TIPOS DE ESTRUCTURAS CRISTALINAS Adems de los factores qumicos, en cuanto a los factores geomtricos, hay que tener en cuenta

la forma de las partculas constituyentes de la estructura. As, cuando tenemos tomos iguales que se unen mediante enlace metlico, se forman los empaquetamientos densos que se describen como un empaquetamiento de esferas tal que cada una de ellas se rodea de otras doce. Empaquetado cbico compacto (ECC): Se trata de un empaquetado ABC en el que la tercera capa cubre los huecos de la primera que no han sido cubiertos por la segunda, La red basada en el ECC es una red cbica centrada en las caras Empaquetado hexagonal compacto (EHC): Se trata de un empaquetado ABA en el que la tercera capa ocupa exactamente la misma posicin que la primera, constituyendo las estructuras ms compactas o densas posibles. Es una estructura caracterstica de muchos metales como el oro, plata, plomo, etc. La red basada en el EHC es una red hexagonal mltiple con un nudo adicional en su interior. Existen empaquetados de orden superior que daran lugar a estructuras con alternancias de empaquetados cbicos y hexagonales compactos. Coordinacin de lugares interatmicos en empaquetados densos Los empaquetados cbicos y hexagonal poseen una caracterstica muy importante: "la disposicin regular de sus posiciones atmicas determina la existencia de posiciones interatmicas con un nmero de coordinacin fijo y determinado" As, segn los intersticios que surgen de las secuencias compactas de empaquetamiento (cbico compacto o hexagonal compacto), que aparecen, fundamentalmente, en coordinacin tetradrica (coordinacin 4) y octadrica (coordinacin 6), estn ocupados total o parcialmente por cationes, se originarn diferentes tipos de estructuras bsicas. Posicin octadrica (NC=6): La posicin central de la celda, al igual que las posiciones medias en las aristas del cubo, est rodeada por seis tomos que forman los vrtices de un octaedro. Posicin tetradrica (NC=4). (Existen ocho posiciones tetradricas en la celda). Posicin triangular (NC=3): Cada tres tomos contiguos determinan un tringulo equiltero cuyo centro es una posicin de coordinacin 3. Por su parte, en la red hexagonal originada por un empaquetado hexagonal compacto, las posiciones interatmicas pueden ser:

Posicin octadrica (NC=6): Los lugares octadricos estn situados entre dos tringulos de direcciones opuestas, cada uno formado por tres tomos situados en uno de los pisos del empaquetado. Posicin tetradrica (NC=4): Las posiciones tetradricas existen entre dos pares de tomos en direcciones perpendiculares entre s y situados cada par en un piso del empaquetado. Tambin aparecen estas posiciones en el centro del tetraedro regular formado por tres tomos de un piso y el tangente a ellos situado en el piso inmediato. Posicin triangular (NC=3): Cada tres tomos contiguos determinan un tringulo equiltero cuyo centro es una posicin de coordinacin 3. Estructuras derivadas de la estructura cbica de caras centradas Las posiciones octadricas, tetradricas y triangulares proporcionan regiones que pueden ser ocupadas por iones de carga opuesta a los que estn situados en las posiciones atmicas normales del empaquetado, siempre que aquellos tengan el tamao adecuado. Las estructuras derivadas que se originan son: Estructura tipo halita, NaCl: Cuando en una estructura cbica de caras centradas todas las posiciones octadricas son ocupadas pos tomos iguales, pero distintos de los originales. Los iones Cl y Na alternan en las tres direcciones principales del espacio. La celda elemental es cbica de caras centradas, y la estructura puede describirse como dos redes de este tipo, una de Cl- y otra de Na+. Estructura tipo fluorita, CaF2: Cuando en una estructura cbica de caras centradas se llenan todas las posiciones tetradricas por otros tomos, idnticos entre s. Cada Ca++ se halla en el centro de un cubo cuyos vrtices estn ocupados por F-. stos, a su vez, estn en el centro de un tetraedro cuyos vrtices lo ocupan sendos Ca++. Los Ca++ forman una celda cbica de caras centradas y los F- otras dos celdas desplazadas. La estructura tiene dos tipos de coordinacin; 8 para el Ca y 4 para el F. Esta estructura es apropiada para compuestos de relacin estequiomtrica 2:1 Estructura tipo esfalerita: Los tomos que ocupan las posiciones tetradricas son qumicamente diferentes de el situado en 000. Estructuras derivadas de la estructura hexagonal de caras centradas Anlogamente a las estructuras cbicas compactas, las posiciones octadricas, tetradricas y triangulares proporcionan regiones que pueden ser ocupadas por iones de carga opuesta a los que estn situados en las posiciones atmicas normales del empaquetado, siempre que aquellos tengan el tamao adecuado. As, podemos distinguir: 8184702335

