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C. ESTRUTURA DO MDULO

Os Mdulos devem seguir o padro do molde abaixo em ambas estruturas e
terminologias, tambm devem incluir todos os itens abaixo alistados.

1. Ttulo do Mdulo
Qumica 3, Anlise Qumica Volumtrica, Prof. P.M. Shiundu, Universidade de
Nairobi.






2. Pr-requisitos do Curso ou Conhecimentos


Mdulo 1: Introduo Qumica Estrutura Atmica e Reaces Qumicas.
Conhecimentos especficos necessrios:
* Molculas e Compostos;
* Clculos da composio em percentagem;
* Usar o conceito de mole para fazer clculos estequiomtricos
envolvendo relaes quantitativas em reaces qumicas;
* Escrever e acertar equaes de reaces cido-base;
* Mtodos de acerto ou balano de equaes qumicas.
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Mdulo 2: Introduo Qumica Geral Cintica Qumica, Termodinmica Qumica
e solues.

Conhecimentos especficos necessrios:
* Distino entre reaces reversveis e irreversveis;
* Clculo da constante de equilbrio e das concentraes;
* Distino entre unidades de concentrao e seu uso em clculos
apropriados.

3. Tempo


120 horas (mais 20)

Unidade Tpico N
o

aproximado
de horas
Unidade I Recolha e anlise estatstica de dados 25 Horas
Unidade II Fundamentos da anlise qumica volumtrica;
Equilbrio qumico e reaces cido-base &
titulaes.

50 Horas
Unidade III Reaces redox e Titulaes. 25 Horas
Unidade IV Equilbrio, Complexos e titulaes
complexomtricas.
20 Horas





4. Material


Para garantir completamente o sucesso das actividades de aprendizagem neste
mdulo deve-se ter uma ligao Internet que possibilitar o acesso e/ou uso
de:

_ CD-ROMs e material baseado na Internet;
_ Instrues auxiliares para o computador (CAI);
_ Distribuidor Multimedia (incluindo video conferncias);
_ e-Biblioteca e utilizao de base de dados;
_ Ambiente de aprendizagem integrado; e
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_ Recomendao de manuais e material de referncia (includo material de
aprendizagem baseiado no web)



5. Fundamentao do Mdulo


Os qumicos em geral usam smbolos e equaes standartizados para tomar notas das
suas medies e observaes. Os dados que obtemos na disciplina de qumica podem
ser qualitativos ou quantitativos, ou ambos quantitativos. Este mdulo ir ocupar- se
com os instrumentos e tcnicas da anlise qumica quantitativa. Na medio
quantitativa e na anlise sempre existe um grau de incerteza associado vrias
medies feitas. Saber como determinar essa incerteza to importante como
conhecer os resultados finais da anlise. Isto porque tendo dados que so to incertos
como desnecesrios no melhor que no ter nenhum dado. A unidade deste mdulo
ir ocupar-se com as formas de minimizar toda a incerteza nas medies quantitativas.
Outras tcnicas de anlise e princpios que sero estudados neste mdulo inclui-se a
titulao. A titulao baseiada na medio da concentrao de substncias, ela
permite aos qumicos a oportunidade de realizar estudos quantitativos dos reagentes e
produtos numa reaco qumica. Este estudo conhecido como estequiometria da
reaco.

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6. Vista geral

Autores do Mdulo. Nesta seco, os autores do mdulo devem escrever uma vista geral sobre o mdulo (extenso
mxima : 100-150 palavras). Esta vista geral deve ser acompanhada por um plano geral claro assim como por uma
organizao grfica de contedos. Representao grfica uma forma de organizar informaes graficamente com
ideias para melhorar a compreenso e a memorizao. So instrumentos potenciais no ensino aberto e distncia que
podem ser usados para fortalecer a aprendizagem. Para mais informaes sobre organizadores grficos, veja anexo 1 ou
consulte eduplace (http://www.eduplace.com/graphicorganizer/) o exemplo de organizador grfico (Anexo 2). O autor do
mdulo pretende, no entanto, ser entrevistado rapidamente (gravado em video) para apresentar a vista geral do mdulo.
Este ficheiro de vdeo (Quicktime, .mov) ser incluso no mdulo.


Vista geral
Este mdulo inclui tpicos introdutrios que so fundamentais para a qumica
analtica e para a rea da qumica que se ocupa com os aspectos qualitativos e
quantitativos da anlise qumica. Neste mdulo examinar-se-o os aspectos
quantitativos de reaces em solues aquosas. Estas dimenses quantitativas
so em alguns casos referentes s solues estequiomtricas. O foco ser na
anlise qumica volumtrica, especialmente na titulao, a qual uma das
tcnicas para o estudo estequiomtrico das solues. Atravs da titulao, ao
estudo quantitativo de cidos e bases sero inclusas reaces de neutralizao.
Adicionalmente, sero tratados e revistos os conceitos bsicos de equilbrio
qumico e especificamente, de equilbrio cido-base. Como preldio de todos os
tpicos mencionados sero discutidos oss conceito de confiabilidade nas
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medies quantitativas tais como: procedimentos na recolha de amostra,
incerteza, assim como o tratamento estatstico e a apresentao de resultados
experimentais.







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Plano geral
Unidade I: Amostragem e anlise estatstica de dados (25 Horas)
- Estratgias correctas de recolha da amostra;
- Tratamento estatstico de dados;
- Parmetros estatsticos;
- Testes estatsticos;
- Propagao de erros nos clculos.

Unidade II: Fundamentos de anlise qumica volumtrica, Equilbrio
qumico, Reaces cido-base & Titulao (50 Horas)
- Introduo ao Equilbrio qumico: Tipos de equilbrios;
- Definio de cido e base segundo Bronsted;
- Equilbrio de cidos-bases monoprticos;
- Distino entre cidos e bases fortes;
- Distino entre cidos e bases fracos;
- Anlise volumtrica e princpios da titulao;
- Titulao cido-base monoprticos;
- Equilbrio cido-base poliprticos e titulao.

Unidade III: Reaces redox e Titulaes (25 Horas)
- Definio de Reaces Redox;
- Reconhecimento de equaes Redox;
- Definio de Agentes Oxidantes e Redutores (com exemplos);
- Identificao de agentes Oxidante e Redutor;
- Atribuio do nmero de oxidao (Regras) com exemplos;
- Balanceamento de equaes de Oxidao/Reduo;
- Titulaes de Oxidao/Reduo.

Unidade IV: Equilbrio de Complexo e Titulao Complexomtrica (20 Horas)
- Conceitos e terminologias no equilbrio de Complexos;
- Etapas de Reaces em Equilbrio e aplicaes;
- Titulao Complexomtrica e clculos relacionados (veja Mdulo 11
adobe file)


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Representao Grfica (pode ser desenhada manualmente)


Anlise Qumica
Volumtrica
Titulao
cido-Base
Titulao
Complexomtrica
Titulao
Redox
Equilbrio
Qumico
Anlise Estatstica
de Dados
Amostra-
gem


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7. Objectivo Geral
Autor do Mdulo: Escrever de forma clara, informativa, concisa e compreensvel extremamente
importante. O autor do Mdulo ir planificar o objectivo geral do mdulo como especfico do
currculum.

O objectivo geral do curso apresentar aos estudantes os conceitos
fundamentais da anlise qumica com particular nfase na anlise qumica
volumtrica. O mdulo foi desenhado para familiarizar os estudantes com os
princpios que destacam a reactividade qumica de diferentes tipos de reaces
qumicas. So examinadas teorias, conceitos de anlise volumtrica e medio
de dados como elas so aplicadas na qumica analtica. Especial nfase dada
aplicao de princpios bsicos de equilbrio qumico nas reaces cido-base,
reaces de precipitao, reaces de oxidao-reduo (transferncia de
electres) e reaces de ies complexos. Os aspectos quantitativos de titulao
cido-base merecero maior destaque.


A figura abaixo mostra um pH metro usado para monitorar a titulao cido-base


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8. Objectivos Especficos de Aprendizagem (Objectivos Instrucionais)
Autores do Mdulo: os autores dos mdulos devem identificar os objectivos especficos da aprendizagem para o
mdulo. Cada objectivo especfico estar no corao das actividades de ensino e aprendizagem. Escrever de forma
clara, informativa, concisa e compreensvel extremamente importante. Os objectivos providenciam algumas bases e
linhas de orientao para a seleco de contedos e procedimentos instrucionais. Eles iro auxiliar o instrutor (ou
avaliador) a ter acesso extenso na qual o aluno alcana o objectivo. Finalmente, a informao clara, concisa,
informativa e os objectivos bem formulados ajudam o aluno a organizar os seus esforos para aprender.
Existem muitos argumentos segundo os quais existem quatro caractersticas essenciais para a formulao de objectivos
de aprendizagem:
_Um bom objectivo de aprendizagem abre um pequeno espao para a interpretao;
_Um bom objectivo de aprendizagem comea sempre com o que se espera que o aluno seja capaz de alcanar;
_Um bom objectivo de aprendizagem descreve, se possvel, as condies sobre as quais o aluno deve desenvolver uma
tarefa;
Um bom objectivo de aprendizagem, se possvel, clarifica com que perfeio o aluno deve desenvolver uma tarefa, para
que essa tarefa seja aceite.

Em anexo, ir encontrar a taxonomia de Bloom (Anexo 3). Ela fornece verbos importantes que podem ser usados na
formulao de objectivos de aprendizagem, que so relacionados tanto com os domnios cognitivos, afectivos como com
os psicomotores.

Unidade I: Amostragem e Anlise Estatstica de dados

No fim desta unidade o aluno deve ser capaz de:
- Definir e usar o conceito de amostragem na anlise qumica estatstica;
- Definir e distinguir vrios tipos de erros encontrados nas medies de experincias
quantitativas;
- Explicar a diferena entre exactido e preciso;
- Realizar anlises estatsticas bsicas experimentais de dados envolvendo estatsticas
descritivas.

Unidade II: Fundamentos de anlise qumica volumtrica, Reaces
Acido-Base & Titulaes

No fim desta unidade o estudadante deve ser capaz de:
- Identificar cidos e bases usando o conceito de cidos e bases de Bronsted-Lowry e
Lewis;
- Usar as teorias cido-base para distino de cidos/bases fracos dos fortes;
- Usar os conceitos de equilbrio de cidos diprticos e poliprticos para realizar os
respectivos clculos;
- Explicar o conceito bsico de equilbrio cido-base e fazer os respectivos clculos;
- Aplicar os princpios gerais de equilbrio qumico para as reaces de precipitao,
cido-base, complexao e cido-base e titulaes;
- Definir e aplicar os princpios e as fases envolvidas no equilbrio cido-base e
equilbrio de solubilidade;
- Avaliar o pH no decorrer da titulao cido-base.

Unidade III: Reaces Redox e titulaes

No fim desta unidade o estudante deve ser capaz de:
- Definir e descrever o conceito de reaco redox, com exemplos;
- Escrever e acertar as equaes de reaces inicas de Oxidao/Reduo;
- Realizar experincias de titulao do tipo Redox e clculos associados.



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Unidade IV:Equilbrio do Complexo-inico e titulao complexomtrica

No fim desta unidade o estudante deve ser capaz de:
- Definir e compreender o uso de terminologias relevantes no equilbrio do complexo
inico;
- Descrever e explicar os princpios fundamentais do equilbrio do complexo inico e as
etapas de reaces em equilbrio;
- Aplicar os princpios de equilbrio qumico na titulao complexomtrica;
- Realizar titulaes complexomtricas e respectivos clculos.
Nmero da unidade Objectivo(s) de aprendizagem
UNIDADE I: Amostragem e Anlise
Estatstica de dados
- Explicar a noo de amostragem como parte
integrante do Mtodo Analtico de Anlise;
- Identificar e descrever a fonte de erros de
colheita da amostra;
- Ter o conhecimento sobre princpios bsicos
importantes de errros na anlise;
- Identificar e discutir vrios tipos e fontes de
erros experimentais;
- Explicar e usar o conceito algarismos
significativos;
- Definir erro absoluto, erro relativo, afeito e
erro sistemtico;
- Distinguir erro absoluto de relativo e afeito de
erro sistemtico;
- Descrever a relao entre erro e
probabilidade;
- Aplicar estatstica simples e erro analtico para
determinar a confiabilidade do procedimento
de anlise qumica;
- Apresentar com clareza e exactido a
medio e o seu grau de incerteza.

UNIDADE II: Fundamentos de
Anlise Qumica Volumtrica,
Equilbrio cido/Base & Titulao
- Executar a estequiometria e os clculos de
titulao;
- Usar a constante de equilbrio para reaces
cido-base;
- Fazer a distino entre equivalncia e ponto
de equivalncia; titulao branco e titulao
de retorno;
- Ter conhecimento prtico de deteno do
ponto de equivalncia e do seu significado;
- Explicar a dissociao de um cido fraco;
- Explicar e esboar com preciso a curva de
titulao (profile de pH) de diferentes tipos de
reaces cidos-bases;
- Explicar o conceito de neutralizao de
cidos/bases diprticos;
- Identificar alguns indicadores cido-bases
mais comuns e ser capaz de especificar qual
deles se deve usar nas diversas titulaes;
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UNIDADE III: Reaces Redox e
titulao
- Definir Reaco de Oxidao/Reduo.

- Reaco de Oxidao e Reduo, nmero de
Oxidao;
- Definir agentes Oxidantes e Redutores com
exemplos;
- Indicar o nmero de oxidao com base na
regra de balano electrnico;
- Conhecer as etapas necessrias para o
balanceamento de reaces de
Oxidao/Reduo em solues cidas e
bsicas;
- Realizar experincias de titulao Redox com
clculos associados.

UNIIDADE IV: Equilbrio do io
Complexo e titulao
complexomtrica

- Compreender o conceito de fases do
processo de equilbrio;
- Definir e discutir o equilbrio de cidos
poliprticos e titulao;
- Compreender o conceito de titulao
complexomtrica e sua aplicao.


9. Pr-avaliao (avaliao diagnstica)
Autor do Mdulo: consensual que existam trs tipos de avaliao:
-pr-avaliao ;
-avaliao formativa ;
-avaliao somativa.

Neste mdulo discutir-se- a pr avaliao.

Pr-avaliaes so parte importante da aprendizagem modular aberta e distncia. Elas exigem muito que o aluno tenha
alto domnio dos objectivos de aprendizagem. A pr-avaliao tem por finalidade ajudar os estudantes a aprenderem e a
conhecerem os seus erros. A pr-avaliao a permite ambos, ao aluno e ao instrutor, determinar o que j conhecido
pelos alunos num domnio especfico. A pr-avaliao , portanto, um critrio para reconhecer conhecimentos prvios
para que o aluno possa se dedicar completamente nas suas actividades de aprendizagem, a fim de construir novos
conhecimentos correspondentes ao seu nvel.

Aqu esto algumas vantagens da pr-avaliao identificados por Kingore (2004):
- A pr-avaliao pode motivar os estudantes a estarem mais envolvidos e atentos na aprendizagem e na experincia
de aprendizagem se nela for claramente identificado o que eles sabem e o que precisam saber;
- A pr-avaliao desperta nos alunos a preocupao de identificar o que eles precisam de aprender;
- A pr-avaliao ajuda a perceber se o contedo relevante e interessante para os alunos;
- A pr-avaliao economiza tempo de aula, quando o instrutor no precisa ensinar novamente o que os estudantes
sabem;
- A Pr-avaliao permite ao professor formar grupos apropriados e flexveis princpio chave de diferenciao na sala
de aula;
- A pr-avaliao ajuda no uso de instrues compactas para competividade entre os alunos;
- A pr-avaliao permite aos estudantes demostrarem os conceitos e as capacidades previamente dominados e e
terem crdito aos mesmos;
Para certificar que todos os mdulos tm a mesma estrutura, os autores dos Mdulos devem fazer 20 perguntas de
escolha mltipla, pr-testes, que abordam brevemente os contedos mais importantes do mdulo. Ser necessrio
fornecer a guia de correco. Finalmente, o autor do Mdulo deve indicar como que os estudantes iro submeter as
suas respostas ao instrutor. A avaliao sumria ser enviado por e-mail ao instrutor? Ser submetida em online ? Ser
um teste em online? Ser uma avaliao realizada no local?
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Ttulo da Pr-avaliao : Reviso de Conceitos de medies em qumica,
reaces qumicas e estequiometria

Fundamentao : _____________________________

A rea de cincias e tecnologia conta com muitas medies de propriedades
fsicas e qumicas dos materiais, para elas fundamental na definio da natureza
de substncias quantific-las. Alguns conceitos envolvidos na medio como
massa, volume, concentrao foram tratados nos mdulos passados. Existem
alguns que se iro tratar pela primeira vez neste mdulo, estes tm a ver com a
determinao e identificao de substncias baseada na anlise quantitativa. A
srie de questes de pr-avaliao abaixo, pretende ajudar o estudante a avaliar o
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seu nvel de domnio dos conceitos de medio que so muito usados pelos
qumicos para determinar propriedades qumicas especficas.
Esto inclusas algumas questes que sero novas para o estudante. Estas
questes tm a inteno de fornecer ao estudante algumas ideias do mdulo que
trata de aspectos de anlise volumtrica.

PERGUNTAS

Para cada um dos seguintes itens do teste, escolha a opo que acha ser
correcta.
1. Cada lista de respostas abaixo so nomes de ies e suas frmulas
qumicas. Ento, cada io classificado como monoatmico, ou
poliatmico e como catio e anio. Qual das opes correcta?
A. carbonato, CO
3
2-
, anio poliatmico.
B. amnio, NH
4
+
, catio poliatmico.
C. magnsio, Mg
2+
, catio monoatmico.
D. hidrxido, OH-, anio monoatmico.
E. sulfito, SO
3
2-
, anio poliatmico.

2. Igual nmero de moles de diferentes compostos:
A. Deve ou no ter o mesmo nmero de tomos.
B. Tem o mesmo nmero de molculas.
C. Tem igual massa.
D. Tem o mesmo nmero de tomos .
E. A & B.

3. O que entende por massa molecular de uma molcula?
A. A soma de massas atmicas, em gramas, de todos os tomos na
molcula.
B. A massa, em gramas da molcula.
C. A molcula grama, peso de uma substncia.
D. A massa, em gramas de uma substncia.
E. A massa, em gramas do tomo mais pesado da molcula.

4. Calcule a massa molecular de NaCl?

A. 58 B. 23 C. 35 D. 28 E. 51

5. Todas as substncias alistadas abaixo so fertilizantes que fornecem
nitrognio ao solo. Qual delas a fonte mais rica de nitrognio na base da
massa percentual?
A. Urea, (NH
2
)
2
CO.
B. Nitrato de amnio, NH
4
NO
3.

C. Guanidina, HNC(NH
2
)
2.

D. Amnia, NH
3.

E. Nitrato de Potssio, KNO
3.


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6. O que que 2.4 moles de CO e CO
2
tm em comum?
A. a mesma massa.
B. contm a mesma massa de carbono e de oxignio.
C. contm a mesma massa de oxignio.
D. contm o mesmo nmero de molculas.
E. contm o mesmo nmero total de tomos.

A
B
C
D

7. Qual das seguintes equaes melhor representa a reaco indicada no
diagrama acima? Esta pergunta pode ser respondida por simples
eliminaao.
A. 8A + 4B C + D.
B. 4A + 8B 4C + 4D.
C. 2A + B C + D.
D. 4A + 2B 4C + 4D.
E. 2A + 4B C + D.

8. Qual dos seguintes materiais pode ser usado para medir correctamente o
volume de um lquido?

A. Copo de Becker B. Cilindro Graduado C. Burreta
D. Balo E. Todos

9. Como que se prepara 750 mL de soluo de 0.5 M H
2
SO
4
, a partir da
soluo concentrada de 2.5 M H
2
SO
4
?
A. Misturando 250 mL da soluo concentrada com 500 mL de gua.
B. Misturando 150 mL da soluo concentrada com 600 mL de gua.
C. Misturando 600 mL da soluo concentrada com 150 mL de gua.
D. Misturando 375 mL da soluo concentrada com 375 mL de gua.
E. nenhum.

10. Se a concentrao do io H
+
em soluo aquosa 2.5 x 10
-4
ento:
A. O seu pH inferior a 7.
B. A soluo cida.
C. O seu pOH superior a 7.
D. A concentrao de ies OH
-
inferior que a concentrao de ies
OH
-
em soluo neutra .
E. Todos.

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11. O que entende pelo termo Anlise quantitativa?
A. Envolve a determinao de constituntes individuais de uma
determinada amostra.
B. Envolve a determinao quantidade relativa ou absoluta de um
analito de uma amostra.
C. Envolve a adio do volume medido de um reagente de
concentrao conhecido. Envolve a soluo de substncia a ser determinada
(analito).
D. Envolve a determinao do grau de pureza do analito.
E. Envolve a determinao da quantidade da amostra.

12. Qual das seguintes afirmaes no apropriada para descrever o estgio
do processo de titulao?
A. Antes de se alcanar o ponto de equivalncia, o volume do
reagente adicionado no analito, no faz com que a reaco se
complemente (se houver excesso do analito).
B. No ponto de equivalncia o reagente adicionado a quantidade
que quimicamente equivalente quantidade da substncia a ser
determinada (analito).
C. Antes do ponto de equivalncia, a quantidade do reagente
adicionado superior quantidade da substncia a ser determinada.
D. Antes do ponto de equivalncia, a quantidade do reagente
adicionado no pode ser superior quantidade da substncia a ser
determinada.
E. No incio da titulao, o nmero de moles do reagente adicionado
sempre inferior ao do analito presente (se for excesso do analito).

13. Qual das afirmaes, sobre a titulao de cidos poliprticos fracos como
cido ortofosfrico (H
3
PO
4
) com base forte como NaOH, correcta?
A. H
3
PO
4
curva de titulao tem apenas um ponto de equivalncia.
B. H
3
PO
4
curva de titulao tem apenas dois pontos de equivalncia.
t
C. H
3
PO
4
curva de titulao tem trs pontos de equivalncia.
D. H
3
PO
4
curva de titulao no tem nenhum ponto de equivalncia.
E. H
3
PO
4
curva de titulao tem apenas sete pontos de equivalncia.

14. Qual das seguintes reaces no redox?
A. H
2
SO
4
+ BaCl
2
BaSO
4
+ 2HCl.
B. CuSO
4
+ Zn ZnSO
4
+ Cu.
C. 2NaI + Cl
2
2NaCl + I
2.

D. C + O
2
CO
2.
E. Nenhuma.

Responda s perguntas de 15 a 18 baseiando-se na seguinte equao
qumica:
CuSO
4
+ Zn ZnSO
4
+ Cu
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15. s substncias agente redutor quando se trata de uma Qual das seguinte
reaco redox?
A. CuSO
4
B. Zn C. ZnSO
4
D. Cu
E. A reaco no do tipo redox.

16. Qual das seguintes espcies ganhou electres?
Zn C. ZnSO
4
D. Cu A. CuSO
4
B.
E. Nenhuma.

1 Qual o nmero de electres ganho por mole do agente oxidante? 7.
B. 2 moles C. 3 moles

D. 4 moles A. 1 mole
E. 0 moles

1 Qual o nmero de electres perdido por mole do agente redutor? 8.
B. 2 moles C. 3 moles

D. 4 moles A. 1 mole
E. 0 moles

19. Qual das reaces seguin s do tipo te redox?
A. H
+
(aq) + OH
-
(aq) H
2
O ( l).
B. 2 KBr (aq) + Pb(NO
3
)
2
(aq 2 KNO ) (s).
3
(aq) + PbBr
2
C. CaBr
2
(aq) + H
2
SO
4
(aq CaSO )
4
(s) + 2 HBr (g).
D. 2 Al (s) + 3 H
2
SO
4
(aq) Al
2
(SO
4
)
3
(aq) + 3H
2
(g).
E. CO
3
2-
(aq) + HSO
4
(aq) HCO
3
(aq) + SO
4
2-
(aq).
- -


20. + 2HCl (aq) ZnCl
2
(aq) + H
2
(g), qual o nmero de Na reaco Zn(s)
oxidao de H
2
?
A. +1
B. -1
C. 0
D. +2
E. -2




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Ttulo da Pr-avaliao : _____________________________
GUIA DE CORRECO

1. D

2. D

3. A

4. A

5. D

6. D

7. C

8. C

9. B

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18
M
10. E

11. B

12. D

13. C

14. E

15. B

16. A

17. B

18. B

19. D

20. C




10. CONCEITOS - CHAVE (GLOSSRIO)


1. Exactido: a aproximao de um resultado resposta correcta.

2. cido: substncia que em soluo aquosa liberta ies (H
+
).

