.21], pode ser identificada como:

F s in s
i
i

= f s i i
i

[9.23]

onde i =

ns i e representa a densidade de adsoro das espcies i na interface. As

348

Qumica de Superfcie na Flotao

Para lquidos puros:

=fs =

Fs As

[9.24]

mas sempre que houver outro componente presente no sistema, isto , soluto em soluo, dois gases na fase gasosa, etc., f s .

Termodinmica de Adsoro
A equao de adsoro de Gibbs representa quantitativamente a variao da tenso superficial devido adsoro de um ou de vrios componentes, isto , relaciona a tenso superficial entre duas fases temperatura T do sistema, ao potencial eletroqumico das vrias espcies em soluo, 1, 2, 3,... i, e adsoro das vrias espcies na interface 1, 2, 3, ... i, a presso constante (Fuerstenau, 1982a].
d = S s dT

d
i i

[9.25]

A equao [9.25] equivalente a equao de Gibbs-Duhem (Koopal, 1992). Por definio, considera-se a adsoro do solvente (componente 1) igual a zero (Fuerstenau, 1982a). Na equao a seguir, i1 refere-se adsoro relativa espcie i na interface, de modo que 1=0. Dessa forma a equao [9.25] pode ser modificada para:
d = Ss dT

i=2

(1) i d i

[9.26]

A temperatura constante, a equao [9.26] passa a ser:


d =

i=2

(1) 1 d i

[9.27]

ou
i = i(1) T , j

[9.28]

A densidade de adsoro independente da escolha do plano de Gibbs. Isto foi demonstrado reescrevendo a equao [9.26] para T e io constantes (equao 9.28). Se a

Tratamento de Minrios 4a Edio CETEM

349

razo i

independente da escolha do plano divisrio, logo i(1) deve ser T , j

tambm independente. Uma prtica comum (que j foi aplicada na equao 9.25) fixar a posio do plano para 1 = 0. No entanto, quando outra escolha de localizao para o plano de Gibbs for mais conveniente, isto poder ser feito. A equao de adsoro de Gibbs pode ser aplicada para todos os tipos de interfaces.

Termodinmica de adsoro na interface ar-lquido


A equao de Gibbs importante para o processo de flotao pela sua aplicao no entendimento dos fenmenos que envolvem, por exemplo, surfatantes, coletores e espumantes em soluo, pois a mesma expressa quantitativamente a variao da tenso superficial ou energia livre superficial devido adsoro dos vrios componentes na interface gs-lquido. Para um surfatante representado pela espcie i, o potencial qumico, i, na soluo dado por (Leja, 1982):
i = io + RT ln a i

[9.29]

onde:
io = potencial qumico padro;

ai = atividade da espcie i na soluo; Tem-se que d i = RT d ln a i , e portanto a equao [9.27] transforma-se em :


i(1) = 1 RT ln a i T , j ,i j

[9.30]

A densidade de adsoro i(1) ser positiva se:


ln a i <0 T , j ,i j

[9.31]

350

Qumica de Superfcie na Flotao

Evidentemente, medidas experimentais de tenso superficial para diferentes concentraes de soluto permitiro calcular a adsoro deste soluto na interface arsoluo. A densidade de adsoro pode ser determinada por meio da derivada em cada ponto da curva que representa a variao da tenso superficial com o logaritmo da atividade ou concentrao. A tenso superficial de uma soluo , geralmente, afetada pela concentrao do soluto. Os eletrlitos (KCl, NaCl, MgSO4), em geral, provocam um aumento da tenso superficial da gua com o aumento de sua concentrao. A maioria dos surfatantes (lcoois, carboxilatos, aminas, sulfatos, sulfonatos, sais quaternrios de amnio, etc.), ao contrrio, acarretam uma diminuio da tenso superficial, de acordo com a Figura 9. 2.

Figura 9.2 - Efeito do tipo e concentrao do soluto na variao da tenso superficial.

HIDROFOBICIDADE E SUA RELAO COM A FLOTAO


A Figura 9.3 ilustra a linha de contato entre as trs fases: slido, lquido e vapor. A hidrofobicidade de um slido pode ser avaliada diretamente pelo ngulo de contato entre as fases slida, lquida e gasosa. Quando este ngulo, medido por conveno na fase lquida, estabelecido, admite-se que o equilbrio foi atingido entre as interfaces slidolquido, slido-gs e gs-lquido, estando as mesmas mutuamente saturadas. Se o ngulo apresentar valores elevados, as bolhas espalham-se sobre a superfcie e, portanto, o slido que no foi molhado pelo lquido (meio aquoso) considerado hidrofbico.

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351

Lquido Slido Gs

L G

S L

S G

Figura 9.3 - Representao esquemtica do ngulo de contato entre as fases lquida, slida e gasosa em equilbrio. A equao de Young estabelece a condio termodinmica de equilbrio entre as interfaces envolvidas, onde o ngulo de contato depende da tenso superficial ou energia livre superficial, , das trs interfaces (Finch e Smith, 1979):
SL = LG cos SGo

[9.32]

onde:
SG o

tenso superficial na interface slido-gs; tenso superficial na interface slido-lquido; tenso superficial na interface lquido-gs.

SL LG

A equao de Young vlida para um sistema ideal, onde todos os efeitos gravitacionais esto ausentes e as trs fases em equilbrio. A designao SG para lembrar que a superfcie do slido, de energia livre superficial S deve estar em equilbrio com a presso de vapor (p) do lquido puro adsorvido nessa interface; por conseguinte, a partir da adsoro das molculas do lquido forma-se um filme de presso superficial (Ralston e Newcombe, 1992; Adamson, 1990; Drzymala, 1994). Levando-se em considerao a presena das molculas do lquido (gua) na superfcie do slido, a equao de Young assume a seguinte forma:
S SL = LG cos

[9.33]

A gua pode adsorver-se qumica ou fisicamente na superfcie do slido. Se a adsoro fsica, as molculas de gua so ligadas superfcie por meio de foras dispersivas (London-van der Waals) e permanecem como molculas. A adsoro fsica das molculas de gua reduz a tenso superficial do slido e a variao da energia livre superficial dada pela equao de Bangham-Rozouk (Adamson, 1990):

352

Qumica de Superfcie na Flotao

RT p = S SG = nd(ln p) 0

[9.34]

onde: n o nmero de moles adsorvidos por massa;

a superfcie especfica do mineral (rea por massa);


p a presso de equilbrio do vapor de gua; R a constante universal dos gases; T a temperatura absoluta; Quando a presso de vapor atinge a presso de saturao p o , a presso do filme de gua formado na superfcie do slido dada por:

e = S SG =

RT

po

nd (ln p)

[9.35]

Experimentos de adsoro do vapor de gua mais com equaes [9.34] e [9.35] fornecem os valores de presso superficial do filme de gua, e , adsorvido fisicamente na superfcie dos slidos (Adamson, 1990). Para lquidos que no formam ngulos de contato com o slidos, foi demonstrado por Harkins (Adamson, 1990) que:

e = S ( L SL )
onde o subscrito L representa o lquido e SL a interface slido-lquido.

[9.36]

Quando a adsoro da gua qumica, tanto a composio da superfcie como a energia livre superficial do slido S variam. No entanto, as equaes [9.33]-[9.35] ainda so vlidas, pois a adsoro fsica da gua ocorre na superfcie do slido modificada inicialmente pela adsoro qumica (Drzymala, 1994). A variao da energia livre de adeso entre partculas hidrofbicas e bolhas de ar obtida pela equao de Dupr (Fuerstenau e Chander, 1986):

G = SG ( SL + LG )

[9.37]

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353

A equao de Dupr expressa o decrscimo mximo possvel da energia livre do sistema, que resulta no contato partcula-bolha, sem levar em considerao, no entanto, o trabalho requerido para deformar a bolha antes da ligao com o slido bem como a geometria do sistema. Combinando a equao de Young com a forma apropriada da equao de Dupr [9.37], obtm-se a equao de Young-Dupr, a qual fornece o critrio termodinmico para a flotao:

G = LG (cos 1)

[9.38]

que significa que a ligao partcula-bolha e a subseqente flotao possvel se a variao da energia livre da ligao negativa, isto , quanto mais negativo o valor de G maior a probabilidade da flotao da partcula. Dessa forma G negativo quando o ngulo de contato est entre 0 e 180, isto , quando a superfcie hidrofbica. A melhor prova do critrio termodinmico de flotabilidade, segundo Laskowski (1986), foi apresentada por Yarar e Kaoma (1984), quando demonstraram que a flotabilidade das partculas de enxofre, teflon e molibdenita, em solues de metanol, somente era possvel para > 0 . Alm da condio termodinmica, as equaes de Young [9.32] e de Young-Dupr [9.38] introduzem o conceito que a flotabilidade de um slido controlada pela energia superficial. Dessa forma, o processo de flotao pode ser visto como a arte e a cincia de converter os slidos de energia superficial alta em slidos hidrofbicos (isto , de baixa energia). Assim, as molculas do surfatante interagem com o slido, alm das interaes com as outras interfaces disponveis, causando uma diminuio da energia superficial do slido, S , sendo que esses valores devem ser bem menores que os obtidos na interface lquido-gs, LG . provvel que, em alguns casos, a flotao das partculas no ocorra, mesmo quando os critrios termodinmicos so favorveis. Este fato est ligado a outros critrios que, por sua vez, correlacionam-se cintica e hidrodinmica do sistema de flotao, que tambm devem ser satisfeitos [Laskowski, 1986]: as partculas devem colidir com as bolhas; filme de separao na interface partcula-bolha (camada de hidratao residual que decresce com a hidrofobicidade da partcula) deve ser o mais fino possvel e romper durante o tempo de coliso; agregado partcula-bolha deve ser resistente o suficiente para permanecer intacto na clula de flotao, at a retirada da espuma.

354

Qumica de Superfcie na Flotao

Esses critrios podem ser expressos em termos de um produto de trs probabilidades [Hornsby e Leja, 1983], conforme apresentado na equao [9.39]: P = Pa Pc Ps onde: P = probabilidade da flotao; Pa = probabilidade de adeso entre partculas hidrofbicas e bolhas de ar; Pc = probabilidade de coliso partcula-bolha; Ps = probabilidade de formao de um agregado partcula-bolha estvel. A probabilidade de adeso, Pa est diretamente relacionada ao ambiente qumico predominante em um dado sistema de flotao. Isto , poder ser influenciada pela mineralogia, reagentes e condies da polpa, sendo controlada predominantemente pelas foras superficiais. O ngulo de contato poderia caracterizar diretamente os critrios para a flotao de uma partcula, se no houvesse resistncia adeso partcula-bolha por fatores da cintica ou se estes fatores dependessem dos mesmos parmetros do ngulo de contato (Arajo e Peres, 1995). A probabilidade de coliso, Pc especialmente influenciada pelo tamanho da partcula, da bolha e, em geral, pelas condies hidrodinmicas, sendo independente da hidrofobicidade da partcula. J a probabilidade Ps apresenta uma relao direta entre a fora de adeso do agregado partcula-bolha e o ngulo de contato. Quanto maior o valor do ngulo maior esta fora e, neste caso, maior o valor de Ps na equao [9.39]. [9.39]

Clculo do ngulo de Contato


O ngulo de contato, que d uma medida da hidrofobicidade da partcula, pode ser calculado com auxlio da equao de Young. No entanto, a lista de valores de tenses superficiais na interface slido-lquido disponveis na literatura extremamente pequena. Somente para o gelo e o mercrio lquido existem dados suficientes para o clculo de seus ngulos de contato, usando as equaes [9.32] e [9.33]. De acordo com os valores de SL , S , e fazendo e = 0, o gelo hidroflico porque apresenta um ngulo de contato calculado igual a zero. Tais valores podem ser confirmados com o uso da equao [9.36], que tambm adequada para o sistema gelo-gua-ar.

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355

A energia livre superficial, S , pode ser dividida em partes devido s contribuies das foras de disperso (d), polares (p), metlicas (m), ponte de hidrognio (h) e outras foras (o) (Fowkes,1964):

S = d + p + m + h + o

[9.40]

Quando a equao de Fowkes combinada com a equao de Young [9.33], admitindo-se que LG = L , obtm-se a equao de Girifalco-Good-Fowkes-Young (Adamson, 1990):
d 2 d S L N e cos = 1 L

[9.41]

onde :
d 2 d S L a magnitude da interao entre duas fases em contato, obtida por meio

da mdia geomtrica dos componentes das foras dispersivas (d) para as duas fases individuais, slido (S) e lquido (L); N corresponde dispersivas. s interaes remanescentes causadas pelas foras no

Os valores de d esto disponveis somente para um nmero limitado de substncias, suscitando a necessidade de estimar novos mtodos para avaliar a contribuio das foras dispersivas para a energia superficial. Foi demonstrado por Fowkes (1964) que a constante de Hamaker, um parmetro caracterstico para cada material, resultante da teoria macroscpica de Lifshitz, pode ser utilizada para este fim. A relao geral entre d e a constante de Hamaker de um slido (Ralston e Newcombe, 1992):

d =
onde:

A11 24d 2

[9.42]

d a distncia de separao do contato interfacial; pedaos de um mesmo material interagindo no vcuo.

A11 a constante de Hamaker para o slido, ou mais precisamente para dois

356

Qumica de Superfcie na Flotao

Uma anlise do arranjo de tomos prximos superfcie do slido levou Israelachvili (1991) a concluir que, para slidos e lquidos, o parmetro d aproximadamente constante e igual a 0,165 nm. Por conseguinte:
d = d s =

A 11 x1013 0,20527

[9.43]

onde A11 est em J e d em mJ.m-2 . Dessa forma, os valores dos ngulos de contato dos slidos podem ser calculados pela equao [9.41], isto , com base na constante de Hamaker inserida na equao [9.43], em que o N e e assumem valor igual a zero. Os ngulos de contato de um grupo de slidos, calculados com auxlio da constante de Hamaker, esto de acordo com os obtidos experimentalmente pelo mtodo da gota (Tabela 9.2) (Drzymala, 1994). Esse grupo constitudo por slidos de baixa energia (teflon e parafina), materiais contendo planos apolares (grafita e molibdenita) e metais nobres (prata e mercrio). Para outros materiais, tais como ouro, xidos e sulfetos, os ngulos de contato calculados so maiores do que os determinados experimentalmente. Isto devido presena de stios inicos e polares na superfcie do slido, confirmando a afirmao de Laskowski (1986): "todos os slidos deveriam ser hidrofbicos se no apresentassem grupos polares ou inicos". Tabela 9.2- Comparao entre os valores de ngulo de contato medidos experimentalmente e os calculados por meio da constante de Hamaker equao [9.43] e da equao [9.41] (Drzimala, 1994). Material Teflon Parafina Molibdenita Prata Ouro
A11(1020J)
d s (mJ.m-2 )

calc.
116 105 88 38 24,5

exp.*
112 110 75 57-62 0

3,8 6,3- 7,4 13,3 40,0 45,5-50

18,5 33,1 64,8 194,9 211,7

*Os ngulos foram medidos com auxlio do mtodo da gota sssil, em muitos casos, o ngulo medido experimentalmente o de avano.

Conforme pode ser observado na Figura 9.4, a pirita apresenta hidrofobicidade decrescente na faixa de pH entre 2 e 12 (Monte et al., 1997). O comportamento da mesma difere dos slidos considerados naturalmente hidrofbicos, como parafina, molibdenita e grafita (Arbiter et al., 1975), dada influncia pronunciada do aumento do valor de pH na diminuio do seu ngulo de contato. A diminuio da hidrofobicidade, com o aumento do valor de pH, pode ser atribuda adsoro especfica dos ons OH-. Por outro lado, os

Tratamento de Minrios 4a Edio CETEM

357

maiores ngulos de contato encontrados na faixa de pH entre 2 e 6 podem ser devidos formao de uma camada de enxofre elementar na nova superfcie devido a uma menor concentrao do on metlico na superfcie do mineral por solubilizao preferencial (Chander e Kumar, 1994). A predominncia dessa espcie seria responsvel pelas propriedades hidrofbicas da pirita, na ausncia de coletor. Com base no valor da constante de Hamaker da pirita, A11 = 12x10-20 J, determinado por Lins (1995), pode-se prever o valor do ngulo de contato da pirita, pirita/gua/ar = 91 , utilizando-se as equaes [9.43] e [9.41], e admitindo-se N = 0 e molibdenita conhecida por sua grande hidrofobicidade exibindo um valor da constante de Hamaker, A11 = 9x10-20 J, prximo do valor encontrado para a pirita.
60

e = 0 , isto , a pirita interagindo com a gua apenas por foras dispersivas. A

ngulo de Contato (graus)

50

Pirita

40

30

20

10

6 pH

10

12

14

Figura 9.4 - ngulo de contato da superfcie da pirita em funo do valor de pH, aps 10 min de imerso em gua, (Monte et al., 1998). Uma comparao entre o valor de calculado para o sistema pirita/gua/ar e a flotabilidade da pirita (entre 92 e 82%), na ausncia de coletor e de oxignio, obtidos por Fuerstenau e Sabacki (1981), sugere que a hidrofobicidade da superfcie depende dos valores originais de A11 e d s , e o carter hidroflico da superfcie de sua reatividade em relao s molculas de gua e o oxignio. Portanto, o valor da constante de Hamaker poderia ser um indicativo da hidrofobicidade se a reatividade com a gua e o oxignio no tornasse as superfcies progressivamente mais hidroflicas.

358

Qumica de Superfcie na Flotao

SURFATANTES EM SOLUO
Uma variedade de reagentes orgnicos e inorgnicos so utilizados na flotao com o objetivo de interagir com a superfcie mineral, podendo se adsorver nas interfaces slidolquido (atuando como coletores) e/ou ar-lquido (como espumantes), influenciando as propriedades de superfcie, tais como, ngulo de contato e tenso superficial. A adsoro de surfatantes na interface slido/lquido tambm afeta as propriedades eltricas nas interfaces e, por conseguinte, as interaes entre as partculas (Bremmell et al., 1999). Surfatante um termo genrico para um grupo de substncias, cujas molculas contm um grupo hidroflico (polar) em uma extremidade e um lipoflico (apolar) na outra, ligados entre si. Milhares de variaes nesse arranjo so possveis, dependendo do tipo, nmero, tamanho e combinaes dos grupos polares e apolares, incluindo grupos de conexo. Os surfatantes podem ser classificados de acordo com a sua natureza inica, como aninicos, catinicos, no-inicos e anfteros. Os surfatantes de interesse ao processo de flotao podem ser convenientemente agrupados em: grupo A, monopolar e grupo B, multipolar (quando mais de um grupo polar ligado ao composto, separando tomos de carbono de uma mesma cadeia hidrocarbnica). Cada grupo pode ainda ser subdividido em trs classes: I - tio-compostos; II - compostos no-tio, ionizveis e III - compostos no-inicos (Leja, 1982). Estas divises so apenas para facilitar as discusses sobre suas caractersticas em soluo e suas propriedades de adsoro nas interfaces.

Tio-compostos
Os coletores empregados na flotao de sulfetos pertencem famlia dos tiocompostos ou compostos sulfidrlicos. Os grupos polares dos tio-compostos contm pelo menos um tomo de enxofre ligado ao carbono ou ao tomo de fsforo, mas no ligado ao oxignio. So usualmente derivados de um composto de origem oxigenado, pela substituio de um ou mais tomos de oxignio por enxofre. A grande maioria dos tiocoletores so derivados do cido carbnico, cido carbmico, cido fosfrico, uria e lcoois (Tabela 9.3). Partindo-se de compostos de origem da qumica inorgnica a transio para tio-composto requer a substituio de um ou mais hidrognios por radicais de hidrocarboneto. Os tio-compostos so normalmente comercializados sob a forma de sais de sdio ou potssio. As principais propriedades dos tio-compostos so: baixa ou nenhuma atividade na interface lquido/ar (caracterizando ao exclusivamente coletora); reatividade qumica alta em relao a cidos, agentes oxidantes e de alguns ons metlicos; diminuio da solubilidade com o aumento da cadeia hidrocarbnica.

Tratamento de Minrios 4a Edio CETEM

359

Tabela 9.3. Alguns surfatantes da classe dos tio-compostos Designao Ditiocarbonatos (Xantatos) Frmula Estrutural
R O C S S (M +)

Mono alquil ditiofosfatos

R H

O O

S S - (M+)
S S - (M+ )

Dialquil ditiocarbamato

R R

Mercaptanas Mercaptobenzotiazol

RSH

S N

SH

onde, M+ usualmente um sal metlico, tais como Na+ e K+ e R o grupo apolar do surfatante (alquil, aril ou cclico).

A principal famlia de tio-compostos empregados como coletores de flotao a dos xantatos, derivados do composto inorgnico cido carbnico, H2CO3. Os xantatos, em geral, apresentam cadeia hidrocarbnica curta (etil a hexil) o que lhes confere uma caracterstica importante de alta solubilidade. O etil xantato, por exemplo, tem uma solubilidade de 8 mol.L-1. J o hexil xantato tem uma solubilidade de 0,1 mol.L-1, a temperatura ambiente (Fuerstenau, 1982a). A estabilidade dos xantatos dependente do valor de pH, sendo decompostos facilmente em meio cido. O on xantato hidrolizado formando a espcie molecular que, em seguida, decompe-se em dissulfeto de carbono e lcool de acordo com as reaes: Reao I
K +
+ ROCS 2

+ H2O

k 1 k
2

K + + OH + ROCS 2 H (cido xntico)

[9.44]

360

Qumica de Superfcie na Flotao

Reao II
3 ROH + CS ROCS 2 H 2 (dissulfeto de carbono) k

[9.45]

O carter hidroflico-hidrofbico dos tio-compostos pode ser modificado significativamente quando ons metlicos reagem com a parte polar da molcula dessa classe de compostos. Por exemplo, a maioria dos xantatos metlicos insolveis (e ditiofosfatos) so hidrofbicos, embora apresentem valores altos de momento de dipolo e cadeias hidrocarbnicas curtas em sua estrutura.

Compostos Ionizveis, no-tio


Os principais representantes dessa classe de surfatantes so os alquil carboxilatos, alquil sulfonatos e sulfatos, aminas primrias e os sulfossuccinamatos e sulfossuccinatos (Tabela 9.4). Esses surfatantes, quando empregados na flotao de oxi-minerais, apresentam, em geral, de seis a dezoito tomos de carbono em sua cadeia hidrocarbnica. A solubilidade do surfatante diminui com o comprimento da cadeia hidrocarbnica. Esse fenmeno mais pronunciado em aminas primrias contendo acima de doze tomos de carbono na cadeia. Uma caracterstica importante dessa classe de surfatantes, de cadeia hidrocarbnica longa, a formao de agregados denominados micelas, quando a concentrao da espcie em soluo atinge um determinado valor crtico. A distribuio das espcies em soluo dessa classe de surfatante so muito influenciadas pelo valor de pH, dando origem s reaes de hidrlise ou dissociao. Dessa forma, as caractersticas de solubilidade desses compostos so decorrentes, tambm, da predominncia da espcie inica em relao espcie molecular. Alm disso, a diminuio da tenso superficial mais pronunciada com o aumento da concentrao da espcie molecular em soluo. A espcie RCOO-, com carga negativa, tenderia a adsorver-se preferencialmente nos minerais de carga positiva e a espcie RNH3+ nos minerais de carga negativa. No caso dos cidos carboxilcos, possvel que ocorra adsoro independente da carga eltrica envolvida. Isto , a adsoro seria provocada por uma tpica reao qumica (este fenmeno ser discutido nas prximas sees desse captulo). Os cidos carboxlicos, em soluo aquosa, dissociam-se, segundo a reao:
+ RCOOH (aq.) H + RCOO

[9.46]

Tratamento de Minrios 4a Edio CETEM

361

Os valores de pKa dos cidos carboxlicos, empregados no processo de flotao, esto na faixa de 4,7 0,5; do cido sulfnico em aproximadamente 1,5; do cido hidroxmico em cerca de 9,0; e do alquil fosfato em 7,01 2,5. Os carboxilatos esto completamente ionizados em gua para valores de pH acima de 10, enquanto que os sulfonatos apresentam-se completamente dissociados em soluo aquosa, para uma extensa faixa de pH (entre 3 e 13) (Mishra, 1987). A combinao dos valores de pKa de um surfatante catinico e de solubilidade das espcies no-inicas muito importante, pois juntos determinam quantitativamente as vrias espcies presentes em soluo, para um determinado valor de pH. O surfatante catinico ioniza-se em soluo aquosa, por protonao. Para o caso particular da n-dodecilamina, as condies de equilbrio para as espcies predominantes em soluo, a 25C, so dadas por:
+ RNH 2 (aq.) + H 2 O RNH 3 + OH
+ [RNH 3 ][OH ] = 4,3x10 4 [RNH 2 (aq.)]

[9.47]

Kb =

+ RNH 2 (slido) + H 2 O RNH 3 + OH + K so = [RNH 3 ][OH ] = 8,6x10 9

[9.48]

Em solues saturadas:
RNH 2 (slido) RNH 2 (aq.)
+ K sl = [RNH 3 ][OH ] = 8,6x10 9

[9.49]

Com base nos dados de equilbrio, diagramas do logaritmo da concentrao (atividade) das espcies individuais em funo do pH para uma concentrao total da amina, Ct, podem ser construdos (Fuerstenau, 1982a):
+ C t = [RNH 3 ] + [RNH 2 (aq.)] + [RNH 2 (slido)]

[9.50]

362

Qumica de Superfcie na Flotao

Tabela 9.4. Alguns surfatantes da classe de no-tio, ionizveis. Designao cidos carboxlicos / Alquil carboxilatos Alquil sulfato
R O
R

Frmula Estrutural
O C O + + H / Na+ ou K

O S O O- Na+ ou K+

Alquil sulfonato

O R S O + O- Na+ ou K

Dialquil fosfatos

O + + R H / Na+ ou K P O R1

Alquil hidroxamatos
R C O

H + N Na+ ou K O-

Sais de alquil amnio quaternrio Aminas

[R (CH 3 ) 3 N]+ Cl
R N H H

Onde, R e R1 so os grupos apolares do surfatante (alquil, aril, ou alquil-aril).

Compostos no Inicos
Os lcoois e os teres so os principais representantes da classe de compostos no-inicos empregados no processo de flotao. Esses compostos adsorvem preferencialmente na interface ar-lquido, proporcionando a estabilidade necessria s bolhas de ar e, ao mesmo tempo, assegurando que estas se rompam deixando desprender as partculas a elas atracadas. importante salientar a influncia que os mesmos exercem na cintica de ligao partcula-bolha.

Tratamento de Minrios 4a Edio CETEM

363

A habilidade desses compostos em demonstrar propriedades espumantes pode estar associada aos grupos funcionais, tais como, hidroxila (-OH), carboxila (-COOH), on carboxilato (-COOR) e carbonila (-CO). As aminas, os sais quaternrios de amnio, sulfatos, sulfonatos e os cidos graxos (geralmente so includos em sua composio cidos olico, linolico e linolnico) apresentam uma dupla funo (coletor e espumante), pois formam espumas estveis e muitas vezes persistentes, se usados em concentraes muito altas. A Tabela 9.5 apresenta as frmulas qumicas associadas aos surfatantes usados comercialmente, como espumantes.

Agentes Modificadores Orgnicos


Alm dos surfatantes que atuam como coletores e/ou espumantes, existe uma variedade de agentes moduladores ou reguladores que so empregados para ativar ou deprimir a ao do coletor na superfcie do mineral, proporcionando uma separao mais seletiva. Um grande nmero de reagentes inorgnicos (CaO, NaOH, cido sulfrico, entre outros) servem como agentes reguladores, controlando o valor do pH e outros que modificam seletivamente a superfcie do mineral (NaSH, Na2S, CuSO4, CaCN, entre outros), favorecendo a ao do coletor. Os depressores orgnicos so, geralmente, produtos naturais ou modificados de alto peso molecular (acima de 10.000) contendo um grande nmero de grupos polares hidratados, os quais so a base para sua ao depressora. Os compostos no inicos orgnicos so divididos em trs grupos: poliglicol ter, polissacardeos e polifenis.

364

Qumica de Superfcie na Flotao

Tabela 9.5. Alguns surfatantes da classe dos no inicos. Designao Metil - isobutil - carbinol 2-etil - hexanol - terpineol
CH 3

Frmula Estrutural
CH 3 CH CH 3 CH 2 CH OH CH 3

CH 2

CH 2

CH 2 CH 3

CH 2 CH 2

CH 2

OH

CH 3 H2 H2 CH 3 C H H2 H OH

CH 3

1,1,3 tri-etxido - butano

OC 2H5 CH 3 CH CH 2

OC 2H5 CH OC 2H5

2,3 - xilenol

CH 3 H H H CH 3 OH

O-cresol

H H H H CH 3 OH

xido de polietileno Poliglicol ter


Onde, R=H ou CH3 n=3a7

O(CH2CH2)2=
R (O C3H6 )n OH

Com relao ao xido de polietileno, a combinao dos mecanismos ponte de hidrognio e associaes hidrofbicas pode ser responsvel pela adsoro dos mesmos na superfcie de minerais hidroflicos e hidrofbicos. O grupo funcional ter responsvel pela solubilidade do composto e presumivelmente operam como aceptores de ligao de hidrognio para as molculas de gua. No entanto, esse grupo pode tambm atuar como ligante para os adsorventes hidroflicos em meio aquoso (composto aglutinante). Alm disso, as ligaes CH2-CH2 do composto so suficientemente hidrofbicas para interagir com substratos hidrofbicos. Rbio e Kitchener (1976), ao estudarem o mecanismo de adsoro do xido polietileno na slica, concluram que os grupos silanol SiOH so provavelmente os stios de adsoro principais para formao de pontes de hidrognio

Tratamento de Minrios 4a Edio CETEM

365

com os grupos funcionais (ter) do xido polietileno, embora a adsoro seja mais favorecida quando as regies entre os stios so hidrofbicas (siloxanos ou metilados). Por outro lado, superfcies ionizadas desfavorecem a adsoro desse composto.

Agregao de Surfatante em Soluo Aquosa


A concentrao micelar crtica (CMC) aquela na qual os surfatantes formam micelas, isto , as molculas orientam-se, agregam-se e formam estruturas em soluo. Este fenmeno inteiramente diferente do que ocorre em um estado de mistura aleatrio. Normalmente, quanto maior o comprimento da cadeia hidrocarbnica menor ser o valor da CMC. Por outro lado, os grupos polares, ligaes duplas e ramificaes, presentes em sua estrutura, tendem a aumentar o valor da CMC. O tipo de on associado ao surfatante catinico, por exemplo, tem efeitos insignificantes. J as adies de alguns eletrlitos e lcoois de cadeia longa reduzem consideravelmente a CMC dos surfatantes aninicos e catinicos. Um modelo de micela apresentado na Figura 9.5. A parte hidrofbica do agregado forma o ncleo da micela, enquanto a parte polar encontra-se em contato com a fase aquosa. As micelas so capazes de incorporar, isto , solubilizar compostos de mesma natureza. As molculas lipoflicas so incorporadas s micelas formadas em sistemas aquosos, enquanto que as molculas polares, especialmente a gua, so solubilizadas por micelas formadas em solues orgnicas.

Figura 9.5 - Representao esquemtica de estruturas micelares esfrica e laminar (Shinoda, 1978). Na Figura 9.6 apresenta-se a variao da tenso superficial em funo da concentrao dos surfatantes cloreto de dodecilamnio, DDAHCL e brometo de cetil-trimetil amnio, CTAB, (Monte et al., 1994). As curvas a e b da Figura 9.6 representam fenmenos semelhantes de variao da tenso superficial em faixas de concentrao diferentes para os dois sistemas envolvidos. Inicialmente, a tenso superficial diminui quase linearmente com o logaritmo da concentrao do surfatante. No entanto, a partir de

366

Qumica de Superfcie na Flotao

uma determinada concentrao, tem-se uma regio cuja tenso superficial permanece praticamente constante, isto , o aumento da concentrao no acarreta variao sensvel da tenso superficial da soluo.

70

Tenso superficial (mN.m -1 )

60 50 40 30 20 10 0,1 1 10 a

DDAHCL CTAB

100

Concentrao de surfatante (mM)


Figura 9.6 - Variao da tenso superficial em funo da concentrao de CTAB (curva a) e DDAHCL (curva b) (Monte et al.,1994). O excesso superficial () ou densidade de adsoro na interface ar-lquido pode ser calculado pela equao de adsoro de Gibbs (equao 9.30). Considerando-se que: praticamente constante abaixo da CMC, ii) acima deste valor;

aproximadamente nula log C T

a atividade proporcional concentrao do soluto, para solues diludas. Desse modo a equao [9.25] pode ser modificada :

1 2,303RT log C T

[9.51]

sendo a rea (A) ocupada por molcula do surfatante dada por:

A=

1014 , para em mol/cm2 N

[9.52]

Tratamento de Minrios 4a Edio CETEM

367

onde:

log C = coeficiente angular da reta no trecho anterior CMC; T


R, constante universal dos gases (8,31 J/mol.K); T, temperatura absoluta, K; , mol/cm2; N, nmero de Avogadro (6,02.1023 mol 1 ); A Tabela 9.6 apresenta os parmetros mencionados acima, que permitem comparar as propriedades superficiais de solues aquosas de surfatantes. Shinoda (1978) demonstrou que, acima da CMC, a atividade do surfatante permanece praticamente constante, quando se aumenta a sua concentrao, sendo o excesso convertido em micelas. Pois, se finito e

o que ocorre uma mudana de carter da soluo que passa de uma soluo regular concentrada para uma soluo micelar. As descontinuidades apresentadas em ambas as curvas correspondem CMC desses surfatantes.

ln a 0 . De fato, 0 , logo C ln C

A importante distino entre a formao de micela e a separao de fase verdadeira que as micelas constitudas na fase lquida alcanam o equilbrio ao atingir um certo nmero de associao. Portanto, no se agregam indefinidamente. O tamanho de uma micela significativamente menor que o comprimento de onda da luz visvel (geralmente, as micelas possuem um raio mdio de 12 a 30 A ) e, portanto, a soluo apresenta-se transparente como em um sistema monofsico, embora suas propriedades termodinmicas assemelhem-se quelas de um sistema binrio (Shinoda, 1978). A entalpia molar parcial, a entropia e a energia livre permanecem praticamente constantes, acima da CMC. Desse modo, o fenmeno pode ser tratado aplicando os conceitos da teoria de solues regulares. Tabela 9.6 - Dados comparativos das propriedades superficiais dos surfatantes CTAB e DDAHCL (Monte et al., 1994). Surfatante DDAHCL CTAB (mol.cm-2) A (nm2) CMC (mol.L-1) CMC 3,09x10-1 0,54 1,1x10-2 25,0 5,83x10-1 0,28 2x10-3 38,8
o

368

Qumica de Superfcie na Flotao

Os surfatantes que formam micelas em soluo apresentam ainda uma propriedade peculiar. Acima de uma determinada temperatura, denominada de ponto Krafft, sua solubilidade aumenta bruscamente. Explica-se este comportamento pela menor solubilidade das molculas dos surfatantes no associadas, comparada com a solubilidade elevada das micelas. Abaixo da temperatura de Krafft, a solubilidade dessas substncias insuficiente para dar incio formao de micelas. medida que a temperatura aumenta, a solubilidade cresce lentamente at atingir-se, na temperatura de Krafft, a CMC (Figura 9.7). Uma grande poro das molculas de surfatantes pode, ento, ser dispersa sob a forma de micelas, observando-se em conseqncia, um grande aumento da solubilidade. interessante salientar que a temperatura de Krafft de muitos surfatantes de cadeia longa, empregados no processo de flotao, est muito prxima da temperatura ambiente, embora as concentraes usadas sejam menores do que os valores das suas respectivas concentraes micelares crticas.
0.08
<

Concentrao (M)

0.06
CURVA DE SOLUBILIDADE CURVA CMC

0.04

0.02
<
PONTO KRAFFT

0.00 0 10 20 30
O

<

<

40

50

Temperatura ( C)

Figura 9.7 Relao entre a curva de solubilidade, curva da CMC e ponto Krafft para um surfatante catinico (Smith, 1988).