Estructura tipo niccolita, NiAs, o pirrotina, FeS: Cuando todas las posiciones de coordinacin 6 en una estructura tipo empaquetado hexagonal se llenen por tomos iguales pero distintos de los que constituyen la estructura bsica. Se trata de la estructura equivalente hexagonal del ClNa cbico. Estructura tipo wurtzita, SZn: Se origina debido a que la distribucin de posiciones tetradricas en el empaquetado hexagonal es tal que slo se pueden llenar la mitad de ellas. Este tipo estructural permite la sustitucin de tomos distintos en la estructura bsica e, incluso, aparecer estructuras con deficiencias atmicas. Otros tipos estructurales de coordinacin Estructura tipo ClCs: Es cbica y los cationes estn situados en los vrtices de un cubo ordinario, mientras que los aniones estn situados en el centro de dicho cubo. La coordinacin es cbica (NC=8). Estructura tipo rutilo, TiO2: Es tetragonal y la coordinacin de los cationes es 6 y se halla situada en el centro de un octaedro cuyos vrtices estn ocupados por los aniones. Tanto la estructura del rutilo como la de la anatasa estn basadas en un empaquetamiento de oxgenos deformados. Estructura tipo corindn, Al2O3: Los oxgenos forman un empaquetado hexagonal y los Al estn rodeados por 6 oxgenos en coordinacin octadrica que no es perfecta. La estructura del corindn puede ser descrita como una estructura derivada de la wurtzita en la que slo dos de cada tres posiciones octadricas han sido ocupadas. Estructura de los carbonatos Los carbonatos tienen al grupo [CO3]2- como unidad estructural bsica, teniendo dicho grupo forma de tringulo equiltero con el carbono en el centro y los oxgenos en los vrtices. Como la valencia electrosttica del carbono supera la mitad de la carga de los oxgenos, los radicales CO3 van a quedar independientes, mantenindose unidos mediante otros cationes de carga ms dbil. Estructura de los silicatos La unidad estructural bsica de los silicatos es el grupo [SiO4]4- en el que los oxgenos se disponen en los vrtices de un tetraedro regular en cuyo centro hay un in silicio. Teniendo en cuenta que la valencia electrosttica (cociente entre la valencia de un in y su nmero de coordinacin) del silicio es exactamente la mitad de la carga del oxgeno, en las estructuras de los silicatos dominan los polmeros, formados por dos radicales, anillos de radicales, cadenas infinitas, lminas y, por ltimo, armazones tridimensionales.