3. Base: substncia que em soluo aquosa liberta ies (OH
-
).

4. Constante de Ionizao da Base (K
b
): a constante de equilbrio da
ionizao da base.

5. cido de Bronsted: substncia doadora de protes.

6. Base de Bronsted: substncia capaz de aceitar o proto.

7. Equao qumica: uma equao que usa smbolos qumicos para ilustrar
o que acontece durante uma reaco qumica.

8. Equilbrio qumico: o estado no qual as velocidades de reaco directa
e inversa so iguais.
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M
9. Reaco qumica: o processo no qual uma substncia (ou
substncias) (so) transformada (s) numa ou noutras substncias.

10. Io complexo: um io que contm um io central metlico ligado a uma
ou mais molculas ou ies.

11. Efeito do io comum: variao de equilbrio causado pela adio por um
composto que possui um io comum com a substncia dissolvida.

12. Erros acidentais: essas so falhas, as quais se referem frequentemente
a preconceitos. Na teoria, esses erros, podiam ser eliminados atravs
do manuseamento cauteloso da tcnologia.

13. cido Diprtico: cada unidade do cido liberta dois ies de hidrognio
durante a sua ionizao.

14. Ponto final da reaco: valor de pH (nas reaces cido base) no qual o
indicador muda de cor, indica o fim da reaco.

15. Constante de Equilbrio (K
eq
): o nmero igual ao rcio da
concentrao de equilbrio dos produtos com a concentrao de equilbrio
dos reagentes, cada aumenta a fora do seu coeficiente estequiomtrico.

16. Ponto de Equivalncia: o ponto no qual o cido reagiu
completamente com a base (neutralizado).

17. Amostra homognia: amostra igualmente preparada.

18. Io Hidrnio: o proto hidratado, H
3
O
+
.

19. Erros sistemticos: so erros causados pela necessidade de fazer
estimativas nos ltimos algarismos durante as medies, em alguns
casos causados pelos prprios instrumentos, etc. Este tipo de erros
podem ser reduzidos, mas nunca eliminados.

20. Lei da aco das massas: para reaces reversveis no equilbrio e na
temperatura constante, um certo rcio da concentrao dos reagentes e
produtos tem um valor constante, K
eq
(a constante de equilibrio).

21. cido de Lewis: a substncia que pode aceitar um par de electres.

22. Base de Lewis: a substncia que pode doar um par de electres.

23. cido monoprtico: cada unidade do cido liberta um io hidrognio na
sua ionizao.

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24. Reaco de Neutralizao: a reaco entre um cido e uma base.

25. Reaco de Oxidao: uma semi-reaco que envolve a perca de
electres.

26. Reao de oxidao-reduo: uma reaco que envolve a
transferncia de electres ou mudana do estado de oxidao dos
reagentes.

27: Agente Oxidante: a substncia que pode aceitar electres da outra
substncia ou aumentar o nmero de oxidao na outra substncia.

28. pH: o logartimo decimal negativo da concentrao do io hidrognio.

29. Preciso: a reprodutividade de dados obtidos, habilidade de obter o
mesmo valor numa medio (no necessariamente um valor correcto).

30. Reaco redox: uma reaco na qual ocorre tanto a transferncia
de electres ou a mudana do nmero de oxidao das substncias que
tomam parte na reaco.

31. Agente redutor: substncia que pode doar electres a outra substncia
ou decresce o nmero de oxidao na outra substncia.

32. Amostra representativa: amostra cujo contedo o mesmo em todo o
local onde o seu material foi recolhido.

33. Amostragem: esta usada para descrever o processo que envolve a
recolha da quantidade razovel do material que representativa de um
todo.

34. Algarismos Significativos: o nmero de dgitos significativos num
valor de medio ou clculo.

35. Soluo: uma mistura homognia de duas ou mais substncias.

36. Soluo padro: soluo de concentrao exactamente conhecida.

37. Estequiometria: o estudo quantitativo de reagentes e produtos numa
reaco qumica.






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11. LEITURA OBRIGATRIA



Leitura nmero 1

Referncia completa: Veja ficheiro PDF Equilbrio cido-Base e Titulaes.

Resumo : este um livro de 48 pginas entitulado A Chem 1 Reference Text by
Stephen K. Lower of Simon Fraser University; uma fonte aberta de material. O
texto oferece uma abordagem compreensvel sobre o tpico Equilbrio cido-
Base e clculos.

Fundamentao: este livro oferece uma boa cobertura do tratamento quantitativo
do equilbrio cido-base e d uma discuo aprofundada da titulao cido-base.
Apresenta, portanto, a capacidade de neutralizao cido-base e representaes
grficas de problemas cido-base.


Leitura nmero 2


Referncia completa: veja documento Introduo qumica de cido-base.

Resumo: este um livro de 19 pginas entitulado A Chem 1 Reference Text by
Stephen K. Lower of Simon Fraser University; uma fonte aberta de material. O
texto oferece uma cobertura compreensiva de tpicos introdutrios da Qumica
cido-Base.

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Fundamentao: o livro faz uma boa abordagem de conceitos cidos e bases e
enfatiza mais os aspectos quantitativos, definies e ideias fundamentais
associadas cidos e bases.


Leitura nmero 3

Referncia completa: veja documento Matria e Substncias.

Resumo: este um livro de 30 pginas entitulado Matter and Measure: O Texto de
Referncia Qum 1 de Stephen K. Lower da Universidade Simon Fraser; uma
fonte aberta de material. O texto cobre os seguintes tpicos: Unidades e
dimenses; O significado das medidas: exactido e preciso; Algarismos
significativos e seu arredondamento; Avaliao da confiabilidade das medies:
estatstica simples. A Verso web do documento pode ser encontrada na pgina:
http://www.stu.ca/person/lower/TUTORIALS/matmeas/.

Fundamentao: outro captulo trata de Unidades e Dimenses, o resto do
captulo providencia material til para a compreenso da UNIDADE 1:
Amostragem e Anlise Estatstica de Dados deste mdulo. O captulo aborda de
uma forma compreensiva, O erro nos valores de mdicos, exactido e preciso,
formas de lidar com variaes (mdia, desvio padro, etc.); Erros sistemticos;
Incerteza absoluta versus incerteza relativa; Algarismos significativos e regras, e
seu arredondamento; Clculo da mdia, avaliao confiabilidade das medies
atravs da estatstica; Intervalos de confidncia; Uso de testes estatsticos para
tomar decises; etc. O captulo enfatiza mais os aspectos qualitativos, definies
e ideias fundamentais associadas experincias de medies de dados e seu
tratamento.


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LEITURA SUPLEMENTAR OBRIGATRIA (especfico para actividade de
aprendizagem)

Actividade de Aprendizagem nmero 1
Medies e algarsmos significativos (Leitura nmero 4);
Unidades e dimenses (Leitura nmero 5);
Algarismos significativos (Leitura nmero 6);
Algarismos significativos e seu arredondamentos (Leitura nmero 7);
Medies (Leitura nmero 8).

Actividade de Aprendizagem nmero 2
Equilbrio qumico (Leitura nmero 9);
Introduo qumica de cido-base (Leitura nmero10);
Equilbrio cido-Base e Clculos (Leitura nmero 11);
Equilbrio cido-Base no meio aquoso (Leitura nmero 12);
Texto de referncia com ficheiro e sub captulos contendo problemas de amostragem ao
trabalhar com cidos e bases, equilbrio qumico, clculos quantitativos e clculos em
cidos e bases (Leitura nmero 13);
cido Base (Leitura nmero 14);
Reaces cido-Base segundo Bronsted-Lowry (Leitura nmero 15);
Qumica Captulo 16: Ies Complexos (Leitura nmero 16);
Qumica Captulo 16: Hidrlise de Bases (Leitura nmero 17);
Qumica Captulo 16: Titulaes (Leitura nmero 18);
Qumica Captulo 16: Hidrlise de cidos (Leitura nmero 19);
Qumica Captulo 16: Autoionizao da gua (Leitura nmero 20);
Adio de uma base forte um cido fraco (Leitura nmero 21);
Curva de pH (curvas de titulao) (Leitura nmero 22);
Titulao de um cido fraco com base forte (Leitura nmero 23).

Actividade de Aprendizagem nmero 3
Um texto que contm informaes vitais sobre a equao de Nernst, o significado da
equao e sua aplicao analtica na anlise quantitativa de metais inicos em soluo
(Leitura nmero 24);
Um texto sobre Equilbrio Redox em guas naturais (Leitura nmero 25);
Um texto com sub-captulo contendo problemas de amostragem trabalhando com
equilbrio qumico e reaces de oxidao-reduo (Leitura nmero 13);
Balanceamento de equaes Redox usando semireaces Redox (Leitura nmero 26);
Nmero de oxidao e regras para nmero oxidao (Leitura nmero 27);
Reaces em soluo aquosa (Leitura nmero 28);
Balanceamento redox (Leitura nmero 29).

Actividade de Aprendizagem nmero 4
Formao do Complexo (Leitura nmero 30);
Etileno diamino e cido tetraactico (Leitura nmero 31, Leitura nmero 32).

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12. RECURSOS NECESSRIOS


Recurso nmero 1

Referncia completa: veja ChemLab-Techniques-Titration.PDF obtida da pgina:
https://www.dartmouth.edu/~chemlab/techniques/titration.html.


Resumo : a preciso de resultados obtidos na titulao boa como as deligncias em
que o processo da titulao foi realizado. As imagens aqui contidas ilustram vrios
aparelhos necessrios para a boa realizao da titulao, bem como as boas prticas,
etapas e precaues necessrias durante a experincia de titulao. Estas imagens
comeam primeiro com a fase da preparao da bureta para o fornecimento do fluxo da
titulao com alguns mL at o fim da reaco; preparao da soluo a ser analisada
no balo Erlenmeyer ou copo de becker; adio do indicador apropriado; precaues
necessrios a ter em conta ao alcanar o ponto final da reaco (se for usado algum
indicador); atravs da leitura do volume final da bureta. Em cada etapa h vrios
cuidados a ter em conta. Adicionalmente, esto inclusas ilustraes que mostram o uso
de procedimentos alternativos de titulao com pH metro. So At each stage, cautions
to be taken are highlighted.

Fundamentao: esta uma srie de ilustraes de procedimentos da titulao
apresentada claramente passo a passo e associada precaues necessrias para um
exerccio de titulao com sucesso. De entre as precaues sublinhadas em formas de
captulos, em cada imagem est inclusa a bureta com dispositivo para o controlo de
bolhas de ar antes do procedimento; clculo do volume e alcance do ponto final da
reaco; observao de paredes do balo e mistura da amostra a ser titulada; e adio
de gotas da titulao etc.


Recurso nmero 2

Referncia completa: veja ChemLab-Glassware-Burets.htm.


Resumo: a imagem ilustra passo a passo de forma sequenciada os procedimentos
necessrios para a manuteno da integridade e o correcto manuseio da bureta, esta
que o aparelho principal no exerccio da titulao. Atravs desta ilustrao clara, o
estudante ir aprender vias alternativas de encher devidamente a bureta; como retirar
as bolhas de ar para prevenir ou minimizar o erro na leitura do volume; proceder
leitura do volume com mais preciso; apresentar e/ou fornecer solues usando a
bureta e usar a garrafa de esguicho para remover restos na bureta e recipientes da
titulao usando a garrafa de esguicho.

Fundamentao: para todos os efeitos prticos, o laboratrio deve apoiar e ilustrar os
conceitos qumicos estudados ou a compreeno de outras coisas. Paralelamente aos
conceitos e qumica inserida na seco deste mdulo, a imagem ilustra como a
bureta, como maior componente da aparelhagem de titulao, funciona. Para qualquer
intusiasta, na realizao da titulao, as ilustraes da imagem so as mais visveis. A
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imagem ilustra aspectos e descreve claramente os procedimentos de cada etapa: desde
o enchimento da bureta at ao fornecimento controlado da soluo titulante. Com esta
ilustrao multicolor, o estudante ir aprender a prevenir erros que poderiam
comprometer o seu exerccio de titulao. Isto importante, tomando em considerao
o facto de semelhana do Balo de Erlenmeyer, a bureta ser um componente principal
da aparelhagem da titulao.

Recurso nmero 3

Referncia completa: veja O Video Digital DVAction para os Professores de
Qumica e obter Instrues Online.htm

Resumo: DvAction um vdeo digital para apoiar professores e instrutores
de qumica em online a partir da Northwestern University. um vdeo digital
narrativo que apresenta o modo como se realiza a titulao entre cidos fortes e
bases fortes mais comuns; e cido clordrico e hidrxido de sdio usando a
bureta. A pgina: http://qt.nulmedia.northwestern.edu/dvaction/movies/
progressive/euc-NU020-026.mov possui cerca de 80 imagens e ilustraes em
vdeo de vrias tcnicas. O estudante encorajado a visitar esta pgina e
seleccionar a fonte do item apropriado e relevante para este mdulo. A opo
fonte inclui, o ttulo, o equipamento, qumicos e microescala.
Fundamentao: cada participante do curso de volumetria, no qual a titulao
pea fundamental, deve assistir a este vdeo narrativo. A apresentao em vdeo
digital uma ilustrao passo a passo de todo o processo de titulao cido-
-base: exactido desde o princpio da montagem da aparelhagem at a
realizao da titulao seguida da determinao do ponto final da reaco e do
uso do indicador apropriado. O vdeo narrativo, apresentado de forma clara e
em voz audvel e agradvel, aponta a necessidade de precaues a serem
tomadas em considerao em todas as etapas do processo da titulao e
apresenta as formas correctas de realizao do exerccio da titulao.
Adicionalmente, para o apoio do professor de qumica e dos instrutores de
laboratrios online, h um recurso importante para os aprendentes que desejam
observar em primeiro plano como a experincia de titulao efectivamente
realizada.
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13. CONECES IMPORTANTES

Conexo importante nmero 1

Ttulo : A Chem1 General Chemistry Virtual Textbook on Matter and Measure.

URL : http://www.Chem1.com/acad/webtext/matmeasure/index.html

Diviso do captulo :

Descrio: este um manual virtual em online de Qumica Geral sobre Matria e
Medidas existente em forma de ficheiros HTML, o qual o utente pode baixar da internet
para o seu computador. Ele disponibiliza acesso a materiais que constituem a maior
poro do tpico sobre a UNIDADE 1 deste mdulo que trata de Amostragem e de
Anlise estattica de Dados. Atravs desta pgina possvel aceder ao material
atravs de cinvo (5) subtpicos diferentes designadamente com os ttulos : unidades,
erros de medio, algarsmos significativos, exactido e amostras e estatstica. Cada
um dos subtpicos acessvel, respectivamente, via:
http://www.chem1.com/acad/webtext/matmeasure/mm1.html;
http://www.chem1.com/acad/webtext/matmeasure/mm2.html;
http://www.chem1.com/acad/webtext/matmeasure/mm3.html;
http://www.chem1.com/acad/webtext/matmeasure/mm4.html;
http://www.chem1.com/acad/webtext/matmeasure/mm5.html.

Fundamentao: esta uma coneco que fornece basicamente todo o material que
constitui a UNIDADE 1 deste mdulo. Cada ficheiro HTML de vrios subtpicos abaixo
apresentados so satisfatoriamente bem compreensivos e bem ilustrados, o que
propricia uma leitura aprazvel. O subtpico sobre erros de Medio intitulado O
significado da Medio: lidar com erros e impreciso nos valores de medio; sobre
algarsmos significativos intitulado A medio da matria: Algarsmos significativos
e arredondamento. Os subtpicos foram preparados para melhor compreenso de
problemas de amostragem, quando necessrio; e exerccios correspondentes para
testar a compreenso de conceitos aprendidos. Adicionalmente, cada pgina possui o
que o estudante seria capaz de realizar seces que conduzem o aprendente, no que
se espera dele em cada um dos subtpicos.








Pginas importantes nmero 20

Ttulo: Qumica: A Cincia no Contexto.

URL: http://www.wwnorton.com/chemistry/concepts/ch16.htm.


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Estrutura do captulo :

Descrio: este um material textual online, composto por 18 captulos de qumica
com o ttulo: Qumica: A Cincia no Contexto. Cada captulo est estruturado em
quatro grandes categorias, designadamente: Vista Geral, Tutoria, Equaes principais,
Palavras cruzadas e enigmas. O captulo principal mais relevante neste mdulo o
captulo 16: Equilbrio em Meio Aquoso e Chuva cida. Cada qual encorajado a
consultar outros captulos atravs dos respectivos endereos para outros materiais de
suporte deste mdulo. Neste caso, os captulos 4 e 5 oferecem alguns materiais da
estequiometria; um tpico importante na realizao de clculos relacionados com a
titulao. Consequentemente, da responsabilidade do estudante seleccionar, atravs
de ficheiros HTML de vrios captulos, os materiais adicionais relevantes que iro apoiar
as leituras adicionais neste mdulo que tem como base o captulo 16.
Fundamentao: este um manual digital/electrnico importante e relevante
sobre o tpico da matria, oferecido sumaricamente neste mdulo. Os
estudantes que desejam adquirir conhecimentos sobre o conceito de anlise
qumica volumtrica, especialmente a titulao e o equilbrio qumico em soluo
aquosa, hidrlise de cidos e bases (fortes, fracos e poliprticos), ies
complexos, reaces de cido-base de Bronsted-Lowry e autoionizao da
gua iro encontrar no captulo 16 deste importante livro online. Ele est
organizado de forma interessante, que provedencia conceitos e equaes
importantes e relevantes sobre o tema equilbrio no meio aquoso. Tambm
proporciona equaes e exerccios correspondentes.

CONECES IMPORTANTES nmero 3

Titulo: cidos e Bases : Chemistry Online

URL : http://www.teachmetuition.co.uk/Chemistry/Acids_and_Bases/acids_and_bases.h

Estrutura do captulo:

Descrio: esta parte da pgina da Qumica Online, oferecida pelos servios
ensina-me, d acesso s notas de materiais que constituem a maior poro deste
mdulo. Os contedos especficos so cidos e bases, incluindo definies de base;
cidos fortes e fracos; conceito de pH; o produto inico da gua; clculo de pH de
cidos fracos; clculo da constante (K
a
) de dissociao de cidos fracos; curvas de
titulao cido-base; escolha de indicadores (litmus, Alaranjado de metil, Fenolftalein) e
tampo.
Fundamentao: esta uma pgina da internet muito importante, ela oferece material
que constitue a maior parte deste mdulo. Adicionalmente, a pgina oferece exemplos
preparados sobre cidos e bases e questes simples sobre o modo como se calcula o
pH de uma soluo cida e bsica, com isso pretende-se obter boa prtica dos
estudantes.





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Pginas importantes nmero 4

Titulo : Ies e Equilbrio; cidos e bases; Captulo 16 : Fundamentos de Qumica.

URL : http://www.chem.ox.ac.uk/vrchemistry/chapter16/pag01.htm.

Estrutura do captulo:


Descrio: esta pgina da internet apresenta notas sobre cidos e bases fortes e
fracas, clculos com constante de equilbrio e dissociao da gua, a escala de pH,
neutralizao, conceitos de cido e base, cidos com vrios protes dissociados,
tampo e regulao de pH, indicadores cido-base e medio de pH, solubilidade e
catlise do equilbrio cido-base. Estas notas so parte de um curso online de qumica
do nvel pr-Universitrio e faz parte da Qumica Virtual do Departamento de Qumica
da Universidade Oxford. Elas so um extracto do livro 'Chemistry, Matter and the
Universe' escrito por Richard E. Dickerson e Irving Geis, utilizado com permisso. Para
ver as animaes multimdias em formato 3D necessrio ter o programa, plug-ins
Shockwave (for Flash and Director) e CHIME.

Fundamentao: o recurso contm informaes teis em vrios aspectos de ies e
equilbrio: cido-base. Entre os aspectos importantes inclui-se o significado de cidos e
bases; a diferena entre cido forte e cido fraco, indicadores cido-base, equilbrio e
solubilidade, cido e base forte, cidos poliprticos; reaces de neutralisao e escala
de pH. Adicionalmente, os recursos contm muitos exemplos simples de vrios
aspectos, assim como os clculos com constante de equilbrio de cidos e bases.

Pginas importantes nmero 5

Titulo : Titulao Redox Experimental.

URL : http://www.chem.iastate.edu/group/Greenbowe/sections/projectfolder/flashfil.

Estrutura do Captulo:

Descrio: esta uma animao interactiva que permite ao utente participar nas
experincias de titulao redox (permanganato de potssio/ferro (II), dicromato de
potssio/estanho (II) e Iodo com io tiosulfato). O objectivo da experincia calcular a
molaridade do agente redutor a partir da equao e dos dados colhidos. A animao
dada por Thomas J Greenbowe da Iowa State University Chemical Education Research
Group. Para ver a simulao necessrio o programa Macromedia Flash.

Fundamentao: esta uma animao interactiva til que ajuda os estudantes a
participarem nas trs experincias de titulao redox. Ela oferece aos estudantes a
oportunidade de calcular a molaridade do agente redutor em cada um dos trs
exerccios durante a titulao redox.




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Pginas importantes nmero 6

Titulo : Equilbrio : cidos e Bases.

URL: http://www2.ucdsb.on.ca/tiss/stretton/CHEM2/acidx.htm

Estrutura do Captulo :

Descrio: esta pgina web criado por Tom Stretton da Escola Secundria
Thousand Island Secondary School oferece apontamentos de qumica para a
preparao universidade. Os apontamentos cobrem definies de
Arrhenius/Bronsted-Lowry sobre cidos e bases; a escala de pH; a escala de pOH;
equilbrio cido-base degundo Bronsted; concentrao de ies; bases fracas; solues
que contm ies que se hidrolisam apreciosamente; solues tampo; pH de uma
soluo tampo; clculo de pH da soluo tampo; anlise volumtrica; soluo padro;
pureza percentual da amostra; curvas de titulao; titulao de uma base fraca com
cido forte; cidos poliprticos; clculo [H
+
] e [A
2-
] para cidos diprticos fracos.

Fundamentao: este recurso compreende 28 documentos html e inclui vrios
aspectos qumicos de solues cidos-base. A apresentao clara e estruturada do
material faz com que a aprendizagem e a compreenso sejam aprazveis. Alguns
ficheiros html contm problemas follow-up no fim das notas de leitura,
consequentemenete prova a utilidade para o estudante. Existe um simples ficheiro html
que contm apenas exerccios de reviso sobre a unidade cido-base.

Pginas importantes nmero 7

Titulo: Teoria de cidos e bases : Anlise qualitativa.

URL : http://chemistry.olivet.edu/classes/chem301/pdf/Acid%20BaseTheory.PDF

Estrutura do Captulo:

Descrio: este recurso compreende notas de leitura do curso de anlise
quantitativa oferecido pela Diviso de Qumica da This Olivet Nazarene University.
Estes apontamentos cobrem a teoria cido-base, incluindo definies de Arrhenius,
Lewis and Bronsted, pH, ionizao da gua, ionizao de cidos e bases fracas,
hidrlise, curvas de titulao e reas relacionadas. O documento tem o formato PDF e
requer o programa Adobe Acrobat Reader para abrir e ler.

Fundamentao: este ficheiro pdf um recurso til para os estudantes que desejam ter
melhor compreenso da forma como devem aplicar vrios conceitos e teorias de cidos
e bases na resoluo de problemas prticos, tais como a realizao de experincias de
titulao e clculo de curvas de titulao. O ficheiro faz uma apresentao excelente e
estruturada, ilustrada e clara, do modo de realizao de experincias de titulao e
curvas de titulao; oferece bases de clculos do pH durante a realizao da titulao.
Bem como exemplos simples de efectuar clculos de pH de vrias combinaes de
cidos e bases.


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Pginas importantes nmero 8

Titulo: Reaces qumicas: cidos e Bases.

URL : http://dwb.unl.edu/Teacher/NSF/C12/C12.html.

Estrutura do Captulo:

Descrio: esta pgina uma das pginas do curso online de graduao em qumica
para a formao de Professores do ensino secundrio com apoio da National Science
Foundation (NSF), USA. Ela oferece informaes detalhadas sobre cidos e bases. Os
tpicos cobrem teoria cido-base; anidrido de cidos; anidridos de bases; concentrao,
dissociao de cidos e bases fortes; tampo; neutralizao; titulaes; indicadores etc.
Os recursos incluem portanto, a relao entre cidos-bases, cincia e matemtica;
simulaes; actividades prticas; aplicaes da qumica de cidos e bases (prtica,
industrial, ambiental); a histria de cidos e bases; segurana; pr-concepes mais
comuns; demostraes prticas e experincias. Antes de cada conceito h uma
explicao prvia.