Interao Sinrgica entre Surfatantes


A interao de surfatantes na interface lquido-gs foi estudada por Rosen e colaboradores (1982a, 1982b, 1983), que desenvolveram um modelo baseado na teoria de formao de micelas desenvolvido por Rubingh, (1979). O modelo utiliza os princpios termodinmicos que formam a base da teoria de solues regulares. A teoria de Rosen e Hua (1982a) sobre sinergismo em misturas binrias de surfatantes utiliza os conceitos da teoria de soluo regular que permite o clculo do parmetro de interao molecular e da frao molar de cada componente na interface arlquido, bem como define as condies de sinergismo tendo como referncia a tenso superficial dessas solues. O modelo de Rosen utiliza duas equaes principais para quantificar a interao entre dois surfatantes e seu efeito sinrgico na interface lquido-gs:

Tratamento de Minrios 4a Edio CETEM

369

ln( =
e

C1 ) C .X 1,s
o 1

(1 X 1,s ) 2

[9.53]

C ( X 1,s ) 2 . ln 0 1 C 1 .X 1,s =1 C (1 X 1,s ) 2 . ln o 2 C 2 (1 X 1,s )

[9.54]

Nas expresses acima, o parmetro que mede a interao molecular entre os surfatantes 1 e 2 na interface lquido-gs. C1 e C2 so as concentraes molares dos o surfatantes 1 e 2 na soluo binria, C 1 e Co 2 so as concentraes molares dos surfatantes 1 e 2 das solues puras, para uma mesma presso superficial da soluo binria e x1,s a frao molar do componente 1 na interface ar - soluo binria. As medidas experimentais de tenso superficial em funo da concentrao total o dos surfatantes puros e suas misturas fornecem os parmetros C1, C2, C 1 e Co 2 para uma mesma presso superficial, que a diferena entre a tenso superficial da gua pura e aquelas obtidas para as solues puras e binrias ( = o ). Nessa parte do estudo, o modelo de Rosen utilizado para definir as condies de sinergismo em misturas binrias de surfatantes na interface ar-lquido tendo como referncia a tenso superficial da soluo (Rosen e Hua, 1982a). Dessa forma, o sinergismo est presente em uma mistura binria quando a concentrao total da mistura o binria C12 for menor que a concentrao individual de cada componente, C 1 e Co 2, necessria para se atingir uma mesma reduo da tenso superficial. Logo:

C 1 = C 12 x e C 2 = C 12 x(1 )
onde a frao molar do surfatante 1 na soluo binria.

[9.55]

As condies de sinergismo em misturas binrias de surfatantes so (Rosen e Hua, 1982a):

<0

[9.56]

370

Qumica de Superfcie na Flotao

o C1 ln Co 2

<

[9.57] [9.58]

o e < Co C 12 < C 1 2

A equao 9.54 pode ser solucionada iterativamente por X1,s quando C1, C2, C e Co 2 so conhecidos. Esses termos podem ser usados para calcular (equao 9.53). O subscrito 1 refere-se ao on do surfatante 1 na interface ar-soluo binria. O programa Sinergia foi desenvolvido por Valdiviezo et al. (1997) para obter X1,s e das equaes mencionadas acima.
o 1

A mistura de tetradecilamina (TDA) e tetra-oxi-polipropileno glicol (DF-250) na proporo = 0,70 apresenta uma interao molecular muito forte como indicado pelo valor calculado para o parmetro (Tabela 9.7). Observe que a interao sinrgica entre esses surfatantes atrativa, pois as trs condies mencionadas acima so simultaneamente satisfeitas.
o Tabela 9.7 - Valores de C12, C 1 e Co 2 , X1,s, ln o C1 e para vrios valores de presso Co 2

superficial () para a mistura de TDA com DF-250, na proporo =0,70, em pH=10,2 e 28C (Valdiviezo et al., 1997) C12
o C1

Co 2

X1,s

ln

o C1 Co 2

23 24 25 26 Mdia

9,00x10-6 1,05x10-5 1,15x10-5 1,40x10-5

1,25x10-5 1,60x10-5 1,75x10-5 2,20x10-5

1,2x10-4 1,5x10-4 1,8x10-4 2,0x10-4

0,72 0,71 0,71 0,71 0,71

-2,3 -2,2 -2,2 -2,3 -2,25

-4,7 -5,2 -5,3 -5,0 -5,0

Quanto maior o valor negativo de , mais forte a interao e a co-adsoro das espcies inicas no-inicas dos dois surfatantes investigados. Este efeito pode ser atribudo interao atrativa das molculas adsorvidas nessa interface, devido s foras de van der Waals entre os grupos hidrofbicos desses surfatantes, representando, neste caso, a principal contribuio.

Tratamento de Minrios 4a Edio CETEM

371

A resposta flotao do quartzo e da hematita em funo da mistura dos surfatantes, TDA e de estearil-ter-polioxietleno, Brij 76, apresentada na Figura 9.9. Os resultados mostram que a flotabilidade da hematita diminui significativamente quando a frao molar do Brij 76 aumenta, favorecendo a separao do quartzo em relao hematita, para uma frao molar na faixa entre 0,3 < < 0,8.
100

80

Flotabilidade (%)

60

40

20

(BRIJ 76 +TDA) 5x10 M

-6

Quartzo Hematita

0 0.00 0.20 0.40

Frao Molar

0.60

0.80

1.00

Figura 9.8 - Flotabilidade do quartzo e da hematita em funo da frao molar de TDA e Brij 76, em pH=10 (Valdiviezo et al., 1997).

A DUPLA CAMADA ELTRICA


A maior parte das partculas adquire uma carga eltrica na superfcie quando postas em contato com um meio aquoso. Os mecanismos mais importantes seriam: ionizao da superfcie; dissoluo de ons; adsoro de ons provenientes da soluo e defeitos na rede cristalina dos minerais.

372

Qumica de Superfcie na Flotao

Alm disso, existe um grande nmero de partculas cujos grupamentos da superfcie ionizam-se e a carga eltrica total das mesmas depende, em grau acentuado, do valor de pH da soluo, como indicado pela equao apresentada a seguir.
S OH+ OH S O +H 2 O
+ SOH 2 H + + SOH

[9.59] [9.60]

Observa-se pelas equaes [9.59] e [9.60] que h pouca distino entre o primeiro e terceiro mecanismos j citados, pois a superfcie da partcula pode interagir com os ons H+ e OH-. Isto verdadeiro para os xidos e a maioria dos polmeros (Hunter, 1981). Para que ocorra a migrao do surfatante e de outras espcies presentes na soluo para a superfcie da partcula necessria a existncia de algum tipo de atrao da mesma pela superfcie em questo. Pode-se ter aes eltricas ou eletrostticas e, ainda, de foras moleculares de van der Waals, de hidratao ou ligao qumica (Bruyn e Agar, 1962). De forma geral, os ons presentes na soluo podem ser atrados para as vizinhanas das partculas apenas por foras eletrostticas. Quando o on apresenta uma afinidade especial pela superfcie, com exceo da contribuio de natureza eletrosttica, considerase que a adsoro do tipo especfica (Fuerstenau, 1982b). Os fenmenos que ocorrem na interface slido-lquido podem ser avaliados por meio dos efeitos eletrocinticos das partculas em suspenso.

A camada difusa de Gouy -Chapman


No comeo do sculo XX Gouy e Chapman propuseram a idia da camada difusa para interpretar o comportamento da interface entre um eletrodo (semelhante a um capacitor) e os ons de uma soluo de eletrlito, ao invs do modelo de camada de cargas eltricas fixas, desenvolvido anteriormente por Helmholtz (Bockris e Reddy, 1973). No modelo da dupla camada difusa, os ons na soluo so atrados eletrostaticamente para a superfcie do slido, sendo essa atrao contrabalanada pelo movimento dos contra-ons, necessrios equalizao da concentrao de cargas ao longo da interface (van Hal et al., 1996). Dessa forma, a distribuio dos ons tipo i no campo eltrico da superfcie pode ser descrita pela equao de distribuio de Boltzmann, para todos os tipos de ons. Assumindo que os ons so cargas pontuais, que interagem por meio de foras eletrostticas, a equao de distribuio pode ser expressa da seguinte forma:

z F (x) n i (x) = n i () exp RT

[9.61]

Tratamento de Minrios 4a Edio CETEM

373

onde: ni(x) o nmero de ons i por unidade de volume a uma distncia x da superfcie; z o nmero de carga dos ons (incluindo o sinal da carga); F constante de Faraday;

(x) o potencial na DCE.


O ponto de referncia para o potencial o seio da soluo onde () = 0 e ni() a concentrao de cada espcie inica no seio da soluo. A equao [9.61] est em concordncia com os seguintes princpios: os contra-ons so atrados para a superfcie; os co-ions so repelidos. A densidade de carga a uma distncia x da superfcie (x) do slido obtida por:

( x ) = n i ( x )ze
i

[9.62]

onde e a carga do eletron. A relao adicional entre (x) e (x) fornecida pela equao de Poisson (para um sistema cujo potencial varia em uma s direo):

2 (x) = onde:

(x) o r (x)

[9.63]

o a permissividade no vcuo; r a constante dieltrica relativa a uma distncia x da superfcie. Neste modelo supe-se que a superfcie slida, plana e impenetrvel, com uma densidade de carga de superfcie s e o potencial de superfcie s = (x = 0) , sendo r

independente da fora do campo eltrico. De acordo com a teoria de Gouy-Chapman (GC), para um eletrlito simtrico indiferente, a densidade de carga da camada difusa, d, :

zF s d = (8RT o r n s ) 0,5 sinh 2RT

[9.64]

374

Qumica de Superfcie na Flotao

onde z = z + = z e n s = n + () = n () e devido eletroneutralidade da DCE como um todo d = s . A teoria de Gouy-Chapman permite calcular os componentes inicos da carga de uma camada difusa, isto , a densidade de adsoro dos ctions e dos nions na DCE, para compensar a carga da superfcie (Koopal, 1992):

+ ,d
e:

2RT o r n s = 2 2 z F

0,5

zF s 1 exp 2RT

[9.65]

,d

2RT o r n s = 2 2 z F

0,5

zF s 1 exp 2RT

[9.66]

A diferenciao de s com relao s fornece a relao para a capacitncia da camada difusa:

zF s C d = 0 r cosh 2RT
onde definido por:

[9.67]

F2 2 2 = RT n i z i 0 r i

[9.68]

o parmetro introduzido por Debye Hckel, tendo a dimenso de comprimento e -1 denominado termo recproco de Debye-Hckel, ou ainda a espessura da DCE. Para solues aquosas de eletrlitos simtricos, a temperatura ambiente, a equao 9.69 torna-se:

= 10cz 2

0,5

nm-1

[9.69]

onde c a concentrao do eletrlito em mol x dm-3. Para a relao entre o potencial e a distncia x da superfcie do slido, a teoria de Gouy-Chapman resulta em [Koopal, 1992]:

Tratamento de Minrios 4a Edio CETEM

375

z F s z F (x) tanh = tanh 4RT 4RT

exp( x ) zF s 4RT

[9.70]

Para baixos valores de potenciais de superfcie, isto , aproximao tanhx=x pode ser usada e a equao 9.70 reduz-se a:

<< 1 , a
[9.71]

( x ) = s exp( x )
A equao [9.71] demonstra que a x = -1, ( x ) =

chamado de espessura da dupla camada eltrica. Note que para valores muito pequenos de s , a equao [9.64] simplificada:

, ilustrando porque -1 e

s = o r

[9.72]

A equao [9.72] demonstra, mais uma vez, que o parmetro -1, introduzido por Debye-Hckel, representa a espessura da DCE. Neste caso a carga da superfcie proporcional ao potencial de superfcie e a DCE semelhante a um condensador de placas paralelas, separadas por uma distncia -1. Em gua, a 25C, -1 = 3,037x10-10 I (-1 em metro), onde I representa a fora inica e mi a molaridade [Shaw, 1994]:

I=

1 zi mi 2

[9.73]

A presena de nas relaes para s resulta no efeito da fora inica sobre a variao do potencial em relao distncia. Quando a concentrao do eletrlito aumenta consideravelmente, a camada difusa forada a contrair-se (Figura 9.9).

376

Qumica de Superfcie na Flotao

Distncia
Figura 9.9 - Efeito da concentrao de eletrlito na parte difusa da DCE, c1<c2<c3.

A dupla camada de Stern-Gouy-Chapman


Uma das mais importantes contribuies da teoria de Stern, alm da combinao dos dois modelos mencionados, foi considerar os efeitos da adsoro especfica, isto , os ons poderiam ser adsorvidos na superfcie por foras de carter no eletrosttico. Segundo o modelo de Stern, nas vizinhanas da superfcie uma primeira camada estacionria seria formada por ons adsorvidos superfcie por adsoro especfica ou foras eletrostticas. O restante dos ons, de carga oposta quela da superfcie e necessrios neutralizao, estariam espalhados por efeito da agitao trmica, decrescendo exponencialmente sua concentrao, de acordo com a teoria de GouyChapman. A Figura 9.10 apresenta uma representao esquemtica da distribuio do potencial eletrosttico de acordo com o modelo SGC. A carga da superfcie compensada pela soma das cargas no plano de Stern, 1, e na camada difusa, d,:

s = (1 + d )

[9.74]

Isto significa que no modelo de Stern-Gouy-Chapman (SGC), s pode ser substitudo por d e s por -d nas equaes [9.64] [9.72]. Freqentemente, d consideravelmente menor que s, especialmente no caso de adsoro especfica. O modelo SGC sem dvida o mais utilizado para descrever a estrutura da dupla camada eltrica em sistemas coloidais e considera a influncia dos eletrlitos na carga superficial da partcula.

Tratamento de Minrios 4a Edio CETEM

377

A contribuio de Grahame (Bockris e Reddy, 1970) ao modelo de Stern consistiu em, ao considerar os efeitos da adsoro especfica, subdividir a camada estacionria de Stern em duas partes, caracterizadas por dois planos (Figura 9.11). O Plano Interno de Helmholtz (PIH), lugar geomtrico do centro dos ons desidratados, pelo menos parcialmente, e especificamente adsorvidos, e o Plano Externo de Helmholtz (PEH), onde estariam adsorvidos os contra-ons (de carga contrria superfcie) hidratados, coincidindo esse (o PEH) com o plano de Stern. Esta extenso conhecida como o modelo de Helmholtz e Grahame ou de tripla camada eltrica (TL).

on no plano de Stern

z
Figura 9.10 Distribuio do potencial eletrosttico na DCE pelo modelo SGC. Os contra-ons do eletrlito so atrados por um potencial eletrosttico, , e um potencial de adsoro no-eletrosttico, , no plano interno de Helmoltz, PIH, com os seus centros localizados uma distncia da superfcie. Os contra-ons poderiam formar complexos com grupos carregados da superfcie, no PIH. O plano externo de Helmoltz, PEH, o mais externo da camada difusa, est localizado a uma distncia d da superfcie, onde o potencial d (Braggs et al., 1994). Na ausncia de impurezas orgnicas e polieletrlitos adsorvidos na superfcie, o d pode ser considerado o potencial eletrocintico no plano de cisalhamento (potencial zeta , ) (Alvarez et al., 1996). A contribuio complementar de Brockris (1973) a este modelo tambm importante. Refere-se demonstrao de que grande parte da superfcie deve estar recoberta inicialmente por uma camada de molculas de gua, onde a constante dieltrica seria bem pequena devido imobilidade a que esto submetidas (Figura 9.11). O PIH aquele que passa pelos centros dos ons no solvatados e especificamente adsorvidos na superfcie do slido. O PEH aquele que, passa pelos centros dos contra-ons solvatados e situados proximos superfcie do slido.

378

Qumica de Superfcie na Flotao

PIH

PEH

Figura 9.11 - Distribuio do potencial eletrosttico pelo modelo modelo de Helmholtz- Grahame ou de tripla camada eltrica (TL). As principais caractersticas das teorias mais recentes, entre outras, para descrever o mecanismo de gerao de carga so (van Hal et al., 1996): a interao ocorre em stios especficos; as interaes podem ser equacionadas atravs da lei de conservao de massa; a carga da superfcie resulta dessas interaes; o efeito das interaes na carga superficial das partculas pode ser interpretado luz da teoria da dupla camada eltrica.

Tratamento de Minrios 4a Edio CETEM

379

Figura 9.12 Modelo de TL e Bockris para a dupla camada eltrica.

380

Qumica de Superfcie na Flotao

Potencial Zeta ()
A variao do potencial eletrosttico ao longo da interface, apresentado nas Figuras 9.10, 9.11 e na seo inferior da Figura 9.12, hipottico. Na DCE, o nico potencial que pode ser medido experimentalmente o potencial zeta (), isto , o potencial medido no plano de cisalhamento entre a partcula e a soluo, quando os dois esto em movimento relativo, na presena de um campo eltrico. Este deslocamento diferencial das partes da DCE leva ao aparecimento de um potencial eletrocintico, podendo ser medido por meio dos quatros fenmenos ou efeitos eletrocinticos (Hunter, 1981): eletroforese, eletroosmose, potencial de escoamento e potencial de sedimentao. O plano de Stern considerado por alguns autores como o plano de cisalhamento onde so efetuadas as determinaes eletrocinticas do potencial zeta (Fuerstenau, 1982b). O potencial zeta () um importante parmetro a ser medido com auxlio da eletrocintica. As tcnicas mais usadas na determinao do potencial so a eletroforese e o potencial de escoamento. A tcnica de eletroforese consiste em medir a mobilidade eletrofortica das partculas carregadas em uma suspenso aquosa (as partculas eletricamente carregadas, suspensas em uma polpa, movimentam-se sob a ao de um campo eltrico aplicado). Na prtica, efetuam-se vrias medidas da mobilidade eletrofortica das partculas dispersas em soluo aquosa. O clculo de com base nessas medidas pode ser feito segundo a equao de Smoluchowski (Hunter, 1981): = 12.8 e estando o potencial expresso em mV e a mobilidade e em m s-1/ V cm-1. [9.75]

Utilizando a Eletrocintica no Estudo da Flotao dos Minerais


Para uma maior seletividade na separao por flotao de minerais valiosos, importante identificar os mecanismos principais de gerao de carga na interface mineral soluo aquosa. A determinao do potencial zeta das partculas minerais leva a uma melhor compreenso, em muitos dos seus aspectos fundamentais, dos mecanismos de adsoro de surfatantes na superfcie dos minerais. Inicialmente, necessrio identificar as espcies inicas responsveis pela gerao de carga na superfcie do mineral (ons determinantes do potencial), por determinaes do potencial eletrocintico dessas partculas na presena desses ons. Dessa forma, torna-se possvel identificar as espcies inicas que afetam o potencial zeta e a extenso da dupla camada eltrica, sem as interaes especficas dos compostos inicos com a superfcie. A

Tratamento de Minrios 4a Edio CETEM

381

seguir, consideram-se as espcies inicas que adsorvem na parte mais interna da DCE, o PIH, por meio de interao especfica. A identificao dos efeitos relacionados s espcies de eletrlitos simples permite ainda examinar o comportamento eletrocintico das partculas na presena de solutos mais complexos, tais como, hidrxi-complexos de metais, surfatantes, polieletrlitos, polmeros entre outros. Logo, o estudo detalhado das propriedades eletrocinticas facilita a compreenso dos mecanismos de flotao para muitos minerais. Os ons determinantes do potencial (i.d.p.) so aqueles que exercem um controle significativo sobre a carga da superfcie, s, e a carga da superfcie da fase dispersa, d. No caso de xidos inorgnicos simples (SiO2, Al2O3, TiO2), de baixa solubilidade, a carga da superfcie atribuda dissociao anfotrica (Hunter, 1981). Por exemplo:
H+ +
___

___

+ Al ___ OH ___ Al ___ OH 2

[9.76] [9.77]

Al ___ OH Al ___ O + H +

A carga superficial de cada uma das interfaces dada por (Hunter, 1981):

o = e( + )

[9.78]

onde e a carga eletrnica e + e - so os nmeros dos stios positivos e negativos por unidade de rea. Para uma superfcie composta por stios neutros que adsorvem H+ e OH- , a carga superficial do slido determinada pelas densidades de adsoro, H + e OH , em mol

por unidade de rea:

o = F(

OH

[9.79]

O ponto correspondente atividade dos ons determinantes do potencial em que a carga superficial zero denominado ponto de carga zero (p.c.z.), que um dos parmetros importantes no estudo da flotao dos minerais, pois indica, entre outros, o tipo de surfatante que dever ser usado no processo bem como as condies qumicas de disperso da polpa. Para slidos inicos (CaF2, AgI, BaSO4) , os ons dos tomos que os compem, em geral, so determinantes do potencial e por conseguinte, existir uma determinada concentrao de i.d.p. na qual a carga da superfcie zero. O p.c.z. determinado

382

Qumica de Superfcie na Flotao

experimentalmente pela determinao do valores do potencial zeta em concentrao de i.d.p.

funo da

No caso de minerais de composio mais complexa, como a flor-apatita, todos os 2 ctions e nions presentes no sistema (H+, OH-, Ca2+, CaOH+, PO 3 4 , HPO 4 , precisar um par definido de i.d.p. Mesmo nessas condies, a carga eltrica das partculas depende do valor de pH da soluo, sendo possvel a determinao do valor de pH que anule o potencial zeta, sendo este denominado ponto isoeltrico de carga (p.i.e.). Dessa forma, tem-se que para um sistema mineral-soluo aquosa o p.i.e. pode ser definido como o pH da soluo no qual o potencial nulo. O valor de 0 no necessariamente nulo quando 0. Por outro lado, quando 0 nulo, obrigatoriamente tambm o ser. Logo, na ausncia de ons especificamente adsorvidos no PIH, o p.c.z. e o p.i.e. so coincidentes. O p.i.e. constitui uma caracterstica especial de um sistema mineral-soluo, uma vez que a adsoro de surfatantes na DCE pode ocorrer no plano de cisalhamento e, portanto, o sinal e o valor do potencial exerce influncia significativa no processo de adsoro. A Tabela 9.8 apresenta valores de p.c.z. para alguns slidos inicos, os quais as atividades dos ons determinantes do potencial eletrocintico podem ser calculadas, se a solubilidade e as reaes de equilbro dos produtos de hidrlise so conhecidos (Fuerstenau, 1982b). Alguns valores experimentais de p.c.z. para xidos e sulfetos so apresentados na Tabela 9.9 (LEJA, 1982). Tabela 9.8 O ponto de carga zero para alguns minerais (Fuerstenau, 1982b). Material Fluorapatita, Ca5(PO4)3(F,OH) Hidroxiapatita, Ca5(PO4)3(OH) Calcita, CaCO3 Fluorita, CaF2 Barita (sinttica), BaSO4 Iodeto de prata, AgI pcz. pH 6 pH 7 pH 9,5 pCa 3 pBa 6,7 pAg 5,6
H 2 PO 4 , F , etc.) contribuem para a determinao do potencial, sem que se possa

Tratamento de Minrios 4a Edio CETEM

383

Tabela 9.9 O p.c.z. para alguns xidos e sulfetos [Fuerstenau, 1982b; Leja, 1982]. Material
Quartzo, SiO2 Cassiterita,SnO2 Hematita natural Fe2O3 Hematita sinttica Fe2O3 Goethita, FeOOH

pH p.c.z. Experimental
1,8 7,3 4,8-6,7 8,6 6,8

Material
Corndon, Al2O3 Calcopirita (CuFeS2) Pirita (FeS2) Pirrotita (FeS) Esfalerita ZnS

pH p.c.z. Experimental
9,1 1,8 2,0 2,0 2,0-2,3

A Figura 9.13 apresenta dados experimentais do potencial eletrocintico de partculas de zircnia em funo do pH e da concentrao de KCl. Conforme pode ser observado, as curvas passam pelo mesmo ponto isoeltrico (p.i.e. = 5,4), no qual =0, sendo este independente da fora inica da soluo de KCl. Este fato sugere que o KCl um eletrlito indiferente, no ocorrendo adsoro especfica no sistema. Nesse caso, o p.i.e. coincide com o p.c.z. J a diminuio dos valores negativos do potencial zeta com o aumento da concentrao de KCl consistente com o acmulo de contra-ons no PEH e com a compresso da DCE. O efeito que o valor de pH exerce sobre o potencial zeta dessas partculas sugere que os ons H+ e OH- so ons determinantes do potencial para o sistema em questo.
40 30 20 10

Na ausncia de KCl KCl 1 mM KCl 10 mM

Potencial Zeta (mV)

0 -10 -20 -30 -40 -50 -60 -70 -80

pH
3 4 5 6 7 8 9 10 11

Figura 9.13 - Influncia do pH e da concentrao de KCl no potencial zeta das partculas de zircnia (Leja, 1982).

384

Qumica de Superfcie na Flotao

A Figura 9.14 uma representao de duas curvas tpicas versus pH (Fuerstenau e Shibata, 1999). A curva I representa o efeito do pH no potencial zeta de um xido na presena de um eletrlito indiferente (fora inica constante) como por exemplo, NaNO3 na concentrao de 10-3 M. O ponto A o p.c.z. do xido, pois somente os ons determinantes do potencial de superfcie e os indiferentes esto presentes no sistema. Se um surfatante aninico adicionado uma soluo, contendo a mesma concentrao de i.d.p. (eletrlito suporte), a adsoro especfica do mesmo na superfcie do xido pode ocasionar um deslocamento na curva versus pH, conforme apresentado na curva II. No ponto B, todos os nions adsorvidos esto no plano de Stern ( s = o ), e o potencial zeta zero. O ponto B denominado ponto de reverso do potencial zeta, mas no o p.c.z. O ponto C (que deveria ser chamado de ponto de carga zero para a adsoro especfica) o ponto de interseo das duas curvas, indicando que a superfcie est carregada muito negativamente sendo os nions do surfatante repelidos.

II-NaNO (10 M) +
Potencial Zeta ( )

I-NaNO3(10 M)
3
3

II

Surfatante (10 M)

_
pH

Figura 9.14 - Representao esquemtica da variao do potencial zeta de um xido em funo do pH, na presena e na ausncia de adsoro especfica de um surfatante, a fora inica constante (Fuerstenau e Shibata, 1999) As propriedades eletrocinticas de partculas de talco, na presena de eletrlito indiferente (KCl), do polmero aninico, carboxi metil celulose, e de AlCl3.H2O, so apresentadas na Figura 9.15 (Gomes e Oliveira, 1991). Observa-se que as partculas de talco adquirem valores de mobilidade eletrofortica mais negativos devido adsoro do polmero aninico. A adsoro especfica de natureza qumica e a interao por pontes de hidrognio por meio dos grupos carboxlicos do polmero de celulose parecem ser os responsveis por esse comportamento. Por outro lado, na presena de AlCl3.H2O na concentrao de 200 mg L-1, a mobilidade eletrofortica das partculas de talco assumem valores positivos, sendo que os valores mximos so observados na faixa de pH prxima a

Tratamento de Minrios 4a Edio CETEM

385

4,7. Esses resultados poderiam ser analisados levando-se em considerao a distribuio das espcies de alumnio em uma soluo de cloreto de alumnio. De acordo com o ++ diagrama apresentado na Figura 9.16, as espcies Al(OH) + 2 e AlOH predominam na faixa de pH prxima aos valores mximos positivos de mobilidade eletrofortica encontrados para o talco. A mudana de sinal de negativo para positivo das partculas de talco pode estar relacionada predominncia dessas espcies em soluo bem como a sua adsoro na superfcie do talco.
+6

+4

(c)

+2

-2

(d) (a)

-4

(b)
-6 3 4 pH 5 6

Figura 9.15 - Influncia do pH na mobilidade eletrofortica de partculas de talco na presena de a) 10-3 M de KCl, b) 100 mg.L-1 de carboxi metil celulose, c) 200 mg.L-1 de AlCl3 6H2O e d) 200 mg.l-1 de AlCl3 6H2O e 100 mg.l-1 de carboximetilcelulose (Gomes e Oliveira, 1991). Com relao adsoro de ctions polivalentes, trs mecanismos foram sugeridos (Fuerstenau et al., 1970; Fuerstenau e Healy, 1972): formao de molculas de gua pela reao entre o grupo OH- existente na estrutura do hidroxo complexo metlico e o on hidrognio adsorvido na interface mineral/soluo; formao de ligaes de hidrognio entre o hidroxo complexo metlico e o oxignio da superfcie do slido e iii) precipitao e adsoro do hidroxo complexo metlico na superfcie do mineral.

386

Qumica de Superfcie na Flotao

O terceiro mecanismo o menos provvel de estar ocorrendo nesse sistema, pois a precipitao de Al(OH)3 poderia somente ocorrer para valores de pH superiores a 5,5 (Figura 9.15, curva c). Quando 100 mg.L-1 de carboximetilcelulose foi adicionado depois do pr-tratamento da superfcie do talco com cloreto de alumnio, os valores de mobilidade eletrofortica apresentam-se, novamente, negativos (Figura 9.15, curva d). A reverso do sinal de carga da superfcie do mineral pela adsoro do polmero aninico, aps tratamento prvio com AlCl3.6H2O demonstra, que embora a adsoro possa ser influenciada pela atrao eletrosttica entre a carga positiva da superfcie do talco (adsorvida pelo AlCl3.6H2O) e o polmero aninico (carregado negativamente), a adsoro especfica de natureza qumica est tambm envolvida (Gomes e Oliveira, 1991). Dessa forma, sob condies controladas de pH e concentrao de hidrxido de alumnio e carboxi metil celulose, a depresso do talco de minrios sulfetados pode ser significativamente melhorada.
-4 10 Al
+++

Al(OH)3(s)

-5 10
Concentrao (M)

Al(OH)2

-6 10

AlOH

++

Al(OH)4

10

-7 2 3 4
pH

Figura 9.16 - Diagrama da concentrao logaritmica para 10-4 M de Al+3. (Fuerstenau e Palmer, 1976).

ENERGIA LIVRE DE ADSORO DE SURFATANTES


A energia livre padro de adsoro, referente interao entre o surfatante e a superfcie do mineral, pode ser determinada com base nos dados de adsoro obtidos para diferentes concentraes de equilbrio. Em um sistema heterogneo, o equilbrio atingido quando o potencial qumico de uma mesma espcie igual em todas as fases.

Tratamento de Minrios 4a Edio CETEM

387

Para um surfatante representado pela espcie i, o seu potencial qumico, i, na soluo dado pela equao [9.29]. De maneira anloga, o potencial qumico da mesma espcie na superfcie do mineral, s i , :
o s s s i = ( i ) + RT ln a i

[9.80]

onde:

( io )s o potencial qumico padro da espcie na superfcie do mineral;


R a constante dos gases ideais; T temperatura absoluta;

as i a atividade da espcie na superfcie.


Nas condies de equilbrio, sendo i = s i , tem-se que:
o ) o ( s as i = exp i ai RT

[9.81]

Esta relao pode ser transformada na equao de Stern-Grahame, por meio das seguintes consideraes:

ai = C
onde C a concentrao na fase bulk.

[9.82]

as i =

2r

[9.83]

onde a densidade de adsoro no plano de Stern e r o raio inico do on adsorvido. A energia livre padro de adsoro, G o ads. , definida como:
o s o G o ads. = ( i ) i

[9.84]

388

Qumica de Superfcie na Flotao

Pela substituio das equaes 9.83-85 na equao [9.81] obtida a equao de Stern-Grahame (Fuerstenau, 1982b):

= 2 r C exp

G o ads. RT

[9.85]

Esta equao foi utilizada por Oliveira (1986), para o clculo da energia livre padro de adsoro de cido olico na superfcie da fluorita, com base nos resultados dos ensaios de adsoro (Tabela 9.10) e considerando-se o valor limite de sua aplicabilidade s concentraes de equilbrio correspondentes, aproximadamente, formao de uma monocamada. Tabela 9.10 Resultados dos ensaios de adsoro de cido olico em fluorita em pH=8 (Oliveira, 1986).
Concentrao Inicial mol.L-1 70,92 106,38 177,30 212,76 248,23 283,68 319,15 354,60 425,53 496,45 567,37 709,22 1063,83 1418,44 1773,05 Concentrao Final mol.L-1 2,48 3,55 4,61 5,32 5,32 12,41 16,67 19,15 62,41 104,07 104,26 280,85 433,33 414,89 414,89 Quantidade Adsorvida mol 2,74 4,11 6,91 8,30 9,72 10,85 12,10 13,42 14,52 14,26 18,52 17,13 25,22 40,14 54,33 Densidade de Adsoro mol.m-2 1,90 2,85 4,80 5,76 6,75 7,54 8,40 9,32 10,09 9,90 12,86 11,90 17,51 27,88 37,73

Granulometria da amostra 53+2 m. Superfcie especfica BET: 0,36 m2xg-1. Volume de soluo contactada: 40 ml

Os clculos da variao da energia livre padro correspondentes adsoro de cido olico na fluorita esto apresentados na Tabela 9.11.

Tratamento de Minrios 4a Edio CETEM

389

Tabela 9.11 - A variao da energia livre padro correspondente adsoro de cido olico em fluorita a 25C, em pH=8,0, a partir da equao 9.85 e com base nos resultados dos ensaios de adsoro (Tabela 9.10) (Oliveira, 1986).
Concentrao de Equilbrio, C mol.cm-3 2,48x10-9 3,55x10-9 4,61x10-9 5,32x10-9 5,32x10-9 1,21x10-8 1,67x10-8 1,91x10-8 6,24x10-8 1,40x10-7 1,04x10-7 Densidade de Adsoro, (mol.cm-2)x1010 1,82 2,70 4,55 5,46 6,39 7,14 7,95 8,82 9,57 9,38 12,20

G o ads. RT
14,18 14,22 14,48 14,51 14,67 13,97 13,75 13,72 12,61 11,79 12,35

G o ads.
(kJ.mol-1) 35,13 35,22 35,86 35,96 36,35 34,52 34,05 33,98 31,25 29,20 30,58

R = 8,314 J.mol-1.K-1, T = 298K; R = 2,55 x 10-8 cm, T=298 K, R= 2,55x10-8 cm

importante analisar o significado do termo G o ads. na equao [9.85]. Se a adsoro ocorre simplesmente por atrao eletrosttica ou no caso de eletrlitos indiferentes, tem-se:
o G o ads. = G elet. = zF

[9.86]

onde, z a valncia do on adsorvido, F a constante de Faraday e

o potencial

no plano de Stern, considerando que o potencial zeta aproxima-se do potencial no plano de Stern. Para sistemas com adsoro especfica, a energia livre padro dada por:

G o ads. = zF

+ G o esp.

[9.87]

Uma estimativa do valor de G o esp. pode ser realizada nas condies em que

=0 , ou seja por meio da determinao de G o esp. quando a mobilidade eletrofortica

390

Qumica de Superfcie na Flotao

das partculas zero, admitindo-se a simplificao da coincidnca entre o plano do potencial zeta e o plano de Stern. O valor de G o esp. considerado por Fuerstenau (1982b) como sendo composto de:

G esp. = G quim. + G CH 2 + G hid .


onde:

[9.88]

G quim. representa a variao da energia livre devida formao de ligaes


covalentes com a superfcie;

surfatantes adsorvidos (ligaes hidrofbicas); do coletor e do mineral em questo.

G CH 2 representa a interao causada pela associao de cadeias orgnicas dos

G hid a contribuio, para a adsoro, dos efeitos de hidratao da parte polar

Da equao 9.87 depreende-se que a denominao adsoro especfica pode corresponder tanto a uma adsoro fsica como uma adsoro qumica, dependendo do tipo de ligao envolvida. Com relao fluorita, observa-se pela Figura 9.17 que, inicialmente, quando a densidade de adsoro inferior formao de uma primeira monocamada, 1 G o ads. aumenta com a concentrao de cido olico atingindo 36,3 kJ.mol . Isto significa que a adsoro favorecida termodinamicamente no trecho inicial, provavelmente, por associaes hidrofbicas entre as cadeias do surfatante. O valor de 1 G o ads. encontrado (36,3 kJ.mol ) aproxima-se do limite mnimo mencionado na literatura para a adsoro qumica (42 kJ.mol1). De fato, a presena de oleato de clcio, identificada por outros autores por espectrometria de infravermelho, refora a hiptese de quimissoro (Adamson,1990). Com a aproximao da formao de uma monocamada, o valor de G o ads. passa a decrescer de maneira sistemtica, indicando que o

recobrimento de grande parte da superfcie original da fluorita pelo cido olico torna mais difcil a continuidade da adsoro.