La perovskita es un mineral del grupo IV (xidos) segn la clasificacin de Strunz; es un trixido de titanio y de calcio (CaTiO3). Es un mineral relativamente raro en lacorteza terrestre. La perovskita se cristaliza en el sistema cristalino ortorrmbico(pseudocbico). Se encuentra en contacto con rocas metamrficas y asociada amficas intrusivas, sienitas nefelinas, y raras carbonatitas. Fue descubierta en losMontes Urales de Rusia por Gustav Rose en 1839 y nombrada por el mineralogistaruso, L. A. Perovski (1792-1856). La perovskita es tambin el nombre de un grupo ms general de cristales que toman la misma estructura. La frmula qumica bsica sigue el patrn ABO3, donde A y B soncationes de diferentes tamaos (por ejemplo, LaMnO3). A es un catin grande y puede ser un alcalino, alcalinotrreo o lantnido, y B es un catin de tamao medio con preferencia por la coordinacin octadrica, normalmente un metal de transicin. La estructura perovskita se puede considerar relacionada con la del trixido de renio, ReO3, donde las vacantes ordenadas -25%- del empaquetamiento compacto de oxgenos son ocupadas por el catin ms voluminoso, A. La estructura perovskita es adoptada por muchos slidos inorgnicos conestequiometra ABX3. No siempre son xidos metlicos mixtos; en la elpasolita(K2NaAlF6) tenemos el ejemplo de una familia de fluoruros importantes; la criolita(Na3AlF6) est relacionada con ella. Formada bajo las condiciones de alta presin del manto de la Tierra, la estatitapiroxeno (MgSiO3) es un polimorfismo que puede ser el mineral ms comn de la Tierra.

Indices de miller
Los tomos en un slido estn empaquetados, con lo que existe un cierto grado de orden: - de corto alcance (slidos moleculares, con enlaces fuertes- covalentes- entre tomos y ms dbiles van der Waals- entre molculas ). - de largo alcance (slidos cristalinos) En el interior de un slido cristalino existe una estructura cristalina formada por una red espacial, en cada punto de la cual se sitan grupos de tomos idnticos en composicin y orientacin (base). La geometra de la red espacial debe permitir que se llene todo el espacio de tomos sin dejar huecos, caracterstica que hace que slo existan 14 tipos de redes posibles (redes de Bravais), caracterizadas por una celda unitaria cada una, que, a su vez viene definida por una serie de parmetros (a,b,c y , , ). Para identificar los diferentes planos y direcciones en un cristal se usan los ndices de Miller (para planos (hkl), para direcciones [hkl]). La orientacin de una superficie de un cristal plano se puede definir considerando como el plano corta a los ejes cristalogrficos principales del slido. La aplicacin de un conjunto de reglas conduce a la asignacin de los ndices de Miller (hkl); un conjunto de nmeros que cuantifican los cortes y que slo puede usarse para identificar un plano o una superficie. El siguiente procedimiento que permite asignar ndices de Miller est simplificado y slo sirve para el sistema cbico (con celda unitaria de dimensiones a x a x a ).

Para ilustrar el procedimiento, consideremos la siguiente superficie /plano:

Paso 1: identificar las intersecciones con los ejes x, y,z. En este caso la interseccin con el eje x tiene lugar en x=a y la superficie es paralela a los ejes y, z (consideramos que los corta en ). Los cortes son a, , . Paso 2: especificar los cortes en coordenadas fraccionarias. Las coordenadas se convierten en fraccionarias dividindolas por la dimensin de la celda unidad. Por ejemplo un punto (x,y,z) en una celda unidad de dimensiones a x b x c, tiene las coordenadas fraccionarias (x/a, y/b, z/c). En nuestro caso ( celda cbica), las coordenadas fraccionarias sern: a/a, /a, /a, es decir 1,, . Paso 3: obtener los reciprocos de las coordenadas fraccionarias Este paso final genera los ndices de Miller que, por convencin, han de especificarse sin estar separados por comas. Los ndices se encierran entre parntesis () cuando se especifica una nica superficie como en este ejemplo. Los recprocos de 1 y , son 1 y 0, respectivamente, lo que nos conduce a (100). Por tanto el plano del dibujo es el (100) del cristal cbico. Otros ejemplos: 1- La superficie (110)

cortes: a,a, ; cortes fraccionarios: 1,1, ; ndices de Miller: (1,1,0) 2- La superficie (111)

cortes: a,a,a ; cortes fraccionarios: 1,1,1 ; ndices de Miller: (1,1,1) Las superficies consideradas hasta ahora (100), (110) y (111) son las llamadas superfcies de ndice bajo de un cristal cbico (el termino bajo hace referencia a que los ndices son 0 o 1). Estas superficies tienen especial importancia, pero hay un nmero infinito de otros planos que pueden definirse usando los ndices de Miller. 3- Las superficies (210)