Fundamentao: Esta a parte mais lida dos apontamentos, pois cobre uma parte
significativa deste mdulo. Adicionalmente aos princpios fundamentais que norteiam as
reaces cido-base, os apontamentos oferecem informaes gerais sobre aplicaes
de cidos e bases na vida real. A pgina oferece ligaes importantes para programas
de clculos simples para as curvas de titulao obtidas da reaco de qualquer espcie
de cido com base forte. Oferece a titulao em microescala, actividades que envolvem
cidos e bases fortes bem como cidos fracos e bases fortes para fins de ilustrao

Pginas importantes nmero 9

Titulo : Chemical Principles : the Quest for Insight : Second Edition.

URL : http://www.whfreeman.com/chemicalprinciples/

Estrutura do Captulo:

Descrio: esta pgina uma parte do livro de 'Chemical Principles: a Quest for
Insight', second edition (published by W H Freeman). Esta pgina foi desenvolvido para
servir como um recurso adicional para estudantes e instrutores que usam o Manual. Ela
inclui estrutura do captulo, grficos, animaes vdeos, visualizao molecular,
simulaes, exerccios e coneces relacionadas com a pgina Web. Os tpicos so :
tomos (o mundo quntico), ligao qumica, formas e estruturas moleculares,
propriedades de gases, lquidos e slidos, termodinmica (primeira, segunda e terceira
lei), equilbrio fsico, equilbrio qumico, cidos e bases, equilbrio em soluo aquosa,
electroqumica, cintica qumica, os elementos qumicos (os primeiros quatro e os
ltimos grupos), os elementos do grupo d (metais de transio), qumica nuclear e
qumica orgnica (os hidrocarbonetos e grupos funcionais). Vrios recursos necessrios
para aceder pgina : Macromedia Shockwave Player (version 8.5 or above),
Macromedia Flash Player (version 6.0 or above), Apple QuickTime (5.0 or above), and
Adobe Acrobat (version 6 or above) plug-ins.

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Fundamentao: esta pgina foi concebida para apoiar os estudantes a reverem os
conceitos-chave do Manual; Chemical Principles 2e, the Quest for Insight by Peter
Atkins and Loretta Jones atravs de exerccios interactivos e instrumentos de
aprendizagem. Os recursos esto organizados com base nos captulos do Manual e
tipos de contedos. Os captulos relevantes para este mdulo so: captulo 9
Equilbrio qumico; captulo 10 - cidos e bases e captulo 11 Equilbrio em soluo
aquosa. Estes captulos relevantes devem ser seleccionados para aceder aos recursos
correspondentes.


Pginas importantes nmero 10

Titulo : Acids and Bases : an Introduction.

URL : http://www.visionlearning.com/library/module_viewer.php?mid=58

Estrutura do Captulo :

Descrio: o guia de aprendizagem visionria sobre cidos e bases constitui
conjuntamente uma mistura de documentos escritos em casa com notcias e artgos
colectados em certas pginas web. A pgina principal apresenta uma vista geral sobre
cidos e bases, pH e neutralizao, por outro lado, existem coneces para artigos
sobre qumica ligada rea (Arrhenius, Bronsted) de expericias virtuais e histrias
multimedias sobre cidos e bases. Tambm so oferecidas ligaes a outras pginas
da internet com material de qumica e mais temas gerais. A pgina tambm existe em
lngua espanhol.

Fundamentao: apresenta uma introduo num texto muito fcil de ler, uma
perspectiva histrica de cidos/bases. O texto escrito de forma simples e interessante;
dando uma boa discuso sobre vrias teorias existentes sobre cidos e bases. Oferece
possibilidades que incluem testes prticos.
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14. ACTIVIDADES DE APRENDIZAGEM

Actividade de aprendizagem nmero 1

Ttulo da Actividade de Aprendizagem: Amostragem e Anlise Estatstica de dados

Objectivos Especficos de Aprendizagem:
- Descrever e explicar a importncia do conceito de amostragem nos mtodos
analticos de anlise;
- Descrever e discutir as fontes e os tipos de erros de amostragem e impreciso de
medio;
- Caracterizar as tcnicas de tratamento de nmeros associados medies:
notao cientfica e algarismos significativos;
- Explicar o conceito de rejeio de dados (ou eliminao) e comparao das
medies;
- Aplicar a estatstica simples e a anlise de erro para determinar confiadamente as
medidas e os dados da qumica analtica.

Resumo de actividades de aprendizagem:
Estas actividades compreendem essencialmente a dois tpicos distintos de estudo:
amostragem e anlise estatstica de dados. Na amostragem sero apresentados
conceitos e desafios da amostragem como meio de aquisio de amostras laboratoriais
significativas dos tamanhos originais das espcies. No fim do tpico amostragem, ir
informar-se sobre mtodos adoptados numa anlise como parte integrante de todos os
mtodos analticos. Tambm se ir descobrir que a amostragem geralmente a parte
mais determinante do processo analtico. Outra etapa muito importante em todos os
mtodos analticos a avaliao de resultados, onde os testes de dados estatsticos
(ex. quantidades que descrevem a distribuio e medidas de dados experimentais) so
sempre realizados para determinar a confiabilidade dos dados requeridos. Na parte
mais adiante de actividades, sero apresentados os desafios que se encaram na
anlise qumica quando a determinao sem exactido est associada todas as
medies durante o processo de anlise qumica, nas formas de determinaao dos
resultados mais provveis. Ser informado sobre as formas de descrio e de reduo,
se for necessrio, a impreciso na medio atravs de tcnicas estatsticas.

Conceitos Chave:

Exactido: indica quo os valores quantitativos de medio correspondem aos valores
reais.

Determinao de erros: so falhas que frequentemente se referem a determinados factores.
Teoricamente, estas falhas podem ser eliminadas atravs do manejo cuidadoso
dos aparelhos.

Erros de anlise: estudam imprecises nas medies fsicas.

Erros Indeterminados: estes so erros calculados quando se pretende fazer estimativas na
ltima etapa de medio, no caso de ruido produzido pelo instrumento, etc. Tais
erros podem ser reduzidos, mas nunca eliminados completamente.

Mdia (m): matematicamente definida como a soma de valores, dividida pelo nmero de
medies.
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Mediana: o ponto central na apresentao de dados. Metade de todos os valores numa
srie so posicionados acima da mdia, metade situam-se abaixo da mdia. Se
a srie de dados contiver um nmero estranho, a mediana ser o ponto central
da srie. Se a srie de dados contiver um nmero constante, a mediana ser a
mdia de dois pontos de medio. Em populaes onde os errros esto
distribuidos regularmente aproximadamente mdia, a mdia e a mediana tero
o mesmo valor.

Preciso: exprime o grau da reprodutibilidade, ou a concordncia entre as medies
repetidas.

Escala: em alguns casos refere-se ao aumento ou basicamente diferena entre o valor
mais alto e o menor valor numa srie de dados de valores.

Erro acidental: erro que varia de uma medio a outra de forma irregular numa srie de
medies.

Amostra: substncia ou poro de substncia, sobra a qual se baseia a informao analtica.

Amostragem: operaes que envolvem a procura de um valor razovel que representa toda a
espcie em estudo. Esta em geral a parte que representa o maior desafio da
anlise qumica.

Erros de amostragem: erros originados pelo processo de amostragem.

Algarismos Significativos: nmero mnimo de dgitos que se usam para representar dados
sem perder a exactido.

Desvio(s) padro: esta uma medio de quo cada resutado de medio prximo de outros.
uma descrio da disperso de valores numa srie de medies, muito
utilizada na estatstica.

Variana (s
2
): esta basicamente a rea desvio padro. outro mtodo para descrever a
preciso e refere-se frequentemente ao coeficiente da variao.

Introduo s actividades:

O mtodo tipicamente analtico compreende sete etapas importantes, nomeadamente:
planificao da anlise (envolve determinao da amostra a ser analisada, anlise e
grau de preciso necessrio); amostragem; preparao da amostra (envolve a
dissoluo, tratamento, reaco, etc.); isolamento da amostra (ex. separao,
purificao, etc.); medio da anlise; estandartizao do mtodo (os mtodos
instrumentais precisam ser estandartizados de modo a fornecer resultados confiveis);
e avaliao dos resultados (testes estatsticos para estabelecer dados mais provveis).
Nesta etapa, a amostragem frequentemente mais difcil na qumica analtica: a
habilidade para obter amostras laboratoriais que representam toda a espcie em
anlise. Alm disso, a amostragem a parte integrante e significante em todas as
anlises qumicas e exige especial ateno. Para alm disso, sabe-se que o trabalho
analtico em geral, tem como resultado a produo de valores numricos obtidos nas
operaes de pesagem, diluio etc. Os resultados destas operaes conjuntamente
com ajuda de instrumentos, so combinados geralmente com resultados obtidos
matematicamente na srie de resultados. A forma como esses resultados so
apresentados importante na determinao do seu significado. importante que os
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34
M
resultados analticos sejam representandos de forma clara e no ambigua. Os dados
devem ser representados com o algarismo significativo correctamente arredodando.
Resumidamente, os procedimentos da anlise qumica e a anlise so frequentemente
confrotadas com questes de fiabilidade dos resultados de medies e
consequentemente com a significncia da avaliao dos resultados onde se realizam
testes estatsticos para determinar a fiabilidade dos dados.

Nesta actividade, sero explorados os procedimentos e as quantidades que descrevem
a distribuio de dados incluindo as possveis fontes de erros de medidas
experimentais.

Erros da Amostragem:

Erros de amostragem so causados, basicamente, por amostras no representativas e
contaminao de amostras durante ou depois da sua colecta. Existem duas fontes de
erros de amostragem que podem conduzir a erros significativos. Enquanto a seleco
de um mtodo apropriado, ajuda a garantir a preciso. Esta preocupao resolve-se
atravs da colecta cuidadosa da amostra a ser analisada. Agora, a seleco de um
mtodo apropriado no lhe ajuda a seguir uma anlise precisa, nem garante, porm,
que o resultado da anlise seja suficiente para resolver o problema. Estas
preocupaes posteriores so focalizadas colecionando as amostras a ser analisadas
cuidadosamente. Por essa razo, a importncia do estudo estrategia correcta de
colecta de dados. importante notar que o num resultado de um determinado relatrio,
as amostras so inumeradas, o que indica as concentraes dos compostos na
amostra.

Impreciso nas medies:

Apesar de tudo, h sempre algumas imprecises associadas cada operao ou
medio numa anlise e atravs destas tambm algumas imprecises no resultado
final. Conhecer a impreciso to importante como conhecer o resultado final.
prefervel no ter nenhum dado a ter dados incorrectos sem nenhuma utilidade. Por
isso necessrio determinar mecanismos de reduzir essas imprecises. Dai a
importncia do estudo do tpico sobre estatstica, a qual ajuda a determinar a
aprendizagem.

Lista de material de leitura obrigatria:

Matria e Substncias (Leitura nmero 3);
Medies e algarismos significativos (Leitura nmero 4);
Unidades e dimenses (Leitura nmero 5);
Algarismos significativos (Leitura nmero 6);
Algarismos significativos e seu arredondamento (Leitura nmero 7);
Medies (Leitura nmero 8).

Lista de recursos relevantes :

Lista de pginas teis e relevantes:

http://www.chem1.com/acad/webtext/matmeasure/mm1.html
Lidar com unidades de medida.

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35
M
http://www.chem1.com/acad/webtext/matmeasure/mm2.html
Lidar com medies e erros.

http://www.chem1.com/acad/webtext/matmeasure/mm3.html
Lidar com algarismos significativos.

http://www.chem1.com/acad/webtext/matmeasure/mm4.html
Lidar com testagem da fiabilidade de dados ou medies.

http://www.chem1.com/acad/webtext/matmeasure/mm5.html
Incluir material tel na estatstica da amosta.

Descrio detalhada de actividades:

O estudo de um problema atravs do uso de dados estatsticos de anlise envolve
frequentemente quatro etapas principais, nomeadamente: a) definio do problema; b)
colecta de dados; c) anlise de dados; e d) apresentao de resultados. Para obter
dados correctos sobre o problema, este deve ser definido correctamente. Caso
contrrio, ser extremamente difcil obter dados sem uma definio clara do problema.
Na colecta de dados, deve-se dar nfase definio do universo de estudo e ao
estabelecimento de elementos de interesse para o estudo, sobre os quais se procurar
fazer a inferncia. Neste caso, necessrio atingir todas as exigncias de amostragem,
as operaes envolvidas para obter material representativo a todo o universo em estudo
e preparao da experincia. A Amostragem usualmente a etapa mais difcil em
todo o processo de anlise qumica, a maior preocupao particularmente quando se
trata de grandes quantidades de amostras (amostra uma poro do universo em
estudo) a ser analisado. Bons mtodos de amostragem devem garantir que as
amostras obtidas para a anlise sejam homogneas e representativas ao material a ser
analisado no laboratrio. Quanto maior for a representatividade e homogenidade de
amostras, menor ser o erro analtico causado pela etapa de amostragem. Note que,
uma anlise no pode ser mais precisa que a least opreao precisa. A ideia principal
de inferncia estatstica escolher aleatoriamente amostras do universo em estudo
(desde que no sejam praticamente viveis a todo o universo) e o uso de informaes
da amostra para fazer a inferncia acerca de uma caracterstica particular do universo
ou dos atributos como a mdia (medida de tendncia central), o desvio padro
(medida de expanso) ou a poro do item no universo em estudo que tenha uma
certa caracterstica. Amostra para alm disso a nica via realstica de obter dados
atravs do tempo e de custos devido ao tempo e aos contrastes. Portanto, racionaliza
esforo. Para alm disso, a amostra pode, em alguns casos, oferecer mais exactido
que estudos correspondentes, realizados de outra forma para investigar um universo
total (a colecta cuidadosa de dados, geralmente ir fornecer melhores informaes que
estudos pouco cuidadosos). Note-se que os dados tanto podem ser qualitativos,
rotulados ou com nomes usados para identificar um atributo de cada elemento do
universo, ou quantitativos, valor numrico que indica quantos elementos exitem em
todo o universo.

Anlise Estatstica de dados: Avaliao e fiabilidade das medies
atravs da estatstica de amostras

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36
M
Neste tempo moderno, o publico bombardeado com dados de todo o tipo de
informaes. Estes vm de vrias formas, como opinio pblica, informao
governamental e mesmo de discursos polticos. Em certa medida, o pblico questiona a
veracidade ou exactido dessa informao, particularmente quando so fornecidos
alguns nmeros.

A maior parte dessa informao, em muitos, tem a desvantagem de, em mdia, as
pessoas ao adquirirem essa informao serem inibidas de fazer qualquer
questionamento sobre a sua veracidade. Entretanto, na cincia, os dados so
colectados e em seguida efectua-se a sua medio de modo a obter resultados
prximos da verdade. A consistncia desses dados ou medies devem ser avaliados
quantitativamente antes da disseminao da informao. Actividades tpicas no
laboratrio de qumica, envolvem medies de quantidades que podem assumir uma
diversidade de valores c.). As medies consistem em duas partes: o prprio valor
apresentado (nunca um nmero exactamente conhecido) e a impreciso associada
medio. Todo o tipo de medio est sujeito a erro o qual contribui para a impreciso
dos resultados. A nossa maior preocupao aqui com o tipo de erros inerentes a
algum tipo de medio, no os erros causados pela leitura incorrecta da escala num
instrumento, que em geral conduz a resultados imprevisveis.

Erros Experimentais e Anlise de dados

Teoria:
Toda a medio de uma grandeza fsica est associada sempre algumas imprecises
ou erros experimentais. Isto significa que quando se mede alguma grandeza e depois
repete-se a medio, em muitos casos pode obter-se valores diferentes aproximados da
primeira medio. Agora coloca-se a seguinte pergunta: possvel saber o valor real
da grandeza fsica? A resposta esta pergunta : no possvel. Todavia, com muito
cuidado durante as medies e com uso do mtodo experimental, podem-se reduzir os
erros, assim ganha-se mais do que as medies que esto mais prximas de valores
reais. Consequentemente, no se devem reportar somente os resultados, como
tambm, fornecer alguns indicadores sobre a incerteza dos dados experimentais.
Erro de medies experimental, conforme a sua exactido e preciso, definido como a
diferena entre duas medies e o valor real ou a diferena entre dois valores de
medio. Estes conceitos so frequentemente usados como sinnimos, mas nas
medies experimentais existe uma clara distino entre eles.

Exactido: exprime quo prximos os valores de medio esto prximos de valores
reais ou valores aceitveis. Em outras palavras, quo correcta so as medies. Em
alguns casos, os valores reais ou aceitveis de uma grandeza fsica no so
conhecidos, nesses casos impossvel determinar a exactido de uma medio.


Preciso: exprime o grau de concordncia na repetio das medies ou a
aproximao entre dois valores ou mais valores de medio. O conceito por
vezes considerado como reproduzvel. De facto, a medio que reproduzvel,
tende a fornecer valores (concordantes) prximos uns dos outros. Os conceitos
de preciso e exactido so demostrados em vrios alvos nos crculos na figura
abaixo. Se no centro do alvo est o valor real, ento A muito preciso
(reproduzvel) mas no exacto; o alvo B ilustra ambos, preciso e exactido
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37
M
(esta a meta num laboratrio); a mdia dos alvos do crculo C representam um
resultado exacto, mas a preciso fraca; e o alvo D no exacto nem preciso.




A. Elevada Preciso B. Elevada Preciso
Pouca Exactido Elevada Exactido
C. Pouca Preciso D. Pouca Preciso
Pouca Exactido Elevada Exactido

importante notar que nenhuma tarefa rigidamente planificada e executada, todas as
experincias tm um grau de erro ou impreciso. Consequentemente, necessrio
estudar como identificar corrrectamente ou avaliar a fonte do erro numa experincia e
como exprimir a exactido e preciso das medies durante a colecta de dados ou na
apresentao de resultados.

Tipos de erros experimentais
Em geral os tipos de erros encontrados nas experincias de medies laboratoriais so:
fortuito: estatsticos de erros de ou, sistemticos de erros que erros de e acumulam.

1. Erros Acidentais (ou indeterminados: surgem devido a algumas flutuaes
incontrolveis em variveis que afectam as medidas experimentais, sem contudo
ter uma causa especfica. Estes erros no podem ser formalmente identificados e
no tm um valor de mediao definido; no entanto, eles variam em fuo da fome
ocasional. Estes erros afectam a preciso de uma medida e s vezes so
chamados erros de dois lados porque na ausncia de outros tipos de erros,
medidas repetidas do resultados sobre os que se encontram debaixo do
verdadeiro valor. Com nmero suficientemente grande de medidas experimentais,
uns dados so uniformemente distribudos se estiverem ao redor de um valor
comum ou significa que o resultado alcanado. Assim, a preciso de medidas
sujeito a erros ocasionais pode ser melhorada atravs de medidas repetidas.
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38
M
Podem ser facilmente descobertos erros ocasionais e podem ser reduzidos
repetindo a medio ou reajustando o mtodo de medida ou tcnica.
2. Erros Sistematicos (ou determinveis: uma metodologia instrumental
baseada em erros individuais que tornam os dados inclinados, e isso
consistentemente desviado numa direco diferente dos valores reais. Estes tipos
de erros surgem devido a algumas causas especficas e no conduzem a uma
descrepncia dos resultados em funo do valor actual. Os erros sistemticos
podem ser identificados e podem ser eliminados atravs de uma inspeco
cuidadosa dos mtodos experimentais ou calibrao dos instrumentos.

Um erro determinado pode ser categorizado em: erro determinado constante e erro
determinado proporcional.
Erro determinado Constante (e
cd
): d a mesma quantidade de erro
independentemente da concentrao da substncia que se est a analisar, enquanto
erro determinado proporcional (e
pd
) depende directamente da concentrao da
substncia que se est analisar (i.e., e
pd
= K C), onde K a constante e C a
concentrao da anlise.
Ento, o erro determinado total (E
td
) ser a soma dos erros determinados
proporcionais e a constante, i.e.,
E
td
= e
cd
+ e
pd

3. Erro Total causado pelo descuido de um experimentador ou fallhas do
equipamento. Como resultado, adquirem-se medidas erradas e bastante
diferentes do outro conjunto de medidas semelhantes (i.e., o erro muito
distante, acima ou abaixo do valor real que so habitualmente descartados
quando se extrai dados). O Q-teste (discutido mais tarde) o caminho
sistemtico para determinar se o dado pode ser ou no descartado.

Exemplo: Classifique cada um dos seguintes erros em determinados ou acidentais:
(a) Erro que surge devido precipitao incompleta de uma amostra numa
anlise gravimtrica.
(b) Erro que surge devido formao de colorao causada por um indicador
numa titulao cido-base.

Soluo:

(a) Precipitao incompleta de uma amostra na anlise gravimtrica resulta num erro
determinado. A massa do precipitado ser consistentemente menor que a massa
determinada do precipitado.
(b) A formaao de colorao causada por um indicador numa titulao cido-base
tambm um erro determinado. Quando o titulante em excesso adicionado
depois do ponto de equivalncia, a concentrao calculada do titulado ser
consistentemente maior que o valor obtido pelo uso do indicador com a mudana
exacta da colorao no ponto de equivalncia usado.

Exerccio 1: Um analista determina a concentrao de potssio em cinco amostras
de gua standard com um valor aceite para sua concentrao de 15 ppm
atravs da tcnica espetrofotomtrica de emisso atmica. O resultado que ele
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39
M
obteve em cada uma das cinco anlises em ppm: 14.8, 15.12, 15.31, 14.95 e
15.03. Classifique o erro da anlise acima descrita para a determinao do
potssio na amostra de gua standard em erro determinado ou sistemtico.

Exerccio 2: Classifique os seguintes erros em erro determinado constante ou
erro determinado proporcional:
a) O erro introduzido quando se usa uma balana no calibrada para efectuar a
pesagem de uma amostra?
b) O erro introduzido quando se preparam mesmos volumes de solues de ies de
magnsio tendo diferentes concentraes de sal MgCl
2
que contm 0.5 g de
impureza de Ca
2+
por 1.0 mol (95 g) de MgCl
2
?

Expresso e Clculo de Erro Experimental e Incerteza
Um analista dando os resultados de uma experincia sempre exigido exatido e
preciso das medidas experimentais no relatrio para proporcionar algum crdito aos
dados. Existem vrias formas de descrever o grau de exatido dos dados precisos e as
formas comuns so mostradas abaixo, com exemplos ou ilustraes.

Figuras significantes: excepto em situaes onde os nmeros ou quantidades a
serem investigadas esto integradas (por exemplo, contar o nmero de rapazes na
turma) frequentemente impossvel obter os valores exactos da quantidade a ser
investigada. precisamente por isto que importante indicar a margem de erro da
medio, indicando claramente o nmero de figuras significantes que realmente so
o significado digital no aparelho de medio ou calculadora quantitativa.
Quando a figura significante normalmente usada o ltimo entendido como sendo
incerto.

Por exemplo, a mdia dos valores experimentais 51.60, 51.46, 51.55 e 51.61 51.555.
O desvio padro correspondente da soma 0.069. Est claro a partir de cima que o
nmero da segunda casa decimal dos valores experimentais est sujeito incerteza.
Isto implica que todos nmeros que sucedem casa decimal no tm significado, e por
conseguinte se forado a arredondar os valores para esterem adequados. Deve-se
porm, considerar a questo de que se usa o valor de 51.55 ou o de 51.56, quando se
dado o valor de 51.555 que est a mesma distncia dos dois. Como um guia, quando
se arredonda o 5, sempre arredonda-se para o mais prximo de modo que qualquer
tendncia para clculo numa direco seja eliminada, desde que exista uma igual
probabilidade de o mais prximo, mesmo que os nmeros sejam maiores ou
menores naquela situao dada, possa referir os anteriores resultados como 51.56
0.07.

Esta a forma mais genrica para mostrar quo bom o nmero ou a medio
conhecida. O prprio uso das figuras significantes torna-se mais importante no mundo
de hoje onde planilhas eletrnicas, calculadoras de mo e sistemas instrumentais de
leitura so capazes de gerar nmeros com quase qualquer grau de preciso, que
pode ser muito diferente da preciso actual associada s medies.

Ilustrao:
A medio de volume usando um cilindro graduado com marcas de graduao de 1-mL
ser dado com a preciso de 0.1 mL, contudo a medio de comprimento que usa a
regra de metro com graduao 1-mm mostrar a preciso de 0.1 mm. O tratamento
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M
para os instrumentos digitais , contudo, diferente devido ao maior grau de preciso. De
facto, muitas mquinas mostram preciso de medies feitas por instrumentos digitais
com uma preciso de 1/2 da menor unidade de medida pelo instrumento. Por
exemplo, o multimetro digital l 1.384 volts; a preciso do multimetro de 1/2 of 0.001
volts ou 0.0005 volts. Assim, os nmeros significantes dependem da qualidade do
instrumento e do primor da escala de medio.