Tratamento de Minrios 4a Edio CETEM

391

-36
-1

-34 -32 -30 -28 -26 10 -8

Fluorita

G o (kJ.mol ads.

-7 10

10-6

Concentrao de cido olico, mol.cm-1

Figura 9.17 - Variao da energia livre padro ( G o ads. ) da adsoro de cido olico em fluorita, a 25 C, em pH = 8,0, em funo da concetrao de equilbrio (Oliveira, 1986).

PANORAMA BRASILEIRO: ESTUDOS DE CASO


A indstria mineral brasileira rica em exemplos de aplicaes prticas dos fundamentos da qumica de superfcie. Os casos mais relevantes sero discutidos a seguir.

Sulfetos de Cobre - Caraba (Pereira, lvares da Silva e Peres, 1988)


No incio de sua operao, a usina de concentrao da Minerao Caraba produzia concentrados de sulfetos de cobre que eram exportados, pois a unidade de extrao metalrgica ainda estava em construo. A usina, tratando 5 milhes de toneladas por ano, produzia concentrados com teores tpicos de 7,5% MgO e 20% SiO2, incompatveis com a etapa subseqente (flash smelter), cujas especificaes mximas eram: 4,25% MgO e 12,75% SiO2. A caracterizao mineralgica identificou calcopirita e bornita como portadores de cobre e hiperstnio, diopsdio, hornblenda, plagioclsio e biotita como principais minerais de ganga. Estudos de liberao realizados em concentrados impuros revelaram ser o hiperstnio, FeMg(SiO3)2, a principal fonte de contaminao dos concentrados e confirmaram um grau de liberao de 60% entre este silicato e os sulfetos de cobre.

392

Qumica de Superfcie na Flotao

Ficou, ento, ntido que estava ocorrendo adsoro dos tio-coletores empregados sobre o hiperstnio, causando sua flotao inadvertida, j que a distribuio granulomtrica no sugeria contaminao por arraste. A reviso da literatura revelou que silicatos podem ser recuperados por flotao, na faixa alcalina de pH, com coletores aninicos somente se uma ligeira dissoluo do mineral leva a uma das seguintes condies (Cases, 1969; Palmer et al., 1975; Fuerstenau e Palmer, 1976): os ctions dissolvidos se hidrolizam, formando hidroxo-complexos, que se adsorvem especificamente na superfcie mineral, por ligao de hidrognio e/ou reaes que levam formao de gua; a quebra de ligaes predominantemente inicas (ction metlico-oxignio ou ction metlico-silcio), expoem os ctions que, aps dissoluo, formam precipitados superficiais metal-coletor, indispensveis para a flotao. Estudos de Peck e Wadsworth (1967) mostraram que oleato se adsorve quimicamente na fenacita na faixa de pH em torno de 6,5, regio em que a predominncia de hidroxo-complexos coincide com o mximo de flotabilidade. Fuerstenau et al. (1977) estudaram o efeito dos ctions Fe2+, Mg2+ e Ca2+ sobre os minerais augita e diopsdio. Observou-se boa correlao entre reverses de potencial zeta, predominncia de hidroxocomplexos e mximos de flotabilidade. O efeito de ctions divalentes da rede mais pronunciado que o dos trivalentes, devido ao fato dos primeiros serem ligados tetraedricamente ao oxignio, enquanto os trivalentes so ligados octaedricamente, sendo portanto menos solveis. Entre as diversas investigaes sobre interao entre silicatos e coletores aninicos, poucas se referem a tiocoletores. Fuerstenau et al. (1966) estudaram o sistema quartzo - amilxantato de potssio na presena de ctions Pb2+, Zn2+, Cu2+ e Mg2+. A principal concluso foi de que interaes em sistemas silicatos e tio-coletores seriam mecanisticamente similares a aquela em sistemas silicatosoleatos ou sulfonatos. A importncia do efeito ativador do primeiro hidroxi-complexo foi novamente enfatizada. Estudos especficos sobre o comportamento do hiperstnio na flotao no foram encontrados. Leja (1982) relata que o ponto de carga zero da bronzita (hiperstnio com FeO entre 5 e 13%) situa-se em pH 3,3. Deju e Bhappu (1966) mediram o PCZ da enstatita (FeO < 5%) chegando ao valor de pH de 3,75. Os trabalhos experimentais envolveram a determinao de potencial zeta em funo do pH para hiperstnio puro em presena de eletrlito indiferente e de ctions Al3+, Cu2+, Mg2+, Fe2+ e Ca2+. Observou-se ntida correlao entre predominncia do primeiro hidroxi-complexo e reverso do potencial zeta. No caso do ction ferroso, a oxidao

Tratamento de Minrios 4a Edio CETEM

393

natural, em sistema aberto atmosfera, dificultou determinaes para concentraes superiores a 1 x 10-5 M a reverso no foi atingida, mas foi observada uma reduo do valor negativo do potencial zeta, tendendo reverso. O estgio seguinte consistiu em ensaios de microflotao com hiperstnio puro. Na ausncia de ctions ativadores a flotabilidade foi desprezvel em toda a faixa de pH investigada (2,5 a 11,5). Observou-se boa correlao entre flotabilidade mxima, reverso de potencial zeta e predominncia do primeiro hidroxi-complexo no caso dos ctions Al3+, Cu2+ e Fe2+. Os ctions Mg2+ e Ca2+, apesar de afetarem o potencial zeta, no induzem flotabilidade ao hiperstnio. Levando-se em conta o pH da flotao industrial (10), ficou claro que o responsvel pela flotao inadvertida do hiperstnio, na presena de xantato, era o ction ferroso. O diagrama Eh x pH para o ction ferroso apresenta uma regio de estabilidade em torno de pH 10, para condies redutoras, observadas em moagem a mido de minrios contendo sulfetos. Um estudo confirmatrio foi realizado com amostra de enstatita (mineral que pode ser considerado um hiperstnio com muito menos ferro). O mximo de flotabilidade com xantato do hiperstnio, em pH 10, na presena de ctions ferroso, mais pronunciado que o da enstatita, sugerindo que tanto os ctions ferroso em soluo (capazes de formar hidroxo-complexos) quanto os do retculo cristalino so importantes na flotao inadvertida do hiperstnio. Os estudos fundamentais, alicerados em princpios de qumica de superfcie, definiram o inimigo a ser combatido: ction ferroso. As investigaes prosseguiram em escala de bancada. O depressor de ganga de projeto, silicato de sdio, se dosado em nveis mais elevados, era capaz de reduzir os teores de contaminantes, s custas de uma perda de recuperao de sulfetos de cobre inaceitvel. A experincia com a flotao de minrios de ferro levou busca de um depressor da famlia dos amidos. Os primeiros ensaios foram realizados com um amido convencional no modificado de alta pureza, elevado peso molecular, empregado na poca na usina da Samarco. Os resultados foram desastrosos. Numa polpa em que os minerais teis a serem flotados representavam cerca de 3% em massa de slidos secos, o efeito floculante do polmero de elevado peso molecular eliminou a seletividade do sistema. Partiu-se, ento, para a busca de um amido modificado, de baixo peso molecular, capaz de manter sua capacidade de agente hidrofilizante, porm com poder de manter dispersas as partculas na polpa. O reagente selecionado foi uma dextrina, solvel em gua fria, com peso molecular em torno de 6.900 dalton. Aprovada em escalas bancada e piloto, esta dextrina passou a substituir o silicato de sdio no circuito industrial. Alm de reduo no custo de reagentes, as especificaes da metalurgia (MgO 4,25% e SiO2 12,75%) foram atingidas com folga, com a produo de concentrados de cobre com teores de magnsio de 3,5% (7,5% anteriormente) e de SiO2 de 10,5% (20% anteriormente). Mudanas operacionais na flotao, menor dependncia do pH e nvel de clula mais alto, possibilitaram um aumento de recuperao de sulfetos

394

Qumica de Superfcie na Flotao

de cobre, quantificvel em termos de custos de produo de concentrado na poca em US$ 200.000 por ms.

Fosfatos
Os principais depsitos de fosfatos brasileiros (de origem gnea) apresentam como diferena bsica em relao aos da Flrida e de Marrocos (de origem sedimentar), por exemplo, a presena de ganga carbontica associada apatita. Esta peculiaridade exigiu a definio de esquemas de reagentes especficos, constituindo-se em um dos grandes feitos da engenharia mineral brasileira, levando consagrao nacional e internacional do saudoso Prof. Paulo Abib Andry. O esquema de reagentes adotado inicialmente em todas as empresas considerava o uso de tall oil como coletor de apatita e amido de milho convencional como depressor de minerais de ganga. O amido, por se constituir no principal reagente utilizado na indstria mineral brasileira, e por ser empregado tanto na flotao de fosfatos quanto na de minrios de ferro, ser abordado em item prprio. O tall oil era importado e seu preo atingiu valores inaceitveis. O tall oil nacional apresenta contedos elevados de cidos rosnicos, que prejudicam a ao espumante. Havia uma crena de que o tall oil era imprescindvel devido a seu elevado contedo em cido olico. Entre as fontes conhecidas, apenas o leo de oliva poderia ser convertido em cidos graxos com teor semelhante desse cido. Logicamente o custo desse coletor seria ainda superior ao do tall oil. Estudos de carter fundamental/aplicado mostaram que, na realidade, o poder de coleta estava relacionado soma de cidos olico e linolico. Esta constatao abriu as portas para o emprego de coletores derivados de vegetais como o arroz e a soja, com teores elevados em cido linolico, que compensa o menor contedo em cido olico. Uma aplicao interessante foi o desenvolvimento do coletor conhecido como sojuva, uma mistura de cidos graxos da soja com aqueles extrados de sementes de uva, um subproduto da indstria vincola do Rio Grande do Sul. cidos graxos extrados de sementes de maracuj chegaram a ser testados em escala de laboratrio na Universidade Federal do Rio Grande do Norte, com resultados promissores. A aplicao de conceitos de qumica de superfcie, aliada experincia industrial da Fosfrtil, levou a empresa a flotar separadamente dois tipos de minrio designados como granulado (ganga predominantemente silicatada) e frivel (ganga predominantemente carbonatada). O circuito para minrio frivel emprega como coletor cidos graxos derivados do leo de arroz, porm requer flotao em separado para as fraes grossa e fina. No circuito de granulado foram introduzidos coletores sintticos, sulfossuccinatos e sulfossuccinamatos. Esses coletores so bastante seletivos em termos de teor, porm apresentam baixos valores na recuperao de apatita; em consrcio com leo (o termo leo ser discutido no item sobre amido) de arroz levam a recuperaes e teores aceitveis.

Tratamento de Minrios 4a Edio CETEM

395

Ainda no campo de coletores, a usina da Serrana, em Jacupiranga, emprega um reagente anfotrico, da famlia das sarcosinas, designado pelo nome do fabricante: BEROL. Este coletor bastante seletivo e reduz o consumo de depressor a valores bastante baixos. Infelizmente, tentativas de estender seu uso a minrios complexos de outras empresas no foram bem sucedidas.

Minrios de Ferro
A concentrao de minrios de ferro feita mediante a flotao catinica reversa da ganga quartzosa com o emprego de aminas como coletor e amido como depressor dos xidos de ferro. Neste item sero discutidos aspectos relacionados ao coletor. As aminas primrias (RNH2) so altamente insolveis. A transformao da amina primria em eteramina primria R-O-(CH2)3-NH2, confere maior solubilidade ao reagente. A solubilidade tambm favorecida pela neutralizao parcial da eteramina, geralmente feita com cido actico. A neutralizao necessria em termos da solubilidade do coletor, porm graus de neutralizao elevados podem reduzir o ndice de remoo de quartzo na espuma. Existe uma tendncia ao emprego de decil eteraminas, de cadeia linear, com 30% de neutralizao. A indstria siderrgica tem empregado de forma crescente processos de reduo direta, em substituio ao tradicional alto-forno. A ausncia de uma escria lquida faz com que as especificaes para concentrados e pelotas para reduo direta sejam mais rigorosas. Uma maneira de se produzir concentrados de flotao, pellet feed fines, mais puros o emprego, como coletor, de um consrcio de monoeteramina e dieteramina, reagente com maior poder de coleta, porm de custo mais elevado (o custo de uma diamina cerca de 50% maior que o de uma mono amina). Na flotao catinica reversa de minrios de ferro as aminas exercem tanto a funo de coletor quanto a de espumante. Devido a seu custo elevado existem investigaes visando substituio parcial das aminas por espumantes convencionais e por leo diesel (ao coletora). Amido de Milho Entre os agentes modificadores industrialmente empregados em flotao no Brasil, merece destaque especial o amido de milho, utilizado como: depressor de xidos de ferro na flotao catinica reversa (aminas como coletores) de minrios itabirticos;

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depressor de ganga (carbonatos e minerais portadores de ferro) na flotao direta de rochas fosfticas com cidos graxos, para produo de concentrados de apatita; depressor de ganga (hiperstnio - um silicato de ferro e magnsio) na flotao direta de minrio sulfetado de cobre com tiocoletores. As duas primeiras aplicaes so clssicas. O emprego de amido de milho na depresso de ganga silicatada na flotao de sulfetos trata-se de uma inovao desenvolvida no Brasil, resultado de uma cooperao universidade/empresa, discutida no item flotao de sulfetos Caraba. O amido de milho uma reserva energtica vegetal formada, basicamente, pela condensao de molculas de glicose geradas por do processo fotossinttico, tendo como frmula aproximada: (C6H10O5)n onde n, o nmero de unidades D-glicose que compem o amido, grande. A maior parte dos amidos constitui-se, basicamente, de dois compostos de composio qumica semelhante (dada pela frmula aproximada do amido) e estruturas de cadeia distintas: amilose, um polmero linear no qual as unidades D-glicose se unem por meio de ligaes -1,4 glicosdicas; amilopectina, um polmero ramificado no qual as ramificaes se unem cadeia principal por meio de ligaes do tipo -1,6 glicosdicas. Esses compostos constituintes do amido so formados pelo processo de polimerizao por condensao que ocorre durante a fotossntese. Entretanto, seja qual for o processo de polimerizao, as macromolculas formadas atingem diferentes tamanhos gerando, conseqentemente, uma distribuio de pesos moleculares. O nmero n de unidades D-glicose para a amilose permanece na faixa de 200 a 1.000 e para a amilopectina supera 1.500. A proporo amilopectina/amilose na frao amilcea das diversas substncias vegetais, ou mesmo no caso de variedades de um mesmo vegetal, pode diferir bastante. No caso do amido de milho, a relao de 3/1 prevalece para as modalidades comuns do milho amarelo. A composio da frao amilcea se aproxima de amilopectina pura no caso do milho ceroso. Os chamados amidos de milho no-modificados apresentam como caracterstica essencial um alto peso molecular, cuja determinao precisa muito dificil, principalmente por tratar-se de um composto constitudo por dois componentes de peso molecular e estrutura distintos, a amilopectina e a amilose. Apesar dessa incerteza pode-se afirmar que

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o peso molecular mdio dos amidos no-modificados supera 300.000. Alm da alta hidrofilicidade das macromolculas, devido presena dos grupos OH na unidade bsica, a glicose, o tamanho da molcula faz com ela se estenda na soluo e passe a agir como "ponte" entre as partculas minerais na polpa. Essa ao se designa como floculao. Por ao de temperatura, hidrlise cida ou de certas enzimas os amidos de milho podem ser modificados por um processo conhecido como dextrinizao. As dextrinas mantm a proporo amilopectina/amilose da molcula original mas, devido ao tratamento recebido, sofrem uma drstica reduo no nmero n de unidades glicose. A estrutura resultante, de peso molecular varivel entre, aproximadamente, 7.000 e 30.000, mantm sua hidrofilicidade, todavia muito curta para estabelecer "pontes" entre as partculas. Adsorvendo-se sobre as partculas minerais as dextrinas agem como dispersantes. A discusso precedente teve como objetivo esclarecer que tanto os amidos nomodificados quanto as dextrinas so capazes de hidrofilizar as superfcies dos minerais sobre os quais se adsorvem, agindo portanto como depressores. Quando a ao floculante dos amidos no-modificados, de menor custo, no apresenta efeitos adversos ou chega a ser desejvel (caso dos minrios de ferro e rochas fosfticas) seu emprego prtica usual. Quando um alto grau de disperso da polpa requerido (caso da flotao de um minrio de cobre brasileiro), dextrinas so requeridas. Ao contrrio das dextrinas, os amidos no-modificados so insolveis em gua fria e seu emprego como reagente de flotao depende da utilizao de um processo de gelatinizao que se baseia na capacidade que os grnulos de amido tm de absorver gua, quando molhados ou expostos umidade, e expandir de forma reversvel. A gelatinizao ser discutida posteriormente, aps a apresentao de caractersticas dos amidos no-modificados. A primeira etapa do processamento industrial de gros de milho a degerminao, que consiste na passagem dos gros pelo interior de um cilindro no qual gira em alta rotao um eixo a que esto acopladas "facas", responsveis pela remoo do embrio ou germe, frao rica em leo e protenas. O gro degerminado, endoesperma, passa por um brunidor para a remoo da pelcula, pericarpo, rica em fibras e matria mineral e, posteriormente, modo. Esse conjunto pode contemplar duas linhas de processamento distintas que determinam os dois tipos bsicos de amidos no-modificados disponveis. At 1984, a indstria mineral brasileira empregou em suas usinas de flotao exclusivamente o chamado amido convencional. O tipo de degerminao, moagem e demais etapas de processamento levam a um produto com especificaes em torno de: umidade 13%; amido (em base seca) 98%; fibras + matria mineral + leo 1 a 2%. A reteno na peneira de 44 m de aproximadamente 1%. Por razes comerciais, as empresas iniciaram em 1984 a busca por amidos alternativos. Os chamados amidos no-convencionais de boa qualidade passam, conforme

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mencionado anteriormente, por um processo de degerminao a seco e brunimento, seguidos de moagem, tambm a seco, em moinhos de impacto (moinhos de martelo) e classificao em peneiras circulares ou vibratrias. Os produtos so designados em funo de sua granulometria. O teor de umidade depende mais das condies atmosfricas que da granulometria. Os produtos de milho so altamente higroscpicos independentemente do tipo de tratamento e recuperam a gua facilmente aps qualquer processo de secagem. Devido a ineficincia intrnseca do processo de degerminao, e a um gradiente de composio na regio do gro prxima ao germe, os amidos no-convencionais apresentam um teor de protenas em torno de 7%, teor de leo varivel entre 1 e 4%, em funo da granulometria, do tipo de milho, da presena ou ausncia de degerminao e de sua eficincia, e soma de matrias mineral e fibrosa ao redor de 1,5%. Segue-se uma breve anlise do papel de cada componente do amido noconvencional na flotao. Amido A frao designada como amido ou fase amilcea constituda de amilopectina e amilose numa proporo aproximada de 3/1. A amilopectina, uma molcula ramificada e de maior peso molecular, um depressor mais eficiente de minerais de ferro (Pinto, 1989), se comparada individualmente com a amilose, em ensaios com minerais puros. Estudos com minrios, em escala de bancada, indicam que no se justifica a busca de amidos com uma maior proporo de amilopectina. Os amidos no-modificados tm demonstrado uma ao depressora comparvel ou mesmo superior de amilopectina e amilose puras. A amilopectina e a amilose se adsorvem preferencialmente na hematita, em relao ao quartzo. Entre os mecanismos propostos para explicar a adsoro de amidos, a interao por pontes de hidrognio parece ser o mais plausvel. O fato da superfcie do quartzo ser mais negativa que a da hematita tambm contribui para a seletividade, j que, apesar dos componentes do amido serem molculas neutras, a adsoro de OH- confere um carter levemente negativo s mesmas. Tradicionalmente os laboratrios apresentam as anlises de amido em base seca e as demais anlises em base original. Protenas As protenas so polmeros de alto peso molecular formados por cadeias de aminocidos unidos entre si por ligaes peptdicas (peptdeos so amidas -NHCOresultantes da reao entre os grupos amina e carboxila dos aminocidos). Considerandose que a presena das protenas a principal diferena entre os amidos no-modificados convencionais e no-convencionais, o tema foi motivo de muitas especulaes. Uma nica

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referncia, bastante vaga, foi encontrada na literatura: Dudenhov et al. (1980) mencionam que determinados tipos de protenas so depressores no seletivos. Corra (1994) demonstrou que a principal protena do milho, a zena, um depressor de hematita to eficiente quanto amido no-convencional, amilopectina e amilose puras. Tambm o glten, um derivado do milho contendo 63% de protenas e apenas 17% de amido, revelou-se um bom depressor para a hematita, apesar de menos eficiente que a zena. Este estudo revelou ainda que a solubilizao da zena se aproxima de 100% nas condies de gelatinizao do amido. leo O componente que nas anlises fsico-qumicas designado como leo ou extrato etreo de primordial importncia na flotao. Esta frao constituda de tri-acil-gliceris, tambm conhecidos como triglicerdeos. So formados, no vegetal, a partir de uma reao de esterificao do glicerol com trs molculas de um ster, gerando ainda trs molculas de gua. O efeito de amidos com alto teor de leo na inibio de espumas de flotao tem sido detectado industrialmente em diversas empresas do Quadriltero Ferrfero. Na flotao de sulfetos necessria a adio explcita de um espumante. Os mais comuns so o metil isobutil carbinol - MIBC, o leo de pinho, os teres de poliglicol e os cresis. Na flotao de minrios de ferro e de rochas fosfticas o prprio coletor faz o papel de espumante. As aminas apresentam-se praticamente 100% dissociadas na faixa de pH inferior a 9. A partir desse limite a proporo da espcie molecular cresce, atingindo 50% em pH = 10,6 e valores muito prximos a 100% em pH = 12. Sabe-se que espumas adequadas para a flotao somente so estabilizadas por um surfatante em sua forma molecular. Os triglicerdeos (leo) so potencialmente inibidores de espuma durante o processo de aerao da polpa de flotao. Para cada processo existir um valor limite de teor de leo acima do qual a ao inibidora se manifestar-se-. Esse limite certamente ser mais baixo na flotao de minrios de ferro, pois as cadeias de hidrocarboneto das aminas so mais curtas que as dos sabes insolveis dos cidos graxos. Inexistem estudos sistemticos sobre a inibio de espumas por leo. A experincia industrial tem mostrado que alguns minrios so mais sensveis ao que outros. Obeserva-se, em alguns sistemas, uma perda de seletividade da espuma na presena de amidos com alto teor de leo. No caso de minrios de ferro, por medida de segurana, visando no correr o risco de total desestabilizao da usina, recomenda-se a utilizao de amidos com teor de leo inferior a 1,5%. importante lembrar que a perda de produo causada por um problema desse tipo certamente ser muito mais onerosa que a economia conseguida por aquisio de um produto mais barato, sem garantia de qualidade.

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A inibio da ao espumante pode ser explicada luz da qumica de superfcie. No caso de minrios de ferro, no pH de flotao industrial existe um equilbrio entre espcies dissociadas e moleculares. A espcie dissociada age como coletor e a molecular como espumante, propiciando elasticidade adequada pelcula que envolve a bolha. Excesso de leo reduz a elasticidade da pelcula e leva ao colapso da espuma. No caso da flotao de fosfatos a espcie dissociada do coletor (sabes de cidos graxos) prevalece sobre a espcie molecular na faixa alcalina de operao industrial. Caso a extenso de converso da reao de saponificao seja exagerada, pode ocorrer a formao de espuma persistente, inadequada ao processo. Merecem meno os exemplos de duas usinas que operam flotao de apatita com o emprego de sabes de cidos graxos como coletor. Em uma empresa que utiliza amido com elevado teor de leo (3,5 a 4,0%) como depressor, o aumento do grau de converso da reao de saponificao de 70% para 95% (visando aumentar o poder coletor) no levou a espumao excessiva, pois o leo presente no sistema se encarregou do controle de espuma. Outra empresa, onde utilizado amido convencional com baixssimo teor de leo, tentou a mesma operao de aumentar o grau de converso da saponificao com resultados desastrosos: a espuma da flotao persistiu nos espessadores e at mesmo aps um trajeto da polpa por 100 km em mineraduto. Matrias Mineral e Fibrosa So substncias quimicamente inertes. No causam qualquer benefcio ou dano sob esse aspecto, mas podem causar problemas mecnicos (entupimentos ou desgaste de bombas). Praticamente existem dois processos de gelatinizao de amidos de milho nomodificados: por efeito trmico e por adio de soda custica. A gelatinizao por efeito trmico consiste no aquecimento de uma suspenso de amido em gua a uma temperatura maior que 56C que permita o enfraquecimento das pontes de hidrognio intergranulares e, como conseqncia, o inchamento dos grnulos. Esse inchamento leva, inicialmente, perda de birrefringncia e posteriormente absoro de gua de maneira a aumentar a claridade e a viscosidade da suspenso. Alguns grnulos podem, eventualmente, atingir sua hidratao mxima deixando que algumas molculas escapem, formando uma disperso composta de fragmentos de grnulos, agregados de amido e molculas. Quando isso ocorre a viscosidade diminui e tende a se estabilizar. Nem todos os grnulos se gelatinizaro ao mesmo tempo e mesma temperatura, j que alguns so substancialmente mais resistentes que outros.

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O processo de gelatinizao por soda custica , atualmente, o nico aplicado industrialmente no Brasil. Consiste na absoro de parte do lcali da soluo diluda de hidrxido de sdio pelas molculas da suspenso de amido. As principais variveis do processo so o nvel de adio de soda custica e o tempo de gelatinizao. Esses parmetros devem ser fixados em funo da granulometria do amido. Viana e Souza (1988) mostraram que, para uma relao amido/soda de 4:1, a gelatinizao do amido convencional requer 3 a 4 minutos. Para a mesma relao amido/soda, amidos no convencionais, de granulometria mais grossa, exigem 20 min. Por medida de segurana recomenda-se um tempo de gelatinizao de 30 min. Partculas de amido de granulometria superior a 1 mm so de solubilizao difcil. Aps a gelatinizao recomenda-se que o tempo de armazenamento no seja longo. A retrogradao um fenmeno espontneo que ocorre em solues aquosas de amido, causando opalescncia, turbidez, diminuio na viscosidade e, finalmente, precipitao. A amilopectina retrograda apenas 10% em 100 dias, ao passo que a retrogradao da amilose leva apenas algumas horas, sendo favorecida por baixas temperaturas, segundo Araujo (1988). A reologia de suspenses de amidos no-modificados foi estudada por Reis (1987). Demonstrou-se experimentalmente que as solues tm inicialmente um carter pseudoplstico, o qual, aps modificao fsica (agitao), passa a newtoniano. Essa observao tem grande interesse prtico, pois abre a possibilidade do emprego de viscosmetros rotacionais para a medida de viscosidade de solues de amido gelatinizado. Existe uma correlao direta entre viscosidade e peso molecular do amido.

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C a p t u l o

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Flotao

Arthur Pinto Chaves


Eng Metalurgista/EPUSP, Mestre e Doutor em Engenharia Mineral/EPUSP, Professor Titular do Depto de Engenharia de Minas da EPUSP
o

Laurindo de Salles Leal Filho


Eng Minas/UFMG, Mestre e Doutor em Engenharia Mineral/EPUSP, Professor Titular do Depto de Engenharia de Minas da EPUSP
o

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INTRODUO
Na generalizao mxima que se possa fazer, qualquer processo de concentrao de minrios pode ser descrito como a capacidade de se dar a um ou mais componentes de uma mistura heterognea de minerais, uma velocidade diferente da velocidade mantida pelas demais espcies presentes na mistura. Para que tais velocidades diferenciais possam ser dadas necessrio que exista alguma diferena de propriedades fsicas. Seja o exemplo da separao mais simples possvel - a cata manual: baseado em caractersticas de cor, forma e aparncia, o operador escolhe as partculas desejadas, apanha-as (d-lhes uma velocidade), enquanto que as demais partculas permanecem imveis sobre a mesa (velocidade zero). Da mesma forma, os processos densitrios tiram partido das diferenas de densidade entre as espcies minerais que se quer separar; os processos magnticos, das diferenas de susceptibilidade ou de remanncia magntica; os eletrostticos, de propriedades eltricas. O processo de flotao (froth flotation), e alguns processos correlatos a ele se baseiam em propriedades muito menos evidentes que as anteriores. uma separao feita numa suspenso em gua (polpa). Como nos demais, as partculas so obrigadas a percorrer um trajeto e num dado instante as partculas que se deseja flotar so levadas a abandon-lo, tomando um rumo ascendente. A diferenciao entre as espcies minerais dada pela capacidade de suas partculas se prenderem (ou prenderem a si) a bolhas de gs (geralmente ar). Se uma partcula consegue capturar um nmero suficiente de bolhas, a densidade do conjunto partcula-bolhas torna-se menor que a do fluido e o conjunto se desloca verticalmente para a superfcie, onde fica retido e separado numa espuma, enquanto que as partculas das demais espcies minerais mantm inalterada a sua rota.

Hidrofobicidade
A propriedade de determinadas espcies minerais capturarem bolhas de ar no seio da polpa designada por hidrofobicidade, e exprime a tendncia dessa espcie mineral ter maior afinidade pela fase gasosa que pela fase lquida. Este comportamento entretanto, no regra no reino mineral, constituindo-se antes em exceo, pois praticamente todas as espcies minerais imersas em gua tendem a molhar sua superfcie, ou seja, tm maior afinidade pela fase lquida, comportamento este designado por hidrofilicidade.

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Flotao

A experincia mostra entretanto que o comportamento hidroflico das espcies minerais pode ser bastante alterado pela introduo de substncias adequadas no sistema. Podemos mesmo afirmar, com certeza, que qualquer substncia mineral pode ser tornada hidrofbica mediante a adio judiciosa de substncias polpa. Ainda mais, possvel, estando presentes duas espcies minerais, induzir a hidrofobicidade em apenas uma delas, mantendo a outra hidroflica, ou seja, possvel induzir uma hidrofobicidade seletiva.

Coleta
A propriedade de um determinado reagente tornar seletivamente hidrofbicos determinados minerais devida concentrao desse reagente na superfcie desses minerais. Isto , o reagente se deposita seletivamente na superfcie mineral, recobrindo-a, de modo que fique sobre a superfcie da partcula um filme da substncia. Para que isso ocorra necessrio que a molcula da substncia migre do seio da soluo para a superfcie da partcula e a se deposite. Assim, quando aparecerem as bolhas de ar, a superfcie que a partcula mineral apresenta a elas no mais a sua superfcie prpria, mas sim uma nova superfcie, revestida dessa substncia hidrofbica. A causa desta migrao da substncia da soluo para a superfcie da partcula reside em alguma espcie de atrao da partcula por essa substncia. Freqentemente, podemos admitir que se tratem de aes eltricas ou eletrostticas. E, outros casos, temos a ao de foras moleculares tipo Van der Waals, ou outras. Finalmente, podemos imaginar um mecanismo mais complexo em que as molculas na soluo sejam: atradas para as vizinhanas da partcula; adsorvidas na sua superfcie, para finalmente; reagir com as molculas ou ons da sua superfcie (penetrar na sua estrutura). Este mecanismo pode ocorrer completo ou em parte. Ocorrendo apenas a atrao das molculas para o entorno da partcula, chamamos o fenmeno de adsoro de primeira espcie ou do tipo nuvem, ou ainda, do tipo eltrico. O fenmeno de natureza eminentemente eletrosttica. Se as molculas alm disso so adsorvidas na superfcie da partcula, passa a ocorrer o contato efetivo das mesmas com pelo menos um ponto da superfcie da partcula. Dizemos que ocorre adsoro de segunda espcie, ou do tipo lquido, ou ainda, do tipo fsico, pois a molcula estando ancorada superfcie da partcula no pode afastar-se dela, mas pode mover-se ao longo da superfcie. Quando ocorre o fenmeno completo, as molculas reagem com a superfcie do mineral e ficam aderidas quimicamente a um ponto dela. A fixao tal que elas podem vibrar em torno de uma

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posio, mas no saem dessa posio. Diz-se ter ocorrido a adsoro de terceira espcie ou do tipo slido ou, ainda, do tipo qumico. A substncia capaz de adsorver-se superfcie do mineral e torn-la hidrofbica denominada coletor e o mecanismo de adsoro e gerao de hidrofobicidade denominado coleta.

Modulao da Coleta
Alguns coletores so enrgicos demais e tendem a recobrir indiferentemente partculas de todas as espcies minerais presentes, ou seja, no so seletivos. Podemos entretanto adicionar substncias auxiliares, que faam com que a coleta se torne seletiva, isto , que dentre as espcies minerais presentes na polpa, o coletor escolha uma delas sem modificar as demais. Assim, ser possvel flotar as partculas dessa espcie e deixar todas as demais no interior da polpa. Este reagente auxiliar chamado depressor, porque deprime a ao do coletor nas partculas indesejadas. Em outras situaes ocorre o contrrio, isto , o coletor no adsorve em nenhuma das espcies presentes. Podemos ento adicionar polpa uma terceira substncia, que ative seletivamente a superfcie da espcie mineral desejada, tornando-a atrativa para o coletor. Este reagente chamado ativador. Ou seja, numa polpa mineral sempre estar presente um grande nmero de espcies moleculares e inicas, oriundas das espcies minerais presentes ou de sua reao com a gua e aquelas intencionalmente adicionadas. Podemos adicionar os coletores e tambm outras substncias que modificam a ao do coletor, ao essa que Gaudin(1) chama de modulao da coleta. Obviamente, estes reagentes tm que ser adicionados antes do coletor. Razes para a adio, ainda, de outros reagentes so de economia industrial: diminuir o consumo de coletor, acertar as condies de acidez ou alcalinidade, de modo a diminuir a corroso dos equipamentos, diminuir o consumo de gua etc. Freqentemente, ons presentes na polpa oriundos da dissoluo de determinadas espcies minerais (Fe+++, Ca++, Al+++), exercem uma ao depressora indesejvel. Para impedir essa ao necessrio remov-los antes do incio da ao da coleta. Isto feito por meio de um quarto tipo de reagentes, denominados sequestradores, que precipitam esses ons. Finalmente, para gerar uma espuma estvel, consistente e adequada s finalidades do processo so usados reagentes tensoativos - os espumantes.

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Flotao

O controle do pH uma das variveis mais importantes que afetam a coleta. Por isso, os reagentes utilizados para ajust-lo so chamados reguladores.

Terminologia
A palavra "flotao" um anglicismo que j est consagrado pela falta de um termo melhor em portugus. A palavra "flutuao", que seria um termo mais preciso, no usada, aparentemente por induzir uma possvel confuso com os processos de meio denso, onde a espcie mineral mais leve "flutua". A grande massa de literatura americana e a negligncia dos tradutores faz com que, com relativa freqncia, sejam utilizados termos gerados pela traduo literal: "promotor", em vez de coletor, do ingls promoter; "inibidor", em vez de depressor, do ingls inhibitor, so termos imprprios e devem ser abandonados.

EQUIPAMENTOS
As operaes diretamente envolvidas na flotao de minrios so: condicionamento; dosagem e adio de reagentes; flotao propriamente dita. Algumas outras operaes se fazem necessrias, com muita freqncia, tais como: adensamento das polpas para permitir o condicionamento; atrio (scrubbing) da superfcie das partculas para remover coberturas de lama ou de xidos; transporte de polpas e espumas; instrumentao e controle do processo.

