7o Foro de Ingeniera e Investigacin en Materiales

UNIVERSIDAD MICHOACANA DE SAN NICOLAS DE HIDALGO

Cuerpo Acadmico Consolidado CA-105: Ingeniera y Tecnologa de Metales, Cermicos y Aleaciones

INSTITUTO DE INVESTIGACIONES METALURGICAS

Estudio de la Dispersin de Nanotubos de Carbono Multicapa en un Polmero Acrlico

M. A. PANTOJA CASTRO*a, H. GONZLEZ RODRGUEZa, J. F. PREZ ROBLESb
a b

Posgrado en Ingenieria Qumica, Universidad Michoacana de San Nicols de Hidalgo, Morelia, Michoacn. Centro de Investigacin y de Estudios Avanzados del IPN, Queretaro, Queretaro. *e-mail: mairuchis_kimika@hotmail.com.

FORO DE INGENIERA E INVESTIGACIN EN MATERIALES. VOL. 7 (2010) 97-102 Editores: E.A. Aguilar, E. Bedolla, C.A. Len Instituto de Investigaciones Metalrgicas de la UMSNH Morelia, MEXICO ISBN 970-9798-06-5

Estudio de la Dispersin de Nanotubos de Carbono Multicapa en un Polmero Acrlico

M. A. PANTOJA CASTRO*a, H. GONZLEZ RODRGUEZa, J. F. PREZ ROBLESb
a b

Posgrado en Ingenieria Qumica, Universidad Michoacana de San Nicols de Hidalgo, Morelia, Michoacn. Centro de Investigacin y de Estudios Avanzados del IPN, Queretaro, Queretaro. *e-mail: mairuchis_kimika@hotmail.com.

Introduccin Los nanotubos de carbono (NTCs) son una forma alotrpica del carbono que presentan propiedades interesantes, por las cuales han sido objeto de estudio durante muchos aos. Electrnicamente, se ha comprobado que los nanotubos se comportan como hilos cunticos ideales con comportamiento aislante, semiconductor o metlico, dependiendo de los parmetros geomtricos de los tubos. Otra ms de sus interesantes propiedades, es su alta capacidad de emisin de electrones [1, 2]. En este campo, el inters radica en que son capaces de emitir electrones a 0.11 eV de energa, mientras que los mejores emisores de electrones utilizados en la actualidad emiten en un intervalo entre 0.6 y 0.3 eV. Por otra parte la importancia de emplear NTCM en compsitos, es que stos llegan a formar sistemas ligeros, huecos y porosos con una alta resistencia mecnica, permitiendo que stos otorguen un reforzamiento estructural adicional a los materiales, as como la formacin de compsitos de bajo peso y alta resistencia a la traccin [3, 4]. Sin embargo la baja o nula reactividad que presentan los nanotubos de carbono los convierte en un rea interesante de investigacin, en este sentido el estudio y dispersin de nanotubos en matrices de tipo acrlica representa un caso de estudio muy importante por las nuevas propiedades que se pueden obtener en este material [5, 6]. En este trabajo, se estudiar y determinar el nivel de dispersin e interaccin qumica que presentan los NTCM con el PMMA.

Metodologa Los solventes a utilizar son: etanol (EtOH (CH3CH2OH)), metanol (MeOH (CH3OH)), agua destilada. Los reactivos a emplear son: cido ntrico (HNO3), cido fluorhdrico (HF), cido
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clorhdrico (HCl), metano (CH4), metil metacrilato (MMA (CH2C(CH3)COOCH3)), 2-2 azo bisisobutiril (AIBN).

Sntesis a) Sntesis y purificacin de nanotubos Los nanotubos de carbn fueron sintetizados a partir del mtodo de deposicin qumica en fase vapor (CVD) del metano sobre un catalizador, para lo cual un gramo del catalizador fue puesto en un tubo de vidrio cilndrico que forma parte del reactor donde se llevo a cabo la reaccin. El reactor fue calentado a una temperatura de 750 C bajo una atmsfera de nitrgeno por un periodo de 30 minutos empleando un flujo de 300 cm3/min de CH4. Posteriormente se llevo a cabo la reaccin de reduccin al adicionar al reactor un flujo de 50 cm3/min de H2. La purificacin de los nanotubos se realizo mediante disolucin cida del soporte y de las partculas del metal. El material sintetizado fue varias veces lavado con una solucin de HF al 20% en peso empleando agitacin mecnica por una hora, para posteriormente ser mantenido en reposo por otra hora para eliminar todo la solucin acida, y luego ser lavado nuevamente con una solucin de HCl 5 N, y luego se llevaron a cabo varios lavados con agua destilada. El material una vez lavado se filtr y sec a 100 C por 24 horas.

b) Sntesis del polmero (PMMA) Este polmero fue obtenido mediante polimerizacin radiclica libre al adicionar el MMA y el AIBN ( 99.5/0.5 %peso) a un reactor. El sistema fue calentado en un bao de aceite a 50 C por 30 minutos con agitacin constante. Una vez obtenido el polmero, fue purificado con agua destilada y posteriormente secado a temperatura ambiente.

c) Sntesis del sistema PMMA-NTCM Empleando dispersin mecnica y ultrasonido al 60% de frecuencia se llevo a cabo la dispersin de los nanotubos en la matriz de PMMA. Este sistema fue sintetizado preparando previamente el PMMA al cual se le adicionaron los NTCM al 0.01, 0.02 y 0.03 % en peso. Los NTCM fueron adicionados al polmero muy lentamente en forma de polvo empleando agitacin mecnica por

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un periodo de 30 minutos. Posteriormente, esta solucin fue sometida a ultrasonido por 2 minutos y calentada a 60 C durante media hora.