Para expressar os resultados com os nmeros correctos das figuras significantes ou
digitais, existem algumas regras simples que dizem que o resultado final nunca dever
conter qualquer figura mais significante do que o menor dado preciso usado para a
calcular.

Regras para Figuras Significantes

Deve-se ter sempre cuidados no trabalho cientfico/qumico para escrever o prprio
nmero de figuras significante. As regras seguintes podero ajudar a determinar
quantas figuras significantes a nmero tem.
- Todos os dgitos diferentes de zero so significantes. Assim, 789 km tem trs
figuras significantes; 1.234kg tem quatro figuras significantes e assim
sucessivamente.
- Zeros entre dgitos diferentes de zero so significantes. Assim, 101 anos contm
trs figuras significantes, 10,501m contm cinco figuras significantes e assim
sucessivamente.
- Os dgitos mais significantes num resultado dado so esquerda mais diferentes
do digito zero: 359.742 (3 o digito mais significante). (Como que isso ajuda a
determinar o nmero de figuras significantes numa medio?) inclui-se
intensivamente isso:
- Zero para a esquerda do primeiro dgito diferente de zero que no significante. O
seu propsito indicar o locar do ponto decimal. Por examplo, 0.008L contm uma
figura significante, 0.000423g contm trs figuras significante e assim
sucessivamente.
- Se o nmero maior que 1 e todos os zeros direita do ponto decimal contam
como figuras significantes. Assim, 22.0mg tem trs figuras significantes; 40.065
tem cinco figuras significantes. Se o nmero menor que 1, e somente os zeros
esto no fim do nmero e os zeros que esto entre os dgitos diferentes de zero
so significantes. Por exemplo, 0.090 g tem duas figuras significantes, 0.1006 m
tem quatro figuras significantes e assim sucessivamente.
- Para nmeros sem pontos decimais, os zeros arrastados (i.e. zeros depois do
digito diferentes de zero) podem ou no ser significantes. Assim 500cm pode ser
uma figura significante (o digito 5), duas figuras significantes (50) ou trs figuras
significantes (500). No possivel conhecer qual a correcta sem mais
informao. Atravs do uso da notao cientfica evita-se tal ambiguidade. Pode-
se expressar o nmero 400 como 4 x 10
2
para uma figura significante ou 4.00 x 10
-
2
para trs figuras significantes.
- Se existir um ponto decimal, o menor dgito significante num resultado expresso
ser o digito mais direita (podendo ser ou no zero): 359.742 (2 o menor dgito
significante). Se no existirem pontos decimais, o dgito diferente de zero mais
direita ser o menor dgito.
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- O nmero de dgitos internos e inclusive o maior e menor dgito significante o
nmero de dgitos significantes no resultado: 359.742 (h seis dgitos
significantes).

Exerccio 1: Determine o nmero de figuras significantes nas seguintes medies: (a)
478m (b) 12.01g (c) 0.043kg (d) 7000mL (e) 6.023 x 10
23


Note que, o prprio nmero de dgitos usados expressa o resultado de uma operao
aritmtica (como adio, subtrao, multiplicao e diviso) pode ser obtido se se
lembrar do princpio apresentado acima: os resultados numricos so apresentados
com uma preciso muito proxima da menor medida numrica precisa usada para
generalizar o nmero.

Ilustrao:
Para Adio e Subtrao
diretriz geral, quando se somam ou se subtraiem valores numricos a resposta
deve ter casas decimais iguais a do componente com o menor nmero de casas
decimais. Assim, 21.1 + 2.037 + 6.13 = 29.267 = 29.3, o componente 21.1 tem menor
nmero de casas decimais.

Para Multiplicao e Diviso
A diretiz geral a resposta que deve ser um nmero igual s figuras significantes como
um nmero com menores figuras significantes:
Assim
56 0.003462 43.72
4.975740998 5.0
1.684

= = , uma das medidas (i.e., 56) tem s
duas figuras significantes.

Exerccio 1: para quantas figuras significantes o resultado da soma dos valores 3.2,
0.030, e 6.31 deve ser apresentado e qual a incerteza calculada?

Exerccio 2: para quantas figuras significantes deve ser o resultado da operao
( ) 28.5 27
352.3

a ser apresentado e qual a inceteza calculada?



Erro Percentual (% Erro): certas vezes referido como a diferena fracional e
mede a preciso pela diferena entre o valor da medio ou o valor experimental E e o
valor verdadeiro ou aceite A. Ento
% Erro = ( ) 100%
E A
A



Diferena Percentual (% Diferena): Essa mede a preciso de duas medidas pela
diferena entre o valor da medida experimental E1 e E2 expressa como uma faco da
mdia dos dois valores. Assim:
% Diferena =
1 2
100%
1 2
2
E E
E E
| |
|

|
+
|
\ .


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M
Media e Desvio Padro
Ordinariamente, uma nica medida de uma quantidade no considerada
cientificamente suficiente para transportar qualquer informao significativa acerca da
qualidade da medida. A pessoa pode precisar de efectuar medies repetidas para
estabelecer quo consitente a medio. Quando a medio repetida vrias vezes,
ve-se, frequentemente, os valores da medio agrupados ou despersos em volta do
valor central. Esse agrupamento pode ser descrito com dois nmeros: um nmero
simples representativo chamado Mdia, com valor central da medio, e o desvio
padro, que descreve a expanso ou a disperso dos valores medidos em volta do
Mdia. A mdia ( ) a soma das medidas individuais (x x

i
) de alguma quantidade divida
pelo nmero de medidas (N). A mdia calculada pela frmula:
( )
1 2 3 1
1
1 1
...... )
N
i N
i
x x x x x x x
N N

=
= = + + + + +
N

onde a 1 medida do valor de x. x


O desvio padro do valores medidos, representados pelo smbolo,
x
o determinado
usando a frmula:


2
1
1
1
N
x i
i
x x
N
o

=
| |
=
|
\ .



O desvio padro por vezes designado desvio quadrado mdio. Nota que, quanto
maior for o devio padro, maior ser a expansao dos dados em volta da mdia.

A questo mais simples e frequentemente feita : Qual o valor tpico que
melhor representa as medidas experimentais, e at que ponto ele seguro?

Considere um conjunto de N (=7) medidas de uma propriedade dada (por exemplo,
massa) organizado em ordem crescente (i.e., x1, x2, x3, x4, x5, x6 e x7). So
disponveis vrios mtodos aplicveis e no complicados para encontrar o valor mais
provvel e o seu intervalo de confiana, e para comparar os resultados como se v
acima. Porm, quando o nmero de medidas disponveis N pouca, a mdia
frequentemente mais apropriada do que a mdia. Alm do desvio padro, a amplitude
tambm usada para descrever a expanso num conjunto de medidas ou observaes.
A amplitude simplesmente a diferena entre o valor ou a observao maior e a menor
de um conjunto de dados. Amplitude = x
max
x
min
, onde x
max
e x
min
so
respectivamente as observaes maiores e menores de um conjunto de dados.

A mediana definida como o valor que bifurca o conjunto ordenado de N observaes
i.e., o ponto central em ordem do conjunto de dados. Se N desconhecido, ento a
medida (N-1) /2 menor que a mediana e o prximo maior valor apresentado como a
mediana (i.e., a mediana o ponto central do conjunto). Na nossa ilustrao anterior, a
4 medida (i.e., x4) ser a mediana. Se o conjunto de dados contm um nmero de
pontos, a media ser a mediana dos dois pontos centrais. Se, contudo, o conjunto de
dados contm um nmero constante de pontos, a mediana ser a mediana dos dois
pontos centrais.
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M

Exemplo 1: Para N = 6 e x() = 2, 3, 3, 5, 6, 7; mediana = (3+5)/2 = 4; o significado =
(2 + 3 + 3 + 5 + 6 + 7)/6 = 4.33; e a amplitude = (7 2) = 5.

Nota: A mdia pode assim, servir como um factor da calculadora de mo. Em amostras
onde o erro distribuido uniformemente no significado, a mdia e a mediana tero o
mesmo valor. Frequentemente o desvio padro relativo mais usado na prtica do
que o desvio padro como ele d imediatamente uma idea do nvel de preciso do
conjunto de dados relativos aos valores individuais.

Desvio padro relativo (desv. pad. rel.) definido como a razo do desvio padro
para o significado. A frmula para esta avaliao:

dev. pad. rel. =
x
o / x


O desvio padro tambm pode ser expresso como a percentagem da mdia e sero
chamados percentual do desvio padro relativo (% dev. pad. rel.).

% dev. pad. rel. = dev. pad. rel. x 100 = (
x
o / ) x 100 x


Exemplo 2. Assumindo que os valores seguintes foram obtidos na anlise do peso do
ferro em pores de 2.0000g de uma amostra mnima: 0.3791, 0.3784, 0.3793, 0.3779,
e 0.3797g.





x
i
(g)
(x
i
- ) x

2
(g)
2

0.3791 (0.3791 - 0.37888)
2
=
4.84 x 10
-8

0.3784 (0.3784 0.37888)
2
=
2.30 x 10
-7

0.3793 (0.3793 0.37888)
2
=
1.76 x 10
-7

0.3779 (0.3779 0.37888)
2
=
9.60 x 10
-7

0.3797 (0.3797 0.37888)
2
=
6.72 x 10
-7

i
x =

1.8944
2
i
x x

| |

|
\ .

= 2.09 x 10
-6


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44
M
A mdia = x = 1.8944g / 5 = 0.37888g

O desvio padro =
x
o = {(2.09 x 10
-6
g
2
)/(5-1)}
1/2
= 0.00072g
A variana = s
2
= (2.09 x 10
-6
g
2
)/4 = 5.2 x 10
-7
g
2

Dev. pad. rel. = s
r
= 0.00072g/0.37888g = 0.0019
% dev. pad. rel. = (0.0019) x 100 = 0.19%
Para ver facilmente a amplitude e a mediana conveniente arranjar os dados em
termos de valores crescentes e descendentes. Assim: 0.3779, 0.3784, 0.3791, 0.3793, e
0.3797 g. Quando esse conjunto de dados tem um nmero diferente, a mediana
simplesmente o dado do meio ou o 3 dado, 0.3791 g. Note que para um conjunto de
dados finitos a mediana e a mdia no so necessariamente identificadas. A
amplitude 0.3797 0.3779 g ou 0.0018.

Exemplo 3. A concentrao de arsnio num material de referncia padro que contm
2.35 mg/L arsnio foi determinada no laboratrio por quatro estudantes (Est1, Est2,
Est3, e Est4) que carregam anlises replicantes. Os valores experimentais que foram
determinados e apresentados pelos estudantes esto listados na tabela abaixo.
Classifique o conjunto de resultados apresentados pelos estudantes em: exactos;
precisos; exactos e precisos; e no exactos nem precisos.
Concentrao de Arsnio (em mg/L) No
Tentativa
Ert1 Est2 Est3 Est4
1
2
3
4
5
6
2.35
2.32
2.36
2.34
2.30
2.35
2.54
2.52
2.51
2.52
2.53
2.52
2.25
2.52
2.10
2.58
2.54
2.01
2.45
2.22
2.65
2.34
2.78
2.58
Mdia 2.34 2.52 2.33 2.50

Soluo:
- O conjunto de resultados obtidos pelo Est1 and Est2 (veja nas colunas 1 e 2) so
aproximados. Porm, o clculo do valor da mdia dos seis ensaios (o valor
apresentado como mais provvel da concentrao de arsnio no referido material)
como o valor apresentado pelo Est1 est prximo do valor real 2.35 mg/L
enquanto o Est2 est relativamente distante do valor real. Ento pode-se concluir
que os resultados apresentados pelo Est1 so preciso e exacto enquanto os do
Est2 so preciso mas no exacto.

- O conjunto de valores dos seis ensaios pelo Est3 e Est4 aparecem relativamente
distantes um do outro. Porm, a mdia dos resultados analticos apresentados
pelo estudante Est3 est prxima do valor real enquanto o do Est4 no est.
Pode-se concluir que o resultado analtico apresentado pelo Est3 exacto mas
no preciso; enquanto o do Est4 no exacto nem preciso.



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45
M
Apresentao de Resultados de Medies Experimentais

Os resultados de medidas experimentais por um analista deve sempre comportar duas
partes: a primeira a melhor estimativa da medida que normalmente se apresenta
como a mdia da medio. A segunda a variao das medies, que normalmente
so apresentados como desvio padro das medies. A quantidade da medida ser
conhecida pelo facto de possuir a melhor estimetiva igual mdia dos valores
experimentais e que se encontra entre ( + x

x
o ) e ( - x

x
o ). Assim, qualquer medida
experimental sempre deve ser apresetada na forma:

x
x x o

=

Exemplo 3: considere a tabela abaixo que contm 30 medies de massa m de uma
amostra de um material desconhecido.

Tabela mostra massas de uma amostra de um material desconhecido medido em kg
1.09 1.14 1.06
1.01 1.03 1.12
1.10 1.17 1.00
1.14 1.09 1.10
1.16 1.09 1.07
1.11 1.15 1.08
1.04 1.06 1.07
1.16 1.12 1.14
1.13 1.08 1.11
1.17 1.20 1.05


Para as 30 medies, a massa mdia (em kg) =
1
(33.04 ) 1.10 kg
30
kg =
O desvio padro =
2
1
1
1
N
x i
i
x x
N
o

=
| |
=
|
\ .

2
30
1
1
1.10 0.05
30 1
i
i
x kg

=
| |
= =
|
\ .

kg

A medida de massa da amostra desconhecida ser apresentada como = 1.10 0.05kg

Teste Estatsticos
Por vezes o valor num conjunto de dados aparece muito distante do resto dos valores,
este valor suspeito (chamado incomum) dever ter sido o resultado de algum erro
grande desconhecido no presente em qualquer outro ensaio. Os estatsticos
inventaram muitos testes de rejeio para descoberta de erros no fortuitos. Aqui
considera-se apenas um dos testes desenvolvidos para determinar se um valor
incomum poderia ser rejeitado numa escala de base estatstica e este teste o Q test.
Seu detalhe apresentado a seguir.

Module Template
46
M
O Q test: Rejeio de dados.
Note-se que ns sempre podemos rejeitar um dado ponto se conhecido algo errado
que o dado apresente ou ns estaremos em condies de rejeitar o valor incomum se
eles passarem por um teste estatstico que sugere que a probabilidade de se obter um
valor alto (ou menor) por casualidade to pequeno que h provavelmente um erro na
medio e que pode ser descartado. O teste estatstico o Q test detalhado a seguir.
O Q test um teste muito simples para rejeio de valores incomuns. Neste teste
calcula-se o nmero designado Q
exp
e compara-se aos valores designados Q
crit
, da
tabela. Se Q
exp
> Q
crit
, ento o nmero pode ser rejeitado na base estatstica. Q
exp

calculado como se mostra a seguir:



Um exemplo sobre o uso deste teste ser ilustrado.

Exemplo 4. Suponha que os seguintes dados esto disponveis: 25.27, 25.32, 25.34 e
25.61. Parece que o maior dado suspeito Q
exp
a seguir calculado.
Q
exp
= (25.61 25.34)/(25.61-25.27) = 0.79
O valor de Q
crit
a seguir examinado numa tabela estatstica. Esses valores dependem
do nmero de ensaios do conjunto de dados, neste caso 4. Por exemplo, a tabela a
seguir mostra os valores de Q para rejeio de dados a 90% de nvel de confiana.


Os valores so como a seguir so apresentados:
Q
crit
= 0.76 a 90% de nvel de confiana;
Q
crit
= 0.85 a 96% de nvel de confiana;
Q
crit
= 0.93 a 99% de nvel de confiana.
[valor questionado seu valor proximo]
Q
exp
=
Amplitude
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47
M
Quando Q
exp
> Q
crit
a 90% de nvel de confiana, o valor de 25.61 pode ser rejeitado
com 90% de nvel de confiana.

O que isso significa? Isso significa que na rejeio do dado pelo experimentador
estar direita da mdia de 9 vezes acima de 10, ou que as chances do ponto ser de
facto mau ser de 90%.
Ser que o intervalo acima de 10 o bom ponto? Isso no conhecido! Quando o
dado rejeitado, haver sempre o risco de rejeitar um bom ponto e influenciar o
resultado do processo. Quando Q
exp
< Q
crit
a nveis de 96% e 99%, o dado no pode
ser rejeitado nestes nveis. O que isso diz que se se pretende estar certo 96 vezes ou
mais de 100, no se pode rejeitar o dado. Caber ao estudante seleccionar o nvel de
confiana que pretende usar.

Exerccio 1: a figura 1 abaixo mostra os vrios passos totais envolvidos num processo
tpico de anlise qumica laboratorial. Cada passo do processo de anlise qumica
possue algum tipo de erro fortuito a ele associado. Ento, est claro que se for feito um
erro em qualquer um dos passos da anlise improvvel que o resultado da anlise
possa ser correcto mesmo que os restantes passos sejam executados com um mnimo
de erro. Discuta e alista as possveis fontes de erro mais provavis que um analista
possa cometer em cada passo da anlise dada na figura 1, quando se determina
espectroscopicamente a concentrao de ferro na amostra de solo.


Pesquisa
Pretratamento de
campo
Pretratamento Laboratorial
Anlise Qumica Laboratorial
Tratamento de
Dados
Figura 1. Diagrama dos principais passos de um processo
total tpico de anlise qumica

Exerccio 2: em grupos de pelo menos 2 pessoas, obtenha vinte moedas de 10
cntimos e determina separadamente o peso de cada moeda. Calcule a mediana,
Module Template
48
M
mdia, amplitude, desvio padro, desvio padro relativo, % desvio padro relativo e
variana das suas medies.

Exerccio 3: calcule o e s (a) para cada um das primeiras 3, 10, 15 & 20 medies
por ti feitas no Exerccio 2 para determinar a massa da moeda de 10 cntimos.
b) compare a diferena entre os valores de e s por ti obtidos em cada caso e
descreva a sua observao em relao s diferenas entre os dois valores como o
aumento do nmero de anlise replicantes.

Exerccio 4: usando os dados obtidos no Exerccio 2, determine a percentagem dos
seus resultados que compem a amplitude do desvio padro um, dois e trs, i.e., o
resultados de , 2, 3. Baseado-se nos resultados, pode-se concluir que os
resultados que se obtiveram na determinao da massa das moedas de 10 cntimos
(Exerccio 2) mostram uma curva de distribuio normal?

Exerccio 5: tendo em conta os resultados do Exerccio 3:
(a) calcule o DPR e %DPR para as medies 3, 10, 15 e 20.
(b) compare os valores obtidos e d uma concluso sobre o que acontece com os
valores de DPR e %DPR como nmero decrescente de anlise replicante.

Exerccio 6:
(a) Calcule a variana para os valores obtidos nas medies i) 1 5, ii) 6 10, iii) 11
15, iv) 16 20, e v) 1 20, na actividade 1.
(b) Adicione os valores encontrados em i, ii, iii, iv e compare a soma com os valores
obtidos em v.
(c) Calcule o desvio padro para as medies dadas em i, ii, iii, iv e v da questo a.
(d) Repita o que voc fez na questo b. para o desvio padro.
(e) Baseando-se nos seus resultados, d concluses do incrimento ou no da
variana e do desvio padro.

Problema 7: calcule a mdia, mediana, amplitude, desvio padro absoluto e relativo
para o seguinte conjunto de nmeros: 73.8, 73.5, 74.2, 74.1, 73.6 e 73.5.

Problema 8: calcule a mdia e o desvio padro relativo em ppt dos seguintes conjuntos
de dados: 41.29, 41.31, 41.30, 41.29, 41.35, 41.30, 41.28.

Problema 9: um grupo de estudantes pedido para ler a bureta e produzir o conjunto
de dados: 31.45, 31.48, 31.46, 31.46, 31.44, 31.47 e 31.46 mL. Calcule a mdia e a
percentagem do desvio padro relativo.

Problema 10: o seguinte conjunto de dados est disponvel: 17.93, 17.77, 17.47, 17.82,
17.88. Calcule a sua mdia e desvio padro absoluto.

Module Template
49
M
Module Template
50
M
Actividade de Aprendizagem nmero 2

Ttulo da Actividade de Aprendizagem : Fundamentos de Anlise Qumica Volumtrica,
Equilbrio cido/Base & Titulaes

Obejctivos Especficos de Aprendizagem:

- Rever os conceitos de equilbrio qumico e de equilbrio inico, em particular;
- Definir e distinguir cidos e bases;
- Distinguir o equilbrio de cidos-bases monoprticos e poliprticos;
- Descrever a dissociao de cidos/bases fracos e distingu-los;
- Ter conhecimentos prticos sobre os fundamentos de anlise volumtrica;
- Definir e fazer a distino entre equivalncia e ponto final da reaco;
- Usar o conceito de titulao para dinstinguir titulao branco e titulao de
retorno;
- Definir a reaco de neutralizao e esboar as respectivas curvas de titulao;
- Definir e explicar a padronizao, indicadores e padronizao primria e sua
utilizao;
- Aplicar o conceito de equilbrio de cido nos respectivos clculos.

Resumo de actividades de aprendizagem:
Um dos processos mais importantes nos sistemas qumicos e biolgicos so as
reaces cido-base em solues aquosas. No incio desta unidade foi feita a reviso
dos tpicos de equlbrio cido-base, conjuntamente com as propriedades de cido e
bases. Isto porque os conceitos de equilbrio inico e reaces so importantes para
melhor compreenso das ideias e trabalhos experimentais de titulao de
neutralizao de cidos e bases.
Nesta unidade discutem-se os princpios bsicos de mtodos analticos de titulao e a
aplicao de conceitos de equivalncia nos mtodos quantitativos de titulao.
A parte seguinte desta unidade ir oferecer ao estudante a oportunidade de realizar
experincias simples de titulao cido-base e clculos assim como a simulao de
titulaes cido-base.

Conceitos Chave:

cido de Arrhenius: substncia que em soluo aquosa liberta io hidrnio (H
+
).

Base de Arrhenius: substncia que em soluo aquosa liberta io hidrxido (OH
-
).

cido de Bronsted: substncia capaz de doar o proto.

Base de Bronsted: substncia capaz de aceitar o proto.

Equilbrio Qumico: estado no qual as velocidades das reaces directa e inversa so
iguais.

Reaco Qumica: processo no qual uma ou mais substncias so transformados em
novas substncias.

Ponto final: volume do titulante requerido para detectar o ponto de equivalncia.

Module Template
51
M
Constante de equilbrio: o nmero igual relao entre a concentrao de equilbrio dos
produtos e o equilbrio da concentrao dos reagentes, este indica a fora do coeficiente
estequiomtrico.

Ponto de Equivalncia: o ponto no qual o cido reagiu completamente com uma substncia ou
neutralizado pela base.

Indicadores: substncias que apresentam cores distintas no meio cido e no meio bsico.

Molaridade: nmero de moles de soluto dissolvido em um litro de soluo (mol/L).

cido Monoprtico: cada unidade de cido liberta um io hidrnio na sua ionizao.

Reaco de Neutralizao: reaco entre cido e base fortes.

Reaco de Precipitao: reaco que resulta na formao de precipitado.

Padro primrio: elevada pureza de um composto usado para preparar solues padro ou
para estandartizar solues com ele.

Anlise Quantitativa: determinao da quantidade de substncias presentes numa amostra.

Padro Secundrio: material secundrio utilizada para substituir devido padro primrio. Esta
soluo padro deve ser sempre estandartizada usando o padro primrio.

Produto de Solubilidade, K
sp
: a constante de equilbrio de reaco na qual cristais de um sal
so dissolvidos e formam os seus constituintes na soluo. Ele
exprime o equilbrio entre o slido e seus ies na soluo.

Padronizao: processo no qual se determina a concentrao da soluo.

Soluo Padro: soluo de concentrao exacta e conhecida.

Estequiometria: estudo quantitativo de reagentes e produtos numa reaco qumica.

Quantidade Estequiomtrica: quantidade exacta de moles de reagentes e produtos que
aparecem no acerto de uma equao qumica.

cido forte: electrlito forte, o qual se ioniza completamente em gua.

Ase forte: electrlito forte, o qual se ioniza completamente em gua.

Titration: the gradual addition of of a solution of accurately known concentration to another
solution of unknown concentration until the chemical reaction between the two solutions is
complete.
Mtodos de anlise volumtrica: baseiam-se na medio de quantidades de reagentes que
combinam na anlise. O termo de anlise volumtrica envolve especialmente a determinao do
volume de soluo reagente necessria para toda a reaco.