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Mquinas de Flotao
Tratam-se de tanques projetados para receber a polpa alimentada, continuamente, por uma das suas faces laterais e descarreg-la pelo lado oposto. Cada unidade desses tanques chamada clula. Podem ser usadas clulas individualizadas, mas a regra agrupar conjuntos de duas ou mais. Numa extremidade do conjunto instalado um compartimento de alimentao e na extremidade oposta, um compartimento de descarga. Este inclui algum dispositivo para a regulagem do nvel de polpa dentro das clulas. Embora existam modelos de clulas fechadas, a tendncia moderna no usar divises entre uma clula e outra. A espuma sobe e descarregada pela frente (e em alguns modelos, como os mostrados nas Figuras 10.1, 10.2 e 10.3, tambm por trs), transbordando sobre calhas dispostas ao longo da extenso do conjunto de clulas. O material deprimido arrastado pela corrente de gua e sai pelo fundo da clula, passando para a clula seguinte e, finalmente, sendo descarregado pela caixa de descarga. Desta forma, h dois fluxos: um de deprimido, no sentido da caixa de alimentao para a caixa de descarga e outro de espuma, ascendente dentro das clulas e no sentido oposto ao do deprimido, atravs das calhas.

Figura 10.1 - Arranjo de clulas de flotao. A mquina de flotao (Figura 10.2) instalada dentro da clula e consiste de um rotor, no fundo da clula, suspenso por um eixo conectado a um acionamento (fora da clula e acima), girando dentro de um tubo. O rotor tem uma funo inicial que a de manter a polpa agitada e portanto em suspenso. O movimento rotacional do rotor gera uma regio de presso negativa dentro da clula. Em muitos modelos, esta depresso suficiente para aspirar o ar necessrio para a flotao, da a convenincia do tubo coaxial com o eixo do rotor. Em outros casos, o ar comprimido para dentro da mquina. Para que o ar seja efetivo para carrear para cima o maior nmero possvel de partculas coletadas, deve se dispor de um grande nmero de bolhas de pequeno dimetro. Isto conseguido colocando em torno do rotor uma pea chamada estator, que fragmenta as bolhas de ar. A Figura 10.3 mostra um rotor e um estator de uma mquina de modelo diferente do mostrado na Figura 10.2.

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Flotao

Figura 10.2 - Mquina de flotao ( Modelo Wemco).

Figura 10.3 - Mquina de flotao (Modelo Galigher). Desta forma, o rotor agita a polpa e a mantm em suspenso. Como o seu movimento rotativo no meio da polpa cria uma presso negativa, ele pode aspirar o ar necessrio para a flotao. Ele aspira tambm a espuma contida na calha das clulas a jusante (o rotor da clula rougher aspira a espuma das clulas cleaner) e faz a espuma movimentar. O estator (Figura 10.4) quebra as bolhas de ar num grande nmero de pequenas bolhas.

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Figura 10.4 - Rotor e estator da clula (Modelo Wemco). As mquinas do modelo descrito so ditas mecnicas e existem vrios projetos, diferentes quanto ao formato da clula, do projeto do conjunto rotor-estator e a outros aspectos mecnicos. A Figura 10.5 mostra diferentes desenhos. Existem mquinas de concepo diferente - as clulas pneumticas e as de coluna, que sero apresentadas no captulo XI.. Estas clulas de coluna constituem o grande avano tecnolgico da flotao nos ltimos anos. Elas so capazes de flotar minrios mais finos e mais grossos que as clulas convencionais e so mais seletivas. Economizam tambm rea de usina e nmero de unidades. O seu uso parece uma tendncia irreversvel.

Figura 10.5a Desenhos esquemticos de tanques, rotores e estatores Apud Young(2)

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Flotao

Figura 10.5b Desenhos esquemticos de tanques, rotores e estatores Apud Young(2)

Condicionadores
Para que o reagente possa atuar na superfcie da partcula mineral, coletando-a, ativando-a ou deprimindo-a, necessrio que se d um tempo para que as partculas minerais e as molculas de reagente tenham chance de se contactarem. Esta operao denominada condicionamento. Com a maioria das espcies minerais o condicionamento feito com baixa diluio de polpa (alta porcentagem de slidos), de modo a aumentar a probabilidade de que as gotculas de reagente e as partculas se encontrem. Da a freqente necessidade de adensar previamente a polpa antes do condicionamento. Quando necessrio, este adensamento feito em ciclones desaguadores ou em espessadores. O condicionador um tanque cilndrico, de dimetro e altura usualmente prximos. Sobre o tanque assenta-se uma viga que sustenta o mecanismo de acionamento (motor e redutor) de um eixo, na ponta do qual est uma hlice, que agita a polpa. A descarga por transbordo (Ver Figura 10.6). Freqentemente existe um tubo concntrico ao eixo, com vrias aberturas, ou aletas convenientemente dispostas, para melhorar o contato.

Figura 10.6 Condicionador de polpa.

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Dosagem e Alimentao de Reagentes


Os vrios reagentes devem ser alimentados em pontos diferentes dentro do circuito. Dependendo do seu mecanismo de coleta, podem demandar maiores ou menores tempos de condicionamento. Por exemplo, cidos graxos e seus sabes demandam tempos de residncia na etapa de condicionamento que podem ser atendidos por condicionadores com volumes adequados. J xantatos tm um mecanismo de coleta to demorado que o usual fazer a sua adio na entrada do circuito de moagem. O caso oposto ocorre com aminas, cuja coleta to rpida, que a sua adio pode ser feita diretamente na entrada da clula de flotao. Conforme j mencionado, foroso adicionar os moduladores de coleta (ativadores ou depressores) antes da adio do coletor, pois a sua funo modificar a ao deste. Os reguladores tm um papel to importante que, quanto antes eles forem adicionados, melhor para o circuito. Por isso, ajusta-se o pH to logo a gua adicionada. Finalmente, os espumantes so adicionados na entrada da clula. Os diferentes problemas de dosagem de reagentes podem ser relacionados: dosar ou alimentar p grosso; dosar ou alimentar p fino; dosar ou alimentar lquidos puros ou solues; dosar ou alimentar suspenses. Para a alimentao de p grosso ou fino usam-se alimentadores vibratrios, de correia ou de mesa rotativa. A diferena entre os dois casos reside na escoabilidade que, via de regra, menor para os slidos finos, exigindo maior ateno para este caso. Para a alimentao de lquidos puros ou de solues homogneas so usadas bombas dosadoras - de pisto ou de diafragma, quando a vazo pequena. Para vazes mais elevadas usam-se bombas de engrenagem, de parafuso ou peristlticas. O alimentador mais simples possvel um reservatrio mantido a nvel constante, ligado a um tubo de descarga de dimetro adequado vazo ou regulado por vlvula. Curiosamente, este dispositivo muito pouco utilizado. O equipamento padro para a dosagem de lquidos e solues homogneas o dosador de canecas, mostrado na Figura 10.7. Este consiste numa srie de canecas apoiadas num disco vertical, que gira em torno de um eixo horizontal. No seu movimento, o disco leva as canecas para dentro de uma cuba cheia com o lquido a alimentar (mantido a nvel constante por meio de uma bia). No percurso, as canecas se enchem, saem da cuba e, na virada do disco, derramam o lquido em uma calha, de onde esse enviado para o local de adio.

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Flotao

Figura 10.7 - Dosador de canecas. Uma regulagem grossa da vazo obtida pela variao do nmero de canecas, ou pela variao da sua inclinao (e portanto do seu volume til), ou pela velocidade de rotao do disco de suporte. O aparelho oferece ainda uma regulagem fina, que consiste em mover a calha, de modo que ela intercepte todo o fluxo de lquido derramado pelas canecas, ou apenas parte dele. Essa quantidade ajustvel mediante a movimentao da calha. Problemas realmente mais difceis so a alimentao de suspenses heterogneas, que necessrio manter em agitao permanente, e a alimentao de lquidos corrosivos, para os quais se faz necessrio escolher materiais de construo adequados.

Operaes Auxiliares
Bombeamento O sistema constitudo por slidos particulados numa suspenso em gua denominado de polpa, e se constitui na forma usual de transporte de massa em tratamento de minrios. A opo alternativa o uso de transportadores de correia para slidos granulados secos. Estes dois modos constituem a grande maioria da prtica do transporte na indstria mineral. A diluio da polpa expressa em porcentagem do peso de slidos em relao ao peso total da polpa (peso de slidos + peso de lquido). As diferentes operaes unitrias utilizam diferentes diluies: a moagem feita em torno de 60% de slidos; o

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condicionamento, entre 40 e 50%, a alimentao de ciclones e classificadores, em torno de 20% de slidos. A flotao dos minrios comuns praticada entre 25 a 35%, e, a de carvo, entre 4 e 8%. As polpas podem ser bombeadas por bombas de projeto especial - as bombas de polpa. So bombas centrfugas de construo robusta e com rotor de projeto diferente do das bombas d'gua. Sua carcaa bipartida, de modo a permitir sua abertura fcil e rpida em caso de entupimento, As bombas de polpa trabalham sempre afogadas pois a entrada de ar na tubulao causa o depsito dos slidos e o entupimento da tubulao. Veja a Figura 10.8.

Figura 10.8 - Vista expandida de bomba de polpa. As peas de desgaste so revestidas de material resistente abraso (Ni hard ou borracha). O critrio usual usar borracha sempre, exceto quando as partculas do minrio sejam grossas e possam rasgar ou cortar o revestimento. As tubulaes de polpa devem ser construdas preferencialmente em trechos retos, horizontais e verticais. Se o escoamento cessar, os slidos sedimentam nos trechos horizontais e ocupam a parte inferior da seco do tubo, sem obstru-la; quando o escoamento for retomado, a sua turbulncia colocar em suspenso o material slido depositado. Evitam-se curvas por causa do desgaste abrasivo intenso. Estas devem ser substitudas por cruzetas, com zonas de estagnao e flanges cegos. O bombeamento da espuma de flotao constitui-se num problema operacional realmente srio. Deve-se, portanto, evit-lo, fazendo o transporte das espumas por gravidade sempre que for possvel. Quando as condies de lay-out exigem bombeamento, pode-se usar bombas de eixo vertical e caixas especiais, como mostrado na Figura 10.9: a espuma entra na caixa tangencialmente a ela. Defletores convenientemente dispostos foram a polpa a se dirigir ao fundo e a ser centrifugada, de modo que as bolhas tendem a permanecer no centro e a subir.

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Figura 10.9 Desenho esquemtico de uma bomba de eixo vertical. Diviso de Fluxos A diviso dos fluxos de polpa feita em divisores estticos ou rotativos. A Figura 10.10 mostra um divisor deste ltimo tipo e a Tabela 10.1 as especificaes e dimenses do equipamento.

Figura 10.10 Distribuidor de fluxos do tipo rotativo.

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Tabela 10.1 - Distribuidor rotativo: especificaes e dimenses


Dimetro do Tubo (ps) 2 3 4 5 6 8 10 Altura (ps-pol.) 1,10" 2,5" 3,0" 3,7" 3,7" 4,3" 5,10" Nmero Mximo de Compartimentos 8 10 12 14 20 20 20 Gales/min. (aprox.) 50 200 475 875 1700 3200 6000

Atrio Quando as superfcies minerais aparecem recobertas por camadas de limonitas ou de argilo-minerais - o que muito comum nas condies geolgicas brasileiras - a superfcie apresentada a da limonita ou argilo-mineral, no a do mineral que se quer flotar. Para conseguir a coleta necessrio eliminar essa cobertura, o que feito por atrio da superfcie, at que a cobertura indesejada seja removida. A atrio, tambm traduzida por "escrubagem" (do ingls "scrubbing") feita em equipamentos denominados clulas de atrio. Essas consistem de agitadores com dois ou trs hlices por eixo, com sentidos alternados, como mostra a Figura 10.11a. Devido a essa inverso de sentidos, a polpa movida por uma das hlices tem sentido oposto ao do fluxo movido pela outra hlice, de modo que os dois fluxos se chocam, acarretando a atrio necessria de superfcie de gro contra superfcie de gro. As ps da hlice so de material resistente abraso e tm ainda placas de desgaste nos locais mais expostos ao atrito. Geralmente se usam duas ou quatro clulas em srie - a primeira descarrega por baixo, a segunda por cima, e assim sucessivamente, de modo a maximizar o tempo de permanncia das partculas dentro da mquina, como se mostra na Figura 10.11. A Figura 10.12 ilustra um equipamento industrial de atrio.

(a)

(b)

Figura 10.11 - Disposio das hlices (a) e circulao da polpa (b) em mquina de atrio.

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Figura 10.12 - Clula Denver de atrio. Instrumentao e Controle A instrumentao utilizada consiste nas medies contnuas de pH, de vazes de gua, de polpa e dos nveis das clulas e das caixas de bomba. Existem aparelhos para anlise contnua dos produtos, que comeam a ser empregados no Brasil. Entretanto, o usual continua sendo colher amostras da alimentao e dos produtos para o controle operacional. Os amostradores usados so dos tipos comuns. Destruio da Espuma Freqentemente necessrio quebrar a espuma. Isto feito pela adio de antiespumantes na calha do concentrado ou por jatos de gua de alta presso. Cintica de Flotao As velocidades com que as espcies minerais so removidas da clula obedecem a leis semelhantes s da cintica qumica. Assim, pode-se falar em cinticas de flotao de ordem zero, de primeira ordem e de segunda ordem. Na realidade, ao se flotar um minrio composto de dois minerais, A e B, haver remoo de ambos pela espuma, uma vez que a seletividade no perfeita.

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Ocorre que a velocidade de flotao do mineral A (que se quer flotar) muito maior que a do mineral B. Entretanto, este ser tambm removido, em menor proporo. Se a operao se estender por tempo demasiadamente longo, a quantidade de B flotado pode vir a prejudicar o teor de A no flotado. O ensaio para se medir a cintica de flotao o seguinte: numa clula de laboratrio, inicia-se a flotao e aciona-se o cronmetro. Recolhe-se o flotado numa vasilha durante os primeiros 30 segundos. Decorrido este perodo, a vasilha substituda e passa-se a recolher a espuma noutra vasilha, por mais 30 segundos. Isto repetido at que a flotao cesse. As amostras dos diferentes flotados (e tambm a do deprimido) so secadas, pesadas e enviadas para anlise qumica, para a dosagem de A e B. Com os resultados obtidos, possvel calcular as recuperaes de A e B e represent-las num grfico recuperao x tempo, como mostra a figura 10.13. Nesta, A est flotando com uma cintica de primeira ordem e velocidade maior, enquanto que B flota com uma cintica de segunda ordem e velocidade menor. A massa removida de A cresce no incio da flotao, diminuindo com o tempo, ao passo que a remoo de B constante. Em consequncia, aumentando-se o tempo de residncia do minrio na clula, de t1 para t2, as massas mA e mB flotadas aumentam dos diferenciais dA e dB. Quando se passa de t3 para t4, dA torna-se muito pequeno, enquanto que dB continua sendo significativo. Existe ento um tempo de residncia timo em que a recuperao de A boa e a contaminao de A com B (relao de mA e mB) aceitvel. Na figura 10.13, este tempo parece estar em torno de t2: se a flotao for interrompida em t2, a contaminao do flotado com B ser muito menor que se o tempo de flotao for t3 ou t4. Se a flotao for interrompida em t1, o teor muito bom, mas a recuperao baixa. O tempo de residncia , portanto, uma varivel crtica para o dimensionamento e operao dos circuitos de flotao. Muitos processos de flotao podem ser controlados quanto sua seletividade pela considerao correta do tempo de residncia nos estgios rougher e cleaner, como o caso dos carves minerais.

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Flotao

recuperao

A
A A mA mA B mB B mB tempo

t1

t2

t3

t4

Figura 10.13 Cintica de Flotao.

CIRCUITOS DE BENEFICIAMENTO
Como em toda operao de concentrao, tambm para a flotao difcil obter o teor e a recuperao desejados numa nica etapa. Genericamente, executa-se uma primeira flotao, chamada rougher", onde se obtm um concentrado pobre e um rejeito que ainda contm teores dos minerais teis. O concentrado re-lavado numa segunda flotao, denominada "cleaner", onde produzido um concentrado final e um rejeito de teor elevado. O rejeito rougher repassado numa outra flotao, chamada scavenger, onde se obtm um rejeito muito pobre(rejeito final) e um concentrado que rene os minerais teis que estavam no rejeito rougher, mas que pobre para ser considerado produto final. Tanto o rejeito cleaner como o concentrado scavenger ainda contm minerais teis e porisso so retornados clula rougher. O circuito fica como mostrado na Figura 10.14. Eventualmente, pode ser necessrio usar vrios estgios de recleaning. o caso da fluorita grau cido, que tem teores de contaminantes (SiO2 e CaCO3) admissveis muito baixos e por isso exige de 4 a 6 estgios de cleaning sucessivos.
ALIMENTAO NOVA

Rej.

Rej.

CLEANER
Cleaner

ROUGHER
Rougher

SCAVENGER

REJEITO FINAL

CONCENTRADO FINAL

CONCENTRADO ROUGHER

CONCENTRADO SCAVENGER

Figura 10.14 - Circuito de flotao

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O evento de uma partcula de mineral til passar para o concentrado de uma operao de flotao depende do sucesso de uma srie de eventos independentes: a partcula deve entrar em contato com o coletor; o coletor deve adsorver sobre a superfcie da partcula; a partcula coletada deve colidir com um nmero de bolhas de ar suficiente para torn-la leve a ponto de flutuar; a partcula no pode desprender-se das bolhas durante o percurso ascendente; a partcula deve permanecer dentro da espuma e escorrer para a calha de concentrado. Na realidade, impossvel garantir que apenas uma nica mquina industrial consiga fazer todo esse trabalho. Por isso, necessrio utilizar um banco de clulas, de modo a aumentar a probabilidade de todos esses eventos independentes ocorrerem com sucesso. A experincia industrial mostra que diferentes minrios precisam de diferentes tamanhos mnimos de banco e esses conhecimentos so sumarizados na Tabela 10.2. Esta tabela mostra os nmeros mnimos de clulas encontrados na pratica industrial para alguns minrios. A circulao da polpa dentro do conjunto de clulas de flotao feita pela diferena de nvel entre as diversas clulas, a alimentao estando num nvel superior ao da descarga, de modo que os rejeitos fluem nesse sentido. Para o rejeito passar para a bancada seguinte, deve haver uma diferena de nvel entre a descarga de uma bancada e a alimentao da seguinte. J a circulao da espuma feita por meio de calhas, como mostra a Figura 10.15: as espumas so recolhidas numa calha e conduzidas para o estgio seguinte. Na calha , existem jatos de gua que ajustam a diluio da espuma (ela tende a ser mais seca que a alimentao) e ajudam a empurr-la calha abaixo. Entretanto, o que faz mesmo com que o movimento ocorra a depresso que existe junto do rotor, e que aspira a espuma para dentro da clula.

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Flotao

Tabela 10.2 Nmeros mnimos de clulas por bancada (apud Denver)


Nmero mnimo de clulas Minrio zinco tungstnio slica de fosfatos slica de minrio de ferro areia potssio fosfato leo nquel molibdnio chumbo fluorita feldspato efluentes barita cobre carvo Clulas por banco mnimo usual 01 02 03 04 05 06 07 08 09

Continuao Tabela 10.2


Nmero mnimo de clulas Minrio zinco tungstnio slica de fosfatos slica de minrio de ferro areia potssio fosfato leo nquel molibdnio chumbo fluorita feldspato efluentes barita cobre carvo Clulas por banco mnimo usual 10 11 12 13 14 15 16 17 18

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Figura 10.15a - Arranjo de bancos de clulas (vista frontal).

Figura 10.15b - Arranjo de bancos de clulas (vista de cima). Completando o fluxograma com as operaes auxiliares mencionadas no tem anterior, teremos o fluxograma mostrado na Figura 1016, que consta de: adensamento da alimentao, feito em ciclone desaguador; condicionamento com depressor ou ativador; condicionamento com coletor; flotaes rougher, cleaner e scavenger; desaguamento do concentrado em filtro a vcuo; bombeamento do rejeito para um espessador e desaguamento do rejeito por espessamento.

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Figura 10.16 Esquema de um circuito completo de flotao.

Circuito Tpico de Beneficiamento de Minrio de Ferro


Os minrios de ferro brasileiros se chamam itabiritos e so constitudos de hematita e quartzo, associados ainda a limonitas e argilo-minerais. A flotao dos finos resulta num produto denominado pellet feed. uma operao barata e conveniente e fornece concentrados de excelente qualidade. A prtica usual fazer o que se chama flotao reversa que consiste em flotar o mineral de ganga, quartzo, e deprimir o mineral de minrio, hematita. Isto porque a hematita mais abundante, o que dificulta a sua remoo na espuma - a grande quantidade de hematita na espuma arrastaria, mecanicamente, uma certa quantidade de quartzo. Alm disso, a hematita pesada e teria que ser moda mais finamente para poder flutuar com a espuma. A Figura 10.17 apud da Luz e Almeida(5), mostra o fluxograma da usina de beneficiamento da Samarco. Os autores citados usam a seguinte terminologia: "desbastadora" = rougher, "limpadora" = cleaner, "recuperadora" = scavenger. A adoo de colunas de flotao para esta operao parece ser uma tendncia irreversvel da indstria brasileira, como ser evidenciado no captulo XI.

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Figura 10.17 - Fluxograma de uma linha de processo de usina de concentrao da Samarco.

Circuito Tpico de Beneficiamento de Fosfato


Os minrios brasileiros de fosfato tm como mineral de minrio a apatita e como minerais de ganga, calcita, magnetita, micas e argilas. O circuito de beneficiamento deve portanto prever a moagem at a malha de liberao (geralmente em torno de 65 malhas Tyler), a eliminao da magnetita por separao magntica e a flotao da apatita. A presena de lamas afeta significativamente a recuperao do fosfato (expressa em termos de % P205); por isso os circuitos de usinas brasileiras tm operaes de deslamagem mais ou menos complexas. Um esquema ilustrativo do fluxograma de flotao da Serrana/Mina Arax pode ser encontrado em da Luz, Almeida e Schnellrath et al.(5 e 8). Tambm nesta usina, as colunas de flotao substituiram as clulas convencionais.

Circuito Tpico de Beneficiamento de Carvo


No caso especial do beneficiamento de carvo deve-se ter em mente trs aspectos de extrema importncia: o beneficiamento do carvo prioritariamente feito por mtodos densitrios, que so muito mais baratos que a flotao e podem manusear partculas grossas, impossveis de serem tratadas por flotao;

432

Flotao

a operao de flotao, num circuito de beneficiamento de carvo, uma operao auxiliar, cujo objetivo apenas aumentar a recuperao ou, ento, impedir que as fraes finas no tratadas densitariamente causem poluio; dados o baixo custo de carvo e o fato de ser uma mera operao auxiliar, a flotao tem que ser barata. Por tudo isso, o circuito costuma ser extremamente simples. Usualmente(4) h apenas um estgio rougher; raramente se usa um estgio adicional. Acresce o fato de que a flotao do carvo feita em diluies extremamente altas, o que acarreta a necessidade de um grande volume de clulas. Introduzir uma etapa adicional significa duplicar o volume de clulas. Finalmente, necessrio mencionar que a prtica da indstria carbonfera costuma fazer por mtodos gravticos operaes que poderiam ser feitas por flotao, como o caso da depiritizao, que preferencialmente feita em ciclones autgenos (water only cyclones) ou em mesas vibratrias. Um fluxograma ilustrativo do beneficiamento de carvo por flotao pode ser encontrado em da Luz e Almeida.(5)

Circuito Tpico de Beneficiamento de Sulfetos


O sulfetos metlicos tm um comportamento na flotao muito semelhante. Existem ento duas tcnicas operacionais para separ-los dos minerais de ganga e para separ-los entre si: a flotao seletiva condiciona cada sulfeto individualmente e o flota, para depois condicionar e flotar o subsequente; a flotao bulk flota todos os sulfetos em conjunto e depois deprime seletivamente um por um. Esta segunda opo tem uma vantagem econmica, uma vez que a massa a ser tratada aps a flotao bulk muito menor, resultando uma economia considervel em equipamentos. Entretanto, nem sempre possvel utiliz-la, porque a coleta dos sulfetos pode ser to enrgica que se torna impossvel descolet-los. Isto especialmente verdadeiro para a blenda. Um fluxograma ilustrativo da flotao seletiva de sulfetos apresentado em da Luz, Almeida, e Sampaio et al .(5 e 9)

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INSTALAES
O dimensionamento de clulas e condicionadores feito a partir do tempo de residncia necessrio para se obter o resultado desejado. Para medir esse tempo so feitos ensaios cinticos ou ento feita a operao contnua em usina piloto e otimizado esse tempo. Alternativamente, podem ser usados parmetros obtidos em ensaios descontnuos, mas para sua utilizao correta necessrio introduzir fatores de escala. Para escolher condionadores, conhecida a vazo de polpa e o tempo de condicionamento, calcula-se o volume necessrio. Lembrando que altura e dimetro so iguais, fica fcil calcular o dimetro necessrio, e, a partir da Tabela 10.3, escolher o modelo imediatamente superior. Tabela 10.3 - Condicionadores: dados para seleo preliminar.
Tamanho do Tanque dia x prof. 3' x 3' 4' x 4' 5'x5' 6'x6' 7'x7' 8'x8' 10'x10' 12'x12' 14'x14' 16'x16' 18'x18' 20'x20' 24'x20' 28'x24' 30'x24' 35'x30' Dimenses Altura 3'-2" 4'-3" 5'-5" 6'-3" 7'-3" 8'-1" 10'-1" 12'-1" 14'-2" 16'-2" 18'-2" 20'-2" 24'-3" 28'-4" 30'-5" 35'-5" Dimetro 3'-0" 4'-0" 5'-0" 6'-0" 7'-0" 8'0" 10'-0" 12'-0" 14'-0" 16'-0" 18'-0" 20'-0" 24'-0" 28'-0" 30'-0" 35'-0" H.P. 1 1 1/2 3 5 5 7 1/2 7 1/2 10 15 20 20 25 30 50 60 75 Peso Aprox. em lbs 561 680 762 1.183 1.216 2.098 2.870 3.888 4.968 6.345 7.729 8.886 9.350 13.073 16.750 22.430

Para escolher clulas procede-se da mesma maneira, usando, por exemplo, a Tabela 10.4, apenas lembrando que: ar ocupa volume dentro da clula, geralmente em torno de 15% do volume de polpa;

434

Flotao

os dados dos fabricantes de equipamento podem, ou no, se referir ao volume til da clula, isto , descontar o volume ocupado pelo rotor, estator, eixo e demais componentes. preciso conferir em cada caso. A Tabela 10.4 mostra as caractersticas das clulas mais conhecidas; conforme mencionado no item circuitos de beneficiamento, necessrio fornecer o nmero mnimo de clulas em cada banco para garantir a flotao completa do mineral til (Tabela 10.1). Tabela 10.4 - Dados de projeto de clulas de flotao.
Nome Comercial Modelo Volume da Clula m3 8 15 18SP 24 30 180 300 500 8 15 18SP 24 100 180 300 5,00 1275 OK-0,5 OK-1,5 OK-3 OK-5 OK-8 OK-16 OK38 OK-50 OK-60 DO-3,5 DO-10 DO-25 DO-50 DO-100 DO-150 DO-300 DO-600 DO-1000 DO-1350 DO-1550 DO-2500 MX 4 MX 6 MX 8 MX 10 MX 12 MX 14 0,08 0,34 0,68 1,42 2,83 5,10 8,50 14,16 0,08 0,28 0,71 1,41 2,83 5,10 8,90 14,16 36,11 0,50 1,50 3,00 5,00 8,00 16,00 38,00 50,00 60,00 0,10 0,30 0,70 1,40 2,80 4,20 8,50 17,00 28,00 38,00 44,00 70,00 1,13 4,25 9,91 19,80 34,00 56,60 Dimenses do Tanque rea Sup. Profundidade nominal da Clula 2 m m 0,20 0,44 0,74 1,33 2,24 3,62 5,00 7,66 0,20 0,43 0,74 1,33 2,48 3,34 5,00 7,25 14,74 0,56 1,24 2,24 3,46 5,06 7,94 12,89 14,91 21,56 0,20 0,42 0,81 1,44 2,31 3,24 5,24 8,73 11,22 13,64 15,68 20,90 1,17 2,63 4,67 7,30 9,79 14,30 0,41 0,76 0,86 1,02 1,22 1,63 1,83 1,98 0,58 0,91 1,07 1,22 1,42 1,88 2,13 2,29 3,00 0,70 1,00 1,26 1,48 0,50 1,71 2,18 3,15 3,10 0,50 0,66 0,86 0,97 1,22 1,53 1,88 2,46 2,89 3,22 3,22 3,96 1,22 1,83 2,44 3,05 3,66 4,27 Fluxo de Ar Ventoinha Neces-sria m3 ar / min. Fluxo
m3 polpa

Rotor Dimetro Motor m kW

Denver Sub - A

Denver D-R

Outokumpu

5,00 2,50 2,00 1,70 1,40 1,00 0,90 0,80 0,60 1,0-2,0 0,7-1,4 0,6-1,3 0,6-1,3 0,5-1,2 0,4-0,9 0,3-0,6 0,3-0,6 0,2-0,50

1,00 0,80 0,70 0,60 0,50 0,50 0,50 0,33 0,21 0,21 0,17 0,17

Dorr-Oliver

Maxwell

no no no no no no no no sim sim sim sim sim sim sim sim sim sim sim sim sim sim sim sim sim sim sim sim sim sim sim sim sim sim sim sim simm sim sim sim sim sim sim sim

0,20 0,30 0,41 0,56 0,69

0,20 0,30 0,46 0,56 0,61 0,69 0,84 0,84 1,27 0,31 0,40 0,50 0,50 0,65 0,75 0,90 1,05 1,05 0,14 0,18 0,26 0,34 0,43 0,42 0,49 0,65 0,65 0,74 0,90 0,92 0,31 0,46 0,61 0,76 0,92 1,07

1,10 2,20 3,70 5,60 7,50 15,00 22,00 30,00 2,20 3,70 7,50 11,00 11,00 15,00 22,00 30,00 56,00 2,75 5,50 7,50 11,00 15,00 30,00 55,00 90,00 90,00 1,10 2,20 4,00 5,50 7,50 11,00 22,00 30,00 37,00 45,00 56,00 2,25 3,75 7,50 15,00 22,00 30,00

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Continuao Tabela 10.4


Nome Comercial Modelo Volume da Clula m3 AS 1,4 AS 3,3 AS4,5 AS 6 AS 7,5 AS 9 AS 14 44 55 66 66D 84 120 144 164 190 24x10 36x22,5 48x40 60x60 78x200 90Ax300 102Ax500 144Ax1000 165Ax1500 1,40 3,30 4,50 6,00 7,50 9,00 14,00 0,57 1,10 1,70 2,80 4,20 8,50 14,20 28,30 42,50 0,25 0,64 1,13 1,78 5,65 8,50 14,16 28,30 42,48 Dimenses do Tanque rea Sup. Profundidade nominal da Clula 2 m m 1,52 3,03 3,03 4,55 4,55 6,07 7,90 1,25 2,02 2,55 2,55 3,41 6,97 10,00 12,60 17,20 0,37 0,84 1,49 2,32 3,92 5,24 7,51 11,80 15,40 0,87 1,06 1,51 1,28 1,63 1,44 1,79 0,51 0,61 0,69 1,19 1,35 1,35 1,60 2,36 2,67 0,69 0,76 0,76 0,76 1,45 1,73 2,01 2,24 2,95 Fluxo de Ar Ventoinha m3 ar / min Necessria Fluxo
m3 polpa

Rotor Dimetro Motor m kW

Sala

Wemco 1+1

Agitair

0,90 0,80 0,80 0,80 0,70 1,00 0,60 1,00 1,00 1,00 0,90 0,60 0,80 0,80 0,70 0,70 2,20 1,78 1,88 2,08 1,00 0,80 0,70 0,60 0,60

sim sim sim sim sim sim sim no no no no no no no no no sim sim sim sim sim sim sim sim sim

0,55 0,77 0,77 0,95 0,95 1,10 1,10 0,22 0,28 0,32 0,41 0,41 0,56 0,66 0,76 0,89 0,32 0,45 0,67 0,69 0,76 0,76 1,02 0,76 1,14

5,50 11,00 11,00 18,50 18,50 22-30 22-30 3,00 5,50 7,50 11,00 11,00 22-00 30-00 45-55 75-93 1,90 2,80 5,50 7,50 11,00 22,00 30,00 45,00 56,00

A unidade de flotao essencialmente uma unidade de transporte de massa: recebe uma polpa de alimentao e a separa em dois ou mais produtos que so expelidos para fora do sistema ou, ento, recirculados internamente. H tambm a entrada de gua e reagentes. O lay-out da unidade deve, portanto, procurar facilitar ao mximo a circulao desses materiais. Como as vazes de deprimido costumam ser maiores que as de espuma, conveniente tentar esco-las por gravidade. Por outro lado, o bombeamento de espumas problema bastante srio, o que recomenda evit-lo ou ao menos minimiz-lo. O desaguamento dos concentrados de flotao feito em filtros de disco. Em muitos casos, a espuma est to seca, que pode ser alimentada diretamente no filtro. Para materiais como o carvo, em que o transporte da espuma especialmente difcil, muito freqente instalar os filtros em um pavimento inferior ao da flotao, de modo que o transporte possa ser feito por gravidade. Os equipamentos so leves em sua imensa maioria, ou pelo menos os seus elementos construtivos o so, de modo que a manuteno fica facilitada e dispensa a instalao de pontes rolantes. Tambm a estrutura do prdio se torna bastante leve.

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Flotao

A drenagem da usina feita por canaletas no piso inferior. Sua inclinao deve ser de 3% para facilitar o escoamento. As canaletas devem conduzir a uma caixa de acumulao, de modo a no se perder o material derramado na usina. As unidades de preparao de reagentes tambm devem ser colocadas em cota superior da unidade de flotao. A estocagem de reagente feita geralmente em armazm separado. As quantidades necessrias para o consumo dirio ou do turno so trazidas para a seo de preparao e a diludas. Para a execuo de projetos, ou mero dimensionamento de equipamentos, bom ter em mente as seguintes regras, j vistas ao longo do texto: tempo de residncia: quando se passar de ensaios descontnuos (batch) para escala contnua, necessrio multiplicar o tempo de residncia por 2. Se o tempo de residncia foi medido em circuito contnuo, como usina piloto ou industrial, mantm-se o mesmo tempo ou, ento, ligeiramente menor; volume til da clula: usualmente de 65 a 75% do volume nominal, devido ao volume ocupado pelo rotor, estator, canos, defletores, etc. importante ter o cuidado de verificar, de cada vez, se as informaes prestadas pelo fabricante de equipamentos se referem ao volume nominal ou ao volume til; volume de ar: varia entre 5 e 30% do volume de polpa. O valor tpico, assumido sempre que no haja informaes mais precisas, de 15%; nmero mnimo de clulas por banco: cada material exige um nmero mnimo de clulas para impedir o curto-circuito do material flotvel. preciso consultar as tabelas, antes de definir o nmero de clulas da bancada; porcentagem de slidos e nvel da clula: os circuitos cleaner trabalham sempre com porcentagem de slidos menor que o circuito rougher, para aumentar a seletividade da separao. O nvel da clula mantido sempre baixo para evitar derramamento de polpa e dar mais tempo para a espuma escorrer. O tempo de residncia deve ser, pelo menos, igual ao do rougher. No h necessidade de utilizar bancos to longos como os do rougher. J nas clulas scavenger, trabalhase com baixa porcentagem de slidos e o nvel da clula bem alto, derramando polpa na calha de espuma; padronizao das clulas: sempre que possvel interessante padronizar os tamanhos das clulas dos diversos bancos. Isto acarretar principalmente a economia de peas de reserva e facilitar o trabalho de manuteno.

