Isomera geomtrica, transformacin de acido maleico a acido fumrico por catlisis cida

Introduccin La isomera es una propiedad de ciertos compuestos qumicos que con igual frmula qumica, es decir, iguales proporciones relativas de los tomos que conforman su molcula, presentan estructuras moleculares distintas y, por ello, diferentes propiedades. Dichos compuestos reciben la denominacin diastereoismero. Los ismeros son compuestos que tienen la misma frmula molecular pero diferente frmula estructural y, por tanto, diferentes propiedades. Los ismeros trans son ms estables debido a que las repulsiones estricas entre grupos es menor ya que los volmenes que ocupan no se estorban, es decir no hay, o es menor el impedimento estrico. En los cis los grupos se encuentran en un mismo plano, provocando impedimento estrico y con esto repulsiones. La razn del por que es conveniente vigilar el reflujo cuando aparecen los cristales en el seno de la reaccin es debido a que pueden proyectarse por el calor y la presin generada, provocando accidentes, tambin para determinar el progreso de la formacin de los cristales Dos sustancias son ismeros cuando poseen la misma formula molecular pero difieren en la conectividad o en la disposicin espacial sus tomos. Los cidos maleico y fumarico pueden obtenerse a partir del acido mlico, ya que este se deshidrata en presencia de medio acido, formndose el carbonacin intermediario. Cuando el proceso se realiza a baja temperatura los grupos carboxilo (-COOH) se repelen mutuamente; en consecuencia, el enlace gira de tal modo que al formarse el doble enlace estos grupos quedan ubicados en lados opuesto del enlace , obtenindose el acido fumarico (ismero trans). Cuando la reaccin se realiza a mayor temperatura, los grupos carboxilo pueden vencer la mutua repulsin y al formarse el doble enlace tales grupos quedan ubicados del mismo lado del doble enlace , obtenindose as el acido maleico (ismero cis). Debido a que en la estructura del acido maleico los grupos carboxilo se localizan uno frente al otro es muy fcil que reaccionen, producindose entonces el anhdrido maleico. Esta propiedad permite diferenciar y separar el acido maleico del fumarico. El cido cis-butenodioico o (Z)-cido butenodioico o cido maleico, es un compuesto orgnico que es un dicarboxlico (molcula con dos grupos carboxilo). Otros nombres con el que se le conoce a este cido son el cido malnico, el cido maleinico y cido toxilico.

EL cido maleico es el ismero del cido cis-butenodioico, mientras que el cido fumrico es el ismero trans. Las propiedades fsicas de cido maleico son muy diferentes a las del cido fumrico. El cido maleico es una molcula menos estable que el cido fumrico. La diferencia en el calor de combustin es de 22,7 KJ/mol. El cido maleico es soluble en agua, mientras que el cido fumrico no lo es. El punto de fusin del cido maleico esta entre 128-130C y tambin es mucho menor que la del cido fumrico que es de 285-287C. Ambas propiedades del cido maleico puede explicarse en razn de la vinculacin del hidrgeno intramolecular que tiene lugar a expensas de las interacciones moleculares. El acido fumarico se produce por la transformacin del acido maleico, ya sea por calentamiento sobre el punto de fusin o por accin de los rayos ultravioleta o por la accin de reactivos qumicos, aminas orgnicas o en la trasformacin de los esteres por el potasio metlico

Objetivos

Conocer un mtodo para transformar un ismero geomtrico en su forma ms estable, conocer la geometra del doble enlace y el porqu de las diferentes propiedades fsicas de los ismeros. Aprender a distinguir entre un ismero geomtrico e ismero ptico. Aplicar la tcnica de recristalizacin en la purificacin de compuestos orgnicos.