Titululao volumtrica: mtodos que exigem que as solues reagentes da soluo com
concentrao conhecida, soluo padro de titulao, sejam utilizadas na operao.



Module Template
52
M
Introduo actividade nmero 2:

O contedo fundamental desta unidade est ligado em primeira linha aos fundamentos
de mtodos analticos volumtricos. Os mtodos de anlise volumtrica em alguns
casos refere-se a mtodos titrimtricos de anlise e, estes so mtodos quantitativos de
anlise baseiados na medio de volume. Estes mtodos so relevantes devido sua
rapidez, convenincia e geralmente exactos. Os conceitos de pH, a escala de pH, a
ionizao de cidos e bases fracos so introduzidos e discutidos no fim da unidade. A
unidade tambm faz a reflexo sobre a relao entre a fora do cido e a estrutura
molecular.

Lista de tpicos para leitura obrigatria:

Equilbrio qumico (Leitura nmero 9);
Introduo qumica de cido-base (Leitura nmero 10);
Equilbrio cido-base e clculos (Leitura nmero 11);
Equilbrio cido-base do meio aqutico (Leitura nmero12);
Texto de referncia com ficheiro e subcaptulos que contm questes de amostragem
relacionados com cidos e bases, equilbrio qumico, clculos quantitativos com
cidos e bases (Leitura nmero 13).

cido Base (Leitura nmero14).
Reaces cido-base de Bronsted-Lowry (Leitura nmero 15).
Qumica Captulo 16: ies Complexos (Leitura nmero 16).
Qumica Captulo 16: hidrlise de Bases (Leitura nmero17).
Qumica Captulo 16: titulao (Reading nmero 18).
Qumica Captulo 16: hidrlise de cidos (Leitura nmero 19).
Qumica Captulo 16: autoionizao da gua (Leitura nmero 20).
Interaco de uma Base forte com um cido fraco (Leitura nmero 21).
Curvas de pH ( curvas de titulao) (Leitura nmero 22).
Titulao de um cido fraco com uma base forte (Leitura nmero 23).


Lista de recursos relevantes:

Lista de links teis e relevantes:

http://antoine.frostburg.edu/chem/senese/101/acidbase/glossary.shtml
Um recurso Online para melhor compreenso do glossrio qumico de conceitos cido e base
com respectivas definies curtas e hyperlinks aos conceitos relacionados.

http://www.wwnorton.com/chemistry/concepts/ch16.htm
Um recurso Online que trata de quilbrio no meio e Chuva cida.

http://www.wwnorton.com/chemistry/concepts/chapter 16/ch16_7.htm#1
Um recurso Online que trata de Volumetria no ponto de equivalncia.

http://www.wwnorton.com/chemistry/concepts/chapter 16/ch16_7.htm#2
Um recurso Online que trata de Traar a curva de titulao (curvas de titulao qualitativas).

http://www.wwnorton.com/chemistry/concepts/chapter 16/ch16_1.htm#1
Um recurso Online que trata de Identificao de cidos e Bases.

http://www.wwnorton.com/chemistry/concepts/chapter 16/ch16_1.htm#2
Um recurso Online que trata de cidos e Bases Conjugados.
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M

http://www.wwnorton.com/chemistry/concepts/chapter 16/ch16_4.htm#1
Um recurso Online que trata de cidos fortes.

http://www.wwnorton.com/chemistry/concepts/chapter 16/ch16_4.htm#2
Um recurso Online que trata de Bases fortes.

http://www.chemguide.co.uk/physical/acideqiamenu.html#top
Um recurso Online MENU on ACID-BASE EQUILIBRIA com links teis.



Descrio detalhada de actividades:

Reviso dos conceitos e Princpios de Equilbrio Qumico:

O conceito de equilbrio extremamente importante na qumica. Por exemplo, a qumica
industrial, que deve maximizar a produo do cido sulfrico, deve ter uma
compreenso clara sobre a constante de equilbrio de todas as fases do processo,
desde a oxidao do enxofre at reaco e formao do produto final.

Para a reaco geral no estado de equilbrio, escreve-se:



Onde a seta dupla, , usada para indicar que a reaco qumica decorre em dois
sentidos. Equilbrio dinmico ocorre quando a velocidade da reaco directa
(representada pela reaco qumica, aA bB cC dD + + , a qual implica que o nmero
de moles da substncia A reage com b moles da substncia B para formar c moles de C
e d moles de D) igual velocidade da reaco inversa representada pela reaco
qumica , que igualmente significa que c moles da substncia C cC dD bB + + aA
reage com d moles da substncia D para formar a moles de A e b moles de B).
Atinge-se o estado de equilbrio quando no h mudanas de nenhuma concentrao
de substncias envolvidas na reaco durante certo tempo,

[ ] [ ]
c d
C D
[ ] [ ]
eq a b
eq eq
K
A B
=
Onde a constante de equilbrio e os parentes rectos, [ ], representam a
eq
K
concentrao das espcies relativas s condies padro desta fase em equilbrio. As
condies padro e respectivas concentraes padro so:
[solues] = mol/L; [gases] = atmosfera (atm) e [lquidos puros], [slidos puros], e
[solventes] = unidade.
NOTA: Para muitos clculos exigidos neste mdulo, importa recordar que
concentraes molares devem ser usadas na expresso de equilbrio.
Module Template
54
M
Tipos de Equilbrio:
Existem 4 tipos principais de equilbrio que sero tratados neste mdulo:
Equilbro de Solubilidade:
(i) Equilbro cido-Base;
(ii) Equilbro de Oxidao/Reduo e
(iii) Equilbro de formao do Complexo inico.
Nesta unidade, a discusso limitar-se- ao equilbrio cido-base e solubilidade. Os dois
ltimos tipos de equilbrio sero tratados nas unidades subsequentes deste mdulo.
Equilbro de Solubilidade
No equilbrio de solubilidade, (ver a equao abaixo), a moles da anlise A reage com r
moles do reagente, R, para formar as espcies, A R
a x
. Recorde-se que as condies
padro para solues slidas a unidade (i.e., x = 1). O precipitado slido
considerado puro, porque tem x =1. Portanto, por causa disto, a concentrao de A R
a x

(s) no aparece na expresso do produto de solubilidade abaixo indicada.
( ) ( ) ( )
a x
aA aq rR aq A R s +
[ ] [ ]
a r
sp
K A R =
Onde K
sp
definido como constante do produto de solubilidade.
A sequncia das fases para (a) calcular K
sp
a partir de dados de solubilidade e (b)
clculo de solubilidade de K
sp
os dados esto indicados na figura abaixo:
Aqui, a molaridade o nmero de moles do soluto em 1 L de soluo padro (mol/L),
e a solubilidade, que o nmero de gramas de soluto em 1 L de soluo saturada (g/L).
Repare que as duas expresses referem-se concentrao de uma soluo saturada
uma determinada temperatura (geralmente 25
o
C).







Module Template
55
M











Solubilidade
do composto
Solubilidade
molar do
composto
Concentrao de
caties e anies
K
sp
do
composto
K
sp
do
composto
Concentrao de
caties e anies

Solubilidade
molar do
composto
Solubilidade
do composto
(a) (b)
Exemplo 1: considera que a reaco na qual um sal slido de cloreto de mercrio
dissolve-se em gua para formar os seus ies constituintes na soluo como se
apresenta abaixo:

2 2 2
( ) 2 ( ) Hg Cl s Hg aq Cl aq
+
( ) +

Se o produto de solubilidade, K
sp
for 1.2 x 10
-18
, ento


2 2 2
( ) 2 ( ) Hg Cl s Hg aq Cl aq
+
( ) +
Conc. inicial 0 0

Conc. Final x 2x

Onde x apenas igual solubilidade se houver pouca formao de pares de ies.
Consequentemente,

K
sp
= 1.2 x 10
-18
= [Hg
2
2+
] [Cl
-
]
2


Isto implica que: [Hg
2
2+
] [Cl
-
]
2
= 1.2 x 10
-18
. Thus, (x) (2x
-
)
2

= 1.2 x 10
-18


Consequentemente, a solubilidade x = 6.7 x 10-7 M.

Desde que no se dissolva nenhuma quantidade de Hg
2
Cl
2
para formar ies livres, diz-
-se que esta solubilidade pelo menos 6.710
-7
M.

Module Template
56
M
Exemplo 2: a solubilidade de sulfato de clcio (CaSO
4
) est estabelecido como sendo
0.67 g/L. Clculo do valor de K
sp
para sulfato de clcio.

Soluo:
Por favor repare que nos foi fornecida a solubilidade de CaSO
4
e pede-se para calcular
o seu K
sp
. Em seguida veja a sequncia de fases de converso de dados conforme a
questo:

Solubilidade de Solubilidade Molar [Ca
2+
] K
sp
de
CaSO
4
de CaSO
4
e [SO
4
2-
] CaSO
4


Agora considera a dissociao de CaSO
4
em gua. Considerando s como solubilidade
molar (em mol/L) de CaSO
4
.

CaSO
4
(s) [Ca
2+
] (aq) + SO
4
2-
(aq)

Inicial (M): 0 0
Mudana (M): -s +s +s
Equilbrio (M): s s

O produto de solubilidade de CaSO
4
:

K
sp
= [Ca
2+
] [SO
4
2-
] = S
2


Primeiro, ns calculamos o nmero de moles de CaSO
4
dissolvel em 1 L de soluo.


3 4 4
4
0.67 1
4.9 10 /
1 136.2
g CaSO mol CaSO
x x
L solution g CaSO

= = mol L s

A partir do equilbrio de solubilidade ns vimos que em cada mole de CaSO
4
que se
dissolve, produz-se 1 mole de Ca
2+
e 1 mole de SO
4
2-
. Resulta que, no estado de
equilbrio:

[Ca
2+
] = 4.9 x 10
-3
M and [SO
4
2-
] = 4.9 x 10
-3
M


Agora podemos calcular K
sp
:

K
sp
= [Ca
2+
] [SO
4
2-
]
= (4.9 x 10
-3
) (4.9 x 10
-3
)
= 2.4 x 10
-5


Exerccio 1: A solubilidade do cromato de chumbo (PbCrO
4
) 4.5 x 10-5 g/L. Calcule
o produto de solubilidade deste composto.






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57
M
Equilbrio cido-Base:

Teorias de cidos e Bases (segundo Arrhenius e Bronsted-Lowry):

De acordo com a teoria de Arrhenius sobre cidos: todos os cidos contm ies H
+

e todas as bases contm ies OH
-
; e que a reaco cido base envolve a reaco de
ies hidrnio e hidrxilo para a formao da gua. A equao correspondente est
representada abaixo:

H
+
(aq) + OH
-
(aq) H
2
O (i)

Onde (aq) representa a fase aquosa na qual a espcie existe l, a fase lquida.

Problemas com a Teoria de Arrhenius so dois em seguida:
(i) A teoria exige que as bases tenham o grupo - OH . Entretanto, ns sabemos que
amonaco (frmula NH
3
) no contm o grupo OH, mas no entanto uma base.
(ii) A teoria no considera o papel da solvatao da gua, H
2
O.

Esta deficincia superada pela teoria de Bronsted-Lowry.

Teoria cido-Base Segundo Bronsted-Lowry:

cido: um cido como uma substncia que pode doar proto base
HA + H
2
O A
-
+ H
3
O
+

cido base base cido
conjugada de HA conjugado de H
2
O

Base: uma substncia que pode aceitar o proto do cido.
NH
3
+ H
2
O NH
4
+
+ OH
-

base cido cido conjugado base conjugada

Agora ns reconhecemos que NH
3
actua como uma base (receptor do proto) por
causa do seu papel como receptor do tomo de hidrognio na reaco e gua H
2
O age
como um cido (doador de proto). Para alm disso, H
2
O est agora inclusa como
solvente no nosso caso. O cido conjugado de NH
3
NH
4
+
enquanto a base
conjugada da gua na reaco OH
-
. NH
4
+
/NH
3
so chamados pares conjugados
cidos/base.

Nos dois exemplos, a gua actuava tanto como cido assim como base, como nico
solvente. Esta uma das propriedades da gua designada solvente amfiprtico. Realiza
a auto ionizao num processo chamado (autoprotlise) como se indica abaixo:

H
2
O + H
2
O H
3
O
+
+ OH
-


No estudo de reaces cido-base, a concentrao do io hidrognio fundamental; o
seu valor indica a acidez ou basicidade da soluo. Na gua pura, apenas uma
molcula de gua em 10
7
realiza a autoprotlise.
Isto significa que apenas uma pequena fraco de molculas de gua so ionizadas,
consequentemente a concentrao da gua, [H
2
O] virtualmente inalterada. Ento, a
constante de equilbrio para a autoionizao da gua, de acordo com a equao acima
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58
M
ser:
K
c
= [H
3
O
+
][OH
-
]

Porque utilizamos a representao H
+
(aq) e H
3
O
+
(aq) permutveis para o proto
hidratado, a constante de equilbrio pode ser expressa da seguinte forma:

K
c
= [H
+
][OH
-
]

Para indicar que a constante de equilbrio refere a autoionizao da gua, substitumos
K
c
por K
w

K
w
= [H
3
O
+
][OH
-
] = [H
+
][OH
-
]

Onde Kw constante do produto inico, o qual o produto da concentrao molar de
ies H
+
e OH
-
numa dada temperatura.

Em gua pura a 25
o
C, as concentraes de ies H
+
e OH
-
so iguais e por converso
devem ser: [H
+
] = 1.0 x 10
-7
M e [OH
-
] = 1.0 x 10
-7
M. A partir da equao acima
resulta:

K
w
= (1.0 x 10
-7
M) (1.0 x 10
-7
M) = 1.0 x 10
-14


Repare que, quando tivermos gua pura ou uma soluo aquosa de espcies
dissolvidas, a relao seguinte a 25
o
C contm sempre:

K
w
= [H
+
][OH
-
] = 1.0 x 10
-14


Em todo o caso [H
+
] = [OH
-
], a soluo da equao considerada natural. Numa
soluo cida, em que h excesso de ies H
+
e [H
+
] > [OH
-
]. Numa soluo bsica onde
existe excesso de ies hidrxidos, ento [H
+
] < [OH. Na prtica, pode-se alterar as
concentraes de cada um dos ies H
+
ou OH
-
na soluo, mas no se podem variar
ambos independentemente. Se se ajustar a soluo para que [H
+
] = 1.0 x 10
-6
M, a
concentrao de OH
-
dever mudar para:


14
8
6
1.0 10
[ ] 1.0 10
[ ] 1.0 10
w
K x
OH x M
H x


+
= = =

Exemplo: calcule a concentrao de ies H
+
numa determinada soluo de limpeza
que tenha a concentrao de ies OH
-
igual a 0.0025 M.

Soluo:

Deu-se a concentrao de ies OH
-
e pede-se para calcular [H
+
]. Tambm se sabe que
K
w
= [H
+
][OH
-
] = 1.0 x 10
-14
. Consequentemente, no rearranjo da equao;


14
12
1.0 10
[ ] 4.0 10
[ ] 0.0025
w
K x
H x
OH

= = = M

Exerccio 1: calcule a concentrao de ies OH
-
numa soluo de HCl, onde a
concentrao de ies hidrognio 1.4 x 10
-3
M.
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pH como medida de acidez:

O pH de uma soluo definido como o logartmico negativo da concentrao de io
hidrognio (em mol/L).

pH = -log [H
3
O
+
] or pH = -log [H
+
]

Repare que por causa do pH ser uma forma de simplificar e exprimir a concentrao de
ies hidrognio, as solues cidas e bsicas a 25
o
C podem ser distintas pelo seu valor
de pH, como se segue:

Solues cidas: [H+] > 1.0 x 10
-7
M, pH < 7.00.

Solues bsicas: [H+] < 1.0 x 10
-7
M, pH > 7.00.

Solues neutras: [H+] = 1.0 x 10
-7
M, pH = 7.00.

Observe que o pH aumenta quando a [H
+
] decresce.

Agora, colocando os logartmos negativos nos dois lados da expresso [H
+
].[OH
-
] = 1.0 x
10
-14

Resulta a expresso:

-log ([H
+
][OH
-
]) = -log (1.0 x 10
-14
)

-(log ([H
+
]) + log ([OH
-
]) = -log (1.0 x 10
-14
)

-log ([H
+
]) - log ([OH
-
]) = 14.00

A partir da definio de pH e POH tem-se: pH + pOH = 14.00

Esta expresso nos proporciona outra forma de mostrar a relao entre as
concentraes dos ies H
+
e OH
-
.

Exemplo: o pH da gua de chuva colhida na provincial ocidental de Qunia num certo
dia era de 4.82. Calcule a concentrao de ies H
+
da gua de chuva.

Soluo: Ns sabemos que pH = -log [H
+
] = 4.82

Logo, log [H
+
] = -4.82

Isto implica que [H
+
] = antilog (-4.82)

Logo, [H
+
] = 10
-4.82
= 1.5 x 10
-5
M.

Exerccio 1: se o pH de uma mistura de sumo de laranja maracuj for de 3.30, calcule
a concentrao de ies H
+
.



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60
M
Exerccio 2: calcule a concentrao de ies hidrognio em mol/L de solues com os
seguintes valores de pH: (a) 2.42, (b) 11.21, (c) 6.96, (d) 15.00

Constante de ionizao cido/Base:

Na reaco abaixo,

NH
3
+ H
2
O NH
4
+
+ OH
-

base cido cido base
conjugado conjugada

Pode-se escrever a seguinte expresso de equilbrio, chamada constante de ionizao
da base, K
b
.


5 4
3
[ ][ ]
1.8 10
[ ]
b
NH OH
K x
NH

= =
+


Repare-se que a gua no aparece explicitamente na expresso de equilbrio porque a
reaco ocorre em meio aquoso (gua solvente). importante notar que quanto maior
for o valor de K
b
, mais forte a base. Devido ao facto de NH
3
ser uma base fraca,
quando se estabelecer o equilbrio, existir uma quantidade razovel de NH
3
que
permanecer na soluo sem ter reagido. Assim, o seu valor de K
b
ser baixo.


Fora de cidos e Bases:

cidos fortes: ionizam-se completamente em gua. Exemplos de cidos fortes so:
cido (HCl), cido ntrico (HNO
3
), cido perclrico (HClO
4
) e cido sulfrico (H
2
SO
4
).
Muitos cidos so fracos, cujo grau de ionizao em gua limitado.

Bases fortes: ionizam-se completamente em gua. Exemplos de bases fortes so:
hidrxidos de metais alcalinos (ex. NaOH, KOH, etc).

Dissociao de cidos e bases fracos:

cidos Fracos:

Sendo HA um cido fraco, tem-se

HA + H
2
O H
3
O
+
+ A
-



3
[ ][
[ ]
A
H O A
K
HA
=
]
+


Bases Fracas:

Sendo B uma base fraca, tem-se

B + H
2
O BH
+
+ OH
-

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[ ][ ] OH BH
K
+
=
[ ]
B
B

Repare-se que a gua no includa em ambas as expresses porque ela constante.

Exemplo: determine o pH da soluo de cido actico a 0.10 M, quando a sua
constante de dissociao, K
A
for 2.24 x 10
-5
.

Soluo:
Deve-se saber que o cido actico um cido fraco, o qual ionizar parcialmente. Isto
pode ser representado pela reaco de equilbrio abaixo:

HAc + H
2
O H
3
O
+
+ Ac
-


Onde HAc representa o cido actico fraco.


5 3
[ ][ ]
2.24 10
H O A
K x
+

= =
[ ]
A
HA


Assim que ambos ies H
3
O
+
e A
-
se formam a partir da dissociao de cada HA:

[H
3
O
+
] = [A
-
]

Ento,

[HA] = 0.10 M [H
3
O
+
]

Supondo que y = [H
3
O
+
], logo

K
A
= 2.24 x 10
-5
= y
2
/ (0.10-y)

Rearranjo da equao quadrtica de frmula: y
2
+ 2.24 x 10
-5
y 2.24 x 10
-6
= 0

Repare que esta equao quadrtica pode ser resolvida (usando
2
( 4 ) b b ac
y

=
2a
)
ou a soluo pode ser estimada, assumindo que a quantidade do cido dissociado
insignificante quando comparado com a sua forma no dissociada (HAc).

Tente-se a soluo exacta usando
2
( 4 ) b b ac
y

=
2a
:

y = [-2.24 x 10-5 + {(2.24 x 10
-5
)
2
(4 x 2.24 x 10
-6
)}
1/2
]/2

y = 0.00149

Logo, pH = -log (0.00149) = 2.82

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M
Exerccio 1: o K
a
do cido benzico 6.5 x 10-5. Calcule o pH da soluo do cido
benzico a 0.10 M.

Exerccio 2: O pH de uma soluo cida 6.20. Calcule o K
a
do cido. A
concentrao inicial do cido 0.010 M.

Dissociao de uma base fraca:

Os clculos so praticamente os mesmos que os de um cido fraco. A expresso mais
importante para recordar :

pH + pOH = pK
W
= 14.00

Portanto, pode ser demonstrando que pK
A
+ pK
B
= 14.00, onde pK
A
= -log (K
A
)

Note o seguinte:

- Se o estudante opera com cido, condies cidas ou cidos conjugados de
bases, ento realiza e aplica nos seus clculos o K
A
.
- Se o estudante opera com bases, condies bsicas ou base conjugada do cido,
deve realizar os seus clculos usando K
B
.
- No fim o estudante pode converter os valores de pH para pOH (ex. pH + pOH =
14.00) e K
A
para K
B
(ex. pK
A
+ pK
B
= 14.00).
Fundamentos de Anlise Volumtrica

Volumetria ou anlise titrimtrica so tcnicas de anlise quantitativa as quais aplicam
a titulao comparando o padro e o no conhecido. Numa titulao, o volume medido
e controlado de uma soluo padro, a soluo que contm uma concentrao
conhecida do reagente "A" a partir da bureta adicionada sucessivamente amostra
da amostra de volume conhecido (medido com pipeta) contendo a substncia a ser
determinada (analito) de concentrao desconhecida do "B". A titulao decorre, at o
reagente "B" completamente consumido (estequiometriacamente completo). Este
conhecido como ponto de equivalncia. A titulao completa quando uma quantidade
suficiente do titulante adicionado para reagir com todo o analito.

Um indicador, uma substncia que tem cores distintas no meio cido e bsico
usualmente adicionado no recipiente de reaco para indicar o fim da reaco. O uso
de indicadores permite a observao do ponto final. Neste caso, a reaco de titulao
com o segunda substncia qumica, o indicador, ocorre antes da reaco completa
com a soluo do analito. O indicador sofre mudana que pode ser detectada (como
cor). O volume do titulante.

O volume do titulante requirido para a deteno do ponto de equivalncia chamado
ponto de viragem. Note que o ponto de viragem e o ponto de equivalncia so
raramente iguais. O Ideal que o ponto de equivalncia e o ponto de viragem sejam
iguais. Isso raramente acontece devido aos mtodos usados para observar o ponto de
viragem. Como resultado, h um erro de titulao, a diferena entre ponto de viragem
e de equivalncia, que conduz supertitulao.

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M
O ponto de viragem o ponto onde o indicador suficiente foi convertido para a
deteno. A sequncia dos eventos pode ser demonstrada como se segue:

Anlise + titulante ponto de equivalncia
stoichiometric
addition


Seguido de


Indicados + titulante Indicador da reaco
1 cor do indicador 1 2 cor do produto

Nota: o ltimo passo no requer que o indicador seja totalmente convertido. De facto,
melhor se uma pequena percentagem precisa reagir para ocorrer uma mudana visvel
da colorao.

Para os mtodos de anlise volumtrica serem usados, a reaco deve alcanar cerca
de 99%+ num curto perodo de tempo. Na maioria dos casos usada a bureta para
medir o titulante. Quando o titulante reage directamente com uma amostra analisada
(ou com um reagente o produto da anlise e alguns compostos intermedirios) o
procedimento designado titulao directa. A alternativa tecnolgica chamada
titulao reversa. Aqui h uma reaco intermediria onde um reagente adicionado
em excesso do que aquilo que requirido para exaustar a anlise, ento o grau exacto
do excesso subsequentemente determinado pelo titulante do intermedirio no
reagente com o titulante. Embora o tipo de titulao, o indicator, sempre usado para
detectar o ponto de equivalncia. O mais comum so indicadores internos,
composto adicionado soluo reagente que sofre uma mudana abrupta das
propriedades fsicas (normalmente absorbncia ou colorao) no prximo do ponto de
equivalncia. Por vezes a anlise ou a titulao serve para esta funo (auto
indicao). Indicadores externos, dispositivos electroqumicos como pH metro,
tambm podem ser usado. Idealmente, a titulao deve ser parada precisamente
quando se atinge o ponto de equivalncia. Porm, o acaso do erro sistemtico j
presente, frequentemente resulta numa titulao ponto terminal, o ponto no qual a
titulao parado, isso no totalmente igual ao ponto de equivalncia. Felizmente, o
erro sistemtico ou estimado pode ser estimado pela adio de um titulante branco.
Em muitos casos a titulao no definida numa forma estvel de composio bem
definida. Se isso verdade, a titulao deve ser padronizada (normalmente pela
anlise volumtrica) em relao ao composto que est disponvel na forma pura e
estvel (i.e., o padro primrio).