Resultados y Discusin Anlisis de infrarrojo (IR) En la figura 1 se muestran los espectros de IR de pelculas de PMMA y de PMMA-NTCM al 0.01, 0.02 y 0.03% en peso de NTCM. Estos anlisis permiten apreciar los principales grupos funcionales presentes en el PMMA, en el cual se destacan picos importantes a 1710 y 1150 cm-1 correspondientes a la vibracin de tensin de los enlaces C-O, los cuales no varan significativamente en los compositos. Sin embargo se puede apreciar que el hombro que aparece a 1650 cm-1 en el espectro de PMMA y que es la seal del enlace C-C entre las cadenas del PMMA, disminuye en los compositos, esta disminucin es debida a que algunos carbonos de las cadenas de PMMA se encuentran unidos a los carbonos de los NTCM tal como se reporta en algunos trabajos.

Absorbancia (u.a.)

PMMA

PMMA-NTCM 0.01% p

PMMA-NTCM 0.02% p

PMMA-NTCM 0.03% p

4000

3500

3000

2500

2000

1500
-1

1000

500

Nmero de onda (cm )

Fig. 1. IR del compsito PMMA-NTCM.

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Anlisis Raman En la Figura 2 se muestra el espectro Raman obtenido para el compsito PMA-NTCM al 0.03% en peso de NTCM el cual es comparado con los espectros Raman de los NTCM y PMMA. Aun cuando espectroscopia Raman es una buena tcnica para caracterizar nanotubos de carbono, no se encontr una seal importante para los compsitos sintetizados al 0.01 y 0.02% en peso de NTCM, su espectro es similar al que presenta el PMMA ya que este polmero fluoresce y bloquea las seales de las bandas G y D de los nanotubos. Sin embargo, para el compsito al 0.03% en peso se pudo encontrar la seal de estas dos bandas debido a la presencia de los nanotubos. En el caso de los nanotubos, su espectro Raman permite observar dos bandas importantes, una de ellas, la banda G, se localiza a 1565 cm-1. Esta banda corresponde a un arreglo cristalogrfico de la red de tomos de carbono, y es ligeramente de mayor intensidad que la banda D, la cual se identifica como el modo vibracional debido a los defectos de los nanotubos, asociado tambin a impurezas como partculas de catalizador y carbn amorfo. Al comparar las intensidades de la banda G y D de los NTCM con el espectro Raman del compsito al 0.03% en peso, se puede notar que en este ltimo, ambas bandas son del mismo tamao. Lo anterior puede ser debido a que se est detectando carbn amorfo proveniente del PMMA, ya que este polmero tiende formar regiones amorfas.

Fig. 2. Raman del composito PMMA-NTCM.

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Dispersin de nanotubos La Figura 3 muestra una fotografa que permite observar a simple vista que se ha obtenido un material con NTC (0.01, 0.02 y 0.03 %p) totalmente dispersos, los cuales fueron vistos al microscopio ptico y en sus resultados se sigue apreciando esta misma dispersin, adems de que se tienen materiales integrados con una superficie homognea. Cabe sealar que se pueden observar pequeas burbujas las cuales no afectan la dispersin de los NTCM en el PMMA.
PMMA-NTC1 PMMA-NTC2 PMMA-NTC3

Fig. 3. Compsito de PMMA-NTCM al 0.01, 0.02 y 0.03% en peso de NTCM.

Microscopa electrnica de barrido (SEM) Mediante un anlisis de SEM realizado al material PMMA-NTCM (0.03% p de NTCM) (Figuras 4 y 5) se sigue apreciando, con aumentos de 100X y 500X, que si se logra dispersar los NTCM en la matriz de PMMA, ya que no hay presencia de aglomerados. De este material se llev a cabo un acercamiento a 25 000X (Figura 4), en la cual se puede apreciar una estructura de NTC rodeada por PMMA que se puede observar como escamas fragmentadas debido a que el haz de luz es muy fuerte a esta resolucin, y por lo tanto da comienzo la degradacin del polmero.

Fig. 4. SEM del PMMA-NTC 5000x.

Fig. 5. SEM del PMMA-NTC 25000x.

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Referencias
1. 2. 3. 4. 5. 6. Ajayan P. M., 1999, J. Amer. Chem. Soc., 99, 1187-1799. Guz I. A. y Rushchitskii Y. Y., 2004, J. Mechanics of Composite Materials, 3(40), 179-190. Paradise, M., 2007, J. Mater. Sci., 28, 1477-1489. Snchez C. y Ribot F., 1994, J. Chem., 18, 1007-1047. Raffaellea R. P., Landia B. J., Harrisb J. D., Baylkeyb S. G. y Heppb A. F., 2004, J. Mater. Sci. Eng,. 233-243. vrekl V. O., Ersen, T. Dintzer, C. Pham-Huu, Ledoux M. J. y Le Normand F., 2006, J. Appl. Phys. Part A, 83, 153-157.

Agradecimientos Los autores agradecen al proyecto 20.3 de la CIC-UMSNH as como a los tcnicos del CINVESTAV-Quertaro: Ing. Francisco Rodrguez Melgarejo, Ing. Jos Eleazar Urbina lvarez, M.C. Luz Ma. Reyna Avils Arellano y M.C. Reina Araceli Mauricio Snchez por la ayuda otorgada para llevar a cabo las caracterizaciones de los materiales.

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