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REAGENTES DE FLOTAO
Coletores
Os coletores tm uma estrutura molecular caracterstica, composta de uma poro de natureza molecular (covalente) e outra de natureza polar (inica). A poro polar pode apresentar diversas funes e a poro covalente sempre uma cadeia orgnica, de comprimento varivel, podendo ser ramificada e at mesmo cclica. Em soluo, os coletores tm a sua poro polar ionizada. A poro molecular (nopolar) no ionizvel e, devido s caractersticas eltricas das ligaes covalentes, tem maior afinidade pela fase gasosa que pela lquida. Havendo no sistema uma interface slido-gs (a interface das bolhas de ar sopradas para dentro da clula), a molcula do coletor tender a se posicionar nessa interface, orientada de modo que a sua poro nopolar esteja em contato com o gs e a poro inica em contato com a gua. Os espumantes so estruturalmente semelhantes aos coletores. O que os distingue que para uma substncia ser considerada um coletor, essa deve ser capaz de aderir superfcie mineral (o que no ocorre com os espumantes), capacidade que dada pela poro polar da molcula. As funes orgnicas do radical polar dos coletores, capazes de faz-lo aderir superfcie do mineral, sero rapidamente examinadas em seguida. Os coletores so distinguidos, em funo da sua carga inica, em aninicos e catinicos. Este ltimo grupo se restringe s aminas. Os coletores aninicos se subdividem, de acordo com a funo qumica correspondente, em:
O O // // + + R C O H ,R C O Na

- cidos graxos e seus sabes:

- tiocarbamatos ou xantatos:

s // + R O C S H

- sulfatos de alcoila ou arila:

O // + R O S O H \\ O

- tiis (lcoois de enxofre) ou mercaptana: R S H +

438

Flotao

- tiourias:

R N \ + H C S H // R N /
RO S
//

- ditiofosfatos ou aerofloats:

P
RO
/

S H+

- tiocarbamatos:

N /
R

R
\

S H+

C \

S
//

Existem regras gerais a respeito do comportamento dos coletores: a primeira delas relaciona o comprimento da cadeia molecular com a hidrofobicidade do reagente (medida pelo ngulo de contato de uma bolha de ar); a segunda que as cadeias normais so mais fracas que as cadeias ismeras ramificadas. A Tabela 10.5 mostra a aplicao dessas regras para os xantatos. Tabela 10.5 - Propriedades coletoras X cadeia orgnica
metil etil propil butil iso-butil amil iso-amil hexil heptil octil cetil Radical Nmero de Carbonos 1 2 3 4 4 5 5 6 7 8 16 ngulo de Contacto 50o 60o 68o 74o 78o 80o 86o 87o 90o 94o 96o

A energia de adsoro do coletor aumenta no mesmo sentido. Aumentando esta energia, diminui-se a seletividade da coleta. A solubilidade diminui com o comprimento da cadeia carbnica e, via de regra, o preo do reagente aumenta. O enxofre dentro do radical polar mais hidrofbico que o oxignio. Assim, para cadeias semelhantes, ao se passar do monocarbonato para o xantato, o reagente passa a apresentar propriedades coletoras. Substituindo o oxignio remanescente por outro enxofre teremos um tritiocarbonato, que um coletor ainda mais enrgico.

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439

Alguns coletores, como os sabes de cidos graxos e as aminas, apresentam poder espumante, que tende a aumentar com o comprimento da cadeia no-polar. primeira vista, esse carter espumante pode parecer benfico pela economia de um reagente mas, na realidade, em muitos casos ele se revela prejudicial, pois elimina a possibilidade de se controlar a espuma independentemente. Certos minerais como grafite, enxofre nativo, talco e carves betuminosos so naturalmente hidrofbicos. Os reagentes utilizados nestes casos so leos minerais e derivados da destilao do carvo ou ento, simplesmente meros espumantes. Tais reagentes no so coletores no sentido correto e literal do termo. Misturas de coletores revelam uma ao sinergtica, de modo que o efeito da mistura superior soma dos efeitos de cada coletor. leos adicionados em mistura com o coletor (extenders) costumam reforar a sua ao coletora ou ento aumentar a seletividade. cidos graxos e seus sabes So coletores de minerais salinos, minerais oxidados e no-metlicos. Os reagentes utilizados tm comprimento de cadeia entre 8 e 12 carbonos, pois abaixo de 8 as propriedades coletoras so muito fracas e acima de 12 a solubilidade muito baixa. No Brasil, so amplamente usados na flotao de fosfatos e fluorita. Industrialmente usam-se leos naturais, como por exemplo o tall oil (que um subproduto da fabricao do papel), leo de arroz, leo de mamona e leos comestveis brutos. Todos estes leos so misturas de cidos graxos; por isso, dependendo da seletividade desejada, podemos encontrar problemas. Outrossim, alguns leos solidificamse na estao fria, dificultando a sua dosagem e adio ao circuito industrial. O principal constituinte do tall oil o cido olico. Esto presentes ainda os cidos linolnico, linolico e cidos resnicos. O leo de arroz apresenta maior teor de cidos saturados (que so coletores mais fracos) e o seu ponto de solidificao mais elevado. O leo de mamona tem teor elevado de cido resinolico. Estes coletores trabalham em meio alcalino ou ento, saponificados. A temperatura tem que ser elevada ou a solubilidade diminui muito. Na estao fria necessrio usar aquecedores ou emulsionar o coletor; o Emigol muito usado para esta aplicao. A Hrcules oferece os cidos graxos marca Pamak e Pamolyn. O Pamak um produto da destilao do tall oil cru e o Pamolyn 100 e 200 so, respectivamente, cidos olico e linolico de alta pureza.

440

Flotao

A Cyanamid oferece a srie Aero 700 Promoter, que abrange os 710, 723 e 765, respectivamente, um sabo de tall oil cru, tall oil refinado e cido graxo altamente refinado. A Clariant tambm fornece cidos graxos, naturais ou de sntese, possuindo uma grande variedade de reagentes desta famlia. Xantatos Os tiocarbonatos ou xantatos so sais do cido xntico, universalmente utilizados para a flotao de sulfetos e metais nativos. Podem ser empregados na flotao de alguns minerais oxidados aps a sulfetao da superfcie do mineral. So sais amarelos, solveis em gua e estveis em soluo. No podem ser usados em meio cido pois ocorre hidrlise. Este inconveniente foi superado com a introduo de outra classe de coletores, que so os dixantatos: ROOSS-SSCOR, obtidos por oxidao dos xantatos e que tm o nome comercial de MINEREC. Os xantatos exibem maior poder coletor e maior seletividade que os cidos graxos de mesmo comprimento de cadeia. Estas propriedades, aliadas ao seu baixo preo e sua solubilidade em gua, foram a razo do seu sucesso comercial e, do ponto de vista histrico, contriburam decisivamente para a implantao definitiva da flotao como operao unitria de tratamento de minrios. O metil xantato um coletor fraco e s coleta minerais previamente ativados. O poder coletor aumenta com o comprimento da cadeia carbnica at o octil xantato e a partir da se estabiliza. Na prtica industrial, usam-se solues diludas a 10% e os consumos variam entre 5 e 100g/t. Os produtos venda no comrcio contm misturas de xantatos diferentes e produtos da sua decomposio. O Anexo I indica, sob a forma de tabela, a formulao bsica dos xantatos comerciais. A coleta dos xantatos de terceira espcie, demandando uma reao qumica de cintica baixa, e portanto o tempo de condicionamento longo. freqente adicion-los no circuito de moagem, de modo a prover o tempo de contato necessrio e tambm prover superfcie fresca (no oxidada) do sulfeto, superfcie essa gerada na moagem, para ser imediatamente coletada pelo reagente. Sulfatos de alcola ou arila So reagentes obtidos por sulfatao de lcoois crus extrados de produtos naturais. Os mais conhecidos so: - turkey red oil - ster de cido sulfrico e um glicerdio; - leo de mamona (castor oil);

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- Emulsol, nome comercial da GAF para um grupo de steres de cido sulfrico e diferentes lcoois; - Duponoles, marca da Dupont para os sulfatos dos lcoois octlico, laurlico, octodecanlico e outros. - Flotinor AT, marcas dos sulfatos da Clariant. Estes reagentes competem com os cidos graxos nas mesmas aplicaes. Podem flotar sulfetos, mas a sua eficincia menor e o seu consumo maior que os dos xantatos. A sua grande vantagem reside no fato de que a sua dessoro mais fcil, o que pode vir a ser conveniente em flotaes bulk. Podem tambm ser utilizados em circuitos cidos. Alguns produtos tm propriedades espumantes e servem para a peptizao de lamas finas. Sulfonatos Tudo o que foi dito para os sulfatos de arila ou alcola vale para os sulfonatos: estruturalmente, a nica diferena entre as duas funes a presena de um oxignio na cadeia: R - O - SO2 - O - = sulfato, R - SO2 - O - = sulfonato. Os reagentes oferecidos pela Cyanamid so os Aero 8012, 825, 830, 845 e 889 R. A Clariant oferece a marca Flotinor S. Mercaptanas So lcoois em que o oxignio foi substitudo por um enxofre. O radical pode ser alquila ou arila e freqentemente utilizado o sal correspondente. So coletores seletivos para sulfetos de cobre e zinco e bons coletores para minerais oxidados. O seu cheiro desagradvel, o que tem limitado o seu uso. Tiourias O nico reagente digno de meno a difeniltiouria (tiocarbanilida):
C NH C6H5 HS/\\

(C6H5 - NH)2 - C =

N - C6 H5

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Flotao

excelente coletor para a galena, seletivo em relao pirita. Deve ser adicionado no circuito de moagem, em soluo de ortotoluidina, pois seu sal pouco solvel. Aerofloats uma marca da Dow Chemical para designar os ditiofosfatos, steres secundrios do cido ditiofosfrico. A tabela contida no Anexo II, apud Sutulov(6), mostra os produtos comerciais e seus usos principais. O nmero designativo do produto deveria significar a porcentagem de P2S5 utilizada na reao de formao do composto, mas este critrio nem sempre obedecido. So lquidos de pouca solubilidade em gua. Necessitam condicionamento ou ento so adicionados no circuito de moagem. O seu poder coletor cresce com o aumento da porcentagem de P2S5 e, portanto, com a sua numerao. Tem menor poder que os xantatos e, por isto, so utilizados em quantidades ligeiramente maiores - 25 a 125g/t - e so mais afetados pelos depressores que os outros reagentes, o que pode ser muito importante em termos de flotao diferencial. Podem ser empregados em circuitos cidos. Muitas vezes so usados em misturas com xantatos. Os Aerofloat 15 a 31 so lquidos e contm cido creslico, o que lhes confere propriedades espumantes. Os 241 e 242 so sais dos Aerofloat 15 e 25 e, portanto, solveis em gua. Os 208, 211, 238 e 249 tambm so sais solveis em gua mas no tem propriedades espumantes. Os 3477 e 3501 so ditiofosfatos de sdio (respectivamente diisobutil e diisoamil), produtos de desenvolvimento mais recente. Os Aerofloat so utilizados em solues a 10%. Tiocarbamatos Tm propriedades coletoras e emprego anlogo aos xantatos, competindo com esses nas aplicaes. Seu preo porm mais elevado. Outros coletores aninicos Alm dos j descritos, so citados na literatura(7) a difeniltiocarbazida, (C6H5NH.NH)2C=S, coletor seletivo de sulfetos de nquel e cobre na presena de sulfetos de cobre e ferro; o etilenotionocarbonato (Z200 da Dow Chemical), coletor de sulfetos de cobre de minerais ativados por cobre, seletivo em relao pirita; e o MBTA, mercaptobenzotiazol, marcas R 404 e R 425 da Cyanamid, coletor de minrios oxidados de chumbo e cobre.

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A Clariant oferece os fosfonatos Flotinor PI84 e PI85 para flotao de cassiterita. Ela oferece tambm steres do cido fosfrico, hidroxamatos, sulfosuccinatos e succinamatos para aplicaes especficas. Coletores catinicos Os coletores catinicos so as aminas e seus acetatos. So coletados eletricamente por um mecanismo de primeira espcie e, em conseqncia, so adsorvidos e dessorvidos fcil e rapidamente. Em decorrncia disso, so menos seletivos que os coletores aninicos e mais afetados por modificadores de coleta. Sua aplicao tpica na flotao de no-metlicos, tais como o quartzo (no beneficiamento do itabirito), silicatos, aluminosilicatos e vrios xidos, talcos, micas etc. A varivel operacional mais importante o pH, seguindo-se-lhe o efeito nocivo das lamas. Aumentando o comprimento da cadeia carbnica, aumentam as propriedades coletoras e diminui a solubilidade. Minerais facilmente flotveis usam aminas de 8 a 15 carbonos e minerais difceis precisam de aminas de at 22 carbonos. Os produtos so sempre adquiridos atravs de marcas comerciais. As tabelas do Anexo III e IV mostram as caractersticas de alguns produtos. Os produtores mais importantes so a Sherex e a Hoechst. A Hrcules fornece dois produtos cujo componente ativo a dehidroabietilamina (rosin amine), Aminas D e 750, que diferem principalmente no contedo de amina. A Cyanamid oferece os reagentes Aeromine 3035 e 3037 Promoters e Aero 870 Promoter. A Clariant oferece as marcas Phosokresol e Hostaflot, alm da srie Flotigam (aminas de coco, sebo, estearilamina e oleilamina). Oferece ainda aminas graxas etoxiladas que servem como emulsificantes de aminas livres. A Sherex, sucessora da Ashland, oferece duas linhas tradicionais: Arosurf e Adogen. A CECA oferece monoaminas (marca Noram), diaminas (Dinoram), poliaminas (Tinoram e Polyram), acetatos e aminas etoniladas.

Espumantes
Os espumantes utilizados na flotao so compostos orgnicos heteropolares, cuja estrutura portanto parecida com a dos coletores. A diferena reside no carter funcional do grupo polar: o radical dos coletores quimicamente ativo e capaz - em princpio - de

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Flotao

interagir eltrica ou quimicamente com a superfcie do mineral a ser coletado. J os espumantes tm um radical lioflico de grande afinidade pela gua. Esta diferena funcional determina o comportamento dos dois grupos de reagentes: enquanto os coletores tendem a migrar para a interface slido-gs, os espumantes se dirigem para a interface lquido-gs. Os espumantes utilizados so lcoois alqulicos ou arlicos (radical hidroxila), certos aldedos orgnicos (radical carboxila), certos aldedos e acetonas (radical carbonila), aminas (radical NH2) e nitrilos (radical CN). As propriedades espumantes aumentam com o comprimento da cadeia no-polar at 7-8 carbonos e depois decaem, aparentemente devido queda da solubilidade do reagente. A solubilidade determinada pela poro polar da molcula - em geral procurase escolher radicais que no tenham afinidade pela superfcie do mineral a flotar, para evitar interferncias com a coleta. Espumantes carboxlicos e amnicos so evitados por esta razo. Produtos naturais O leo de pinho um espumante de uso to generalizado que o seu aroma associado prpria operao da flotao. um produto natural contendo diversos compostos, muitos dos quais no perfeitamente identificados, com predominncia de terpinis (C10H17OH), alfa, beta e gama. compatvel com a maioria dos coletores e tem baixo preo. Tem carter ligeiramente alcalino e usado de preferncia em circuitos alcalinos. A marca de leo de pinho oferecida pela Hrcules o Yarmor F. Este fabricante oferece ainda os flotis, que so leos de pinho com teores controlados de terpenos. O cido creslico outro produto natural, e consiste principalmente numa mistura de cresis ismeros (orto, piro e meta). Os produtos industriais so muito heterogneos entre si e contm diferentes nveis de contaminantes e de outros compostos. O ingrediente ativo mais importante o metacresol. Ele espuma bem nas faixas de pH 3,4 a 4,7, 7,5 a 10 e acima de 11,5. Devido sua composio complexa apresenta propriedades coletoras. A marca de cido creslico fornecida pela Hrcules o Flotigol. O leo de eucalipto e outros leos essenciais naturais so citados na literatura, mas nunca encontramos casos de sua aplicao.

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Produtos de sntese O metil-isobutil-carbinol (MIBC) o lcool espumante mais importante em termos de aplicao e fornece uma espuma muito aberta, que permite uma boa drenagem da ganga, favorecendo portanto a seletividade do processo. Os Aerofroths so lcoois comercializados pela Cyanamid. Os Aerofroth 70, 71A, 73 e 77A so lcoois alifticos de origem natural, com 6 ou mais carbonos em cadeias normais ou ramificadas. O Aerofroth 65 no um lcool mas um sal sinttico solvel em gua. Os Dowfroths so steres metlicos do propileno-glicol produzidos por sntese e solveis em gua. As cadeias carbnicas so longas e o nmero designativo do produto representa o peso molecular mdio. O seu preo elevado, mas como no apresentam nenhuma ao coletora, a seletividade da flotao muitas vezes compensa este inconveniente. A Union Carbide tambm oferece reagentes deste tipo: os Ucon Frothers 190 e 200. A Clariant oferece uma srie de espumantes denominados Montanol 300, 350 e 361. O primeiro a base da srie e os demais so misturas dele com outras substncias. Tratam-se de lcoois sintticos de elevado peso molecular, preponderantemente ramificados, compreendendo desde o butanol at o decanol e constitudos principalmente do cetil-hexanol (40 a 50%) e de hexanol e heptanol (20 a 30%). A Hrcules fabrica os Flotanis, que so poliglicis (Flotanol C7), teres de poliglicis de cadeia longa (F e G) ou de cadeia curta (D13, D14 e D16). Outro espumante usado o trietoxibutano, de caractersticas semelhantes s do leo de pinho, usado exclusivamente na frica do Sul para a flotao de ouro. Consumo de espumante Os nveis mdios de consumo so dados a seguir. Para muitos lcoois o poder espumante no persistente, de modo que se faz necessrio adicion-lo escalonadamente. cido creslico leo de pinho MIBC propileno glicol isoamil ster 100 g/t 50 g/t 40 g/t 30 g/t

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Flotao

Reguladores
O critrio econmico preponderante na escolha do reagente e os mais utilizados so: barrilha, soda, cal, cido sulfrico e, raramente, cido clordrico.

Moduladores da Coleta
So sais metlicos utilizados para ativar ou deprimir as espcies minerais presentes e, assim, tornar a coleta seletiva. O mecanismo da sua atuao depende principalmente do controle do potencial eletrocintico (potencial zeta) da superfcie do mineral. Tambm so muito usados colides orgnicos tais como amido, dextrina, tanino, quebracho e lignino-sulfonato.

Outros Reagentes
Alm dos coletores, moduladores e reguladores so empregadas substncias capazes de: dispersar as lamas: silicato de sdio e carboximetil-celulose; dissolver o coletor: cidos fortes como o cido sulfrico; retirar da soluo ctions de metais pesados que possam interferir com a flotao so os reagentes chamados de seqestradores - que devem fornecer compostos insolveis do ction indesejado. A Dow Chemical oferece uma linha de reagentes, os Versene, sais tetrasdio de cido etilenodiaminotetracido, que agem como quelantes dos ons de metais pesados. So reagentes caros.

DESENVOLVIMENTOS RECENTES
Os mecanismos envolvidos na operao de flotao e descritos nos itens anteriores podem ser considerados como sendo: condicionamento dos minerais com os coletores e moduladores da coleta; aerao da polpa; captura das partculas a flotar pelas bolhas de ar; separao da espuma.

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Os progressos mais recentes dizem respeito maneira de fazer a aerao da polpa. Na flotao convencional, em clulas mecnicas, o ar aspirado ou soprado para dentro da clula e quebrado em um grande nmero de pequenas bolhas pela ao conjunta do rotor e estator. Existem duas outras maneiras de fazer essa introduo de ar no sistema: disperso de ar, em que o ar forado para dentro da polpa atravs de placas porosas, aspersores, tubos Venturi. Conseguem-se bolhas com dimetros de 0,5 a 0,1 mm; ar dissolvido, em que o ar dissolvido na gua desprendido pela sbita despressurizao dentro da clula. A gua pode ter sido previamente saturada com ar ou outro gs, para melhor desempenho. Outrossim, pode-se proceder eletrlise da gua para gerar bolhas dos gases que a compem. As bolhas tm dimetros de 0,03 a 0,12 mm e so geradas diretamente sobre as partculas, resultando um contato bolha-partcula mais eficiente, apesar de mais caro. As operaes com ar dissolvido tm recebido grande ateno dos pesquisadores acadmicos, mas pouca aplicao industrial. Todos os desenvolvimentos importantes tmse dado na utilizao de clulas pneumticas ou de sua verso mais moderna, que a coluna de flotao.

Clulas Pneumticas
Estes equipamentos tm uma vantagem muito grande, que o fato de no disporem de peas mveis. O ar injetado para dentro da clula atravs de uma pea chamada aerador. Trata-se de um tubo ou placa porosa feita de bronze, vidro ou plstico sinterizado, de modo a resultarem em canais de dimetros controlados. A clula corresponde a um tanque cilndrico ou de seo quadrada, onde feita a separao. A Figura 10.18 mostra um equipamento comercial desse tipo, a clula Flotaire, desenvolvida pela Deister. Toda a agitao deve ser feita pela ao do ar injetado. Em conseqncia, de se esperar maior consumo energtico. Em contrapartida, as funes de aerao da polpa e separao de espuma no so afetadas pela agitao mecnica, havendo portanto condies mais favorveis. A literatura aponta vantagens para a flotao de minrios com distribuio granulomtrica muito ampla, minerais de elevada densidade e minerais frgeis.

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Flotao

Figura 10.18 - Clula Flotaire (Deister).

Coluna de Flotao
A flotao em coluna ser objeto do Captulo XI. "Air-sparged Hidrocyclone" Esta operao feita em um ciclone especial, esquematizado na Figura 10.19. A injeo de ar feita atravs de uma parede porosa que circunda o corpo do ciclone. As bolhas (de maneira geral, de dimetro inferior a 0,1 mm) tendem a se mover em direo ao fluxo ascendente que sai pelo vortex finder. A alimentao introduzida tangencialmente ao ciclone. O contato das bolhas de ar com as partculas d-se no encontro dos dois fluxos: o radial das bolhas e o circular das partculas. As condies para a coliso das partculas e bolhas so portanto favorecidas, bem como a rejeio das partculas no coletadas, no campo centrfugo. As partculas aderidas s bolhas descarregam-se portanto pelo overflow, e as partculas no coletadas pelo underflow.

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Figura 10.19 Air spairged hidrocyclone.

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REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
1) GAUDIN, A.M. Flotation. New York: McGraw Hill, 1956. 2) YOUNG, P. Flotation machines, Mining Magazine, v. 146, n.1, p. 3-16, jan. 1982.. 3) DENVER Equipment Co. Catlogos de divulgao 4) FISCOR, S. Flotation machines. Coal, p. 29-48, aug. 1992. 5) LUZ, A.B. da, ALMEIDA, S.L.M. Manual de usinas de beneficiamento. Rio de Janeiro, CETEM/CNPq, 1989. 6) SUTULOV, A. Flotacin de Minerales. Chile: Universidad de Concepcin, 1963. 7) SUTTILL. K.R. A technical buyer's guide to mining chemicals. Engineering and Mining Journal, p. 23-24, aug. 1991. 8) SCHNELRATH, J; CORREIA, J.C.G; GUIMARES, R.C.; TEIXEIRA, S.H.A. Serrana/Mina Arax. In: Usinas de Beneficiamento de Minrios do Brasil, Editores Joo A. Sampaio, Ado Benvindo da Luz e Fernando F. Lins, p. 345357, CETEM/2001. 9) SAMPAIO,J.A.; CARVALHO, E.A.C.; ANDRADE, D.G. Cobre Caraba. In: Usinas de Beneficiamento de Minrios do Brasil, Editores Joo A. Sampaio, Ado Benvindo da Luz e Fernando F. Lins, p. 253-261, CETEM/2001.

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GLOSSRIO
clula de flotao coletor vaso onde feita a operao unitria de flotao. substncia qumica utilizada na flotao, com a finalidade especfica de tornar hidrofbica a superfcie da espcie mineral sobre a qual seja adsorvida. operao auxiliar da flotao que tem por objetivo efetuar a adsoro das gotculas de coletor, ativador ou depressor sobre as partculas minerais. equipamento onde feita a operao de condicionamento. modulador da coleta, que torna uma das espcies minerais presentes repelente ao coletor. remoo de produto qumico previamente adsorvido na superfcie da partcula de modo a permitir o prosseguimento do processo. equipamento que permite a dosagem precisa de lquidos. vide "atrio". fase mais ou menos estvel, composta de ar, gua e partculas minerais. pea da mquina de flotao, que tem por finalidade quebrar o ar introduzido na clula, em um grande nmero de bolhas de pequeno dimetro. multiplicador utilizado na transposio de tempos de residncia levantados em clulas de bancada para a operao de unidades industriais. caractersticas das partculas minerais aderirem preferencialmente s bolhas de ar, quando imersas em gua. A hidrofobicidade pode ser induzida mediante a adio judiciosa de substncias qumicas e pode ser tornada seletiva. caracterstica das partculas minerais aderirem preferencialmente gua, quando na presena de bolhas de ar. dispositivo mecnico para fazer a agitao e manter em suspenso as partculas minerais presentes na polpa, bem como introduzir o ar necessrio para a flotao e dispens-lo em bolhas de pequeno dimetro.

condicionamento

condicionador depressor dessoro

dosador de canecas escrubagem espuma estator

fator de escala

hidrofobicidade

hidrofilicidade mquina de flotao

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Flotao

porcentagem slidos p fino

de -

nmero que expressa a massa de slidos presente numa polpa, com base na massa total de polpa, tomada como 100. p que apresenta granulometrias inferiores a 100 malhas Tyler e apresenta alta rea de superfcie e problemas de escoabilidade. p com partculas maiores que 60 malhas Tyler, caracterizado por boa escoabilidade. substncia qumica utilizada na flotao, com a finalidade especfica de ajustar o pH do meio. pea da mquina de flotao responsvel pela agitao do meio. O seu movimento rotacional cria uma presso negativa suficiente para, em muitos casos, aspirar o ar necessrio para a flotao. pea da bomba de polpa responsvel pela transmisso de energia polpa. estgio inicial de qualquer operao de tratamento de minrio, onde so produzidos concentrado e rejeito de teores inaceitveis e que por isso precisam ser reprocessados respectivamente nos estgios cleaner e scavenger. produto resultante da reao de um cido graxo com uma base. estgio de relavagem dos rejeitos de qualquer operao de tratamento de minrios, com vistas ao aumento do teor do concentrado. Em flotao reserva-se este termo para o reprocessamento dos deprimidos, sejam estes o concentrado ou o rejeito. prtica operacional na separao de sulfetos poli-metlicos, que consiste em condicionar e flotar individualmente cada um dos sulfetos presentes. soluo de alta concentrao, elevada demais para ser adicionada ao circuito de processamento mineral, mas que preparada para ser dosada e ento diluda.

p grosso regulador rotor

rotor rougher

sabo scavenger

seletiva, flotao

soluo-me

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ANEXOS

ANEXO I
Produto/Fabricante K etil Na etil K propil Na propil K isopropil Na isopropil K butil Na butil K isobutil Na isobutil Na butil x. secund. K amil Na amil K amil x. secund. Na amil x. secund. K hexil Na hexil

Xantatos comerciais
Cyanamid 303 325 322 343 317 301 350 355

Dow Z3 Z4 Z9 Z11 Z7 Z8 Z14 Z12 Z6 Z5 Z10

Hoechst X X X X X X X X X X X

ANEXO II

18 25 31

Aerofloat no

88 203 208 211 Fonte: Sutulov

Composio aproximada 15% P2S5 + cresol 25% P2S5 + cresol 25% P2S5 + 6% tiocarbanilida cresol desconhecida sal di-isoproplico sal dibutil e dietlico desconhecida

Aerofloats
Cu X X X X X X X Pb X X X X

Zn

Usos Principais Fe Ag X X X X X X X X

Au X X X X

xidos X

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Flotao

ANEXO III

Caractersticas de algumas aminas fabricadas pela Sherex (EUA)


Uso flotao do potssio (carnalita grossa) flotao de potssio e anti-caking flotao do potssio flotao do potssio slica e mica flotao do potssio slica, mica e feldspato, anti-caking flotao do potssio, mica e feldspato, anticaking flotao da slica, mica, pirita e pirocloro Uso flotao da slica, utilizada para enriquecer concentrados de taconitos, e tambm com fosfatos e areia de vidraria AMINAS PRIMRIAS E DIAMINAS Marca Tipo AROSURF MG-101D arachidyl-behenyl AROSURF MG-140 AROSURF MG-148 AROSURF MG-160 AROSURF MG-170 AROSURF MG-172 AROSURF MG-570 sebo,hidrogenada sebo, 14-18, IV coco sebo olena diamina do sebo Forma flocos slido branco slido branco lquido pasta lquido pasta Forma lquido lquido lquido graxa lquido lquido lquido lquido lquido

ETER AMINAS E DIAMINAS Marca Tipo AROSURF MG-70A3 acetato de isodecil eter amina AROSURF MG-70A5 acetato de C10 eter amina AROSURF MG-83A acetato de tridecil eter diamina AROSURF MG-84A3 acetato de C14 eter amina AROSURF MG-91 C9C11 eter amina AROSURF MG-91A3 acetato de C9C11 eter amina AROSURF MG-91A5 acetato de C9C11 eter amina AROSURF MG-98A acetato de C8C10 eter amina AROSURF MG-98A3 acetato de C8C10 eter amina

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ANEXO IV

Alguns reagentes catinicos (Ceca-Frana)


Para Separar de calcita calcita feldspato feldspato, mica, espodumnio e berlio fluorita minerais pesados hematita e magnesita especularita cianita magnesita xidos de zinco fosfato sylvita pirocloro mica, pirita, slica mica, pirita, slica areias pegmatitos ganga areias slica slica mica, pirita slica, xidos de ferro ganga slica halita ganga

Amina Armak Recomendada

Armac C, Armeen C, Duomac T, Ethomeen 18/60 Neo-Fat 90-04, Neo-Fat 94-04 Armac C, Armac T, Armeen C, Armeen T Armac C, Armac T, Armeen T Neo-Fat 90-04, Neo-Fat 90-04 Armac C, Armac T, Armeen C, Armeen T Armac C, Armeen C, Armeen L11, Domeen L11, Domeen L15 Neo-Fat 90-04, Neo-Fat 90-04 Armac C, Armeen T Duomac T Armac C, Armeen T Armac C, Armeen T Armac C, Armeen HT, Armeen HTD, ArmeenT Duomac T, Ethomeen 18/60, Ethofat 242/25

Consumo Mdio (g/t) 227 a 454 454 341 227 a 454 454 227 a 341 45,4 a 68,1 454 227 a 454 159 a 341 681 68,1 a 227 68,1 a 113,5 454

C a p t u l o

11

Flotao em Coluna

Jos Aury de Aquino


Eng Qumico pela UFCE, Mestre em Engenharia Metalrgica e de Materiais/COPPE-UFRJ e Doutor em Engenharia Qumica/UNICAMP, Pesquisador Titular do CDTN/CNEN
o

Maria Lcia M. de Oliveira


Eng Mecnica pelo CEFET-MG, Mestre em Engenharia Metalrgica e de Minas-UFMG e Doutora em Engenharia Qumica-UNICAMP Pesquisadora Titular do CDTN/CNEN
a

Maurlio Dias Fernandes


Engo Qumico pela UFMG, Mestre em Engenharia Metalrgica pela UFMG, Consultor da Moreira Fernandes Consultoria Ltda

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INTRODUO
Na ltima dcada, o processo de flotao registrou um significativo avano pela introduo de uma nova tecnologia oferecida pelas colunas de flotao. A importncia desse tipo de equipamento pode ser constatada por meio das melhorias substanciais dos concentrados obtidos nas colunas em diversas unidades industriais, com aplicao a diferentes tipos de minrios. Freqentemente, soma-se s melhorias na performance metalrgica, uma economia nos custos de capital e de operao. Tais fatores tm sido decisivos para a aplicao das colunas em processos de flotao, tanto para novos projetos como para expanses industriais. Por essa razo, apresenta-se neste captulo uma abordagem especfica sobre as colunas de flotao. Aqui, so demonstradas as suas principais caractersticas construtivas, seus parmetros de operao e sistemas de controle. Em adio, so descritas as metodologias para o dimensionamento de unidades industriais a partir de programas experimentais e estabelecidas comparaes entre as colunas e as clulas mecnicas convencionais. Finalmente, so apresentadas as mais importantes aplicaes industriais de colunas em usinas de beneficiamento brasileiras. Vale ressaltar que, face s caractersticas e aos objetivos deste livro, as informaes aqui apresentadas foram resumidas e simplificadas de forma a fornecer aos leitores um conhecimento bsico sobre o assunto. Informaes especficas e detalhadas podem ser obtidas na da bibliografia indicada ao final do captulo.

HISTRICO
A concepo bsica do processo de flotao em coluna foi desenvolvida no incio da dcada de 60 por Boutin e Tremblay, que registraram no Canad a primeira patente sobre esta tecnologia. A partir de ento foram realizados os primeiros programas experimentais em escala de laboratrio (Wheeler e Boutin - 1966/1967) e desenvolvidas concepes alternativas por outros pesquisadores (Dell e Jenkins - 1976). Principalmente com base nos trabalhos de Wheeler e Boutin, a primeira implantao industrial usando esta nova tecnologia ocorreu em 1981 em Les Mines Gasp, Canad, onde uma coluna, operando no estgio de flotao cleaner de concentrao de molibdenita, substituiu com sucesso um banco de clulas mecnicas convencionais. Posteriormente, uma segunda coluna foi instalada nesta usina substituindo todo o circuito de clulas mecnicas. As colunas de Les Mines Gasp foram tambm utilizadas para vrios estudos (Dobby, 1984, Yianatos, 1987) que contriburam notavelmente para o desenvolvimento desta tecnologia.

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Flotao em Coluna

A Figura 11.1 apresenta um cronograma simplificado de eventos que podem ser considerados importantes no desenvolvimento e na implantao das colunas de flotao. No Brasil, os primeiros trabalhos em laboratrio ocorreram em 1985 e a primeira implantao industrial data de 1990. A partir da foram registrados, no Brasil, cerca de 15 novos projetos industriais com utilizao de colunas de flotao.

Figura 11.1 Eventos marcantes no desenvolvimento e aplicao das colunas de flotao

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DESCRIO DA COLUNA
Embora tenham sido desenvolvidas diferentes concepes para as colunas de flotao, o tipo comumente conhecido como coluna canadense apresenta as caractersticas bsicas utilizadas em unidades industriais. Assim, a Figura 11.2 apresenta um desenho esquemtico deste equipamento, com nfase nos seus aspectos mais importantes para o processo.

Figura 11.2 Esquema bsico de uma coluna de flotao.

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Flotao em Coluna

A coluna de flotao difere da clula mecnica convencional principalmente em quatro aspectos bsicos: geometria (relao altura : dimetro efetivo); gua de lavagem; ausncia de agitao mecnica; sistema de gerao de bolhas. As colunas industriais tm um dimetro efetivo da seo transversal variando entre 0,3 a 4,5 metros, podendo ser adotadas sees retangulares ou circulares. Colunas com dimetro efetivo superior a 1,5 metros so normalmente compartimentadas por meio de (baffles) verticais, com o objetivo de minimizar os efeitos de turbulncia interna. A altura total das colunas pode variar em funo das caractersticas operacionais requeridas, notadamente para tempos de residncia exigidos, entretanto a maioria das colunas industriais tem uma altura variando entre 10 e 15 metros. Conforme indicado na Figura 11.2, so identificadas nas colunas duas zonas distintas: a zona de coleta (tambm chamada de zona de recuperao ou zona de concentrao), entre a interface polpa - espuma e o sistema de aerao; a zona de limpeza (tambm conhecida como zona de espuma), entre a interface polpa - espuma e o transbordo. A alimentao da polpa devidamente condicionada feita a aproximadamente 2/3 da altura da coluna a partir de sua base. Na zona de coleta, as partculas provenientes da alimentao da polpa so contactadas em contracorrente com o fluxo de bolhas de ar produzido pelo aerador instalado na parte inferior da coluna. As partculas hidrofbicas colidem e aderem s bolhas ascendentes, sendo ento transportadas at a zona de limpeza, constituda por uma camada de espuma de aproximadamente 1 m de espessura. Por outro lado, as partculas hidroflicas ou pouco hidrofbicas e, portanto, no aderidas s bolhas, so removidas na base da coluna. Na parte superior da coluna adicionada a gua de lavagem com auxlio de dispersores, visando permitir uma adequada distribuio da gua no interior da camada de espuma. A gua de lavagem desempenha um papel de fundamental importncia neste processo para a eliminao de partculas arrastadas pelo fluxo ascendente (normalmente de minerais contaminantes) e para a estabilizao da espuma.