Note-se que medindo com preciso o volume do titulante que adicionado (usando a
bureta), a quantidade da amostra pode ser determinada.


Para uma anlise titulomtrica de sucesso, precisa-se seguir com rigidez o seguinte:
- A titulao deve ser padronizada ou deve ser estandardizada;
- A reaco deve proceder no sentido de se obter um ponto de equivalncia
definido;
- O ponto de equivalncia deve ser fcil de detectar;
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M
- O volume ou massa do titulante e da amostra devem ser conhecidos com
preciso;
- A reaco deve proceder-se no sentido definido de qumica. No deve haver
nenhuma reaco complicada;
- A reaco deve ser quase completa no ponto de equivalncia. Em outras palavras,
o equilbrio qumico deve favorecer a formao de produtos;
- A velocidade da reaco deve ser bastante rpida para ser praticvel.
Ilustrao: na determinao de cloreto, 50 ml de uma soluo 0.1M AgNO
3
so
necessrios para completar a reaco com 0.005 moles de cloreto presente na soluo.

Cl
-
(aq)
+ Ag
+
(aq)
AgCl
Titration

(s)

Amostra de titulante (AgNO
3
)
concentrao - padro
desconhecida - com concentrao conhecida

Equao Balanceada da reaco: Ag
+
(aq)
+ Cl
-
(aq)
AgCl
(s)
. Aqui, 1 mole de ies Ag
+

reage estequiometricamente com 1 mole de ies Cl
-
. Ento, 50 ml (0.05L) de um padro
0.10 M AgNO
3
que contm 0.005 moles (= 0.10 moles L
-1
x 0.050 L) requer um nmero
equivalente de moles dos ies.

Nota: quando a soluo tituante de composio e concentrao conhecida, idealiza-
-se para se comear com o material padro primrio, um composto puro usado para
preparar a soluo padro ou para estandard. A soluo padro aquela com
concentrao conhecida. A concentrao da soluo padro normalmente expressa
em molaridade (mole/litro). O processo no qual a concentrao da soluo
determinada designada padronizada. Por causa da disponibilidade de algumas
substncias conhecidas como padres primrios, em muitas situaes a padronizao
a soluo no necessria. Padres primrios de solues so analiticamente puros, e
pela dissoluo de uma quantidade conhecida de padro primrio num meio dilui-se,
num volume definido, a soluo de concentrao conhecida prontamente preparada.
Muitas solues padro so preparadas a partir de materiais que no so
analiticamente puros e eles devem ser padronizados para um padro primrio
satisfatrio.

A seguir so apresentadas as exigncias requeridas para um padro primrio:

- Alta pureza;
- Estvel no ar e na soluo: a composio no deve variar no ar a temperatura
ambiente ou moderadamente alta;
- No deve ser higroscpico;
- No expensivo;
- Grande peso da frmula: o equivalente grama deve ser maior para reduzir os
efeitos de erro de peso menor;
- Prontamente solveis em solventes nas condies dadas para a anlise;
- Na titulao, no devem estar presentes produtos interferentes;
- O padro primrio deve ser incolor antes e depois da titulao para evitar
interferncia sobre os indicadores;
- Reagir rapidamente e estequiometricamente com a amostra analisada.

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M
A seguir so apresentadas as exigncias requeridas para uma soluo de padro
primrio:

- Ter um elevado grau de estabilidade no solvente;
- Reagir rapidamente com a amostra analisada;
- Reagir completamente com a amostra analisada;
- Deve ser selectivo para a amostra analisada.

Os padres primrios geralmente mais usados so:
A. Padro de Acidimetria.
Carbonato de Sdio (Na
2
Co
3
, equivalente grama 53.00) e Borax (Na
2
B
4
O
7
.10H
2
O,
equivalente grama 63.02)

B. Padro de Alcalinidade.
cido sulfnico (NH
2
SO
3
H, equivalente grama 97.098);
Hidrogenoftalato de potssio (KHC
8
H
2
O
4
, equivalente grama 204.22);
cido oxlico (H
2
C
2
O
4
.2H
2
O,equivalente grama 63.02).

Esse o segundo material usado como um substituinte do satisfatrio padro primrio,
o padro secundrio frequentemente usado como um material secundrio. Porm, a
soluo padro sempre deve estar padronizada usando um padro primrio.

Exerccio 1: Discuta as seguintes condies analiticas: Soluo padro; Padro
primrio; Soluo padronizada; Padronizao; Ponto final da titulao; Ponto de
equivalncia da titulao e erro de titulao.

Resumo:

As exigncias ou componentes bsicas do mtodo volumtrico so:
(a) Uma soluo padro (i.e., titulante) de concentrao conhecida que reage com a
amostra em condies estequiomtricas conhecidas (i.e., acid/base, precipitao,
redox, complexao);
(b) Um dispositivo para medir a massa ou volume da amostra (por exemplo, pipeta,
cilindro graduado, balo volumtrico, balana analtica);
(c) Um dispositivo para medir o volume do titulante adicionado (i.e., bureta);
(d) Se a reaco titulante-amostra no suficientemente especfica, um pr-
-tratamento para remover as interferncias;
(e) Meios atravs dos quais o ponto final pode ser determinado. Isso pode ser um
indicador interno (por exemplo, fenolftaleina) ou um indicador externo (por
exemplo, pH metro).




Instrumentos para anlise titulomtrica:

Os instrumentos mais comuns usados em determinaes volumtricas so as pipetas,
buretas, cilindro graduado, balo volumtrico. As medies seguras de volumes so
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66
M
frequentemente feitas com ajuda de pipeta, bureta e balo volumtrico. O balo cnico
ou volumtrico preferencialmente usado na titulao porque ele tem uma boa
abertura e isso minimiza a perda do titulante durante a titulao.

Classificao das reaces na anlise volumtrica (titulometria) analysis
Qualquer tipo de reaco qumica em soluo deve, teoricamente, ser usada para
anlises titulomtricas. Porm, as reaces mais frequentemente usadas pertecem
duas categorias principais:

(a) Aquelas nas quais no ocorre variao do estado de oxidao. Essas dependem
da combinao de ies.
(b) Reaces de Oxidao-reduo: Aquelas que envolvem a variao dos estados
de oxidao (i.e., h transferncia de electres).

Por convenincia, porm, esses dois tipos de reaces so posteriormente divididas em
quatro principais classes:

(i) Reaces de neutralizao ou acidimetria e alcalimetria:

(ii) Reaces de Precipitao:

(iii) Reaces de Oxidao-reduo:

(iv) Reaces de formao de Complexos:

Nesta unidade, focalizar-se-o as reaces de neutralizao. As ltimas duas sero
abordadas nas prximas duas unidades deste mdulo.

Teoria Geral da Titulao

Na determinao do que acontece durante o processo da titulao, algumas teorias
sobre o equilbrio qumico (previamente coberto nesta unidade como tambm no
mdulo de Qumica Geral) so frequentemente usadas. Deve-se entender
completamente que o acontece durante uma experincia de titulao permite que a
pessoa monte um aparelho de titulao e escolhe sabiamente um indicador.
Considere a reaco de uma titulao hipottica ilustrada a seguir:
x y
T A P P + +
Onde T o titulante (considerada como padro), A o titulado (considerado como a
amostra desconhecida cuja concentrao desejada), e P
x
e P
y
so produtos.
Note que a extenso da anterior reaco hipottica determinada pela magnitude da
constante de equilbrio,
[ ][ ]
[ ][ ]
x y
eq
P P
K
T A
=
Suponha que C
t
a concentrao do titulante que deve ser conhecida (na bureta) e C
A

a concentrao da amostra desconhecida A no balo antes de qualquer titulante ser
adicionado. Para o propsito da ilustrao aqui, assumi-se que C
t
e C
A
so conhecidos.
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M
Para entender o que ocorre num balo de titulao, deve-se considerar um nico passo
para incluir as quatro (4) regies distintas a seguir descritas:
- Regio 1 Estgio Inicial (i.e., antes da adio de qualquer titulante): aqui,
uma soluo pura da amostra - A posta num balo de titulao antes de
qualquer volume do reagente ser adicionado. Neste ponto no existe nenhum
titulante - T introduzido no balo, no h nenhum produto P
x
ou P
y
formado e a [A]
no balo de titulao uma funo de C
A
.
- Regio 2 Antes do ponto de equivalncia (i.e., depois da adio do titulante
mas antes do ponto de equivalncia): aqui, o volume do reagente adicionado
amostra no suficiente para tornar a reaco completa (quando existe excesso
da amostra). Assim, nesta regio T se torna o reagente limitado e,
consequentemente haver muito pequena quantidade de T na soluo (de facto
[T] no balo pode ser zero se a reaco fosse totalmente completa). Ento,
somente A, P
x
e P
y
estaro presentes em quantidades messurveis.
- Regio 3 No ponto de equivalncia: nesta regio, o reagente adicionado a
quantidade que quimicamente equivalente quantidade de substncia que se
pretende determinar (amostra). O ponto de equivalncia definido como o ponto
no qual no haver nem T nem A se a reaco for completa. Entretanto na
realidade, existe frequentemente muito pouco T ou A presente e exite uma relao
muito simples entre [T] e [A]. Como esperado, somente P
x
e P
y
estaro
presentes em quantidades mensurveis.
- Regio 4 Depois do ponto de equivalncia: aqui, a quantidade do reagente
adicionado maior do que a quantidade da substncia a ser determinada. Nesta
regio, A torna-se o reagente limitante, e ento haver muito pouco A (se
qualquer, dependendo em que sentido a reaco ocorrer completamente, na qual
[A] = 0) na soluo. Somente T, P
x
, e P
y
esto presentes em quantidades
mensurveis no balo de titulao.
Devido a tudo que foi acima mensionado, est claro que o mtodo para determinao
do que est claramente presente no balo de titulao durante a titulao depende da
regio considerada. Para demonstrar o que acontece e como a concentrao de todas
substncias presentes variam durante o proceso de titulao, titulao cido/base ser
usado como exemplo da titulao no geral. Os tipos de titulaes cido/base que sero
considerados nesta unidade so:
A) Titulao de um cido e uma base forte;
B) Titulao de um cido fraco e uma base forte;
C) Titulao de um cido forte e uma base fraca;
D) Titulao de um cido poliprtico fraco e uma base forte.
Note-se que o comportamento em cada uma das fases mencionadas acima uma
funo do tipo de processo de titulao cido base. Esse comportamento melhor
descrito atravs da escala de pH como uma funo de volume da base adicionada. Esta
escala conhecida como curva de titulao.

Agora examinar-se- cada um dos tipos de titulao cido/base mencionados acima.

Titulao de um cido e uma Base forte
Module Template
68
M
A reaco entre HCl (aqui considarado como no conhecida) e NaOH (o titulante) ser
usada como exemplo. Como se discutiu anteriormente, cidos fortes esto 100%
dissociados em gua (i.e., ) e bases fortes esto 100%
2 3
H Cl H O H O Cl
+ +
+ +
hidrolisadas (i.e., ). Ento, a reaco entre HCl e
2 2
Na OH H O H O OH Na
+ +
+ + +
NaOH pode ser expressa como:

3 2
2H O + H O OH
+
Aqui, Na
+
e Cl
-
so ies espectadores e no entram na reaco da titulao. Nesta
reaco, Cl
-
no adicionado ao balo nem consumido na reaco no decurso do
processo de titulao. Assim, o nmero de moles de Cl
-
permanecem constantes
embora a sua concentrao diminua por causa da diluio. (Lembre-se que o volume da
soluo no balo aumenta quando a titulao prossegue e o processo de diluio tem
um efeito sobre a concentrao.)
O
Se C
t
a concentrao do titulante presente na bureta e o seu valor fixo; C
A
a
concentrao da amostra desconhecida A no balo antes da titulao e tambm um
valor fixo, V
t
o volume do titulante adicionado ao balo de titulao; e V
A
o volume
da amostra desconhecida inicialmente colocado no balo de titulao, ento a
concentrao de Cl
-
, [Cl
-
] que no depende da regio da titulao dado por:
[ ] and pCl = -log[Cl
( )
A A
A t
C V mol
Cl
Volume V V

= =
+
-
]
Na
+
continuamente acrescentado ao balo de titulao no decurso do processo de
titulao mas no reage. Consequentemente, a concentrao de Na
+
, [Na
+
] ir
aumantar continuamente e a sua concentrao no depender da regio da titulao e
ser dado por:

[ ] and pNa = -log[Na
( )
t t
A t
CV mol
Na
Volume V V
+
= =
+
+
]
Quando a espcie H
3
O
+
e OH
-
so envolvidos na reaco de titulao, o clculo de
[H
3
O
+
] e [OH
-
] no balo de titulao depender da regio de titiulao. Isso o que se
examina a seguir.

Suponha que C
a
a concentrao do cido forte que est presente no balo em
qualquer ponto durante o processo de titulao, e C
b
a concentrao da base forte
actualmente presente no balo de titulao em qualquer ponto da titulao. Note-se que
esse valores sero sempre diferentes de C
t
e C
A
.
Agora examinar-se- o que acontece com a concentrao de [H
3
O
+
] e [OH
-
] em cada
uma das regioes de titulao discutidas acima.
Regio 1: Essa simplesmente uma soluo de um cido forte presente no balo
de titulao.
[H
3
O
+
] = C
a
= C
A
e pH = -log[H
3
O
+
] e pOH = 14.00 pH
Module Template
69
M
Regio 2: Como o titulado (base forte) adicionado, algum cido forte
consumido, mas nenhuma base forte ainda est presente. Assim,
somente o cido forte afecta o pH global da soluo no balo de
titulao.
Moles de cido que restam = (moles inicial do cido moles da base
adicionada)
( )
C
a
=
(moles of acid remaining)
(total resultant volume) ( )
a a t t
a t
V C VC
V V

=
+

( )
( )
a A t t
a
a t
V C VC
H C
V V
[ ]
+

= =
+
se C
a
>> 2K
W
1/2

Regio 3: Nesta regio, no existe nenhum cido ou base forte presente no balo
de titulao. A soluo simplesmente contm o sal, NaCl, o produto da
reaco cido-base. Quando nem Na
+
ou Cl
-
afectam o pH da mistura da
soluo, o pH ser semelhante a da gua pura.
[H+] = (K
W
)
1/2
ou pH = 7.00
Regio 4: Nesta regio, todos os cidos fortes esto exaustos e existe excesso de
base forte presente. Ento, o pH da mistura de soluo determinado
pelo excesso da base forte presente.
Moles da base presente = (moles total da base adicionada moles
iniciais do cido presente no balo no incio da titulao)
( )
C
b
=
(moles of base present)
(total resultant volume) ( )
t t A A
a t
VC V C
V V

=
+

( )
[ ]
( )
t t a A
b
a t
VC V C
C
V V

OH

= =
+
se C
b
>> 2K
W
1/2

3
[ ]
[ ]
W
K
H O
OH
+

=
Exemplo: Considere a titulao de 100.0 mL de 0.100 mol/L de soluo de HCl
com 0.100 mol/L de soluo padro de NaOH.

Module Template
70
M

5
0
4
0
3
0
2
0
1
0
0
100.00 mL
0.10 mol/L HCl
0.10 mol/L NaOH

Regio 1: Antes da adio do titulante. Os 100.0 mL de soluo contm o cido
forte HCl e o volume total 100 mL (0.100 L).
[Na
+
] = 0.0 mol/L
[Cl
-
] =
(0.100 L)(0.100 mol/L)
0.100 mol/L
(0.100 L)
=
[H
+
] = C
a
= C
A
=
(0.100 L)(0.100 mol/L)
0.100 mol/L
(0.100 L)
=
[OH
-
] =
-14
-13
1.00 10
1.00 10 mol/L
(0.100)

=
Regio 2: Depois da adio de 50.00 mL de NaOH. A soluo continuar a conter
um cido forte e o volume total ser 150.0 mL.
[Na
+
] =
(0.0500 L)(0.100 mol/L)
0.0333 mol/L
(0.1500 L)
=
[Cl
-
] =
(0.100 L)(0.100 mol/L)
0.0667 mol/L
(0.1500 L)
=
[H
+
] = C
a
=
(0.100 L)(0.100 mol/L)-(0.0500 L)(0.100 mol/L)
0.0333 mol/L
(0.1500 L)
=
[OH
-
] =
-14
-13
1.00 10
3.00 10 mol/L
(0.0333)

=
Regio 3: Depois da adio de 99.00 mL de NaOH. A soluo contm muito pouca
quantidade do cido forte e o volume total ser 199.0 mL.
[Na
+
] =
(0.0990 L)(0.100 mol/L)
0.0498 mol/L
(0.1990 L)
=
[Cl
-
] =
(0.100 L)(0.100 mol/L)
0.0502 mol/L
(0.1990 L)
=
Module Template
71
M
[H
+
] = C
a
=
-4
(0.100 L)(0.100 mol/L)-(0.0990 L)(0.100 mol/L)
5.03 10 mol/L
(0.1990 L)
=
[OH
-
] =
-14
-11
-4
1.00 10
1.99 10 mol/L
(5.03 10 )


Regio 3 Continuao: Depois da adio de 99.90 mL de NaOH. A soluo
contm cido forte mais reduzido e o volume total ser 199.90 mL.
[Na
+
] =
(0.0999 L)(0.100 mol/L)
0.04998 mol/L
(0.1999 L)
=
[Cl
-
] =
(0.100 L)(0.100 mol/L)
0.05003 mol/L
(0.1999 L)
=
[H
+
] = C
a
=
-5
(0.100 L)(0.100 mol/L)-(0.0999 L)(0.100 mol/L)
5.00 10 mol/L
(0.1999 L)
=
[OH
-
] =
-14
-10
-5
1.00 10
1.999 10 mol/L
(5.00 10 )



Regio 3 Continuao: Depois da adio de 99.99 mL de NaOH. A soluo contm o
cido forte mais reduzido e o volume total ser 199.90 mL.
[Na
+
] =
(0.09999 L)(0.100 mol/L)
0.049998 mol/L
(0.19999 L)
=
[Cl
-
] =
(0.100 L)(0.100 mol/L)
0.050003 mol/L
(0.19999 L)
=
[H
+
] = C
a
=
-6
(0.100 L)(0.100 mol/L)-(0.09999 L)(0.100 mol/L)
5.00 10 mol/L
(0.19999 L)
=
[OH
-
] =
-14
-9
-6
1.00 10
2.00 10 mol/L
(5.00 10 )


Regio 3 Continuao: Depois da adio de 100.00 mL de NaOH. A soluo no
contm nem o cido forte nem a base forte e o volume total ser 200.00
mL.
[Na
+
] = [Cl
-
] =
(0.100 L)(0.100 mol/L)
0.0500 mol/L
(0.200 L)
=
[H
+
] = [OH
-
] = 1.00 x 10
-7
mol/L

Regio 4: Depois da adio de 100.01 mL de NaOH. A soluo contm uma pequena
quantidade de base forte e o volume total ser 200.01 mL.
Module Template
72
M
[Na
+
] =
(0.10001 L)(0.100 mol/L)
0.0500025 mol/L
(0.20001 L)
=
[Cl
-
] =
(0.100 L)(0.100 mol/L)
0.0499975 mol/L
(0.20001 L)
=
[OH
-
] = C
b
=
-6
(0.10001 L)(0.100 mol/L)-(0.100 L)(0.100 mol/L)
4.99975 10 mol/L
(0.20001 L)
=
[H
+
] =
-14
-9
-6
1.00 10
2.00 10 mol/L
(4.99975 10 )



Regio 4 Continuao: Depois da adio de 100.10 mL de NaOH. A soluo contm
uma pequena quantidade de base forte e o volume total ser 200.10 mL.
[Na
+
] =
(0.1001 L)(0.100 mol/L)
0.050025 mol/L
(0.2001 L)
=
[Cl
-
] =
(0.100 L)(0.100 mol/L)
0.049975 mol/L
(0.2001 L)
=
[OH
-
] = C
b
=
-5
(0.1001 L)(0.100 mol/L)-(0.100 L)(0.100 mol/L)
4.9975 10 mol/L
(0.2001 L)
=
[H
+
] =
-14
-10
-5
1.00 10
2.001 10 mol/L
(4.9975 10 )


Regio 4 Continuao: Depois da adio de 110.00 mL de NaOH. A soluo contm
mais base forte e o volume total ser 210.00 mL.
[Na
+
] =
(0.110 L)(0.100 mol/L)
0.05238 mol/L
(0.210 L)
=
[Cl
-
] =
(0.100 L)(0.100 mol/L)
0.04762 mol/L
(0.210 L)
=
[OH
-
] = C
b
=
-3
(0.110 L)(0.100 mol/L)-(0.100 L)(0.100 mol/L)
4.762 10 mol/L
(0.210 L)
=
[H
+
] =
-14
-12
-3
1.00 10
2.1 10 mol/L
(4.762 10 )


Regio 4 Continuao: Depois da adio de 150.00 mL de NaOH. A soluo contm
mais base forte e o volume total ser 250.00 mL.
[Na
+
] =
(0.150 L)(0.100 mol/L)
0.06 mol/L
(0.250 L)
=
Module Template
73
M
[Cl
-
] =
(0.100 L)(0.100 mol/L)
0.04 mol/L
(0.250 L)
=
[OH
-
] = C
b
=
(0.150 L)(0.100 mol/L)-(0.100 L)(0.100 mol/L)
0.02 mol/L
(0.250 L)
=
[H
+
] =
-14
-13
1.00 10
5.0 10 mol/L
(0.02)

=
O resultado de uma srie de tais clculos pode ser apresentado como um
grfico de pH em funo do volume de NaOH para gerar o que designado
curva de titulao. Nessa representao, fica evidente que a concentrao dos
reagentes, mas no a dos produtos ou dos ies espectadores, passa
exactamente por uma mudana no ponto de equivalncia. essa mudana que
permite definir o ponto de equivalncia. Ento, o ponto de equivalncia pode ser
determinado, neste caso, pela monitorizao tanto da concentrao dos ies
OH
-
ou H
+
.
Uma curva de titulao tpica para uma cido forte em funo da base forte
demonstrada na figura abaixo. (Aqui, olha-se para o cido clordrico e hidrxido
de sdio como um exemplo tpico de cido forte e base forte; i.e., NaOH
(aq)
+
HCl
(aq)
NaCl
(aq)
+ H
2
O
(l)
).



Est claro a partir da figura que o pH sobe em quantidades pequenas at se
aproximar ao ponto de equivalncia. Depois h uma real elevao.

Para que o estudante observe a gerao da curva de titulao a partir dos
clculos como foi mostrado acima, ele aconselhado a resolver o problema do
exerccio a seguir.
Module Template
74
M

Exerccio: Usando os clculos anteriores, represente a curva de titulao
correspondente para a titulao de 100.00 mL de soluo de HCl 0.10 mol/L
com 0.10 mol/L de soluo padro de NaOH.
Agora, considerando-se o caso da titulao de cido fraco com uma base
forte veja-se como que este se compara com a de um cido forte e base
forte discutida acima.

Titulao de um cido fraco com uma base forte
primeira vista, poderia parecer que a titulao de um cido fraco/base forte
fosse simplesmente parecido com a titulao de um cido forte/base forte visto
na secao precedente. Porm, existe uma diferena significante que faz deste
um caso mais complicado. Considerando que o produto da reaco da titulao
e dos ies espectadores numa titulao cido forte/base forte (como H
2
O, Na
+
e
Cl
-
) no afecta o pH da soluo no balo de titulao e assim pode ser
negligenciado, o mesmo no se pode dizer da titulao de um cido forte/base
forte. De facto, quando um cido fraco titulado com uma base forte, um dos
produtos uma base fraca que afecta o pH em todas as regies discutidas
acima excepto na Regio 1, e isso deve ser levado em conta.
A reaco da titulao que envolve um cido fraco (HA) com uma base fraca
como NaOH frequentemente expressa como:
HA + NaOH NaA + H
2
O
Que pode ser representada mais precisamente como:
HA + OH
-
A
-
+ H
2
O
Com uma correspondente constante de equilbrio expressa como:

[ ] 1
[ ][ ]
a
eq
b W
K A
K
HA OH K K

= = =

Note-se que K
eq
para a titulao de um cido fraco com o K
a
de cerca de 1.0 x
10
-5
ser somente 1.0 x 10
9
(i.e.,
14
1
10
a
eq
b W
K K
K
K K

= = =
a
), o valor que no tanto
maior como num cido forte. Porm, este continua sendo considerado
suficientemente maior para a reaco proceder-se completamente. De facto,
como o valor de K
a
do cido fraco decresce, tambm ocorre com o valor de K
eq

na titulao. Entao, se o cido muito fraco, ele no facilmente titulado.