Material, Reactivos 1 Aparato de Fisher Jones 1 Matraz Baln 250 ml 24/40 1 Probeta 25 ml 1 Refrigerante de Rosario 24/40 1 Mantilla de Calentamiento para matraz 250 ml 2- Pinzas de tres dedos 1 Soporte Universal 1 Embudo de filtracin tallo corto 2 Vaso de precipitados 150 ml 1 Matraz de Kitazato de 250 ml 1 Embudo de Bushner 1 Pipeta de 10 ml Procedimiento Coloque 5g de cido mlico en el matraz de pera y agregue 5ml de agua caliente (sin hervir) para disolver el cido. Una vez disuelto, agregue 10ml de cido clorhdrico concentrado y unos ncleos porosos para regular la ebullicin, coloque un refrigerante en posicin de reflujo, hierva 20 minutos. Despus del reflujo, enfre el matraz de pera con los cristales de cido fumrico en corriente de agua y filtre los cristales en el embudo de Buchner. Recristalice el cido fumrico en cido clorhdrico 1N, filtre los cristales en el embudo Buchner y djelos secar. Pase el producto seco y calcule el rendimiento. Guarde el slido para determinar posteriormente el de fusin al cido fumrico recristalizado. Resultados 2.20 0.64 = rendimiento de acido fumerico Cis necesita de menos energa para transformarse en trans Filtro pesaba .64 g Se rompen enlaces y se vuelven a hacer. 25.3 ml 0.01N HCL g=N*V*PE HCl H 1x1=1

1+35=36

Cl 35x1=35 g=(0.01 eq/L) (0.0253 L) (36 g/ eq) g= 0.00918 g mL HCl= g/ (d*pureza/100) mL= 0.00918 / (1.18)(0.36) mL=0.0216 mL Anlisis de resultados El cido fumrico es termodinmicamente ms estable que el cido maleico, la estabilidad relativa est relacionada con la estereoqumica alrededor del doble enlace C=C, el cido A, ismero Z, corresponde al cido maleico, y el cido B, ismero E, corresponde al cido fumrico, la mayor solubilidad, acidez y reactividad con magnesio, mostrada por las disoluciones acuosas de cido maleico, respecto del cido fumrico, estn relacionadas con la extensin de la reaccin de hidrlisis. Para obtener el cido fumrico a partir del cido maleico solo tuvimos que agregar calor y un catalizador que fue el cido clorhdrico.

El punto de fusin que obtuvimos fue en un intervalo de 130-160C y 199-245C este intervalo de fusin nos dice que el producto recristalizado tendr un grado de pureza mayor y nos indica que la reaccin se completo y obtuvimos cido fumrico en algunos equipos como se ve en la tabla el punto de fusin estaba muy alejado del punto de fusin terico lo que puede significar que el producto crudo tenia muchas impurezas de igual manera hay puntos de fusin muy cercanos lo que quiere decir que su producto se encontraba con mayor pureza. Conclusiones En la prctica se efectu la hidrlisis e isomerizacin del acido maleico el cual se encontraba en posicin (cis) a acido fumarico que se encontraba en posicin (trans). Comprobamos que dicho proceso se llevaba a cabo debido a que obtenamos un producto con un punto de fusin superior al 130-160C comparndolo con la literatura el acido fumarico posee un punto de fusin de 199254C pero este no se determino ya que el punto en el que sublima es a 200C. El rendimiento de obtenido fue del 85%, porque a menor temperatura la reaccin podr tener un rendimiento mayor. De acuerdo con estas dos estructuras diferentes, estos dos compuestos tienen propiedades fsicas y qumicas muy diferentes. El cido fumrico es termodinmicamente ms estable que el cido maleico. Bibliografa a) Adams R., Johnson J. R. and Wilcox, C. F. Jr. Laboratory Experiments in Orqanic Chemistry, 7a ed.. MacMillan, USA., 1979. b) Brewster R.Q., Vanderwerf, C.A.y McEwen, W. E. Curso de Qumica Orqnica Experimental, Alhambra, Madrid, 1 974. c) Campbell B.N. Jr. and McCarthy Ali, M. Orqanic Chemistry Experiments, microscale and semi-microscale, Brooks/Cole , USA., 1994.

Universidad Nacional Autnoma de Mxico Facultad de Ciencias Laboratorio de Qumica Orgnica Profesor Gerardo de Paz Palacios Valeria Eugenia Rivera Azocar Practica #4
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