cortes: a/2, a,; cortes fraccionarios: 1/2, 1, ; ndices de Miller: (210) Notas adicionales: (i) en algunos casos los ndices de Miller se multiplican o dividen por algn factor comn para simplificarlos. Esta operacin simplemente genera un plano paralelo que est a distancia diferente del origen de la celda particular considerada (ejemplo: (200) se transforma en (100) al dividir por dos) (ii) si algunos cortes tienen valores negativos sobre los ejes, el signo negativo debe aparecer en el ndice de Miller (ejemplo (00-1) se escribe (001) (iii) en los cristales hexagonales compactos hay cuatro ejes pricipales, por tanto deben usarse cuatro ndices de Miller (ejemplo (0001))

En el dibujo las tres superficies estn relacionadas por los elementos de simetra del cristal cbico y son totalmente equivalentes. De hecho hay un total de 6 caras relacionadas por elementos de simetra y equivalentes a la superficie (100), cualquier superficie que pertenezca a este conjunto de superficies de simetra equivalente puede ser descrita por la notacin {100}, en la que los ndices de Miller de una de las superficies estn representados entre llaves. En el sistema cbico el plano (hkl) y el vector [hkl], definido con respecto al origen, son perpendiculares. Esta caracterstica es nica del sistema cbico y no se puede aplicar a sistemas de simetra inferior.

La distancia entre planos en el sistema cbico viene dada por:

Ejemplo MIL1 Determinar los valores de la interseccin con los ejes x, y, z de un plano cuyos ndices de Miller son (362). Suponiendo que dicho plano pertenezca a una estructura cristalina cbica de parmetro de red igual a 3.5 A, calcular la distancia interplanar.

A partir de los ndices de Miller (362) se obtienen los cortes fraccionarios 1/3, 1/6, 1/2 y se reducen a fracciones equivalentes con los nmeros enteros menores posibles (aplicando el mcm= 6), obtenindose 1/2,1,1/3. Los cortes con los ejes sern, por tanto x=2, y=1, z=3. La distancia entre estos planos se obtiene a partir de:

Las Redes de Bravais o celdas unitarias, son paraleleppedos que constituyen la menor subdivisin de una red cristalina que conserva las caractersticas generales de toda la reticula, de modo que por simple traslacin del mismo, puede reconstruirse el slido cristalino completo. En funcin de los parmetros de la celda unitaria, longitudes de sus lados y angulos que forman, se distinguen 7 sistemas cristalinos. Ahora bien, para determinar completamente la estructura cristalina elemental de un slido, adems de definir la forma geomtrica de la red, es necesario establecer las posiciones en la celda de los tomos o molculas que forman el slido cristalino; lo que se denominan puntos reticulares. Las alternativas son las siguientes:

P: Celda primitiva o simple en la que los puntos reticulares son slo los vrtices del paraleleppedo. F: Celda centrada en las cara, que tiene puntos reticulares en las caras, adems de en los vrtices. Si slo tienen puntos reticulares en las bases, se designan con las letras A, B o C segn sean las caras que tienen los dos puntos reticulares.

I: Celda centrada en el cuerpo que tiene un punto reticular en el centro de la celda, adems de los vrtices. R: Primitiva con ejes iguales y ngulos iguales hexagonal doblemente centrada en el cuerpo, adems de los vrtices.

Combinando los 7 sistemas cristalinos con las disposiciones de los puntos de red mencionados, se obtendran 28 redes cristalinas posibles. En realidad, como puede demostrarse, slo existen 14 configuraciones bsicas, pudindose el resto obtener a partir de ellas. Estas estructuras se denominan redes de Bravais.

La estructura hexagonal compacta es un caso especial de estructura hexagonal, en la que se sitan tres puntos reticulares en el interior del hexgono, resultando la celda unitaria mostrada en la figura.