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TERMINOLOGIA
Desde o incio do desenvolvimento da tecnologia de flotao em coluna foram introduzidos alguns termos com objetivo de quantificar as variveis operacionais. So descritos, a seguir, os termos mais importantes utilizados nesta tecnologia. Hold up (%) - a frao volumtrica ocupada por uma das trs fases em um dado ponto da coluna. Assim, o hold up do ar normalmente determinado na seo de coleta e representa uma medida da quantidade de ar, expressa em percentagem do volume total ocupada pelo ar. Velocidade superficial (cm/s) - a relao entre a vazo volumtrica de determinada fase e a rea da seo transversal da coluna, isto , (cm3/s)/cm2 ou cm/s. Esta unidade permite a comparao das variveis operacionais entre colunas de dimenses diferentes. Velocidade intersticial (cm/s) - a relao entre a vazo volumtrica de determinada fase por unidade de rea disponvel para esta mesma fase. Num sistema de trs fases slido, lquido e ar, a rea ocupada por uma das fases a rea total menos a rea ocupada pelas outras duas fases. Velocidade relativa - a velocidade resultante entre duas fases distintas. Esta velocidade obtida pela diferena ou soma das velocidades absolutas de cada fase considerando, respectivamente, movimentos no mesmo sentido ou no sentido oposto. Bias- a frao residual da gua de lavagem adicionada no topo da coluna que flui atravs da seo de limpeza. Operacionalmente quantificada pela diferena ou pela relao entre as vazes volumtricas de polpa da frao no flotada e da alimentao. Convencionalmente o bias chamado positivo ou negativo quando a vazo volumtrica de polpa da frao no flotada , respectivamente, maior ou menor do que a vazo volumtrica de polpa da alimentao. Capacidade de carregamento (g/min.cm2) - a maior vazo mssica de slidos que pode ser descarregada por rea de transbordo da coluna. A capacidade de carregamento pode ser determinada experimentalmente mantendo-se as condies operacionais da coluna constantes e variando a sua taxa de alimentao de slidos at atingir um valor mximo de material flotado.

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Flotao em Coluna

Capacidade de transporte (g/min.cm2) - a vazo mssica de slidos descarregada por rea de transbordo da coluna em uma dada condio operacional. Nas colunas industriais de grande porte a capacidade de transporte deve ser no mximo igual a um tero da capacidade de carregamento. Capacidade de transbordo (g/min.cm) - a relao entre a vazo mssica de polpa e o permetro de transbordo da coluna. Para colunas industriais o permetro de transbordo no aumenta na mesma proporo da seo transversal da coluna dificultando o escoamento da polpa flotada. Nestas circunstncias so utilizadas calhas internas para aumentar o permetro de transbordo da coluna Capacidade de carga (g/min.m3) - a maior vazo mssica de slidos flotada por unidade volumtrica de ar. Conveno de fluxos - So definidos como positivos os fluxos descendentes de slido e lquido e o fluxo ascendente de ar.

CARACTERSTICAS OPERACIONAIS
O rendimento das colunas est normalmente relacionado com o sistema de fluxo dentro da coluna. As colunas piloto, com uma elevada relao entre altura e dimetro, operam em regime de fluxo prximo ao chamado tipo pisto e as colunas industriais operam em regime de fluxo entre o tipo pisto e a mistura perfeita. O fluxo pisto tambm conhecido como plug flow apresenta as seguintes caractersticas : o tempo de residncia o mesmo para todos os fluxos na coluna, fluido e partculas minerais; existe um gradiente de concentrao das partculas hidrofbicas ao longo do eixo da coluna; o coeficiente de mistura igual a zero; A recuperao dos minerais dada por:

R = 1 e Kt

[11.1]

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465

onde: R K t Recuperao dos minerais; Constante cintica de flotao; Tempo de residncia.

O fluxo tipo mistura perfeita ou perfect mixer apresenta as seguintes caractersticas: o material na zona de recuperao da coluna apresenta uma distribuio de tempo de residncia ; a concentrao das partculas a mesma em qualquer ponto da zona de recuperao da coluna; A recuperao dos minerais, com cintica de primeira ordem, dada por:

R=

K K + 1

[11.2]

onde: R K Recuperao dos minerais; Constante cintica de flotao; Tempo de residncia mdio das partculas.

uma coluna operando neste regime de fluxo apresenta uma recuperao menor que a coluna piloto devido ao efeito de mistura; o coeficiente de mistura infinito; a distribuio de tempo de residncia (RTD) descrita pela equao abaixo e est representada na Figura 11.3.

RTD = E(t) = exp(- t ) /

[11.3]

466

Flotao em Coluna

E(t)

Figura 11.3 Curva de distribuio de tempo de residncia num fluxo tipo mistura perfeita. Na regio (1) o teor na frao flotada elevado e a recuperao baixa, pois as partculas tiveram um tempo de residncia menor que o necessrio para flotao. Na regio (2) h uma reduo no teor da frao flotada pois o excesso de tempo de residncia permite que partculas menos hidrofbicas tenham probabilidade de serem coletadas. O fluxo pisto com disperso parece ser o modelo que melhor descreve o comportamento das colunas industriais. O regime de fluxo de colunas industriais caracterizado por: o nmero de disperso Nd est entre 0,5 e 1,0; o material dentro da coluna apresenta uma distribuio de tempo de residncia; Neste caso, a recuperao dada por:

1 4 a exp 2N d Rc = 1 a a 2 a (1 + a ) 2 exp ( 1 ) exp 2 N 2 N d d


onde:

[11.4]

a = (1 + 4K. p .N d )

[11.5]

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467

J 0,063.d c . g 1,6 Nd = J s + U SP .H c (1 g )

0,3

[11.6]

J s J T =
onde: K Nd dc dc QFW Ac QFS

Q FW + [(1 R TOT ).Q FS ] + JB Ac


Hc Jg JB Jsl

[11.7]

Constante cintica de flotao; Nmero de disperso; Dimetro da coluna; Dimetro da coluna Vazo de gua na alimentao; rea da seo transversal da coluna; Vazo de slidos na alimentao;

Altura da zona de recuperao Velocidade superficial do ar; Velocidade superficial do Bias; Velocidade superficial da polpa; Hold up do ar;

RTOT Rc JT USP

Tempo de residncia mdio das partculas; Recuperao de massa na frao flotada. Recuperao dos minerais na zona de recuperao; Velocidade superficial da frao no flotada; = Velocidade relativa entre as partculas e o lquido;

As demais expresses matemticas que correlacionam estes parmetros com as variveis operacionais das colunas sero demonstradas mais adiante. Sistema de Aerao Este dispositivo em uma coluna um componente fundamental para sua operao. Um gerador de bolhas eficiente aquele capaz de gerar bolhas de 0,5 a 2,0 mm de dimetro, com a velocidade superficial de ar entre 1,0 e 3,0 cm/s e hold up de 15 a 20%. Alm disso, deve ter manuteno mecnica e operao fcil e ser produzido com materiais resistentes ao desgaste. Os tipos de aeradores podem ser classificados em internos e externos. Os aeradores internos podem ser rgidos e flexveis e foram os primeiros e os mais simples a serem utilizados nas colunas de flotao. Os aeradores rgidos so construdos de materiais porosos, tais como: cermica, ao sintetizado e polipropileno microporoso. Os

468

Flotao em Coluna

aeradores flexveis so construdos de borracha perfurada e tela de filtro. Estes aeradores tm como principal desvantagem o entupimento e a impossibilidade de sua manuteno em operao. Em funo disso, a sua utilizao est atualmente restrita s colunas piloto. Os primeiros aeradores externos utilizados nas colunas industriais, consistiam basicamente de lanas perfuradas alimentadas com uma mistura de gua e ar sob presso. Estes aeradores apresentam como principais vantagens a possibilidade de remoo, inspeo e substituio dos injetores com a coluna em operao e a gerao de bolhas menores e mais uniformes. Embora esses aeradores representem um significativo avano tecnolgico, so de difcil operao e apresentam entupimentos freqentes devido obstruo dos furos das lanas pelas impurezas da gua. Em funo disso, os aeradores que utilizam a mistura ar-gua sob presso vm entrando em desuso e sendo substitudos por aeradores que utilizam somente ar. Esses aeradores consistem de lanas com um nico orifcio na sua extremidade para a sada do ar a uma velocidade prxima do som, dispensando o uso de gua. Esse tipo de aerador, alm de apresentar as vantagens dos aeradores que utilizam a mistura argua, so de fcil operao e menor probabilidade de entupimento. No scale up de colunas industriais importante que se preserve as mesmas condies operacionais de velocidade superficial do ar e dimetro de bolha utilizados nos testes piloto.

VARIVEIS DA COLUNA DE FLOTAO


As principais variveis da coluna que influenciam no processo de concentrao por flotao so: vazo de ar; vazo de gua de lavagem; altura da camada de espuma; Bias; Estas variveis podem ter efeito significativo sobre o teor e/ou a recuperao do mineral de interesse. Os efeitos destas variveis podem estar interrelacionados e, portanto, dificilmente sero avaliados isoladamente. A seguir sero feitos alguns comentrios sobre cada varivel. tempo de residncia; hold up do ar; tamanho de bolhas.

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469

Vazo de Ar A vazo de ar uma das variveis mais importantes no controle do processo de flotao em coluna e tem um efeito significativo sobre a recuperao do mineral flotado. Dentro dos limites de estabilidade da coluna, a recuperao do mineral flotado normalmente crescente com o aumento da vazo de ar at atingir o seu valor mximo. Este ganho na recuperao deve-se ao aumento do nmero e rea superficial total de bolhas introduzidas na coluna. Entretanto, um acrscimo significativo da vazo de ar pode prejudicar o processo de flotao devido turbulncia ou formao de espuma na zona de recuperao da coluna. A velocidade superficial do ar (Jg) definida pela relao entre a vazo de ar (Qg) em CNTP e a rea da seo transversal da coluna (Ac). Para condies tpicas de operao a velocidade superficial do ar situa-se entre 1 e 3 cm/s.

Jg =

Qg Ac

[11.8]

A velocidade superficial mdia do ar (Jg*) entre dois pontos da coluna a presses Pc e Pt est relacionada com a velocidade superficial do ar em condies padro (Jg) pela equao:

J *g =
onde: Pc Pt

Pc J gn (Pt .Pc ) Pt Pc

[11.9]

Presso absoluta no overflow da coluna; Presso absoluta em qualquer ponto da coluna;

A velocidade superficial mxima de ar utilizada em uma coluna est limitada por vrios fatores como exposto a seguir. Perda de bias positivo - Um acrscimo de Jg acarreta um aumento do arraste de lquido da seo de concentrao para a seo de limpeza elevando o valor do hold up do lquido na espuma e reduzindo a concentrao de slidos do material flotado. Como conseqncia h uma reduo na vazo volumtrica da polpa da frao no flotada podendo torn-la menor que a da alimentao e acarretando a perda do Bias positivo.

470

Flotao em Coluna

Perda do regime de fluxo - O aumento de Jg pode acarretar a mudana do regime de fluxo da coluna de pisto (plug flow) para mistura perfeita. Esta alterao do regime de fluxo ocasionada pelo aumento do tamanho das bolhas em funo do aumento da vazo de ar. Perda da interface - Ao aumentar a velocidade superficial do ar (Jg), o hold up do ar aumenta na polpa e diminui na camada de espuma at atingir valores iguais de hold up nas duas sees. Quando isto ocorre verifica-se a presena de espuma em toda coluna e perda da interface. Insuficincia do aerador - O projeto do sistema de aerao permite oper-lo em uma determinada faixa de vazo de ar. Em funo disto, no possvel trabalhar com valores de velocidades superficiais de ar (Jg) superiores aos especificados no projeto. Aumento do tamanho de bolhas - O aumento da velocidade superficial de ar (Jg) acarreta um acrscimo no dimetro das bolhas geradas, reduzindo a eficincia de coleta das partculas, principalmente, de granulometria mais fina. Hold up do Ar O hold up do ar definido como uma frao volumtrica de ar contida em uma determinada zona da coluna. Este parmetro pode ser determinado na seo de recuperao e depende da vazo de ar, do tamanho das bolhas, da densidade de polpa, do carregamento de slidos nas bolhas e da velocidade descendente de polpa. Por meio da sua medida e com auxlio de modelos matemticos, possvel estimar o dimetro de bolha. O hold up do ar pode ser medido utilizando manmetros de gua, transdutores ou transmissores de presso. A medida com transmissores de presso, conforme apresentado na Figura 10.4 pode ser calculada pela equao:

g = 1

P 1 S .g.L

[11.10]

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471

P s
L g

Diferena de presso (kPa); Densidade da polpa (g/cm3); Distncia entre as medidas de presso (m); Acelerao da gravidade (m/s2).

Figura 11.4 Sistema para medio do hold up do ar. Tamanho de Bolhas Um dos avanos significativo na utilizao das colunas de flotao a possibilidade de controlar o tamanho das bolhas por meio do ajuste das condies operacionais do sistema de aerao e da adio de agentes tensoativos. O tamanho mdio das bolhas e sua distribuio so importantes na flotao, devido ao seu efeito na eficincia de coleta e de transporte das partculas. A utilizao de bolhas pequenas, com elevada rea superficial, permite a obteno de ndices mais elevados da cintica de coleta e transporte dos slidos por volume de ar. Entretanto, as bolhas de tamanho muito reduzido apresentam uma velocidade de ascenso baixa podendo ser inferior velocidade descendente da polpa, acarretando, por conseqncia, perdas de partculas hidrofbicas coletadas no fluxo de material no flotado. Portanto, existe um tamanho mdio ideal de bolhas em funo do tamanho mdio das partculas, que poder ser ajustado por meio das variveis operacionais do sistema de

472

Flotao em Coluna

aerao e da adio de agentes tensoativos. Nas colunas de flotao, o tamanho mdio de bolhas encontra-se na faixa de 0,5 a 2,0 mm. O dimetro mdio das bolhas pode ser estimado com utilizao das seguintes expresses matemticas de acordo com a metodologia do drift flux.

18 s .U 0.687 db = (1 + 0.15. Re p ) g.

[11.11]

U =

Jg g .(1 g ) m

(Jg + J ) (1 g ) m

[11.12]

db m= 4.45 + 18. d c

0.1 . Re b para 1 < Re b < 200

[11.13] [11.14] [11.15]

0.1 m = 4.45. Re b para 200 < Re b < 500

R eb =
onde: db dc

d b .U . s s

Dimetro mdio da bolha; Dimetro da coluna; Viscosidade da polpa; Velocidade superficial do ar; Velocidade superficial do lquido.

sl
g Rep Reb

Densidade da polpa; Acelerao da gravidade; Nmero de Reynolds das partculas; Nmero de Reynolds das bolhas

sl
Jg Jl U

Velocidade terminal de ascenso das bolhas de ar; Diferena de densidade entre as fases polpa e ar; Bias

O bias representa a frao residual da gua de lavagem que flui atravs da coluna e o principal responsvel pela ao de limpeza (rejeio de partculas hidraulicamente arrastadas). Convencionou-se que o bias ser positivo, quando este fluxo residual se deslocar para baixo, ou seja, a vazo da gua de lavagem ser suficiente para substituir a

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473

gua de alimentao na frao flotada e promover o deslocamento de uma frao de gua nova para a base da coluna. O bias ( B ) pode ser estimado como a diferena entre as vazes volumtricas da frao no flotada ( QT ) e da alimentao ( QF ) pela expresso:

B = Q T QF

[11.16]

Valores de B de 0,05 a 0,15 so tipicamente recomendados. O valor mais preciso do bias pode ser calculado pela diferena entre a vazo da gua de lavagem e da gua no flotado. gua de Lavagem Uma das grandes alteraes da coluna de flotao em relao s clulas mecnicas a introduo da gua de lavagem na camada de espuma e tem trs funes bsicas: substituir a gua de alimentao na frao flotada minimizando o arraste hidrulico de partculas hidroflicas; aumentar a altura e a estabilidade da camada de espuma; reduzir a coalescncia das bolhas com a formao de um packed bubble bed. Com a adio de gua de lavagem, a coluna de flotao tem possibilidade de aumentar a seletividade do processo sem perda de recuperao. A eficincia da gua de lavagem est diretamente relacionada sua distribuio que deve abranger toda a rea da seo da camada de espuma, sem prejudicar o transbordo do material flotado. Os distribuidores de gua de lavagem podem ser classificados em externos e internos. O distribuidor externo instalado acima da camada de espuma e apresenta as vantagens de estar protegido de entupimento por partculas slidas e de permitir a sua inspeo visual durante a operao. Entretanto, apresenta as desvantagens de requerer uma vazo maior de gua para manter a relao entre a velocidade superficial do bias e da gua de lavagem (JB/JW) constante e de reduzir a concentrao de slidos no material flotado. O distribuidor interno instalado abaixo do transbordo da espuma e apresenta a vantagem de ser mais eficiente e produzir um material flotado com maior concentrao de slidos. Como desvantagens, a inspeo mais difcil, o entupimento dos orifcios favorecido e parte da rea transversal da coluna obstruda. Os distribuidores internos so geralmente instalados entre 10 e 20 centmetros abaixo do nvel do transbordo.

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Flotao em Coluna

A velocidade superficial mnima de gua de lavagem, JW, ser aquela necessria para a formao de uma camada de espuma, prover o fluxo adequado do bias e fornecer a velocidade superficial do slido no flotado (Jc) realizando seu transporte para o transbordo. O efeito da gua de lavagem nas colunas encontra-se ilustrado na Figura 11.5, onde so comparados os fluxos de gua numa coluna e numa clula mecnica. Na coluna, verifica-se normalmente que a gua de lavagem tende a substituir a gua da alimentao no material flotado e distribuda entre esta frao e aquele que retorna zona de coleta. Cria-se, assim, um fluxo descendente de gua que minimiza os efeitos de arraste hidrulico de partculas que possam contaminar o produto flotado.
GUA NO FLOTADO

M
GUA NO FLOTADO

GUA DE LAVAGEM

M M
GUA DA ALIMENTAO

GUA DA ALIMENTAO

GUA NO NO FLOTADO

GUA NO NO FLOTADO

Figura 11.5 Representao esquematica dos fluxos de gua na clula mecnica e na coluna de flotao. seguir. As limitaes da velocidade superficial de gua de lavagem (JW) so descritas a Fluxos de gua de lavagem que fornecem uma velocidade superficial de bias (JB) maior que 0,3 cm/s acarretam um aumento da mistura na camada de espuma. Para JB > 0,4 cm/s, verifica-se um aumento significativo da recirculao de lquido e a coalescncia das bolhas, devido mudana do regime de fluxo de plug flow para turbulento. Sob efeito da mistura, a gua de alimentao pode ser arrastada para a espuma por curto-circuito, acarretando uma reduo no teor da frao flotada. A utilizao de JB elevado aumenta o consumo de gua e acarreta uma diluio da frao flotada, dificultando e elevando os custos das etapas posteriores do processamento, ou seja, o espessamento e a filtrao.

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475

O aumento de JB reduz o tempo de residncia na seo de concentrao. Isto se traduz na perda da recuperao (ou capacidade) da coluna. Para a escolha do valor adequado de JW devem ser levadas em considerao que a ao da gua de lavagem mais eficiente para velocidades superficiais de ar (Jg) mais baixas. Assim, para valores de Jg > 2,0 cm/s, deve-se aumentar JW para fornecer uma velocidade superficial de bias (JB), que minimize o arraste de gua de alimentao para a espuma. Altura da Camada de Espuma A altura da camada de espuma uma varivel importante na seletividade do processo de flotao. As colunas de flotao geralmente trabalham com camadas de espuma que variam de 0,5 a 1,5 m. Em escala piloto, estes valores situam-se entre 0,4 e 1,0 m. No existe uma regra geral para determinao da altura da camada de espuma. Se o arraste hidrulico constitui o problema bsico do processo, uma camada relativamente baixa pode ser suficiente, uma vez que o arraste das partculas eliminado prximo interface, quando operando com velocidade superficial de ar moderada (Jg < 1,5 cm/s). Por outro lado, se o objetivo obter seletividade entre as espcies hidrofbicas ou se a taxa de ar elevada, recomenda-se trabalhar com camadas de espuma maiores. A camada de espuma pode ser dividida em trs sees: leito de bolhas expandidas; leito de bolhas empacotadas; espuma de drenagem convencional. A primeira seo, acima da interface polpa-espuma, resultado dos choques das bolhas contra a interface, que gera uma onda de choques e, por conseqncia, a coalescncia das bolhas formando um leito de bolhas expandidas. Este fenmeno parece ser a principal causa da coalescncia das bolhas numa regio, onde h um elevado contedo fracional de lquido ( > 26%). A segunda seo, chamada leito de bolhas empacotadas, se estende desde o topo da primeira seo at o ponto de introduo da gua de lavagem. Nesta seo, embora o contedo fracional de lquido ainda permanea elevado, verifica-se uma coalescncia moderada das bolhas, causada pelo movimento das bolhas maiores que atravessam a camada de espuma, ainda com formato esfrico.

A ltima seo ocorre imediatamente acima do ponto de introduo da gua de lavagem e consiste de uma espuma de drenagem convencional. O contedo fracional de lquido inferior a 20% e as bolhas apresentam uma forma hexagonal.

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Flotao em Coluna

A altura da camada de espuma com a gua de lavagem so duas variveis de alta eficincia para a obteno de maior seletividade do processo de flotao.
Altura da Zona de Recuperao

A altura da zona de recuperao e a sua relao com o dimetro da coluna (Hc/dc) tm um efeito significativo no desempenho da coluna. Para zonas de recuperao com o mesmo volume, ou seja, com o mesmo tempo de residncia, a recuperao crescente com o aumento da relao Hc/ dc devido reduo do nmero de disperso (Nd) e ao aumento do tempo de residncia do lquido (devido reduo do fluxo volumtrico do bias) e das partculas minerais. As limitaes na utilizao de elevados valores da relao altura da zona de recuperao/dimetro (Hc/ dc) da coluna so:
Capacidade de Transporte do Ar - Para uma velocidade superficial de ar constante, o decrscimo na rea da seo transversal da coluna acarreta uma reduo na vazo de ar. Para manter a recuperao de slidos num mesmo nvel, seria necessrio que a massa de slidos carregada por unidade de volume de ar fosse superior quela limitada pela capacidade de transporte do ar; Velocidade Descendente do Lquido - Para uma dada vazo e concentrao de slidos na alimentao da coluna o decrscimo na rea da sua seo transversal acarreta um aumento significativo na velocidade descendente do lquido impedindo a ascenso de bolhas pequenas que sero arrastadas para o underflow da coluna. Para condies tpicas de flotao em coluna recomendada uma relao Hc/ dc = 10. Entretanto, devido aos volumes de polpa processados em escala industrial, a relao altura/dimetro tem se tornado cada vez menor, aumentando o coeficiente de mistura axial da polpa e, consequentemente, reduzindo a recuperao do mineral de interesse. Para manter o coeficiente de mistura em nvel adequado, tem sido necessrio a utilizao de divises internas na coluna denominadas baffles. Tempo de Residncia O tempo de residncia um dos fatores que afetam tanto o teor como a recuperao do material flotado, atuando mais significativamente na recuperao do material flotado. Variaes no tempo de residncia podem ser normalmente efetuadas por meio de alteraes na taxa e na concentrao de slidos da alimentao, na vazo de gua de lavagem e na altura da zona de recuperao da coluna. A seo de recuperao da coluna deve ter uma altura suficiente para permitir que as partculas hidrofbicas sedimentando sejam coletadas pelas bolhas ascendentes de ar.

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O tempo de residncia mdio da fase lquida na coluna pode ser estimado pela relao entre o volume efetivo da seo de recuperao e a taxa volumtrica da frao no flotada:

=
onde:

A c .H c .(1 g ) Q

[11.17]

Ac Hc

tempo de residncia da fase lquida; rea da seo transversal da coluna; altura da seo de recuperao da coluna; hold up do ar; vazo volumtrica de polpa da frao no flotada.

g
Qt

O tempo de residncia das partculas slidas na coluna funo da sua taxa de sedimentao e portanto aumenta com o decrscimo da granulometria, aproximando-se do tempo de residncia do lquido, para partculas muito finas. Partculas maiores que 100 m tm tempo de residncia igual ou menor que 50% do tempo de residncia do lquido. O tempo de residncia das partculas pode ser calculado por:

J s (1 ) g p = * J s (1 ) + U SP g
onde:

[11.18]

tempo de residncia das partculas; tempo de residncia da fase lquida; velocidade superficial da polpa;

Jsl

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Flotao em Coluna

g
USP

hold up do ar; velocidade relativa.

A velocidade relativa entre as partculas e o lquido denominada velocidade de deslizamento ou slip. Para um sistema de multiespcies, USP pode ser estimado por:

U SP =

2 g.d p .( p s ).(1 s g ) 2,7 0,687 18. f .(1 + 0.15 R e p

[11.19]

R ep =
onde: p sl I dp Rep

d p .U SP . .(1 s g f

[11.20]

densidade das partculas; densidade da polpa; densidade do lquido;

s g
f

frao volumtrica do slido; frao volumtrica do gs; viscosidade do lquido;

dimetro de partcula (normalmente expresso pelo d80); nmero de Reynolds da partcula.

INSTRUMENTAO E CONTROLE
O objetivo fundamental do sistema de controle manter a coluna em condio operacional estvel, recorrendo-se ao ajuste automtico do nvel da interface polpaespuma e dos fluxos de polpa, gua de lavagem e ar. Os fluxos de gua de lavagem e de ar e a presso do sistema de aerao devem ser controlados automaticamente para manter a estabilidade operacional da coluna de flotao e garantir o desempenho metalrgico previsto. Os fluxos de polpa da alimentao e da frao no flotada podem ser medidos e controlados automaticamente. Para estabilizao da coluna podem ser utilizadas duas alternativas de controle, esquematizadas na Figura 11.6. A alternativa (A) mais sofisticada, de maior custo e geralmente possui resposta mais lenta. O nvel controlado pela adio da gua de

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lavagem, enquanto o fluxo de polpa do no flotado controlado pela diferena ou relao entre os fluxos volumtricos do no flotado e da alimentao, sendo usado o bias como set point. A alternativa (B) a mais simples, de menor custo e mais utilizada atualmente. O nvel controlado pela variao do fluxo de polpa do no flotado e a gua de lavagem ajustada a um set point pr-determinado.

Figura 11.6 Sistemas de controle operacional das colunas de flotao. Para controle do nvel da interface polpa/espuma so utilizados diferentes tipos de sensores. Os mais usados so os sensores de presso e de condutividade. Sensores de presso Os sensores de presso so instalados na parede da coluna podendo ser utilizados at trs unidades. A instalao de apenas um sensor na seo de concentrao acarreta desvio na medida do nvel da interface polpa-espuma devido s variaes nas densidades da polpa e espuma. A altura da camada espuma ou o nvel da interface polpa-espuma calculado com auxlio da Equao [11.21].

H pe =

(h. p .g P) ( p e ).g

[11.21]

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Flotao em Coluna

onde: Hpe H p e P g altura da camada de espuma; distncia do sensor ao transbordo da coluna; densidade mdia da polpa acima do sensor; densidade mdia da espuma; presso no sensor; acelerao da gravidade.

Uma das limitaes do controle de nvel, utilizando apenas um sensor de presso a dependncia das densidades de polpa e da espuma que variam com as condies operacionais, de tal maneira que difcil predizer. Com a instalao de dois sensores na zona de concentrao da coluna, a estimativa da altura da camada de espuma torna-se independente da densidade da polpa. Considerando que a densidade da espuma praticamente constante, a instalao de dois sensores de presso acarreta uma reduo nos erros da estimativa do nvel da interface polpa-espuma de at 80%. O nvel da interface polpa-espuma calculado pela Equao [11.22]. Esta alternativa de controle , atualmente, a mais utilizada nas colunas industriais.

H pe =
onde: Hpe h1 h2 e P1 P2 g

(P1 .h 2 P2 .h1 ) (P1 P2 ) + (h 2 h1 ). e .g

[11.22]

altura da camada de espuma; altura do sensor superior ao transbordo da coluna; altura do sensor inferior ao transbordo da coluna; densidade mdia da espuma; presso no sensor superior; presso no sensor inferior; acelerao da gravidade.

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Com a instalao de trs sensores, sendo dois na zona de recuperao e outro na camada de espuma, a estimativa do nvel da interface polpa-espuma torna-se independente dos valores das densidades da polpa e espuma. Neste caso, o nvel da interface polpa-espuma dado por:

H pe =
onde: Hpe h1 h2 h3 P1 P2 P3 g

h1 .[h 3 .(P3 P2 ) P3 .(h 3 h 2 )] [h1 .(P3 P2 ) P1 .(h 3 h 2 )]

[11.23]

altura da camada de espuma; altura do sensor da camada de espuma ao transbordo da coluna; altura do sensor superior da zona de recuperao ao transbordo da coluna; altura do sensor inferior da zona de recuperao ao transbordo da coluna; presso no sensor da camada de espuma; presso no sensor superior da zona de recuperao; presso no sensor inferior da zona de recuperao; acelerao da gravidade.

Utilizando dois ou trs sensores de presso para controle do nvel da interface polpa-espuma possvel determinar o hold up do ar e estimar o dimetro mdio de bolha na zona de recuperao da coluna. Sensores de condutividade A variao na condutividade eltrica entre as zonas de recuperao e de espuma ocorre devido diferena no hold up do ar, contedo de sal (a gua de lavagem provavelmente tem um menor contedo de sal que a gua da polpa) e temperatura. Desta forma, a posio da interface polpa-espuma pode ser determinada por meio da variao da condutividade eltrica detectada pelos sensores instalados, longitudinalmente, na regio da interface. Alm destes so tambm utilizados outros tipos de sensores tais como: temperatura, ultra-snico, flutuador etc.

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Flotao em Coluna

DIMENSIONAMENTO E PERFORMANCE DA COLUNA


Neste item, prope-se abordar os princpios e as metodologias bsicas relativas determinao das dimenses da coluna para obteno de um produto com requisitos operacionais preestabelecidos e para estimativas de seu desempenho. Como ponto de partida para os trabalhos de scale up so usualmente realizados ensaios de flotao para o minrio em questo numa coluna piloto, com o levantamento de dados do processo, envolvendo o sistema de reagentes e parmetros operacionais. A partir disso, a transposio desses dados para unidades industriais pode ser feita com base em certos modelos matemticos. Os modelos mais comumente utilizados para este fim foram propostos por pesquisadores das Universidades de Toronto e McGill, no Canad (G. S. Dobby, J. B. Yianatos e J. A. Finch). Nesta concepo, as colunas so consideradas constitudas de duas partes distintas em funo dos regimes e das condies de fluxo que ocorrem nessas regies: a zona de coleta e a zona de limpeza. A Figura 11.7 representa esquematicamente o comportamento das duas zonas, onde Rc representa o valor da recuperao de cada componente do minrio (ou cada espcie mineralgica) na zona de coleta e Rf a recuperao deste mesmo componente na zona de limpeza.

Figura 11.7 Representao esquemtica das zonas de coleta e limpeza. Portanto, a recuperao total de determinada espcie mineral na coluna dada pela expresso:

R fe =

Re .Rf R c .R f + 1 R c

[11.24]

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Na zona de coleta ocorre o contato primrio entre as partculas minerais descendentes e as bolhas de ar ascendentes. A taxa de coleta e a recuperao das partculas so modeladas com base nos aspectos bsicos do fenmeno de coliso e aderncia, nas probabilidades desses processos e na cintica da coleta das partculas pelas bolhas, considerado normalmente como um modelo de reao de primeira ordem. Com auxlio dos dados experimentais, foi demonstrado que a recuperao de cada mineral na zona de coleta pode ser expressa como uma funo da constante cintica (K), do tempo de residncia das partculas na zona de coleta (p) e das condies de mistura nesta regio, que podem ser quantificadas por meio do chamado coeficiente de disperso (Nd), derivado do tipo de fluxo no interior da coluna e das suas dimenses. Esses parmetros, por sua vez, esto diretamente relacionados com as variveis operacionais da coluna. Na zona de limpeza, o comportamento das partculas no facilmente quantificado. Considerando que a passagem de bolhas de ar aderidas s partculas slidas atravs de um leito de espuma o fenmeno tpico nesta zona, verifica-se que no existe um modelo matemtico adequado ou suficientemente desenvolvido para descrever com preciso este processo. Por essa razo, alguns modelos propem considerar a coluna como um compartimento nico, desenvolvendo-se as constantes cinticas e outros parmetros operacionais para a coluna como um todo. No entanto, para colunas de maior porte, as avaliaes de desempenho na zona de espuma foram melhor estudadas. Tornou-se evidente que existe uma perda de recuperao na zona de espuma. Considerando a espcie de barreira formada pelo leito de bolhas, nem todas as partculas aderidas s bolhas conseguiro passar atravs deste leito para atingir o overflow da coluna. Uma proporo que pode ser significativa das partculas coletadas dever ser barrada e as partculas no aderidas s bolhas, retornam zona de coleta. Conclui-se, portanto, que existe uma recuperao tpica na zona de espuma (Rf) comandada por uma srie de fatores, dificilmente mensurveis ou controlveis. O efeito disso gerar uma recirculao interna na coluna e que no pode, de forma alguma, ser ignorada quando se avalia o desempenho das colunas ou quando se estabelecem os modelos para sua performance. Mesmo sem a disponibilidade de uma ferramenta ou de um modelo adequado para a determinao da recuperao na zona de espuma, a carga circulante deve ser prevista e estimada para cada aplicao. A metodologia bsica para o dimensionamento de colunas consiste nas seguintes etapas: medida e determinao de variveis operacionais em testes piloto para condies otimizadas do processo; clculo das recuperaes das diversas espcies mineralgicas considerar a recuperao da zona de coleta e a recuperao da zona de espuma, dada pela Equao [11.24], na composio da recuperao global; determinao das constantes cinticas de cada mineral (ou espcie mineralgica);

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clculo da capacidade de transporte das partculas minerais, pelas bolhas nas condies dos testes piloto; definio do desempenho requerido para a coluna industrial, com estabelecimento da capacidade de processamento e das recuperaes dos minerais ou elementos de interesse; determinao das dimenses da coluna industrial e estimativa de seu desempenho, com base em parmetros experimentais e nas correlaes das diversas variveis; ajustar as dimenses para o atendimento aos requisitos do processo industrial. Os clculos efetuados nas diversas etapas so baseados nas expresses matemticas apresentadas anteriormente. Considerando a interao de variveis, alguns parmetros so determinados por processo de aproximaes sucessivas. O exemplo apresentado, a seguir, demonstra a seqncia desses procedimentos. Em ensaios de flotao numa unidade piloto foram obtidos os seguintes dados operacionais: dimetro da coluna altura da zona de coleta vazo de slidos (alimentao) vazo de polpa (alimentao) vazo de slidos na frao flotada (concentrado) vazo de polpa (rejeito) vazo de gua de lavagem vazo de ar altura da camada de espuma presso no ponto superior presso no ponto inferior distncia entre os pontos (tomada de presso) densidade das partculas tamanho das partculas (d80) concentrao de slidos na alimentao concentrao de slidos na frao flotada 0,61 m 8,50 m 1.500 kg/h 66,15 (l/min) 600 kg/h 71,71 L/h 39,45 L/h 210,42 L/h 85 cm 12,45 kPa 44,52 kPa 3,0 m 3,2 g/cm3 0,032 mm 30 % 24%

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Tabela 11.1 Composio mineralgica


Mineral A B C D Alimentao 40,0 4,0 10,0 46,0 Flotado 80,0 3,0 5,0 12,0 Recuperao no flotado(%) 80,0 30,0 20,0 10,4

Com base nos dados experimentais, so determinados os seguintes parmetros: 13,4% hold up do ar ( g ) tempo de residncia das partculas ( p ) coeficiente de disperso (N d ) tempo de residncia do lquido (??) velocidade superficial da polpa na frao no flotada ( J s ) densidade da polpa na frao no flotada velocidade de deslizamento das partculas (USP) dimetro mdio das bolhas na zona de coleta (db) capacidade de transporte (Ca) constantes cinticas (min-1): Constantes cinticas (min-1):
Mineral Kcf A B C D Kcf Kc 0.09895 0.01484 0.00888 Rf = 80% 0.11592 0.01829 0.01100 Rf = 70% 0.12705 0.02070 0.01250 Kc Rf = 60% 0.14085 0.02383 0.01446 Rf = 50% 0.15846 0.02809 0.01715 Rf = 40% 0.18205 0.03424 0.02109

27,11 min 0,79 30,34 min 0,4038 cm/s 1,15 g/cm3 0,0554 cm/s 0,12 cm 3,42 g/cm2.min

0.00422 0.00525 0.00598 0.00695 0.00829 0.01028 constantes cinticas globais constantes cinticas na zona de coleta para diferentes valores atribudos a Rf

Com os dos dados experimentais, pode-se determinar as dimenses de uma coluna industrial para concentrao deste mesmo minrio, operando nas condies expostas a seguir:

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Flotao em Coluna

massa de slidos na alimentao percentagem de slidos na alimentao densidade do minrio composio mineralgica: mineral A mineral B mineral C mineral D dimetro das partculas (d80) teor mnimo requerido do mineral A no concentrado

40,0 t/h. 30,0%. 3,20 g/cm3. 40,0%; 4,0%; 10,0%; 46,0%; 32 m. 80,0%.