Uma curva tpica da titulao para um cido fraco e em funo de uma base
forte apresentada na figura abaixo. (olhar-se- para o cido etanico e
Module Template
75
M
hidrxido de sdio como exemplo tpico de uma titulao de um cido fraco e de
uma base forte; i.e., CH
3
COOH
(aq)
+ NaOH
(aq)
CH
3
COONa
(aq)
+ H
2
O
(l)
).



O incio do grfico mostra um crescimento relativamente rpido do pH mas isso
reduz a velocidade como factor da existncia de uma soluo tampo de cido
etanico e produzido etanoato de sdio. Para alm do ponto de equivalncia
(quando o hidrxido de sdio est em excesso) a curva igual no entanto, HCl-
NaOH termina como o grfico previamente mostra.

Considerem-se as quantro regies da titulao da mesma maneira para titulao
de cido forte/base forte. Aqui novamente, deve-se assumir que a concentrao
do cido fraco C
A
desconhecida e que a concentrao do titulante C
t
, a base
forte.
Regio 1: Antes da adio de qualquer base, a soluo num fraco de titulao
contm somente o cido fraco, HA e que C
a
= C
A
. Para calcular a [H
+
], precisa-
-se usar a equao do cido. Assim,

1
2
[ ] ( )
a A
H K C
+
= , i.e., log
a A
pH K C =

Regio 2: Na adio de um titulante, a soluo contm algum cido no
reagido, HA (quando o cido no est a 100% dissociado) e alguma base
conjugada, A
-
, devido reaco da titulao.
Enato, moles do cido que restaram = moles iniciais do cido - moles da base
forte adicionada.
Module Template
76
M

( ) (moles of acid remaining)
( )
A A t t
a
A t
V C VC
C
Total volume V V

= =
+

Moles da base fraca formada = moles da base forte adicionado.
Ento
( )
t t
B
A t
VC
C
V V
=
+
, onde C
B
a concentrao da base fraca formada.
Para calcular a [H
+
], precisa-se usar uma equao simplificada para a mistura de
um cido fraco e sua base conjugada, i.e.,
[ ]
a a
B
K C
H
C
+
= , i.e., log
B
a
a
C
pH pK
C
= +
Regio 3: No ponto de equivalncia, todos os cidos fracos so completamente
neutralizados pela base forte e somente a base fraca permanece. No existe excesso
de base forte presente. Quando a soluo contm base fraca, o pH da soluo no fraco
no pode ser igual a 7.00 e deve ser maior que 7.00.
Moles da base fraca presnte = moles da base forte adicionada.

( )
t t
B
A t
VC
C
V V
=
+

[OH
-
] pode ser calculada usando a equao simplificada de base fraca, i.e.,

1
2
[ ] ( )
b B
OH K C

=
Regio 4: Depois do ponto de equivalncia, tanto a base fraca A-, e excesso da base
forte, OH-, estaro presentes.
moles da base fraca = moles iniciais de cido fraco
Concentrao da base fraca, C
w
=
( )
A A
A t
V C
V V +

Moles da base forte presente = moles do titulante adicionado moles iniciais do
cido fraco.
Assim, a concentrao da base forte, C
S
=
( )
( )
t t A A
A t
VC V C
V V

+

O [OH
-
] pode ser calculado pelo uso da equao para a mistura de base fraca e base
forte, i.e.,
[OH
-
] = C
S

Exemplo: Considere a titulao de 50.0 mL de soluo de cido fraco butanico (pK
a
=
4.98, i.e., K
a
= 1.05 x 10
-5
) de concentrao 0.10 mol/L com 0.10 mol/L de soluo
padro de NaOH. Por convenincia, deve-se calcular somente o pH da mistura da
soluo no balo de titulao.
Regio 1: Antes da adio de NaOH, C
A
= 0.10 mol/L.
Module Template
77
M

1 1
5 3
2 2
[ ] ( ) {(1.05 10 )(0.10)} 1.02 10 /
a A
H K C mol
+
= = = L



14
12
3
1.00 10
[ ] 9.77 10 /
1.02 10
OH mol L

= =


Regio 2: Depois da adio de 20.0 mL de NaOH. O volume total do balo de titulao
ser de 70.0 mL e a soluo a uma mistura de cido fraco e a base conjugada.

(moles of acid remaining) (0.050 )(0.10 / ) (0.020 )(0.10 / )
0.0429 /
(0.050 0.020 )
a
L mol L L mol L
C mol L
Total volume L L

= = =
+

(0.10 / )(0.020 )
0.0286 /
0.070
B
mol L L
C m
L
= = ol LCB

Usando a equao simplificada para a mistura de um cido fraco e sua base conjugada
para [H+] e ento pH,
5
(1.05 10 5)(0.0429)
[ ] 1.57 10 /
0.0286
a a
B
K C
H m
C
+

= = = ol L and pH = -log(1.57x10
-5
) =
4.80

14
10
5
1.00 10
[ ] 6.37 10 /
1.57 10
OH mol L

= =


Regio 3: Depois da adio de 50.0 mL de NaOH. O volume total no balo de titulao
ser 100.0 mL e a soluo contm somente uma base fraca.

(0.050 )(0.10 / )
0.050 /
( ) 0.10
t t
B
A t
VC L mol L
C m
V V L
= = =
+
ol L

14
10
1.00 10
9.55 10
b
a
K
K

= =
Com uma equao simplificada para a base fraca

1 1
10 6
2 2
[ ] ( ) {(9.55 10 )(0.050)} 6.91 10 /
b B
OH K C mol L

= = =



14
9
6
1.00 10
[ ] 1.45 10 /
6.91 10
H

+

= =

mol L

, e pH = -log(1.45 x 10
-9
) = 8.84
Regio 4: Depois da adio de 60.0 mL de NaOH. O volume total no balo de titulao
ser de 110.0 mL e a soluo contm tanto uma base fraca e forte.
Concentrao de base fraca, C
w
=
(0.050 )(0.10 / )
0.0455 /
( ) 0.110
A A
A t
V C L mol L
mol L
V V L
= =
+


Module Template
78
M
Concentrao de base forte, C
S
=
( {(0.060 )(0.10 / ) (0.050 )(0.10 / )}
0.00909 /
( ) 0.110
t t A A
A t
VC V C L mol L L mol L
mol L
V V L

= =
+

Usando a equao simplificada para a mistura de base fraca e forte,
[OH
-
] = C
S
= 0.00909 mol/L

14
12
1.00 10
[ ] 1.10 10 /
0.00909
H

+

= = mol L

, and pH = -log(1.10 x 10
-12
) = 11.96
Note-se que a curva de titulao completa pode ser representada quando se efectua
uma srie de clculos adicionais semelhantes aos apresentados acima.
Exerccio: Titulao de um cido fraco e de uma base forte. Usando a informao
proporcionada a seguir, represente a curva de titulao para 100.00 mL de 0.10 mol/L
de soluo de CH
3
COOH com 0.10 mol/L de soluo padro NaOH. Sugesto:
Considere os quatro passos dados acima.

Ilustrao
Clculo de pH no primeiro passo:
Deixe n moles de HA (i.e., um cido fraco monoprtico como CH
3
COOH) estar
disponvel no balo de titulao. O pH dependente da extenso de dissociao do
cido fraco. Se K
a
de um cido fraco muito pequeno (i.e., K
a
< 1.0 x 10
-4
), ento
possvel calcular o pH a partir da dissociao de um cido fraco usando a relao:

a
pH -log[ K [Acid] =


Antes do ponto de equivalncia:
De novo, deixe n moles de HA estarem disponveis no balo de titulao. Para essa
soluo deixe m moles de NaOH serem adicionados. Nesta titulao, Antes do Ponto
de Equivalncia significa n > m.
HA + NaOH NaA + H
2
O
Incio n m 0 0
n > m
Final n-m 0 m m
Questo! O que deixado na soluo do balo de titulao?
A soluo deixada no balo contm excesso de cido fraco numa quantidade de (n-m)
moles e sal do cido fraco numa quantidade equivalente a m moles. A soluo a
soluo tampo. Ento, o pH da soluo pode ser calculada usando a equao de
Henderson-Hasselbalch:
Module Template
79
M
[Acid]
log pKa pH + =
[salt]
=
Acid base added
a a
Acid base added
m
(V V ) m
pK log pK log
( )
(n-m)
(V V )
n m
+
+ = +

+

No ponto de equivalncia:
O cido completamente neutralizado pela base adicionada. Consequentemente o pH
dependente da soluo do sal. O sal resultante ou obtido o sal do cido fraco e base
forte. Ento, o anio, parte do sal ir se hidrolizar como se mostra a seguir.
NaA Na
+
(aq) + A
-
(aq)
A
-
+ H
2
O HA + OH
-


w a salt produced
1
pH {(pK pK -pC )}
2
= +
w a
acid base
1 m
{ (pK pK log( )}
2 V
= + +
+ V

Depois do ponto de equivalncia:
A quantidade de base forte adicionada maior que a quantidade requerida para
neutralizar o cido. Consequentemente um excesso da quantidade da base forte
permanecer na soluo. O pH pode ser calculado do excesso da base forte restante
na soluo usando a equao a seguir.
Base base added Acid acid
acid base added
(C V ) - (C V )
pH log[ ]
(V V )
w
pK = +
+

Exerccio: Titulao de um cido fraco e de uma base forte. Represente a curva de
titulao para a titulao de 75 mL de 0.12 mol/L CH
3
COOH com 0.09 mol/L NH
3
. K
a

de CH
3
COOH = 1.8 x 10
-5
e K
b
de NH
3
= 1.8 x 10
-5
. Sugesto: Considere os quatro
passos da titulao discutidos anteriormente.


cidos Poliprticos:
Na discusso inicial de reaces cido-base, deparamo-nos com cidos (por exemplo,
HCl, HNO
3
e HCN) que contm apenas um tomo de hidrognio ionizvel na molcula.
Esse grupo de cidos que contm apenas um tomo de hidrognio ionizvel por
molcula conhecido como cidos monoprticos. A reaco correspondente aos
cidos monoprticos acima mencionados com uma base como gua apresentada a
seguir:
HCl + H
2
O H
3
O
+
+ Cl
-

HNO
3
+ H
2
O H
3
O
+
+ NO
3
-

Module Template
80
M
HCN + H
2
O H
3
O
+
+ CN
-

HNO
3
+ H
2
O H
3
O
+
+ NO
3
-

HCN + H
2
O H
3
O
+
+ CN
-


Porm, em geral os cidos podem ser classificados tendo em conta o nmero de
protes presentes por molcula que pode ser apresentado na reaco. Os cidos que
podem transferir mais do que um proto para a base, designado cido poliprtico.
cidos diprticos contm dois tomos de hidrognio ionizveis por molcula e a sua
ionizao ocorre em duas etapas. Exemplos de cidos diprticos incluem, H
2
SO
4
, H
2
S,
H
2
CO
3
, etc. Uma ilustrao de duas etapas ionizveis de H
2
S apresentada a seguir:

(ionizao primria)
(ionizao secundria)
Cada uma das etapas acima caracterizada por diferentes constantes de ionizao do
cido. O passo da primeira ionizao tem uma constante de ionizao do cido,
3
1
2
[ ][
[ ]
HS H O
K
H S
+
=
]
enquanto a segunda ionizao tem uma constante de ionizao do
cido,
2
3
2
[ ][
[ ]
S H O
K
HS
+

=
]
2
. Se
1
K K ~ , as duas etapas ocorrem simultaneamente e
ambas devem ser consideradas na resoluo de qualquer problema que envolva o pH
da soluo do cido. Se porm (atravs, no mnimo, de um factor de 10
4
),
depois somente da reaco que envolve as espcies presentes precisa, ser
considerado; ento, isso faz a aplicao de equaes monobsicas simples que foram
tratadas previamente na unidade 2.

Das duas etapas acima, a primeira ionizao ocorre sempre numa extenso maior do
que a segunda ionizao.

O cido triprtico mais comum o cido fosfrico, certas vezes chamado cido
ortofosfrico (H
3
PO
4
) que se pode ionizar em soluo atravs de trs etapas como se
mostra a seguir:

Module Template
81
M
(ionizao primria)
(ionizao secundria)
(ionizao terceria)
As constantes de ionizao experimentalmente determinadas correspondentes ao cido
fosfrico (H
3
PO
4
) so:
3
, e . Assim, uma
1
7.5 10 K

=
8
2
6.6 10 K

=
12
3
1.0 10 K

=
soluo de cido fosfrico normalmente incluir uma mistura de trs diferente cidos;
H
3
PO
4
, H
2
PO
4
-
e HPO
4
2-
e as suas correspondentes bases conjugadas.

importante notar que as constantes de ionizao sucessivas para cido geralmente
tm valores extensamente diferentes, como se pode ver no caso do cido fosfrico (i.e.,
K
1
>> K
2
>> K
3
). Assim, como foi acima mencionado, no caso do cido diprtico, no
mais do que duas espcies sucessivas associadas ionizao particular do cido
poliprtico esto presentes em concentraes significantes a um pH particular.
Consequentemente, o equilbrio ou qualquer clculo pode ser determinado por apenas
uma, ou no mximo duas, constantes de ionizao do cido.

Titulao de cido Poliprtico Fraco com Base Forte
De acordo com as etapas da dissociao de cidos fracos di- e poliprticos, as suas
reaces de neutralizao tambm esto em etapas. Por exemplo, na titulao de cido
ortofosfrico (H
3
PO
4
) com uma base forte como NaOH, ocorrem as seguintes etapas de
reaces:

A curva de titulao de H
3
PO
4
NaOH no apresenta um, mas sim trs pontos de
equivalncia. O primeiro ponto de equivalncia alcanado depois que um mole de
NaOH adicionado por mole de H
3
PO
4
; o segundo depois da adio de dois moles de
NaOH; e o terceiro depois da adio de trs moles de NaOH.
Exemplo: se 10.00 mL de soluo de H
3
PO
4
0.10 mol L
-1
titulada, o primeiro ponto de
equivalncia alcanado depois da adio de 10.00 mL, o segundo depois da adio
Module Template
82
M
de 20.00 mL, e o terceiro depois da adio de 30.00 mL de soluo de NaOH 0.10 mol
L
-1
.

Titulao de cido fraco Diprtico (H
2
A) com NaOH
Para o cido diprtico fraco representado por H
2
A,

1. O pH no incio da titulao calculado a partir da ionizao (dissociao) do
primeiro proto, i.e.,

Se K
a1
, a constante de dissociao do cido (
2
[ ][
[ ]
H HA
H A
+
=
]
), no to grande e a
quantidade de H
2
A dissociado ignorado quando comparado concentrao analtica
do cido, ento,
1 2
[ ] [
a
H K H
+
= ] A
Em certos casos a frmula quadrtica deve ser usada para resolver o pH (veja a seco
da . unidade 2).

2. O pH durante a titulao at o primeiro ponto de equivalncia
Uma regio tampo HA
-
/H
2
A (uma regio onde a soluo capaz de resistir variaes
no pH pela adio de uma base durante a titulao) estabelecido que:

1
2
log
a
HA
pH pK
H A

| |
= +
|
\ .

3. No primeiro ponto de equivalncia

1 2
2
a a
pK pK
pH
+
=
4. Alm do primeiro ponto de equivalncia existe uma soluo tampo A
2-
/HA
-


2
2
[ ]
log
[ ]
a
A
pH pK
HA

| |
= +
|
\ .

5. No segundo ponto de equivalncia o pH determinado a partir da hidrlise de
do sal A
2-
(i.e., A
2-
+ H
2
O HA
-
+ OH
-
), tal que,

2
2
[ ] [
w
a
K
OH A
K

= ]
Module Template
83
M
6. Alm do segundo ponto de equivalncia
O pH ser dependente da concentrao do excesso da base forte adicionada (i.e.,
concentrao do titulante).

Ilustrao:
Considere a adio de uma soluo de hidrxido de sdio para diluir cido etanodiico
(cido oxlico). O cido etanodiico um cido diprtico que significa que ele pode
libertar dois 2 protes (ies hidrognio) para se tornar uma base. (Note-se que uma
substncia que pode libertar apenas um, como HCl, conhecido como cido
monoprtico).



A reaco com NaOH ocorre em duas etapas porque um dos hidrognios facilmente
removido do que o outro. As duas reaces successivas podem ser representadas
como:


e



Ao adicionar a soluo de NaOH no cido etanico, a curva de pH mostra o fim do
ponto para ambas as reaces como mostra a figura a seguir.

Module Template
84
M


A curva refere-se reaco entre as solues de NaOH e ao cido etanodiico de igual
concentraes.

Exerccio 1. Represente a curva de titulao da titulao de 75 mL of 0.12 mol L
-1

H
2
CO
3
com 0.09 mol L
-1
NaOH, dado que K
a1
= 4.3 x 10
-7
e K
a2
= 5.6 x 10
-11
. Sugesto:
o estudante deve considerar as seis etapas de titulao mostradas acima para colectar
os dados em ordem para representar a curva de titulao.

Exerccio 2. Na titulao de um cido triprtico, H
3
A com NaOH onde K
a1
/K
a2
10 >
4
e
K
a2
/K
a3
10 >
4
,
(a) Identifique a oitava etapa de titulao que precisa ser considerada na
representao da correspondente curva de titulao.
(b) Derive as expresses para o pH em cada uma das oito etapas.

Titulao de um Anio de cido fraco com um cido forte, HA
Para a titulao do sal Na
2
A:
1. O pH no incio da titulao calculado a partir da hidrlise do sal A
2-
i.e.,

2. Durante a titulao at o primeiro ponto de equivalncia

A mistura de solues de H
A-
e A
2-
a soluo tampo e assim,
Module Template
85
M

2
2
[ ]
log
[ ]
a
A
pH pK
HA

= +
3. No primeiro ponto de equivalncia:

Tem-se HA
-
na soluo e pH surge da dissociao de HA
-
, i.e.,


1 2
2
a a
pK pK
pH
+
=
4. Alm do primeiro ponto de equivalncia:

A soluo da mistura resultante de H
2
A e HA
-
, consequentemente a soluo tampo e
assim,

1
2
[ ]
log
[ ]
a
HA
pH pK
H A

= +
5. No segundo ponto de equivalncia:

Aqui, somente H
2
A que resta na soluo e consequentemente o pH dependente da
dissociao de H
2
A, e assim;


1 2
[ ] [
a
H K H
+
= ] A
6. Alm do segundo ponto de equivalncia:
A adio de excesso de cido forte e o pH determinado pela concentrao de excesso
de cido forte.

Exerccio: represente a curva de titulao de 75mL de 0.12 mol L
-1
CH
3
COONa com
0.09 mol L
-1
HCl. K
a
de CH
3
COOH = 1.80 x 10
-5
. Sugesto: Considere as quatro etapas
possveis da titulao.
Exerccio: represente a curva de titulao de 75mL de 0.12 mol L
-1
Na
2
CO
3
com 0.09
mol L
-1
HCl. K
a1
= 4.3 x 10
-7
e K
a2
= 5.6 x 10
-11
. Sugesto: o estudante deve considerar
Module Template
86
M
as seis possveis etapas de titulao para colectar dados para representer a curva de
titulao.

Tabela. Resumo de equaes relevantes usadas para calcular o pH para
diferentes titulaes cido-base.
pH de solues
em vrias etapas
calculadas por
Tipo
de
Titula

cido
-base
Etapa Inicial Depois do ponto de
equivalncia
No ponto de
equivalncia
Depois do ponto de
equivalencia
cido
forte,
HCl,
com
base
forte,
NaO
H


pH = -log[HCl]

( ) (
( )
) [ ] [ ]
log
HCl B
HCl B
HCl V BVadded
pH
V Vadded


=
`
+

)

pH para concentrao
de excesso HCl

pH=7

Para ies de sal que sofre
hidrlise

( ) (
( )
[ ] [ ]
log
NaOH
HCl NaOH
NaOHV added HCl
pH
V V added

=

+


pH de concentrao de
excesso de base forte
cido
fraco,
HA
com
base
forte,
NaO
H

( )
log [ ]
a
pH K HA =

pH para
dissociao de
cido fraco
[ ]
log
[ ]
a
Salt
pH pK
HA
= +
A soluo resultante
um cido tampo.
( )
1
[ ]
2
W a produced
pH pK pK psalt = +

pH de hidrlise de sal
de cido fraco e base
forte
( ) (
( )
[ ] [ ]
log
NaOH HA
W
NaOH HA
NaOHV HAV
pH pK
V V

= +

+


pH de excesso de base
forte
Base
forte,
B
com
cido
forte,
HCl
log
W
pH pK = +
log
W b
pH pK pK


pH para base
fraca
dissociada

= +


A soluo resultante
uma base tampo.
(
1
2
W a
pH pK pK p = +
(
(
[ ]
log
HC
HC

pH de hidrlise de sal
de base fraca e cido
forte
HCl V
pH
V


pH de excesso de cido
forte













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87
M


Indicadores cido-Base
Indicadores Colorao cido Escala Colorao Base
Metil Violeto Amarelo 0.0 1.6 Azul
Verde Malaquita Amarelo 0.2 1.8 Azul-esverdeado
Vermelho de Cresol Vermelho 1.0 2.0 Amarelo
Azul de Timol Vermelho 1.2 2.8 Amarelo
Benzopurpurina 4B Violeta 1.2 3.8 Vermelho
Alaranjado IV Vermelho 1.4 2.6 Amarelo
Floxina B Incolor 2.1 4.1 Rosa
2,4-Dinitrofenol Incolor 2.8 4.0 Amarelo
Amarelo de metil (em etanol) Vermelho 2.9 4.0 Amarelo
Azul de bromofenol Amarelo 3.0 4.6 Azul-violeta
Vermelho de Congo Azul 3.1 4.9 Vermelho
Alaranjado de metil Vermolho 3.2 4.4 Amarelo
Verde de bromocresol Amarelo 4.0 5.6 Azul
Vermelho de alfa-Naftol Vermelho 4.0 5.7 Amarelo
Vermelho de metil Vermelho 4.8 - 6.0 Amarelo
Litmus (azolitmin) Vermelho 5.0 - 7.0 Azul
Bromocresol prpuro Amarelo 5.2 - 6.8 Violeta
4-Nitrofenol Incolor 5.4 - 6.6 Amarelo
Azul de bromotimol Amarelo 6.0 - 7.6 Azul
Vermelho de fenol Amarelo 6.4 - 8.0 Vermelho
Amarelo brilhante Amarelo 6.6 - 7.9 Laranja
Vermelho de Cresol Amarelo 7.0 - 8.0 Vermelho
Metacresol prpuro Amarelo 7.4 - 9.0 Violeta
2,6-Divenilildeneciclohexanona Amarelo 7.8 - 9.4 Vermelho
Azul de timol Amarelo 8.0 - 9.6 Azul
Fenolftaleina Incolor 8.3 - 10.0 Rosa escuro
Timolftaleina Incolor 9.4 - 10.6 Azul
Amarelo de alizarina R Amarelo 10.0 - 12.0 Vermelho
Verde de malaquita hidroclrico Verde-azulado 10.2 - 12.5 Incolor
Azul de metil Azul 10.6 - 13.4 Violeta
Indigosulfonato de sodio blue 11.4 - 13.0 Amarelo
Alaranjado G Amarelo 11.5 - 14.0 Rosa
2,4,6-Trinitrotolueno Incolor 11.7 - 12.8 Laranja
1,3,5-Trinitrobenzeno Incolor 12.0 - 14.0 Laranja


Exemplo: Na titulao de 30.0 mL de 0.10 M HF com 0.20 M KOH, o pH da
mistura da soluo depois da adio de 10.0, 15.0 e 20.0 mL de base forte
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88
M
3.76, 8.14 e 12.30, respectivamente. Se vermelho de fenol (com valor de pK, 7.5
e sua colorao no meio cido amarela e no meio bsico vermelha) for
usado como indicador para a reaco da titulao, qual ser a cor do indicador a
10, 15 e 20 mL de KOH adicionado?