Caractersticas de la celda unitaria

En el caso ms sencillo, a cada punto de red le corresponder un tomo, pero en estructuras ms complicadas, como materiales cermicos y compuestos, cientos de

tomos pueden estar asociados a cada punto de red formando celdas unitarias extremadamente complejas. En el primer caso, pueden obtenerse sencillamente diversas caractersticas de la red cristalina. Parmetro de red. Es posible determinar el valor del parmetro de red (longitud de los lados de la celda unitaria) sin ms que localizar en la celda la direccin a lo largo de la cual los tomos entran en contacto. A estas direcciones se las denomina direcciones compactas.' Nmero de coordinacin. Es el nmero de tomos que se encuentran en contacto con un tomo en particular, o el nmero de tomos ms cercanos. El mximo es 12. Factor de empaquetamiento. Fraccin del espacio de la celda unitaria ocupada por los tomos, suponiendo que stos son esferas slidas. Factor de empaquetamiento = (tomos por celda)x(volumen tomo)/(volumen celda) Densidad. A partir de las caractersticas de la red, puede obtenerse la densidad terica mediante la siguiente expresin: Densidad = (tomos por celda)x(masa atmica)/(Nmero de Avogadro)x(volumen celda)
Estructura a (r) Nmero de Factor de Ejemplos

coordinacin empaquetamiento

Cbica simple (CS) Cbica centrada en el cuerpo (CC) Cbica centrada en las caras (CCC)

a= 2r

0,52

---

a= 4r/3

0,68

Fe, Ti, W, Mo, Nb, Ta, K, Na, V, Cr, Zr

a= 4r/2

12

0,74

Fe, Cu, Al, Au, Ag, Pb, Ni, Pt

a= Hexagonal 2r compacta c = (HC) 1,633 a

12

0,74

Ti, Mg, Zn, Be, Co, Zr, Cd

Parmetros de red
El parmetro de red hace referencia a la distancia constante entre las celdas unitarias en una estructura cristalina. Las estructuras o redes en tres dimensiones generalmente tienen tres parmetros de red, a, b y c. Sin embargo, en el caso especial de redes cbicas, todos los parmetros son iguales, con lo cual nos referimos a ellos como a. Del mismo modo, en las estructuras cristalinas hexagonales, los parmetros a y b son iguales, por lo que nicamente consideraremos a y c. En el crecimiento epitaxial, el parmetro de red es una medicin de la compatibilidad estructural entre diferentes materiales. Ya que los parmetros de red tienen dimensiones de longitud, su unidad en el sistema internacional es el metro. No obstante, suelen darse en submltiplos como el nanmetro o el angstrom. La coincidencia de parmetros de red es importante para hacer crecer capas finas de unos materiales sobre otros; cuando estos parmetros son diferentes se forman irregularidades en la capa y se hace imposible hacer crecer nuevas capas sin defectos. La coincidencia de parmetros de red entre dos materiales semiconductores permite formar una regin con un ancho de banda prohibida distinto sin variar la red cristalina. De este modo se construyen LEDs y diodos lser. Por ejemplo, el GaAs, el AlGaAs y el AlAs tienen parmetros de red casi idnticos, haciendo posible crecer capas de cualquier grosor unas encima de otras. Los parmetros de red pueden ser medidos mediante difraccin por rayos X.

Factor de empaquetamiento
En cristalografa, el factor de empaquetamiento atmico (FEA), en ingls: atomic packing factor, APF, es la fraccin de volumen en una celda unidad que est ocupada por tomos. Este factor es adimensional y siempre menor que la unidad. Para propsitos prcticos, el FEA de una celda unidad se determina asumiendo que los tomos son esferas rgidas. Con respecto a cristales de un componente (los que contienen un tipo de tomo nico), el FEA se representa matemticamente por:

donde Ntomos es el nmero de tomos en la celda unidad, Vtomo es el volumen de un tomo, y Vcelda unidad es el volumen ocupado por la celda unidad. Matemticamente se puede probar que, para estructuras de un componente, el valor del FEA del arreglo msdenso de tomos es de alrededor de 0.74. En realidad, debido a factores intermoleculares especficos, esta cifra puede ser mayor. Referente a estructuras de componentes mltiples puede exceder el 0.74.