Com base nas expresses matemticas definidas anteriormente e, utilizando-se tcnicas de aproximaes sucessivas para o clculo de variveis interativas, podem ser determinados os parmetros operacionais da coluna, para diferentes valores atribudos ao dimetro da coluna e altura da zona de recuperao. Para colunas industriais (dimetros superiores a 1,5 m), so normalmente adotados baffles verticais para compartimentar a coluna, reduzindo os efeitos da turbulncia interna. Assim, cada compartimento constitui uma unidade-base para fins de dimensionamento do dimetro da coluna. Adotando-se, neste caso: nmero de unidades-base, N = 4; dimetro da unidade-base, dcUB = 1,50 m. So obtidos os valores apresentados a seguir, para diferentes alturas da zona de recuperao e considerando diversos nveis para a recuperao na zona de limpeza:

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Tabela 11.2 Altura (m) da zona de coleta para diversos parmetros operacionais.
PARMETROS OPERACIONAIS Tempo de residncia do lquido (min) Tempo de residncia das partculas (min) Coeficiente de disperso Rf = 30% Recuperao de massa no flotado (%( Teor no mineral A no concentrado (%) Recuperao do mineral A no flotado (%) Capacidade de transporte (g/cm2.min) Rf = 40% Recuperao de massa no flotado (%) Teor no mineral A no concentrado (%) Recuperao do mineral A no flotado (%) Capacidade de transporte (g/cm2.min) Rf = 50% Recuperao de massa no flotado (%) Teor no mineral A no concentrado (%) Recuperao do mineral A no flotado (%) Capacidade de transporte Rf = 50% Recuperao de massa no flotado (%) Teor no mineral A no concentrado (%) Recuperao do mineral A no flotado (%) Capacidade de transporte (g/cm2.min) 27,4 85,6 58,6 2,58 29,6 84,8 62,7 2,79 31,6 84,1 66,4 2,98 33,4 83,4 69,6 3,15 35,1 82,8 72,6 3,31 36,6 82,2 75,3 3,46 (g/cm2.min) 25,0 86,6 54,1 ,36 27,1 86,0 58,3 ,56 29,1 85,4 62,2 ,75 30,9 84,8 65,6 ,92 32,7 84,3 68,8 ,08 34,3 83,7 71,7 ,23 22,1 87,7 48,5 2,09 24,2 87,3 52,8 2,28 26,2 86,8 56,8 2,47 28,0 86,3 60,5 2,64 29,7 85,9 63,8 2,80 31,3 85,5 67,0 2,96 18,6 88,9 41,4 1,76 20,6 88,6 45,6 1,94 22,5 88,3 49,6 2,12 24,3 87,9 53,4 2,29 26,0 87,6 57,0 2,45 27,6 87,3 60,3 2,61 7 ALTURA DA ZONA DE COLETA (m) 8 9 10 11 12 26,3 23,8 1,93 29,7 26,8 1,72 33,0 29,8 1,55 36,4 32,8 1,41 39,8 35,8 1,29

23,0 20,8 2,21

Assim, adotando-se uma coluna de 10 m de altura na zona de coleta, espera-se a obteno de um concentrado contendo de 83 a 88% do mineral A, com uma recuperao na faixa de 53 a 70%. O dimetro interno da coluna ser dado por:

d c = N x d cUB
ou seja, d c = 3,0m .

[11.25]

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Flotao em Coluna

COMPARAO: CLULA MECNICA X COLUNA


As colunas de flotao diferem significativamente das clulas mecnicas convencionais tanto no design quanto na filosofia de operao. Os estudos comparativos do desempenho das colunas e clulas mecnicas, realizados em escalas piloto, semiindustrial e industrial, permitem, algumas consideraes com relao recuperao, teor, scale up e custo.

Recuperao
Na flotao, as perdas dos minerais de interesse ocorrem principalmente nas fraes de granulometria grossa e fina. A coluna tem como caraterstica a possibilidade de gerar bolhas com tamanho controlado e dimetros inferiores aos da clula mecnica. Uma maior rea superficial de bolhas obtida na coluna permite um aumento na probabilidade de coliso entre as partculas minerais e as bolhas de ar elevando, consequentemente, a recuperao do mineral flotado. Alm disto, a ausncia de turbulncia na zona de coleta da coluna permite uma menor taxa de descoleta das partculas grossa comparada com as clulas mecnicas. Um outro fator importante no aumento de recuperao das partculas grossa e finas o tempo de residncia efetivo da bolha na coluna, j que as bolhas so geradas em sua base e percorrem todo o comprimento da zona de recuperao. O efeito combinado destes fatores tem resultado num aumento da recuperao dos minerais de interesse.

Teor
A coluna de flotao capaz de produzir concentrados com teor do mineral de interesse mais elevado que as clulas mecnicas. Este aumento no teor devido aos seguintes fatores: a ausncia de turbulncia, na interface polpa-espuma, minimiza o arraste hidrulico das partculas hidroflicas da zona de coleta para a de limpeza; a altura elevada da camada de espuma (1m) apresenta um maior efeito de filtro das partculas hidroflicas arrastadas pelas bolhas de ar; a utilizao de gua de lavagem reduz a quantidade de partculas hidroflicas arrastadas da zona de coleta para a de limpeza pela substituio da gua de processo contida na polpa de alimentao. Esta ao de limpeza uma das principais razes para a utilizao da coluna principalmente nas etapas cleaner de diferentes circuitos de concentrao mineral.

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Scale up
O scale up dos componentes das clulas mecnicas complexo devido hidrodinmica da polpa. Por outro lado, o scale up das colunas de flotao considera que as condies de mistura podem ser contornadas por meio da utilizao de baffles. Este um fator importante para o beneficiamento de minrios de baixo teor devido necessidade de tratar massas mais elevadas.

Custo
Para uma mesma capacidade, os circuitos industriais utilizando colunas de flotao tm menor custo de investimento em relao s clulas mecnicas devido aos seguintes fatores: menor nmero de etapas de flotao; ausncia de peas mveis na coluna e menor nmero de equipamentos auxiliares de transporte; menor nmero de pontos de controle. As colunas apresentam um menor custo operacional, devido ausncia de peas mveis, menor potncia instalada e custo de manuteno mais baixo. Outras consideraes Os circuitos de colunas de flotao, alm de poderem ser instalados em reas abertas, ocupam uma rea muito menor do que os circuitos de clulas mecnicas; controle das colunas de flotao mais eficiente que o das clulas mecnicas j que a medida das variveis controladas realizada em um nmero menor de pontos do circuito.

APLICAES
Os estudos de flotao em coluna no Brasil foram iniciados em 1985 pelo setor de tecnologia mineral do Centro de Desenvolvimento da Tecnologia Nuclear - CDTN - para aproveitamento de finos do minrio fsforo-uranfero de Itataia. A primeira coluna industrial foi implantada em 1991 pela Samarco Minerao S.A. para flotao de quartzo do minrio de ferro. Atualmente no Brasil existem cerca de 52 colunas industriais instaladas.

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A seguir esto relacionados o nmero, dimenses e localizao das colunas no circuito de concentrao das principais unidades industriais. Samarco Minerao S.A. A usina de concentrao de minrio de ferro da Samarco est localizada em Germano, municpio de Mariana, Minas Gerais, a cerca de 150 km de Belo Horizonte. A Samarco um empreendimento integrado, constitudo por mina, usina de concentrao, mineroduto, pelotizao e terminal martimo. A concentrao do material deslamado realizada por flotao do quartzo. Na flotao do material deslamado utilizado um circuito misto constitudo de clulas mecnicas nas etapas rougher e cleaner e 4 (quatro) colunas de seo circular de 3,6 m de dimetro e 13,6 m de altura na etapa recleaner. A frao no flotada da etapa recleaner constitui o concentrado final e a frao flotada peneirada em 104 m, sendo que o oversize o rejeito final e o undersize alimentado numa coluna de 2,4 m de dimetro e 11,0 m de altura. O flotado desta coluna rejeito final e o no flotado recirculado na alimentao das colunas recleaner. Para concentrao das lamas do overflow dos ciclones da etapa de deslamagem do produto da moagem, a Samarco implantou um circuito constitudo de 2 (duas) colunas de seo retangular, sendo uma rougher de 3,0 x 4,0 x 12,0 m e outra cleaner de 3,0 x 2,0 x 12,0 m, obtendo-se no flotado da coluna rougher o rejeito de silicatos e no no flotado da coluna cleaner o concentrado de ferro. Companhia Siderrgica Nacional - CSN - No municpio de Congonhas - Minas Gerais - est localizada a Minerao Casa de Pedra da Companhia Siderrgica Nacional, onde feita a lavra e beneficiamento de minrio de ferro hemattico/itabirtico. O concentrado produzido nesta unidade transportado para a sua unidade siderrgica em Volta Redonda - R.J. Em virtude do elevado teor de slica na frao fina (-147 m) foram implantadas 4 (quatro) colunas de 4,0 m de dimetro e 10,0 m de altura, sendo 3 (trs) na etapa rougher e 1 (uma) na etapa cleaner. Mineraes Brasileiras Reunidas S.A. - MBR - A MBR implantou na Mina do Pico em Itabirito - Minas Gerais - uma unidade de concentrao por flotao em coluna para reduo do teor de slica da frao fina do minrio de ferro hemattico/itabirtico. Esta unidade constituda de 3 (trs) colunas de 3,67 m de dimetro e 14,0 m de altura, sendo 2 (duas) na etapa rougher e 1 (uma) na etapa cleaner. S.A. Minerao da Trindade - SAMITRI - A SAMITRI uma empresa do grupo Belgo Mineira e tem como objetivo a extrao e beneficiamento de minrios de ferro. As unidades industriais de concentrao de minrios de ferro hematticos e itabirticos esto localizadas no municpio de Mariana a cerca de 150 km de Belo Horizonte, MG. Na unidade industrial de produo de pellet feed a partir de minrio hemattico esto em operao 3 (trs) colunas de 2,4 m de dimetro e 12,0 m de altura, sendo 2 (duas) na etapa rougher e 1 (uma) na etapa cleaner. Atualmente esto em fase de implantao 5 (cinco) colunas de seo retangular na unidade industrial de beneficiamento de minrio itabirtico, sendo 2 (duas) colunas de 6,0 x 4,0 x 14,0 m na etapa rougher, 2 (duas) colunas

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de 6,0 x 3,0 x 10,0 m na etapa scavenger e 1 (uma) coluna de 5,0 x 3,0 x 14,0 m na etapa cleaner. Companhia Vale do Rio Doce S.A. - CVRD - A Companhia Vale do Rio Doce uma das principais empresas produtoras de minrio de ferro no Brasil. Possui 4 (quatro) unidades industriais de lavra e beneficiamento de minrio de ferro, sendo 3 (trs) instaladas no estado de Minas Gerais nos municpios de Itabira e Mariana e 1 (uma) no estado do Par, em Carajs. Nas unidades industriais de Conceio (Itabira) e Timbopeba (Mariana) so utilizadas colunas na concentrao do minrio de ferro para flotao de quartzo. Em Conceio esto instaladas 9 (nove) colunas de seo retangular de 3,0 x 5,0 x 14,0 m, sendo 6 (seis) no estgio rougher e 3 (trs) no estgio cleaner e em Timbopeba 3 (trs) colunas de 4,0 m de dimetro e 15,0 m de altura, sendo 2 (duas) no estgio rougher e 1 (uma) no estgio cleaner. Serrana Fertilizantes S.A. - Unidade Arax - A jazida de fosfato da Serrana em Arax - Minas Gerais, distante 340 km de Belo Horizonte, faz parte da chamin alcalina do Barreiro. Essa unidade tem como objetivo a lavra, beneficiamento de rochas fosftica e fabricao de alguns tipos de fertilizantes. O beneficiamento da rocha fosftica realizado por flotao em coluna. Esto em operao, 6 (seis) colunas de seo retangular de 3,0 x 4,5 x 14,0 m distribudas da seguinte maneira: uma coluna na flotao de apatita da lama natural; uma coluna na flotao de apatita da lama gerada; uma coluna na flotao de barita do circuito de grossos; duas colunas instaladas em paralelo na flotao de apatita do circuito de grossos; uma coluna na flotao de apatita do circuito de remoagem. Em todas as etapas do processo so obtidos concentrados e rejeitos finais com um nico estgio de flotao. Serrana Fertilizantes S.A. - Unidade Cajati A primeira unidade industrial de produo de fertilizantes fosfatados do Brasil est localizada, a cerca de 250 km da cidade de So Paulo, em Cajati. Esta unidade beneficia rocha fosftica com ganga carbontica e tem como objetivo a produo de fertilizantes e de rao animal. O minrio lavrado na mina alimenta uma usina de beneficiamento mineral, com etapas de moagem, separao magntica, deslamagem, flotao de grossos (partculas entre 500 e 44 m), flotao de ultrafinos (44 e 5 m), espessamento e filtrao. Os produtos da planta, concentrado de rocha fosftica e calcrio purificado, alimentam um complexo qumico onde so produzidos fertilizantes fosfatados e rao para nutrio animal. Em agosto de 1999 foram instaladas 5 (cinco) colunas de flotao de seo retangular distribudas da seguinte maneira:

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duas colunas (3,0 x 4,5 x 14,0 m) na flotao cleaner do circuito de grossos; uma coluna (3,0 x 4,5 x 14,0 m) na flotao rougher do circuito de ultrafinos; uma coluna (3,0 x 4,5 x 14,0 m) na flotao scavenger do circuito de ultrafinos; uma coluna (3,0 x 4,5 x 10,0 m) na flotao cleaner do circuito de ultrafinos. FOSFRTIL Complexo de Minerao de Tapira - A unidade industrial de concentrao por flotao do minrio fosftico da Fosfrtil est instalada no municpio de Tapira, MG, a 350 km de Belo Horizonte. Esta unidade constituda das etapas de britagem, moagem, separao magntica, flotao e espessamento. O circuito de concentrao por flotao dividido em grossos e finos com as etapas rougher e scavenger sendo realizadas em clulas mecnicas. Na etapa cleaner do circuito de grossos so utilizadas duas colunas de seo retangular de 3,0 x 6,0 x 14,0 m e na etapa cleaner do circuito de finos uma coluna de 3,0 x 5,0 x 14,0 m. Atualmente est em fase de implantao um circuito constitudo de duas colunas de 1,2 m de dimetro e 9,0 m de altura para concentrao do minrio fosftico da regio de Patos de Minas, MG. ULTRAFRTIL Complexo de Minerao de Catalo - A unidade industrial de beneficiamento de rocha fosftica da Ultrafrtil est localizada no municpio de Catalo, GO. O circuito de concentrao por flotao dividido em grossos, finos e ultrafinos. As colunas de flotao so utilizadas nos circuitos de finos e ultrafinos. No circuito de finos a etapa rougher realizada em duas colunas de seo retangular de 3,0 x 6,0 x 12,5 m e a etapa cleaner em uma coluna de 3,0 x 5,0 x 12,5 m. No circuito de ultrafinos utilizada na etapa rougher uma coluna de seo retangular de 3,0 x 5,0 x 12,5 m e na etapa cleaner uma coluna de 3,0 x 4,5 x 12,5 m. Em ambos os circuitos, a etapa scavenger realizada em clulas mecnicas. Nacional de Grafite Ltda - NGL - A Companhia Nacional de Grafite a principal companhia brasileira produtora de concentrado de grafite. Para isto conta com trs unidades industriais localizadas nos municpios de Pedra Azul, Salto da Divisa e Itapecerica em Minas Gerais. Estas unidades utilizam o processo de concentrao por flotao. As unidades de Pedra Azul e Salto da Divisa utilizam na etapa cleaner duas colunas de seo circular de 1,2 m de dimetro e 10,0 m de altura e duas de seo quadrada de 1,2 x 1,2 x 10,0 m, respectivamente. Companhia Mineira de Metais - CMM - A companhia Mineira de Metais pertencente ao grupo Votorantin, possui uma unidade industrial de produo de concentrado de zinco slico-carbonatado que utiliza o processo de flotao. Esta unidade est localizada no municpio de Vazant, MG e utiliza na etapa cleaner do circuito de flotao da calamina uma coluna de seo circular com 2,0 m de dimetro de 13,0 m de altura.

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Companhia Paraibuna de Metais - CPM - A companhia Paraibuna de Metais est localizada no municpio de Juiz de Fora, MG a 200 km de Belo Horizonte e possui um complexo industrial para produo de zinco metlico a partir de concentrado de sulfeto de zinco. O processo consiste basicamente das etapas de ustulao, lixiviao com cido sulfrico, eletrlise e fundio. Na etapa de lixiviao do concentrado ustulado formado um precipitado gelatinoso de ferro com elevado teor de prata e chumbo. A prata contida neste precipitado est na forma de sulfeto, associado ao enxofre, e recuperada por flotao utilizando uma coluna de 1,0 m de dimetro e 11,8 m de altura.

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REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
1) DOBBY, G. S. e FINCH, J. A - Mixing Characteristics of Industrial Flotation Columns. Engineering Science. Vol. 40, no. 7, pp. 1061-1068, 1985. 2) WHEELER, D. A. - Column Flotation - The Original Column. McGill University Seminar, May 1986. 3) DOBBY, G. S.; YIANATOS, J. B. e FINCH, J. A. - Estimation of Bubble Diameter in Flotation Columns from Drift flux Analysis. Canadian Metallurgical Quarterly. Vol. 27, no 2. Pp. 85-90, 1986. 4) DOBBY, G. S. e FINCH, J. A. - Flotation Column Scale-up and Modelling. CIM Bulletin, May, 1986. 5) YIANATOS, J. B.; FINCH, J. A. e LAPLANTE, A R. - Cleaning Action in Column Flotation Froths. Trans. Inst. Min. Metall., 96, December, 1987. 6) YIANATOS, J. B; FINCH, J. A.; GOMES, R. E.; LAPLANTE A. R. e DOBBY, G. S. Effect of Column Height on Flotation Column Performance. Minerals and Metallurgical Processing , February, 1988. 7) YICHAUSTI, R.A.; MCKAY, J. D. e FOOT, D. G. - Column Flotation Parameters Their Effects. Column Flotation 88, chapter 17, 1988. 8) PAUL, R e MASLIYAH, J. - Flow Characterization of a Flotation Column - The Canadian Journal of Chemical Engineering, Col. 67, December, 1989. 9) YIANATOS, J. B e FINCH, J. A. - Gas Holdup versus Gas Rate in the Bubbly Regime. International Journal of Mineral Processing, Vol. 29, pp 141-146, 1990. 10) FINCH, J. A. e DOBBY, G, S. - Column Flotation. Pergamon Press 1 edio 1990.

C a p t u l o

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Floculao

Carlos Adolpho Magalhes Baltar


Engo de Minas/UFPE, Mestre e Doutor em Engenharia Metalrgica e de Materiais/COPPE-UFRJ, Professor do Depto de Engenharia de Minas/UFPE

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INTRODUO
Em uma operao de espessamento, partculas maiores da mesma natureza sedimentam com maior velocidade. Esse fato quantificado pela Lei de Stokes, para partculas esfricas, incompressveis, em queda livre e regime laminar: V = gd2 (1 2) / 18 onde: V d 1 e 2 a velocidade terminal da partcula, g a acelerao gravitacional; o dimetro da esfera; a densidade da partcula e do lquido, respectivamente; representa a viscosidade absoluta do meio. [12.1]

As partculas muito finas sedimentam com velocidade extremamente lenta, conforme pode ser observado nos dados de ZAJIC(1), apresentados na Tabela 12.1, que compara a velocidade de sedimentao de duas partculas de mesma natureza, porm com diferentes tamanhos. Tabela 12.1 Velocidade de sedimentao em funo do tamanho da partcula coloidal [1]. Velocidade de sedimentao Tamanho da partcula (m) 1 1 mm/h 0,01 1 mm/ano A equao [12.1] mostra que o aumento da velocidade de sedimentao (V) possvel com o aumento do dimetro da esfera (d), obtido por meio de agregao das partculas. O entendimento dos mecanismos envolvidos nos processos de agregao de partculas finas de grande importncia nas operaes de separao slido-lquido, de espessamento e filtragem, onde a presena de partculas dispersas, com dimenses coloidais, pode resultar em significativa reduo na capacidade do equipamento. No existe um limite granulomtrico rgido para que uma partcula seja classificada como colide. Embora, freqentemente, considere-se, como tal, partculas com pelo menos uma das dimenses entre 1 m e 1 nm (2,3). A caracterstica fundamental e comum a todos os colides uma elevada relao entre a rea e volume. Em uma partcula coloidal, uma frao significativa das molculas situa-se na superfcie (Tabela 12.2), ou seja, prximo interface slido-lquido, onde se manifestam fenmenos como o da formao da dupla camada eltrica e da adsoro. Isso explica a forte relao existente entre cincia dos colides e qumica de superfcies.

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Floculao

Tabela 12.2 Proporo do nmero de molculas na superfcie em funo do tamanho da partcula(4). Tamanho (1), mm 10 10-3 10-5 Relao MS/MT (2) 2-3/10 milhes 1/450 1/4-5

partculas cbicas, considera-se o tamanho do lado. Ms/Mt, relao entre o nmero de molculas na superfcie e o nmero total de molculas na partcula.

medida que o tamanho da partcula diminui, as foras de natureza fsica, como a da gravidade, tornam-se desprezveis, enquanto as chamadas foras de superfcie (foras estruturais, ou interaes coloidais) crescem de importncia e passam a determinar o comportamento dos sistemas coloidais (estabilidade, estrutura e reologia). A separao slido-lquido envolvendo partculas coloidais possvel por meio de operaes de sedimentao e filtrao. Em ambos os casos, o processo favorecido por uma desestabilizao do sistema, representada por uma agregao das partculas, geralmente obtida com a ajuda de substncias qumicas. A performance e a capacidade dos equipamentos de separao slido-lquido dependem da eficincia do processo de agregao.

PROCESSOS DE AGREGAO
A presena de partculas coloidais observada em diversos sistemas de origem natural ou industrial. Essas partculas podem apresentar-se como disperses estveis ou formar agregados de tamanhos variados. H trs alternativas principais para o processo de agregao de partculas coloidais (5,6), conforme apresentado a seguir. Coagulao, ocorre quando as foras superficiais de natureza atrativa superam as de natureza repulsiva. O agregado assim formado chamado cogulo. Aglomerao, acontece quando as partculas so agregadas por ao de um lquido imiscvel, por exemplo, um leo em uma suspenso aquosa. Nesse caso, o agregado chamado aglomerado. Floculao, resulta da ao de um polmero de elevado peso molecular que, em geral, adsorve-se de forma simultnea na superfcie de vrias partculas. O agregado denominado floco.

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Coagulao
Uma partcula mineral, em suspenso aquosa, adquire uma carga eltrica superficial como resultado das interaes entre as espcies inicas presentes na superfcie e as molculas de gua. A conseqncia natural do excesso de carga eltrica na superfcie de um slido a aproximao de ons com carga eltrica contrria (contra-ons), dando origem formao da dupla camada eltrica. Como deve prevalecer a neutralidade eltrica, a quantidade de contra-ons atrados para o campo de influncia da partcula deve ser exatamente a que corresponde ao excesso de carga eltrica da superfcie do slido. Nas proximidades da partcula eletricamente carregada observa-se tambm a presena de ons com mesmo sinal, denominados co-ons. A presena da nuvem de contra-ons (Figura 12.1) dificulta a aproximao de duas partculas em rota de coliso impedindo a manifestao das foras atrativas de van der Waals.

Figura 12.1 Ilustrao de partculas com excesso de carga eltrica negativa na superfcie e contra-ons atrados para a proximidade. A estabilidade dos sistemas coloidais tratada pela teoria de DLVO, desenvolvida independentemente pelos cientistas Derjaguin e Landau (1941) e Verwey e Overbeek (1948), cujas iniciais deram origem ao nome com o qual a teoria tornou-se conhecida. Essa teoria baseia-se nas variaes de energia que so observadas quando as partculas aproximam-se umas das outras. Apenas as interaes de van der Waals e eletrostticas so consideradas. A energia potencial total de interao (Vt) obtida por meio de balano das energias potenciais das interaes atrativas (VA) e repulsivas (VR): VT = VA + VR [12.2]

A agregao ocorre quando VA > VR, enquanto a disperso estvel quando acontece o contrrio.

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Floculao

Para o caso de duas partculas esfricas, idnticas(7): VA = - Aa / 12 d VR = 2 a 2 exp(-d) Onde: A a d a constante de Hamaker; o raio das partculas; a distncia de separao entre as partculas; a permissividade da soluo; representa o potencial zeta; o parmetro de Debye-Huckel ou o inverso da espessura da dupla camada eltrica. [12.3] [12.4]

Portanto, a coagulao obtida com a reduo, ou mesmo eliminao, da barreira energtica repulsiva. Observa-se na Equao [4], que o objetivo pode ser alcanado pelo abaixamento do potencial zeta () ou pela reduo da espessura da dupla camada eltrica (1/). Alguns procedimentos prticos permitem a minimizao da barreira energtica, como os apresentados a seguir. Alterar a carga eltrica superficial da partcula. A alterao da carga eltrica superficial ocorre por ao de ons determinantes de potencial (idp). Em sistemas com minerais em que as espcies H+ e OH- so determinantes de potencial (especialmente, xidos e silicatos), a coagulao pode ser obtida por meio do controle do pH. Promover a adsoro especfica de ons. A presena, na camada de Stern, de ons especificamente adsorvidos provoca o abaixamento do potencial zeta, se forem de carga eltrica oposta da superfcie. Provocar a compresso da dupla camada eltrica. A compresso da dupla camada eltrica verifica-se com adio de eletrlitos. o que ocorre nas estaes de tratamento de gua, onde se usa sulfato de alumnio para precipitar os slidos em suspenso.

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Na verdade, alm das foras eletrostticas e de van der Waals, outras interaes superficiais podem participar do processo de coagulao: as foras repulsivas de hidratao(8), as atrativas de natureza hidrofbica(9) e as foras estricas, que em geral so repulsivas(10) . A coagulao conseguida com a adio de eletrlitos inorgnicos multivalentes. Usam-se, em geral, ctions hidrolisveis, como Al3+ e Fe3+. Alguns polmeros sintticos de baixo peso molecular (2x104 a 1x105), geralmente catinicos, so citados como coagulantes(11,12). Na verdade, a ao desses reagentes, apesar de estar relacionada a uma neutralizao da carga eltrica da superfcie mineral, representa um mecanismo de floculao por reverso localizada de carga(5,13,14).

Aglomerao
A presena de gotculas de leo imiscvel em gua pode promover a aglomerao de partculas(15). A quantidade de leo necessria pode variar de 3% a 25% em relao ao slido(16). Para interagir com o leo, necessrio que a superfcie mineral seja naturalmente hidrofbica ou tenha sido hidrofobizada. Considerando-se que apenas as partculas hidrofbicas so agregadas, a aglomerao pode ser usada como tcnica para concentrao de finos.

Floculao
A floculao caracteriza-se pela ao de um polmero, denominado floculante, que promove a agregao de partculas finas em forma de flocos. Os polmeros podem ser classificados quanto origem, peso molecular e carga eltrica. Dessa forma, os floculantes podem ser: naturais, modificados ou sintticos; de baixo ou elevado peso molecular; neutros, aninicos ou catinicos. Os agregados podem ser formados independentemente das foras estruturais atuantes. Trata-se de um processo complexo cuja eficincia depende, entre outros fatores, da escolha apropriada do floculante, da forma de aplicao, do ambiente qumico, do sistema hidrodinmico e do tamanho das partculas. Escolha do Reagente A escolha do reagente deve levar em considerao, inicialmente, a finalidade da floculao. Assim, na operao de espessamento mais importante o tamanho do floco, enquanto na filtrao o floco deve ser compacto, com um mnimo de gua retida em seu interior. Flocos resistentes so desejveis em situaes onde o manuseio envolve etapas de bombeamento. Em todos os casos, o tamanho da cadeia molecular, a natureza inica do polmero, a densidade inica e as caractersticas qumicas dos grupos ativos da molcula so detalhes importantes que devem ser considerados na escolha do floculante.

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Floculao

Forma de Aplicao Na desestabilizao de uma suspenso por ao de um floculante polimrico, vrios processos podem ocorrer, conforme ilustrado na Figura 12.2, podem ocorrer de forma simultnea(17,18): homogeneizao do polmero na suspenso; adsoro na superfcie do slido, acomodao das molculas adsorvidas; formao; crescimento e quebra dos flocos. A completa homogeneizao de um polmero em uma suspenso ocorre aps haver decorrido um determinado tempo de sua adio. Assim, a adsoro pode acontecer antes da homogeneizao. fcil imaginar que no instante imediato adio do polmero existam regies com uma super concentrao de floculante (17,19). Como conseqncia, as partculas prximas uma das outras ficam inteiramente recobertas pelas molculas polimricas e adquirem uma estabilizao estrica. Na prtica, esse fenmeno refletido na turbidez do sobrenadante. Portanto, a forma de adio do polmero um fator determinante no desempenho do floculante. A soluo do floculante deve ser adicionada o mais diluda possvel e sob forte agitao. A agitao durante a adio do polmero deve ser tal que contribua o mximo possvel para a reduo do tempo necessrio completa homogeneizao. O limite da agitao est relacionado ao incio do processo de ruptura da molcula do polmero. A adio do floculante por etapas foi sugerida por diversos autores(20,21) como forma de promover uma melhor distribuio do polmero na suspenso. Ambiente Qumico A eficincia do floculante depende fortemente do ambiente qumico da suspenso(22). A presena de ons dissolvidos tem influncia na adsoro e conformao da molcula do polmero. As espcies qumicas presentes tanto podem facilitar quanto inibir a adsoro do polmero na superfcie das partculas. O efeito positivo ocorre quando a pradsoro de ons na superfcie mineral resulta em stios atrativos adsoro do polmero(23) ou quando neutralizam parte da carga eltrica da molcula do polmero de modo a reduzir uma eventual repulso eletrosttica com a superfcie(24). O efeito prejudicial verificado nos casos de competio por stios disponveis na superfcie mineral(25,26) ou quando espcies ionizadas, de carga contrria, interagem com grupos inicos do polmero podendo provocar a precipitao ou completa desativao do floculante(27,28), alm do encolhimento da molcula(29).

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Figura 12.2 - Ilustrao dos processos observados com a adio de um polmero a uma suspenso [19]. (A) adio, (B) homogeneizao, (C) adsoro, (D) floculao e (E) quebra do floco. Sistema Hidrodinmico A ocorrncia de colises entre as partculas um pr-requisito para que haja uma agregao. O movimento browniano de partculas coloidais, devido energia trmica, proporciona colises que podem resultar em uma agregao pericintica. No entanto, tal agregao ocorre de forma lenta. A freqncia e intensidade das colises pode ser aumentada por um sistema de agitao externo, que provoca uma movimentao ortocintica das partculas. O sistema hidrodinmico tem a funo de promover e intensificar as colises. A velocidade de floculao cresce com o aumento da agitao. No entanto, a partir de uma determinada velocidade crtica, caracterstica de cada sistema, as foras de cisalhamento resultantes da agitao promovem a quebra dos flocos formados. A facilidade com que os flocos so quebrados aumenta significativamente com o tamanho. Isso significa que a velocidade crtica diminui medida que o agregado cresce. Portanto, o tamanho do floco pode ser controlado pela velocidade de agitao. Para cada sistema de agitao corresponde um tamanho limite que representa um balano dinmico entre o crescimento e a quebra do floco. Em testes de floculao, s possvel obter resultados reprodutveis com rigoroso controle do sistema de agitao(30).

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Floculao

Tamanho das Partculas H uma correlao importante entre o tamanho da partcula e peso molecular do floculante. A cada tamanho de partcula corresponde um peso molecular mnimo, a partir do qual a floculao possvel. Esse peso molecular mnimo aumenta com o tamanho da partcula. MOUDGIL et al(31) observaram que um poli(xido)etileno com peso molecular de 106 pode promover a floculao de uma amostra de dolomita em granulometria abaixo de 37 m. Com o mesmo polmero, no entanto, no foi possvel a floculao da frao da amostra com granulometria entre 53 e 43 m. O tamanho da partcula tambm est relacionado quantidade de floculante que se deve usar(32). Uma maior concentrao de floculante deve ser usada em sistema com partculas ultrafinas, devido maior rea superficial total a ser coberta pelas molculas do polmero. Nos sistemas com partculas ultrafinas, deve-se ter um cuidado especial com a forma de adio do polmero, considerando-se que essas partculas so mais susceptveis a um recobrimento total, overdose, e, em decorrncia, acontece uma estabilizao estrica(16). O mecanismo de formao dos flocos tambm influenciado pelo tamanho das partculas(33). A tendncia predominncia da floculao por pontes bridging flocculation aumenta com a diminuio do tamanho das partculas, devido menor quantidade de stios, por partcula, disponvel para o contato molcula-superfcie trains.

POLMEROS SINTTICOS
Os reagentes freqentemente utilizados, nas operaes de separao slido-lquido, para promover a formao dos flocos so denominados floculantes. Em geral, so polmeros sintticos que podem ser neutros ou inicos.

Caractersticas
So polmeros solveis em gua que, em geral, apresentam peso molecular elevado. Um polmero uma macromolcula formada por vrios segmentos unitrios, denominados monmeros. Em sua composio pode haver monmeros iguais ou diferentes entre si, resultando na formao de homopolmeros ou copolmeros, respectivamente. Os polmeros podem ser neutros ou apresentar grupamentos ionizveis. Nesse caso, so denominados polieletrlitos, que podem ser tratados de forma mais especfica como polinions ou polictions, dependendo da natureza da carga. A presena de segmentos ionizados provoca o estiramento da macromolcula devido repulso eletrosttica resultante. A expanso da molcula favorece a formao de flocos e acarreta um aumento na viscosidade da soluo.

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Em meio cido (onde apresenta-se na forma no-inica) uma molcula de cido poliacrlico, com peso molecular de 7 x 104, assume uma conformao esfrica semelhante a de um fio aleatoriamente encolhido com um raio de cerca de 20 nm. Com o aumento do pH, e conseqentemente da densidade inica, a molcula do polmero estende-se gradualmente atingindo um comprimento de 250 nm(34). Os floculantes mais eficientes em operaes de espessamento so os polieletrlitos aninicos com cadeia linear e elevado peso molecular, em geral, entre 106 e 107. Os catinicos so usados em operaes de filtragem e devem possuir uma cadeia menor, sendo preferidos, em geral, aqueles com peso molecular entre 104 e 105. Polmeros aninicos com baixo peso molecular so utilizados como dispersantes(35). A solubilidade do polmero decresce com o aumento do tamanho da molcula. Essa tendncia no pode ser contornada com uma agitao vigorosa j que a turbulncia provoca a degradao do polmero por meio de rupturas ao longo da molcula(36,37). Os polieletrlitos, devido ao carter hidroflico de seus grupos inicos, so mais solveis em gua do que seu correspondente no-inico. O esforo no desenvolvimento tecnolgico dos floculantes tem sido direcionado no sentido de produzir polmeros que, sem perder a solubilidade em gua, possam apresentar molculas cada vez maiores. Um polmero pode adsorve-se por meio de uma grande quantidade de pontos de contato. De acordo com MOSS(21), uma poliacrilamida, com peso molecular de 106, pode estabelecer at 15.000 ligaes com uma superfcie mineral. Ainda que individualmente essas ligaes possam ser frgeis, o conjunto das interaes torna a adsoro praticamente irreversvel(38). Trabalho recente(39) mostrou a vantagem do uso simultneo de dois polmeros, sendo um no-inico e outro inico. Flocos maiores com menor reteno de gua foram obtidos com base em amostras de lodo ativado. O floculante tambm pode ser usado com um surfatante. Esse procedimento pode resultar em flocos mais resistentes e maior compactao no sedimento(40).

Vantagens
Embora alguns polmeros naturais (polissacardeos) ou modificados (carboxilmetilcelulose) tenham sido bastante utilizados no passado(41), a partir da dcada de 60, essa prtica foi gradualmente substituda pelo uso de polmeros sintticos. Embora mais caros, os polmeros sintticos apresentam uma srie de vantagens com relao aos seus antecessores(25,42): possibilidade de manipulao de sua estrutura, j que so polmeros inteiramente desenvolvidos em laboratrio, possvel modificar sua estrutura de modo a moldar suas caractersticas no sentido de melhorar o seu desempenho; composio qumica definida;

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Floculao

ampla disponibilidade (os naturais podem, eventualmente, apresentar limitaes de natureza poltica ou climtica); maior estabilidade qumica e biolgica. As desvantagens esto relacionadas ao custo mais elevado(43), dificuldade de manuseio(44), fenmeno do envelhecimento da soluo(34) e dificuldade de informaes tcnicas detalhadas sobre os produtos(43).

Os Mais Utilizados
Neutros Os mais importantes polmeros neutros para a indstria mineral so as poliacrilamidas (PAM) e o poli(xido)etileno (POE). Os floculantes do tipo poliacrilamida e seus derivados predominam amplamente na indstria mineral, em operaes de separao slido-lquido. A poliacrilamida um polmero neutro, obtido a partir da polimerizao da acrilamida, cuja frmula indicada abaixo. CH2 CH CONH2 Recomenda-se que o polmero deve ser, o tanto quanto possvel, isento de agentes iniciadores e monmeros livres. A presena de traos dessas substncias acarretam, respectivamente, a degradao do polmero e riscos sade humana e ao meio ambiente. Apesar de no ser alvo de grandes preocupaes ambientais(37,43) as poliacrilamidas no so bio-degradveis. O poli(xido)etileno um polmero neutro, que adsorve-se por meio de pontes de hidrognio e interaes hidrofbicas(45,46). Comercialmente, pode ser encontrado com diferentes tamanhos de molcula. Os de baixo peso molecular so polimerizados na presena de cidos ou base de Lewis, enquanto os de peso molecular elevado so obtidos em reaes complexas que envolvem a participao de agentes catalisadores(47). A frmula do poli(xido)etileno apresentada a seguir: ( CH2CH2O )n O POE facilmente solvel em gua e caracteriza-se por uma forte atividade superficial que se reflete no espalhamento de uma pelcula molecular estvel na interface gua-ar(45,48).

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Aninicos Os principais polmeros aninicos so baseados no cido poli(acrlico) e seus sais. Esses polmeros so obtidos a partir da copolimerizao da acrilamida com o cido acrlico ou por reaes de hidrlise da poliacrilamida. Em soluo aquosa, a principal reao qumica da poliacrilamida a hidrlise do grupamento amida, dando origem forma ionizada mais solvel. Na hidrlise, o grupamento amida substitudo por um grupamento carboxlico. Como conseqncia, a molcula adquire uma carga negativa em meio neutro ou alcalino. A repulso eletrosttica entre os grupamentos ionizados resulta no estiramento da molcula. - [ - CH2 - CH - ]X - [ - CH2 - CH - ]Y | | C=O C=O | | NH2 O- (Me)+ onde Me+ representa um hidrognio ou ction monovalente. O grau de hidrlise () definido pela expresso abaixo, onde X e Y representam o nmero de grupamentos amida e o nmero de grupamentos carboxlicos, respectivamente. = Y / (X + Y) Observando-se as frmulas estruturais da poliacrilamida e de sua forma hidrolisada, percebe-se que o nmero total de grupamentos (n) dado pela equao: n = X + Y. Nas poliacrilamidas no-hidrolisadas Y = 0 e, conseqentemente, o grau de hidrlise zero. O contrrio ocorre nos cidos poli(acrlicos), no qual X = 0, e = 1, representando uma hidrlise completa. Em geral, nas poliacrilamidas que despertam maior interesse comercial predominam os grupamentos no hidrolisados, ou seja, X > Y. Na indstria mineral, as poliacrilamidas usadas possuem at 45% de grupamentos carboxilatos(44). Considera-se que um grau de hidrlise em torno de 30% proporciona os melhores resultados(34,49). Um valor menor pode ser insuficiente para promover o completo estiramento da molcula, importante na formao de flocos por pontes bridging flocculation. Por outro lado, uma densidade inica muito elevada pode resultar em dificuldade para adsoro em superfcies com carga de mesmo sinal, devido repulso eletrosttica. A tolerncia mxima densidade de ionizao do polmero vai depender do potencial eltrico da superfcie da partcula. Naturalmente, a densidade inica de uma poliacrilamida hidrolisada (PAMH) depende do pH (Tabela 12.3) e da concentrao de sais na soluo. Em meio cido, a incorporao de ons H+ pelo grupamento carboxil resulta na neutralizao da molcula.

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Floculao

Por sua vez, as poliacrilamidas hidrolisadas (PAMH), na presena de ctions, especialmente os divalentes, podem formar precipitados. O grupamento carboxil forma compostos insolveis com algumas espcies catinicas(50). Em alguns casos, esse fato provoca a completa desativao do floculante(22,27,28). Tabela 12.3 - Influncia do pH na ionizao da uma poliacrilamida 20,6% hidrolisada(51).
pH 4 5 6 7 8 COO-/COOH 0,29 2,9 29,0 290,0 2900,0

De modo geral, pode-se considerar que praticamente todas as poliacrilamidas apresentam pelo menos 1 a 3% de grupamentos carboxlicos, resultantes de reaes inadvertidas de hidrlise durante a preparao e a estocagem(34,43). As poliacrilamidas sofrem degradao, podendo perder totalmente seu poder floculante. Os principais fatores que podem contribuir para as alteraes no polmero so: esforos de cisalhamento(52,53); presena de radicais livres na soluo(54,55); envelhecimento da soluo(56,57). Catinicos Os floculantes catinicos so reagentes que caracterizam-se pela presena de um tomo de nitrognio e uma carga positiva como, por exemplo, o amino ( NH3+). A carga positiva tem origem na protonao ou quaternizao do grupo funcional. Em geral, esses floculantes so obtidos a partir da copolimerizao da acrilamida com um monmero catinico(16,58). Como a maioria das partculas minerais tem superfcie com excesso de carga negativa, os polmeros catinicos adsorvem-se, principalmente, por interao eletrosttica e apresentam uma configurao horizontal com predominncia dos pontos de contato trains. Como conseqncia, esse tipo de polmero no indicado para a formao de flocos por pontes bridging flocculation. Os polmeros catinicos de baixo peso molecular so amplamente utilizados como floculante em operaes de filtragem. A frmula do poli (etilenoimina) apresentada abaixo:

[ CH 2 CH 2 NH 2 ]n+

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MECANISMOS DE ADSORO DOS FLOCULANTES


Os polmeros podem adsorver-se na superfcie mineral por meio de uma ou mais das alternativas descritas a seguir.

Ligaes de Hidrognio
Constitui-se no principal mecanismo de adsoro dos polmeros no-inicos em superfcies hidroflicas. O tomo de hidrognio possui pequeno tamanho e tendncia a tornar-se polarizado positivamente. Em razo dessas caractersticas, pode interagir com tomos vizinhos eletronegativos promovendo a ligao. Uma molcula de poliacrilamida pode estabelecer ligaes de hidrognio por meio do grupo funcional carbonila (C = O) com stios eletropositivos da superfcie mineral ou do grupamento amida NH2 em stios eletronegativos(59,60). Na molcula do poli(xido)etileno, a ligao de hidrognio ocorre por meio do grupo ter(48,59). Stios com grupos OH- isolados servem como principal opo para a adsoro para o POE na superfcie mineral, a exemplo de grupos isolados do tipo silanol (SiOH) na superfcie de silicatos(60,61). Molculas de gua, adsorvidas fisicamente na superfcie, tambm podem funcionar como stios para o estabelecimento de ligaes de hidrognio com o tomo de oxignio da molcula do POE(62). As ligaes de hidrognio proporcionam interaes que so consideradas individualmente frgeis (10-40 kJ.mol-1), se comparadas, por exemplo, com ligaes covalentes (cerca de 500 kJ.mol-1)(63). Essas interaes so constantemente estabelecidas e desfeitas, em um processo contnuo. No entanto, o tamanho da molcula do floculante garante uma grande quantidade de pontos de interao, tornando improvvel a dessoro simultnea em todos os stios. Isso significa que a adsoro praticamente irreversvel(51). A energia de adsoro aumenta proporcionalmente com o nmero de stios de interao.

Interaes Hidrofbicas
A adsoro por meio de interaes hidrofbicas ocorre por meio da cadeia hidrocarbnica do polmero e sempre possvel nos casos em que a superfcie da partcula naturalmente hidrofbica ou foi hidrofobizada. O Poli(xido-etileno) adsorve-se por meio do grupo etileno ( CH2CH2) em stios hidrofbicos da superfcie mineral, como os do tipo siloxano (Si-O-Si) da slica(46,60). Nos sistemas onde prevalece esse tipo de interao, a densidade de adsoro do polmero aumenta com a hidrofobizao da superfcie(64,65).

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Floculao

Interaes Eletrostticas
Ocorrem sempre que a superfcie mineral e o polmero apresentam cargas contrrias e constitui-se na principal forma de adsoro dos floculantes catinicos(38). evidente que esse mecanismo no pode ser considerado em sistemas com polmeros neutros, como nos casos da poliacrilamida e do poli(xido)etileno. Em sistemas com a poliacrilamida hidrolisada (aninica), a adsoro por interao eletrosttica tem uma importncia secundria. A superfcie mineral deve estar abaixo do seu ponto isoeltrico. Em geral, isso ocorre em meio bastante cido, onde a poliacrilamida perde o seu carter aninico devido hidrlise do grupo carboxlico (COOH).

Ligaes Qumicas
A adsoro resulta de uma interao qumica entre grupos ativos da molcula do polmero e stios metlicos disponveis na superfcie do mineral formando compostos insolveis por meio de ligaes covalentes ou inicas(5). Essa forma de adsoro especfica e pode contribuir para uma floculao seletiva.

Ligaes Coordenadas
Os polmeros adsorvem-se na superfcie mineral formando complexos ou quelatos(58). A molcula do poli(xido)etileno pode formar complexos com ons como K+, Cd2+, Mg+2 e outras espcies presentes na superfcie mineral(46,60).

VELOCIDADE DE ADSORO
Em geral, as primeiras molculas do polmero adsorvem-se prontamente na superfcie mineral. Esse fato pode ser observado na Figura 12.3, onde a isoterma de adsoro coincide com o eixo das ordenadas para pequenas concentraes de floculante. A adsoro um processo controlado pelo transporte, pelo menos em sua etapa inicial, quando existe uma grande disponibilidade de stios na superfcie(19). Isso significa que a velocidade de adsoro funo da freqncia com que as referidas molculas chegam at superfcie, ou seja, depende da difuso ou do gradiente de velocidade induzido. medida que a adsoro prossegue, no entanto, o recobrimento parcial da superfcie dificulta a adsoro das molculas seguintes, de modo a provocar um retardamento do processo. Em geral, a saturao verifica-se em concentraes bastante baixas. Observa-se, na Figura 3, que o semi-plat atingido entre 1,5 e 3,0 mg.m-2 para os polmeros neutros e em torno de 0,5 mg.m-2 para os polieletrlitos(6). A presena de eletrlitos, de carga contrria, modifica a forma da curva do polieletrlito, aproximando-a da do polmero no-inico.

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Figura 12.3 - Formas tpicas para as isotermas de adsoro, no caso de polmeros no inicos, e de polieletrlitos(6). De acordo com GREGORY(13,18), a quantidade de colises por unidade de volume e unidade de tempo (J12) entre N1 partculas e N2 molculas do polmero, existentes na suspenso no instante inicial do processo, pode ser dada por: J12 = 12 N1 N2 Se toda coliso resultar em adsoro, a velocidade de adsoro dada por: - dN2 / dt = 12 N1 N2 [12.6] [12.5]

Supondo-se que tanto as molculas do polmero quanto as partculas comportam-se como esferas, a constante de velocidade (12) pode ser obtida por meio das expresses de Smoluchowski: 12 = (2 k T / 3 ) (r1 + r2)2 / r1 r2 e 12 = (4 / 3) G (r1 + r2)3 [12.8] [12.7]

Para os sistemas pericinticos, onde prevalece o transporte por difuso, e para os sistemas ortocinticos, na presena de um gradiente de velocidade induzido e uniforme (G), respectivamente; onde k a constante de Boltzmann, T a temperatura absoluta, a viscosidade, r1 o raio da partcula e r2 o raio do polmero. Para os sistemas pericinticos, esse ltimo parmetro pode ser calculado com base na determinao do coeficiente de difuso da molcula(66) por meio da equao de Stokes-Einstein:

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Floculao

D = k T / 6 r2

[12.9]

Nos sistemas agitados, considera-se o raio de girao da molcula (Rg), o qual est relacionado ao peso molecular do polmero, de acordo com FLORY(67): [] M = 63/2 (Rg 2) 3/2 [12.10]

Na expresso acima, [] a viscosidade intrnseca do polmero, M o peso molecular, e uma constante (parmetro de Flory-Fox). Supondo-se que o nmero de partculas por unidade de volume (N1) permanece inalterado e que a constante de velocidade (12) independe da frao da superfcie coberta pelas molculas do polmero, o tempo (tA) necessrio para a adsoro de uma frao (f) do polmero presente na suspenso pode ser obtido por meio da seguinte expresso(13,19): tA = - ln (1 - f) / 12 N1 [12.11]

A expresso(10) til para estimar o tempo mnimo necessrio para a adsoro. Na verdade, sabe-se que N1 e 12 diminuem com a evoluo do processo, o que significa um tempo real para a adsoro maior que o calculado.

FATORES QUE INFLUENCIAM NA DENSIDADE DE ADSORO


A adsoro de um polmero em uma superfcie mineral influenciada por uma srie de parmetros relacionados molcula do floculante e ao meio. A densidade de adsoro depende, principalmente, dos fatores descritos a seguir.

Superfcie Mineral
A densidade de adsoro conseqncia da afinidade da molcula do floculante pela superfcie mineral. Dependendo do mecanismo de adsoro do floculante, a existncia de stios metlicos atrativos, excesso de carga eltrica oposta da molcula e a hidrofobicidade so caractersticas da superfcie mineral que podem contribuir para uma maior adsoro do polmero.

Tamanho da Molcula
A influncia do tamanho da molcula do polmero est relacionada ao tamanho do floco produzido e ao mecanismo de formao dos mesmos. Deve-se lembrar que a solubilidade do floculante diminui com o aumento do tamanho da molcula.

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medida que cresce o tamanho da molcula do polmero, aumenta sua capacidade em agregar partculas, produzindo flocos grandes, pesados, que sedimentam com facilidade. Portanto, floculantes com peso molecular elevado devem ser usados em operao de espessamento. Por outro lado, em operao de filtragem, onde os flocos devem ser formados por reverso localizada de carga patch flocculation, os polmeros com cadeia curta so mais eficientes, j que devem ocupar apenas parte da superfcie mineral. Em sistemas onde a adsoro do polmero ocorre atravs de muitos pontos de sua cadeia, ou seja, quando a molcula espalha-se sobre a superfcie em uma adsoro horizontal flat adsorption, a massa de molcula adsorvida por unidade de rea independente do peso molecular. O nmero de molculas adsorvidas, no entanto, diminui com o aumento do peso molecular. Uma situao inversa acontece quando a molcula assume uma conformao com predominncia de alas e caudas. Nesse caso, a massa adsorvida por unidade de rea da superfcie aumenta com o peso molecular(68), enquanto o nmero de molculas adsorvidas no afetado pelo peso molecular. H uma relao emprica que relaciona a massa adsorvida por unidade de rea () com o peso molecular (M)(34,63): = k Ma [12.12]

Onde, k e a so constantes. A constante a relaciona-se conformao do polmero, e pode variar de 0 (conformao inteiramente estendida sobre a superfcie) a 1 (quando interage com a superfcie em apenas um nico ponto, proporcionando uma configurao vertical).

Densidade Inica da Molcula


Esse parmetro est intimamente associado conformao da molcula do polmero. Quanto maior for a densidade inica da molcula, maior ser o seu estiramento. A variao na conformao da molcula do polmero refletida nas propriedades reolgicas da soluo e pode ser monitorada por meio da viscosidade(69,70). Nos polmeros no-inicos, as interaes entre cadeias hidrocarbnicas e pontes de hidrognio intramolecular acarretam uma retrao da macromolcula, enquanto nos polmeros inicos, a repulso eletrosttica resultante da interao entre os grupos inicos provoca o estiramento da molcula. Na presena de eletrlitos, no entanto, os polmeros inicos comportam-se como os polmeros neutros. A densidade inica do polmero tambm pode influenciar a densidade de adsoro em superfcies com excesso de carga de mesmo sinal. A densidade de adsoro de poliacrilamidas hidrolisadas (PAMH), em superfcies com carga negativa, diminui com aumento da densidade inica da molcula(68). Isso ocorre devido repulso eletrosttica molcula-superfcie e entre molculas adsorvidas.

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Floculao

Salinidade
Um polmero no-inico pouco sensvel salinidade. Com os floculantes aninicos ocorre o contrrio. Espcies catinicas presentes na suspenso influenciam fortemente o seu comportamento(35). Diversos fatores contribuem para isso, como os apresentados a seguir. As molculas inicialmente esticadas, devido repulso eletrosttica entre os grupamentos ionizados, vo sendo gradualmente neutralizadas e contradas medida que aumenta a concentrao de sais. No caso das poliacrilamidas, algumas espcies catinicas como Ca2+, Ba2+ e Mg2+ formam complexos insolveis com o grupamento carboxil do polmero, podendo provocar sua completa desativao(25,27). A Figura 12.4 ilustra o efeito da presena de sais na densidade de adsoro de uma poliacrilamida aninica(28).

Concentrao Residual (mg/dm3)

Figura 12.4 - Influncia de espcies catinicas na isoterma de adsoro de uma poliacrilamida aninica em rejeitos finos de carvo(28). Curva 1 - ausncia de sais. Curva 2 - presena de CaCl2 (1 X 10-4 mol.dm-3). Curva 3 - presena de AlCl3 (1 X 10-4 mol.dm-3). Em algumas situaes, no entanto, a presena de sais pode favorecer a adsoro de um polmero aninico. o que ocorre quando as repulses intermoleculares entre o floculante e a superfcie mineral com carga eltrica negativa dificultam a adsoro do polmero. A partir de um determinado potencial eltrico negativo da superfcie, a adsoro da poliacrilamida aninica s possvel com a adio de sais que promovam a reduo das foras repulsivas(71).

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A presena de algumas espcies catinicas adsorvidas na superfcie mineral pode favorecer a adsoro de polmeros aninicos, como a poliacrilamida hidrolisada(23,72), seja por meio fsico (estabelecimento de pontes) ou qumico (formao de poliacrilatos na superfcie). Esse efeito anlogo ao dos ativadores em flotao.

Efeito do pH
A influncia do pH est relacionada principalmente ionizao da molcula do polmero e carga eltrica da superfcie mineral. O pH tem grande influncia no estabelecimento de ligaes de hidrognio, principal mecanismo de adsoro dos polmeros. A capacidade da slica em adsorver molculas de poliacrilamida diminui com o aumento do pH(73,74). Os ons OH- exercem o papel de catalisadores no processo de hidratao da slica. A completa hidratao da superfcie inibe a formao das pontes de hidrognio necessrias adsoro do polmero.

CONFORMAO DA MOLCULA ADSORVIDA


Ao adsorver-se na superfcie mineral, a molcula do polmero passa por um perodo de arrumao. O tempo necessrio para a molcula atingir a sua conformao de equilbrio proporcional densidade de adsoro. A conformao da molcula adsorvida, pouco a pouco, tende a tornar-se horizontal medida que os pontos de fixao da cadeia do polmero na partcula vo sendo estabelecidos(75). O rearranjo permite a adsoro adicional de outras molculas do polmero, em uma seqncia contnua de adsoro-arrumaoadsoro que pode tornar o tempo necessrio para o equilbrio bastante longo. Na conformao de equilbrio, em geral, apenas uma parte da molcula permanece em contato direto com a superfcie, o restante estende-se em direo fase lquida. Devido a esse fato, as molculas apresentam-se formando pontos de contato trains, alas loops e caudas tails, conforme ilustrado na Figura 12. 5.

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Floculao

Figura 12.5 Conformao de uma molcula polimrica adsorvida sobre a superfcie de um slido. Nos casos em que a molcula do polmero e a superfcie possuem cargas contrrias, a conformao de equilbrio alcanada em menor tempo e a molcula assume uma conformao horizontal, com maior quantidade de pontos de contato. No entanto, quando as partes possuem cargas de mesmo sinal ou, em casos de polmeros no-inicos, a molcula tende a permanecer com uma conformao vertical durante um maior perodo de tempo, formando grandes alas e caudas. Portanto, a conformao da molcula depende da afinidade do polmero pela superfcie. De modo geral, os pontos de contato trains prevalecem em condies de grande afinidade como, por exemplo, no caso de atrao eletrosttica(29,69), dando origem a uma adsoro horizontal flat adsorption, enquanto as alas loops e caudas tails prevalecem quando a molcula e a superfcie possuem carga de mesmo sinal. A espessura hidrodinmica da camada formada por molculas de um polmero inico adsorvidas pode ser cerca de 5 a 6 vezes menor do que no caso da polmero no inico(77).

FORMAO E CRESCIMENTO DOS FLOCOS


De forma anloga ao que ocorre com a adsoro, a Equao 12.4] pode ser usada para definir a velocidade de floculao, fazendo-se N1 = N2. Dessa forma, a variao da quantidade de flocos por unidade de volume (Nf) com o tempo dada pela freqncia de coliso entre as partculas: dNf / dt = N12 [12.13]

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A Equao [12.14] supe que toda coliso resulta na formao de flocos. No entanto, como na realidade apenas algumas colises so efetivas, La Mer et al.(78,79) introduziram um termo relacionada eficincia de coliso (E): E = (1 - ) [12.14]

Onde a frao da superfcie recoberta pelo polmero. O modelo de La Mer considera que a coliso s resulta na formao de floco quando ocorre entre uma regio () da superfcie de uma partcula recoberta pelo floculante e uma regio (1 - ) descoberta de outra partcula. Choques entre regies cobertas ou descobertas so inteis. De acordo com esse modelo, a eficincia mxima de coliso de 1/4 e ocorre quando o recobrimento da superfcie de 50% ( = 1/2). Adicionando-se a expresso [12.14] [12.13], obtm-se a expresso de La Mer para a velocidade de floculao (F): F = dNf / dt = (1 - ) N12 [12.15]

A Equao 12.15] indica que a velocidade com que os flocos so formados proporcional eficincia de coliso e ao quadrado da concentrao de slidos na suspenso. Aps duas dcadas, em 1984, o fator da eficincia de coliso de La Mer foi modificado por Hogg(80), que supe uma distribuio aleatria das molculas do polmero na superfcie, mas considera a possibilidade de uma reorientao das partculas no momento do choque no sentido de possibilitar a adeso. Hogg considerou ainda que a coliso eficiente ocorre no somente quando a regio coberta da primeira partcula encontra a regio descoberta da segunda, mas tambm na situao inversa, ou seja, quando o encontro ocorre entre a regio descoberta da primeira e a regio coberta da segunda. Portanto, o modelo de Hogg considera a quantidade de stios na superfcie da partcula onde as molculas do polmero podem adsorver-se. De acordo com esse modelo, a coliso entre duas partculas seria estril apenas nos casos em que ambas as superfcies estivessem inteiramente cobertas pelo polmero ou inteiramente descobertas. A expresso para o fator de eficincia de coliso (Eij) de Hogg dada por: Eij = 1 - ni + nj - (1 - )ni + nj [12.16]

Onde, ni e nj representam o nmero de stios existentes nas partculas i e j. Nos casos em que esse nmero de stios (n) o mesmo em todas as partculas, o termo para a eficincia de coliso torna-se: E = 1 - 2n - (1 - )2n [12.17]

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Floculao

O modelo de La Mer corresponde situao particular em que ni = nj = 1. Nesse caso, a Equao [12.17] reduz-se [12.18]: E = 2 (1 - ) [12.18]

O modelo de Hogg vlido para valores de n 1. Um valor n < 1 indica que a partcula menor do que a molcula do polmero e o fator da eficincia de coliso torna-se irreal. Posteriormente (1987), MOUDGIL et al.(81) observaram que, em alguns casos, o modelo de Hogg superestima a eficincia de coliso e sugeriram um modelo onde considera-se que apenas uma frao dos stios existentes na superfcie so ativos. A expresso para a eficincia de coliso dada por: E = 2 2 (1 - ) [12.19]

Onde representa a frao de stios ativos na superfcie da partcula. No caso particular em que todos os stios so ativos ( = 1), a Equao [12.19] reduz-se [12.18].

MECANISMOS DE FLOCULAO
A formao dos flocos ocorre por meio de dois mecanismos principais: a floculao por pontes bridging flocculation e a floculao por reverso localizada de carga patch flocculation. A floculao por pontes observada em sistemas com polmeros de elevado peso molecular, no inicos ou com carga eltrica de mesmo sinal da superfcie mineral. Nesses sistemas apenas uma parte da molcula interage diretamente com o slido (Figura 12.6). O restante da cadeia polimrica estende-se em forma de alas e caudas a partir da superfcie, de modo a possibilitar o contato e adsoro em outras partculas, dando origem formao de agregados que, por sua vez, tendem a unir-se em agregados maiores que podem conter centenas ou mesmos milhares de partculas individuais(82).

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Figura 12.6 - Mecanismo da formao de flocos por meio de pontes com a molcula do polmero bridging flocculation. A conformao vertical (molcula esticada no sentido da fase lquida) facilita o processo de floculao por pontes. Quanto maior for o peso molecular e mais estendida estiver a conformao da molcula, maior ser o tamanho das alas e caudas e, conseqentemente, a probabilidade de contato e adsoro em outras partculas para formao e crescimento do floco. A floculao por reverso localizada de carga patch flocculation ocorre quando um polmero com peso molecular mdio ou baixo tem carga eltrica oposta da superfcie, e assim espalha-se sobre o slido, revertendo a carga eltrica da superfcie nas regies de adsoro. Como conseqncia, a superfcie passa a apresentar uma distribuio heterognea de cargas, com reas positivas e outras negativas (Figura 12.7). Quando a coliso de duas partculas ocorre entre regies com cargas opostas, acontece a formao do floco.

Figura 12. 7 Adsoro de um polmero catinico em uma superfcie com excesso de carga negativa, resultando na reverso localizada de carga. Naturalmente, os dois mecanismos de adsoro podem estar presentes em um mesmo sistema, desde que as condies bsicas para a reverso localizada (polmero e partculas com cargas opostas) e formao de pontes (tamanho adequado de partcula, polmero com molcula estendida e elevado peso molecular) sejam satisfeitas.

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Floculao

Outros mecanismos de floculao so conhecidos, como a floculao por rede molecular network flocculation e a floculao por depleo depletion flocculation. A floculao por rede molecular possvel com polmeros que apresentam molcula bastante ramificada, que podem aprisionar partculas dando origem ao floco. A floculao por depleo, ou adsoro negativa do polmero, ocorre quando a distncia entre as partculas menor do que a molcula do floculante. A molcula ejetada da regio e as partculas se agregam(83).

PR-TRATAMENTO
O pr-tratamento da suspenso, com eletrlitos ou polmeros catinicos de baixo peso molecular, resulta na formao de micro-agregados, por coagulao ou floculao por reverso localizada de carga, respectivamente. Como conseqncia da agregao e do correspondente aumento de volume e reduo da superfcie especfica total, a velocidade de floculao aumenta consideravelmente e o consumo de floculante reduzido. Por sua vez, o pr-condicionamento com surfatante tem grande influncia na adsoro, conformao do polmero na superfcie mineral, na estrutura e caractersticas dos flocos. A presena de molculas de surfatante previamente adsorvidas pode aumentar a resistncia dos flocos e a compactao do sedimento(84). A Figura 12.8 mostra que a altura do sedimento diminui com o aumento da concentrao do surfatante, com todos os testes sendo realizados na proximidade do pcz.

DDA, x 10-5 M Figura 12.8 - Influncia da concentrao de surfatante na altura do sedimento formado por slica coloidal nas proximidades do pcz, aps floculao com poliacrilamida(84).

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ESTRUTURA E CARACTERSTICAS DOS FLOCOS


Por meio do monitoramento das condies de adsoro e conformao da molcula do floculante na superfcie mineral, possvel controlar o mecanismo predominante na formao dos flocos e, conseqentemente, a estrutura e caractersticas do floco. A floculao por pontes produz flocos com estrutura aberta, onde as partculas no se tocam (Figura 12.6). As ligaes entre partculas ocorrem por meio da macromolcula do floculante. Nos sistemas onde predomina esse tipo de mecanismo, o crescimento dos flocos um processo rpido. Os flocos tm forma helicoidal, so grandes, flexveis e aprisionam gua em seu interior(85). Apesar da gua retida diminuir a densidade mdia, os flocos apresentam alta velocidade de sedimentao, devido ao tamanho. Flocos com essas caractersticas so apropriados para operaes de espessamento. A reconstruo dos flocos destrudos pelas tenses de cisalhamento mais difcil nos sistemas onde predomina esse tipo de mecanismo(76), devido quebra de molculas do polmero. No caso de predominncia do mecanismo de floculao por reverso localizada de carga, existe o contato direto partcula-partcula. Os flocos tm crescimento lento, apresentam formas esfricas e uniformidade de tamanho, so pequenos, compactos, rgidos, densos e permeveis(58,63), sendo adequados para operaes de filtragem. A forma do agregado semelhante que ocorre em processos de coagulao com eletrlitos. A resistncia do floco cresce com a quantidade de pontos de contato da molcula com a superfcie e com a intensidade energtica de cada interao.

AVALIAO DO PROCESSO
Em geral, a avaliao do processo feita indiretamente mediante a determinao de parmetros como velocidade de sedimentao, turbidez do sobrenadante, compressibilidade do sedimento, resistncia do floco, velocidade de filtrao e caractersticas reolgicas da suspenso. No se deve avaliar um processo de floculao com base em um nico parmetro(20,86). As condies operacionais timas mudam conforme o parmetro considerado. Por exemplo, a concentrao de floculante que proporciona a melhor velocidade de sedimentao pode no ser exatamente a concentrao que vai proporcionar a melhor clarificao do sobrenadante.

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Floculao

FLOCULAO SELETIVA
A floculao pode ser usada como tcnica para concentrao de finos, desde que haja uma adsoro seletiva do floculante. Nesse caso, ocorre a agregao entre partculas de uma mesma espcie mineral, enquanto as demais permanecem dispersas, permitindo a separao slido-slido. A separao pode ser feita por sedimentao, elutriao, peneiramento ou flotao dos flocos (floco-flotao). A floculao seletiva envolve as seguintes etapas: disperso, adsoro do floculante; formao e crescimento do floco; separao e, quando necessrio, limpeza, para libertar impurezas aprisionadas no interior dos flocos. A eficincia do processo exige a completa disperso inicial das partculas, a dosagem adequada do floculante e a seleo de um polmero seletivo. A disperso inicial da polpa necessria para promover a individualizao das partculas. Os polifosfatos, o silicato de sdio (Na2SiO3) ou um polmero aninico de baixo peso molecular so os dispersantes mais utilizados(87,88). A concentrao do floculante merece uma ateno especial. Uma concentrao acima do ponto timo pode favorecer uma heterofloculao, enquanto uma concentrao insuficiente compromete a estrutura e eficincia da floculao. O maior obstculo com relao seletividade decorre da facilidade com que os polmeros adsorvem-se nas superfcies minerais. Conforme foi comentado anteriormente, um floculante pode adsorver-se por meio de diferentes mecanismos (ligaes de hidrognio, interaes hidrofbicas, atrao eletrosttica e interao qumica). Essa variedade de opes torna difcil uma ao especfica do polmero sobre a superfcie de uma nica espcie mineral. Na escolha de um floculante para um processo de separao slido-slido, deve-se considerar as seguintes possibilidades descritas a seguir. Alguns polmeros possuem grupos funcionais com capacidade para formar compostos qumicos com determinados ons presentes na superfcie do slido(89). O grupamento carboxil ( COO-) presente nas poliacrilamidas hidrolisadas tem grande afinidade por determinados ctions, especialmente os alcalinos terrosos (Ca+2, Mg+2, Ba+2, e Sr+2), com os quais forma sais insolveis, de modo semelhante ao que ocorre na flotao de calcita, fluorita, barita, etc. com coletores carboxlicos, como os sais do cido olico, por exemplo.

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No caso da poliacrilamida aninica, o aumento do grau de hidrlise implica em uma maior quantidade de grupos carboxil na molcula e, conseqentemente, em maior probabilidade de formar ligaes qumicas com os stios favorveis da superfcie mineral(90). A seletividade do processo tambm pode ser favorecida se a superfcie da espcie que deve permanecer dispersa apresentar excesso de carga negativa, j que com o aumento do grau de hidrlise h uma maior repulso eletrosttica e dificuldade para a adsoro do polmero. A adsoro por ligaes de hidrognio pode ocorrer de forma seletiva. O poli(xido)etileno (POE) adsorve-se, por ligaes de hidrognio, preferencialmente, em stios silanol livres presentes na superfcie de silicatos(45). Em trabalho recente, com minerais oxidados, MATHUR e MOUDGIL(60) relacionaram a seletividade existncia de ligaes de hidrognio especficas, com o POE adsorvendo-se por meio de reaes cido-base. Molculas do polmero adsorvem-se fortemente em xidos minerais com elevada acidez como os do tipo MO3, M2O5 e MO2, ao contrrio do que ocorre com minerais oxidados do tipo MO2, M2O3 e MO. Outra possibilidade consiste na hidrofobizao seletiva de uma determinada espcie mineral (como na flotao), seguida da adsoro do polmero, por meio de sua cadeia hidrocarbnica, em stios hidrofbicos da superfcie mineral(46,91). As partculas hidroflicas devem permanecer dispersas. A densidade de adsoro do polmero aumenta com a hidrofobizao da superfcie. BROSETA e MEDJAHED(65) verificaram uma variao na adsoro de uma poliacrilamida no-inica em funo do tratamento dado superfcie de partculas de areia quartztica. A densidade de adsoro aumentou de 150 g/m2 (amostra com menor hidrofobicidade) para at 1070 g/m2 (amostra mais hidrofbica). Recentemen