Soluo:

A 10 mL, o pH 3.76. Este um meio muito cido; a colorao ser amarela.

A 15 mL, o pH 8.14. Este meio apenas de pK, assim ele ser amarelo.
Provavelmente com colorao vermelha-alaranjado.

A 20 mL, o pH 12.30. Este meio muito bsico; e consequentemente a
colorao ser vermelha.

Quando ela muda de cor no ponto de equivalncia (ele no precisa ser exacto),
este ser um indicador razoavel.

Exerccio: Referente ao exemplo anterior. O indicador alaranjado de metil tem
um pK de cerca de 3.5. Ele vermelho na sua forma cida e amarelo na sua
forma bsica. Qual a cor que o indicador ter quando se adiciona 10, 15 e
20mL de KOH? Ser este um bom indicador para a titulao?


Actividade de Aprendizagem nmero 3

Ttulo da Actividade de Aprendizagem: Reaces Redox e Titulao

Objectivos Especficos de Aprendizagem:

- Definir oxidao, reduco, agente oxidante e agente redutor;
- Definir estado de oxidao e nmero de oxidao;
- Adqurir conhecimentos sobre as regras dos estados de oxidao e indicar os
nmeros de oxidao para tomos em molculas e ies;
- Identificar uma reaco redox atravs da idicao dos nmeros de oxidao de
cada elemento;
- Escrever as semi equaes de oxidao e reduo duma reaco redox;
- Distinguir reaces redox de reaces no redox;
- Escrever as equaes balanceadas de Oxidao/Reduo;
- Aplicar a equao de Nernst em todas as direces para determinar as
quantidades perdidas;
- Descrever e discutir Titulao Redox;
- Realizar titulaes redox e clculos associados.




Module Template
89
M
Resumo da actividade de Aprendizagem nmero 3:
Reaces qumicas nas quais h transferncia de electres de uma substncia para
outra so conhecidas como reaces de oxidao-reduo ou reaces redox. Nesta
unidade considerar-se- a classe de reaces chamadas oxidao-reduo, ou redox
e examinar-se- o processo de oxidao-reduo e sero usados os conceitos de
estados e nmeros de oxidao no somente para identificar as reaces redox mas
tambm para observar a transferncia de electres numa reaco qumica. A seco
introdutria desta unidade explica os princpios fundamentais das celulas galvnicas, da
termodinmica das reaces electroqumicas. Algumas aplicaes de conceitos de
equilbrio redox na explicao da titulao redox como uma tcnica para a anlise
qumica volumtrica tambm so discutidas.

Conceitos-chave:

Equao de Nernst: relata os potenciais electroqumicos para as concentraes
dos reagentes e produtos que participam na reaco redox.

Oxidao: o processo no qual o composto perde ou ganha electres.
Isso corresponde um aumento do nmero de oxidao.

Agente Oxidante: espcie que causa a oxidao. Um agente oxidante aceita
electres de uma espcie que lhe oxida, ento um agente
oxidante sempre reduzido.

Nmero de oxidao: este usado para indicar o nmero de electres transferidos.
Nmeros de oxidao so usados para compostos inicos
como tambm para os moleculares. Nmeros de oxidao so
escritos em cada tomo.

Reaco de oxidao: refere-se semi-reaco que envolve perda de electres.

Reaco Redox so as reaces de oxidao-reduo que envolvem
transferncia de electres. Como ocorre a transferncia de
electres, as substncias sofrem mudana no seu nmero de
oxidao.

Reduo: o processo no qual um composto ganha ou aparenta ganhar
electres. Este corresponde ao decrscimo do nmero de
oxidao.

Reaco de reduo: a semi-reaco que envolve ganho de electres.

Agente Redutor: espcie que causa reduo. Um agente redutor doa electres
para a espcie que reduzida, ento, um agente redutor
sempre oxidado.

Introduo a actividade nmero 3:

Reaces ou processos de oxidao-reduo (redox) so muito comuns em toda a
parte do mundo. Esses processos ou reaces variam da queima de combustveis
fossis at a aco do poder oxidante de hipoclorito de sdio, o ingrediente activo
Module Template
90
M
usado para limpeza nas resindncias. muito provvel que todos j se tenham
deparado, no mnimo uma ou mais vezes, com processos ou caractersticas que so de
processos redox. muito provvel que se vejam muitos exemplos de corroso como o
enferrujamento do ferro, mancha em talheres e esverdeamento de cobre ou
desaparecimento do metal na superfcie do material. Todas essas mudanas que se
observam na maioria dos dias sem se pensar na sua origem ou natureza qumica so
exemplos de processos que resultam de reaces redox. A maioria dos elementos
metlicos e ametlicos que tm importantes aplicaes no mundo moderno, so obtidos
dos seus minrios por processos ou reaces de oxidao ou reduo. Todos esses
exemplos so algumas das consequncias de reaces de oxidao-reduo. Essas
so as reaces que basicamente envolvem transferncia de electres. A anlise
oxidao-reduo foi usada desde os tempos passados como um mtodo alternativo de
anlise de materiais que tm mltiplos estados de oxidao. Esta unidade,
particularmente, ajudar a unir aquilo que acontece ao nvel submicroscpico aos
eventos macroscpicos na electroqumica em estudo.



Lista de outras Leituras obrigatrias:

O texto que contm informaes vitais sobre a Equao de Nernst, o significado da equao e
as aplicaes analticas nas anlises quantitativas de ies metlicos em soluo (Leitura nmero
24);
O texto sobre Equilbrio Redox na gua Natural (Leitura nmero 25);
O texto com sub-seces contendo problemas simples relacionados ao equilbrio qumico,
reaces de oxidao-reduo (Leitura nmero 13);
Balanceamento de equaes Redox atravs do uso de Semi-reaces balanceadas de
Equaes Redox (Leitura nmero 26);
Escala de nmeros de Oxidao (Leitura nmero 27);
Reaces em solues Aquosas (Leitura nmero 28);
Acerto redox (Leitura nmero 29).


Lista de recuros relevantes:

Lista de Conexes relevantes e teis:

http://www.chemguide.co.uk/inorganic/redoxmenu.html#top

http://www.chemguide.co.uk/physical/redoxeqia/combinations.html#top

http://www.voyager.dvc.edu/~Iborowski/chem120index/Redox/RedoxIndex.htm






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91
M
Descrio Detalhada da actividade nmero 3:

Reaces (ReduoOxidao) Redox

Introduo: Reaces qumicas que envolvem variaes de electres entre dois ou
mais tomos ou molculas. A espcie envolvida troca electres mudando a carga de
ambos os tomos da espcie. Essa mudana da carga do tomo (mudana no nmero
de oxidao no tomo) por meio de troca de electres definida como reaco de
Reduo-Oxidao (Redox). Normalmente os qumicos usam os termos agentes
oxidantes e redutores para descrever os reagentes numa reaco redox. Porque a
oxidao o processo de perda de electres, um agente oxidante definido
simplesmente como uma substncia que causa a perda de electres noutra substncia
numa reaco qumica. Assim, um agente oxidao ganha electres e nmero de
oxidao (um nmero positivo ou negativo que representa o estado de oxidao e um
tomo como est definido a seguir) assim diminui. Reduo, por outro lado, o
processo de ganho de electres e ento um agente redutor uma substncia que
pode fazer com que outra substncia ganhe electres. Ento, o agente redutor perde
electres e o seu nmero de oxidao diminui. Ento, como o agente redutor reduz
outro reagente se auto-oxida. Reciprocamente, como um agente oxidante oxida outro
reagente, ele se auto-reduz.

Para mater rastos de electres na reaco redox, ele usado para indicar nmeros de
oxidao para os reagentes e produtos. O nmero de oxidao de um tomo,
tambm se chama estado de oxidao, significando que o nmero de cargas do tomo
ter na molcula (ou um composto inico) se os electres forem transferidos
completamente.

Por exemplo, pode-se escrever a equao para a formao de HCl e SO
2
como se
mostra:

0 0 + -1
H
2
(g) + Cl
2
(g) 2HCl (g)

0 0 +4 -2
S (s) + O
2
(g) SO
2
(g)

Os nmeros dos smbolos dos elementos acima so os nmeros de oxidao. Em
ambas as equaes mostram, no existirem cargas nos tomos em molculas
reagentes. Assim, o nmero de oxidao zero. Para os produtos moleculares, porm,
assumido que a transferncia completa de electres ocorre e, o tomo ganha ou
perde electres. O nmero de oxidao reflecte o nmero de electres transferidos.

Nmero de oxidao: permite identificar os elementos que so oxidados e reduzidos
primeira vista. Os elementos que mostram um aumento no nmero de oxidao
hidrognio e enxofre nos exemplos precedentes so oxidados. Cloro e oxignio so
reduzidos, assim os seus nmeros de oxidao mostram o decrscimo do seu valor
inicial. Note-se que a soma do nmero de oxidao de H e Cl no HCl (+1 e -1) zero.
Igualmente, se se somarem as cargas no S (+4) e dois tomos de O [2 x (-2)], o total
ser zero. A razo que as molculas de HCl e SO
2
so neutras, assim as cargas
devem cancelar-se.

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92
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As seguintes regras so usadas pelo qumico para indicar o nmero de oxidao:

1. Nos elementos livres (i.e., no estado no combinado), cada tomo tem um nmero
de oxidao igual a zero. Assim cada tomo em H
2
, Br
2
, Na, K, O
2
e P
4
tem o
mesmo nmero de oxidao: zero.
2. Para ioes compostos por apenas um tomo (i.e., ies monoatmicos) o nmero de
oxidao igual carga do io. Assim o io Li
+
tem o nmero de oxidao igual a
+1, io Ba
2+
, +2; io Fe
3+
, +3; io I
-
, -1; io O
2-
, -2; etc. Todos metais alcalinos tm
um nmero de oxidao igual a +1 e todos metais alcalinos terrosos tm um
nmero de oxidao igual a +2 em seus compostos. Aluminio tem um nmero de
oxidao igual a +3 em todos seus compostos.
3. O nmero de oxidao de oxignio na maioria dos compostos (por exemplo, MgO
e H
2
O) -2, mas no Perxido de hidrognio (H
2
O
2
) e io peroxido (O
2
2-
), -1.
4. O nmero de oxidao de hidrognio +1, excepto quando ele se liga aos metais
em compostos binrios. Nestes casos (por exemplo, LiH, NaH, CaH
2
), o seu
nmero de oxidao -1.
5. Flor tem o nmero de oxidao igual a -1 em todos seus compostos. Outros
halogneos (Cl, Br e I) tm um nmero de oxidao negativo quando eles ocorrem
como ies haletos em seus compostos. Quando combinados com oxignio por
exemplo, em oxcidos e oxoanies eles tm nmero de oxidao positivo.
6. Em molculas neutras, a soma dos nmeros de oxidao de todos os tomos
deve ser zero. Em ies poliatmicos, a soma dos nmeros de oxidao de todos
os elementos no io deve ser igual carga do io. Por exemplo, no io amnio,
NH
4
+
, o nmero de oxidao de N -3 e de H +1. A soma dos nmeros de
oxidao -3 + 4(+1) = +1, que igual carga do io.
7. O nmero de oxidao no precisa ser necessariamente inteiro. Por exemplo, o
nmero de oxidao de O nos ies superxidos, O
2
-
, -1/2.

Exemplo: usando as regras acima, indique os nmeros de oxidao de todos os
elementos nos seguintes compostos e ies: (a) Li
2
O, (b) HNO
3
, (c) Cr
2
O
7
2-


Soluo:
(a) Pela regra 2, v-se que o ltio tem nmero de oxidao +1 (Li
+
) e o nmero de
oxidao do oxignio -2 (O
2-
).
(b) HNO
3
possue em soluo os ies H
+
e NO
3
-
. A partir da regra 4 v -se que H tem
um nmero de oxidao igual a +1. Assim, o outro grupo (io nitrato) deve ter um
nmero de oxidao lquido -1. O oxignio tem um nmero de oxidao igual a -2,
e se se usar x para representar o nmero de oxidao de nitrognio, o io nitrato
pode ser escrito: [N
(x)
O
3
(2-)
]
-
de modo que x + 3(-2) = -1 ou x = +5
(c) A partir da regra 6, v-se que a soma dos nmeros de oxidao no io dicromato,
Cr
2
O
7
2-
, deve ser -2. Sabe-se que o nmero de oxidao de O -2, assim o que
resta determinar o nmero de oxidao de Cr, que se pode chamar y. O io
dicromato pode ser escrito: [Cr
2
(y)
O
7
(2-)
]
2-
de modo que 2(y) + 7(-2) = -2 ou y = +6.

Exerccio 1. Indique o nmero de oxidao para todos os elementos nos seguintes
anies (a) NO
3
-
, (b) MnO
4
-
(c) SbCl
5


Questo?: como que se identifica uma reaco redox a partir de uma reaco
onde h variao do io? Como que se pode saber que est a ocorrer uma
transferncia de electres?

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Resposta: a transferncia de electres manifestada pela mudana do nmero de
oxidao ou estado de oxidao. Sabe-se que a transferncia de electres ocorre
quando o nmero de oxidao de um elemento muda.

Exemplo: (O nmero escrito por cima do smbolo so os estados de oxidao
correspondentes)

a) +1 +5 -2 +2 -1 +1 -1 +2 +5 -2
2 AgNO
3
(aq) + CuCl
2
(aq) 2 AgCl (s) + Cu(NO
3
)
2
(aq)

b) +1 +5 -2 0 0 +2 +5 -2
2 AgNO
3
(aq) + Cu (s) 2 Ag (s) + Cu(NO
3
)
2
(aq)

Qual das duas reaces uma reaco redox? Explique!

Soluo: (b) uma reaco redox porque a reaco envolve transferncia de electro.
Note-se que o estado de oxidao de Cu passou de zero para +2, enquanto de Ag
mudou de +1 para zero. Ag
+
o agente oxidante (ele ganha um electro) enquanto Cu
o agente redutor (ele perde dois electres).

Exerccio 1: Qual o agente redutor na seguinte reaco?

2 VO + 3Fe
3
O
4
V
2
O
5
+ 9 FeO

Balanceamento de Reaces Redox

As regras para o balanceamento de semi-reaces so as mesmas que as de reaces
ordinrias; que , o nmero de tomos de cada elemento como as cargas que em
ambos os lados da equao deve ser igual.

A seguir esto os passos para o balanceamento de reaces Redox:

1. Identificar as espcies que so oxidadas e as que so reduzidas.
2. Escrever as semi-reaces de oxidao e reduo. Para cada semi-reaco:

(a) Balancear todos os elementos excepto o O e H;
(b) Balancear o nmero de electres ganhos e perdidos;
(c) Balancear as cargas adicionando H
+
(meio cido) ou OH
-
(meio bsico);
(d) Balancear o O e o H pela adio de H
2
O.

Estratgias para o balanceamento de reaces redox em solues cidas:

Exemplo 1: balancear a equao da reaco entre cido ntrico diluido e metal cobre
que conduz produo de ies de cobre e de gs monxido de nitrognio, NO, como a
seguir se mostra:

Cu(s) + H
+
(aq) + NO
3
-
(aq) Cu
2+
(aq) + NO(g)

Soluo:
Passo 1: Determine o estado de oxidao para todos os tomos na seguinte equao.
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0 +1 +5 -2 +2 +2-2
Cu(s) + H
+
(aq) + NO
3
-
(aq) Cu
2+
(aq) + NO(g)

Mudanas nos estados de Oxidao:
CU: 0 +2 Oxidao
N: +5 +2 Reduo

Passo 2: Escrever as semi-reaces.

Oxidao: Cu Cu
2+

Reduo: NO
3
-
NO

Passo 3: Balancear cada uma das semi-reaces atomicamente.

- Considere todos os tomos com excepo de H e O (use qualquer espcie que
aparece na equao equilibrada no passo 1);
- Balancear tomos de O adicionando H
2
O;
- Balancear os tomos de H adicionando H
+.


Oxidao: Cu Cu
2+

Reduo: NO
3
-
NO + 2H
2
O
Reduo: NO
3
-
+ 4H
+
NO + 2H
2
O

Passo 4: Balancear as cargas elctricas pela adio de electres (os electres devem
aparecer no lado direito da semi-reaco e no lado esquerdo da semi-
reaco de reduo).

Oxidao: Cu Cu
2+
+ 2e
-


Reduo: NO
3
-
+ 4H
+
+ 3e
-
NO + 2H
2
O

Passo 5: Torne igual o nmero de electres em ambos os lados da semi-reaco a
partir do menor mltiplo comum como se prepara a soma das duas semi-
reaces.

i.e., 3 x Reaco de Oxidao: 3Cu 3Cu
2+
+ 6e
-


and 2 x Reaco de Reduo: 2NO
3
-
+ 8H
+
+ 6e
-
2NO + 4H
2
O

Passo 6: Agora combine as duas semi-reaces.

3Cu + 2NO
3
-
+ 8H
+
+ 6e
-
3Cu
2+
+ 6e
-
+ 2NO + 4H
2
O

Passo 7: Simplifique o resultado.

3Cu + 2NO
3
-
+ 8H
+
3Cu
2+
+ 2NO + 4H
2
O

Passo 8: Indique os estados de cada uma das espcies para obter a equao inica
balanceada.
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3Cu(s) + 2NO
3
-
(aq) + 8H
+
(aq) 3Cu
2+
(aq) + 2NO (aq) + 4H
2
O (l)



Estratgia para para o balanceamento de reaces redox em solues bsicas:
(Primeiro balanceie a reaco como se estivesse em meio cido - use H+ para
balancear os tomos de hidrognio)

Exemplo 2: balancear a equao NO
3
-
+ Al NH
3
+ Al(OH)
4
-
em meio bsico.

Soluo:

Passo 1: escreva a equao e determine os estados de oxidao para cada tomo.

+5 -2 0 +3 -1 +3 -2 -1
NO
3
-
+ Al NH
3
+ Al(OH)
4
-


Al oxidado. Seu nmero de oxidao varia de 0 a +3
N no NO
3
-
reduzido. Seu nmero de oxidao varia de +5 a +3

Variao dos estados de Oxidao:
Al: 0 +3 Oxidao
N: +5 +3 Reduo

Passo 2: escreva as semi-reaces.

Oxidao: Al Al(OH)
4
-

Reduo: NO
3
-
NH
3


Passo 3: balancear cada uma das semi-reaces atomicamente.

NOTA: em solues bsicas, nenhum H
+
est disponvel para balancear H.
Consequentemente faz-se de conta que a soluo cida e leva-se a cabo uma
reaco de neutralizao no fim.

Como era o caso da soluo cida acima,
- Consideramo-se todos toms excepto H e O (use qualquer uma das espcies que
aparece na equao do passo 1);
- Balancear os tomos de O adicionando H
2
O;
- Balancear os tomos de H adicionando H
+
.

Oxidao: Al + 4H
2
O Al(OH)
4
-

Oxidao: Al + 4H
2
O Al(OH)
4
-
+ 4H
+


Reduo: NO
3
-
NH
3
+ 3H
2
O

Reduo: NO
3
-
+ 9H
+
NH
3
+ 3H
2
O


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96
M
Passo 4: balancear as cargas elctricas adicionando electres (electres devem
aparecer do lado direito da semi-reaco de oxidao e do esquerdo da semi-reaco
de reduo).

Oxidao: Al + 4H
2
O Al(OH)
4
-
+ 4H
+
+ 3e
-


Reduo: NO
3
-
+ 9H
+
+ 8e
-
NH
3
+ 3H
2
O


Passo 5: igualar o nmero de electres em ambos os lados das semi-reaces
encontrando o menor mltiplo comum como se fez na soma das semi-
reaces.

i.e., 8 x Reaco de Oxidao: 8Al + 32H
2
O 8Al(OH)
4
-
+ 32H
+
+ 24e
-


and 3 x Reaco de Reduo: 3NO
3
-
+ 27H
+
+ 24e
-
3NH
3
+ 9H
2
O

Passo 6: combinar as duas semi-reaces.

8Al + 32H
2
O + 3NO
3
-
+ 27H
+
+ 24e
-
8Al(OH)
4
-
+ 32H
+
+ 24e
-
+ 3NH
3
+ 9H
2
O

Passo 7: simplificar o resultado.

8Al + 23H
2
O + 3NO
3
-
8Al(OH)
4
-
+ 3NH
3
+ 5H
+


Passo 7b: mudar a soluo bsica adicionando OH
-
em ambos os lados.

8Al + 23H
2
O + 3NO
3
-
+ 5OH
-
8Al(OH)
4
-
+ 3NH
3
+5H
+
+ 5OH
-

Procedimento da Neutralizao: combinar o H
+
e OH
-
para formar H
2
O.

8Al + 3NO
3
-
+ 23 H
2
O + 5OH
-
8Al(OH)
4
-
+ 3NH
3
+ 5H
2
O

Simplificar: (cancelam-se as molculas de H
2
O em cada lado)

8Al + 3NO
3
-
+ 18H
2
O + 5OH
-
8Al(OH)
4
-
+ 3NH
3


Passo 8: indicar os estados de cada espcie.

8Al(s) + 3NO
3
-
(aq) + 18H
2
O(l) + 5OH
-
(aq) 8Al(OH)
4
-
(aq) + 3NH
3
(g)

Esta a equao inica totalmente balanceada.

Exemplo 2: balancear a seguinte reaco que ocorre no meio bsico. Escreva a
equao completa e balanceada das semi-reaces de oxidao e reduo e a
equao inica.

N
2
H
4
+ BrO
3
-
NO + Br
-




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Soluo:

Passo 1: verificar os nmeros de oxidao para determinar qual reduzida e qual
oxidada.

Bromo vai de +5 em BrO
3
-
para -1 em Br
-
. Assim BrO
3
-
reduzido.

Nitrognio vai de -2 em N
2
H
4
para +2 em NO. Consequentemente N
2
H
4
oxidado.

As semi-reaces no balanceadas so:
Oxidao: N
2
H
4
NO
Reduo: BrO
3
-
Br
-


Passo 2: balancear todos os tomos exceptuando H e O:
Oxidao: N
2
H
4
2NO
Reduo: BrO
3
-
Br
-


Passo 3: balancear O com H
2
O e depois H com H
+
.
Oxidao: 2H
2
O + N
2
H
4
2NO + 8H
+

Reduo: 6H
+
+ BrO
3
-
Br
-
+ 3H
2
O
(agora os tomos esto balanceados mas as cargas no)

Passo 4: balancear as cargas com os electres.
Oxidao: 2H
2
O + N
2
H
4
2NO + 8H
+
+ 8e
-

Reduo: 6H
+
+ BrO
3
-
+ 6e
-
Br
-
+ 3H
2
O

Passo 5: igualar o nmero de electres em ambos os lados das semi-reaces
encontrando o menor mltiplo comum como se fez na soma das semi-
reaces.

3 x Oxidao: 6H
2
O + 3N
2
H
4
6NO + 24H
+
+ 24e
-

4 x Reduo: 24H
+
+ 4BrO
3
-
+ 24e
-
4Br
-
+ 12H
2
O

Passo 6: combinar as duas semi-reaces.

6H
2
O + 3N
2
H
4
+ 24H
+
+ 4BrO
3
-
+ 24e
-
6NO + 24H
+
+ 24e
-
+ 4Br
-
+ 12H O
2


Passo 7: simplificar o resulatdo.

3N
2
H
4
+ 4BrO
3
-
6NO + 4Br
-
+ 6H
2
O

Passo 8: indicar os estados de cada espcies

3N
2
H
4
(g) + 4BrO
3
-
(aq) 6NO (g) + 4Br
-
(aq) + 6H
2
O (l)

Esta a equao inica totalmente balanceada.

Exerccio 1: balancear a equao: I
-
+ Br
2
IO
3
-
+ Br
-
em meio cido.

Oxidao: 3H
2
O + I
-
IO
3
-
+ 6e
-
+ 6H
+

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M
Reduo: Br
2
+ 2e
-
2Br
-


Global: 3Br
2
+ I
-
+ 3H
2
O 6Br
-
+ IO
3
-
+ 6H
+



Titulao Redox

Titulao Redox uma titulao na qual a reaco entre a amostra e o titulante uma
reaco de oxidao/reduo. Como titulao cido-base, a titulao redox normalmnte
requer um indicador que mostra claramente a mudana da colorao. Na presena de
grandes quantidades de agente redutor, a colorao do indicador caracterstica da
sua forma reduzida. O indicador normalmente assume a colorao da sua forma
oxidada quando est perante um oxidante mdio. No ponto de equivalncia ou prximo
dele, acontece uma mudana afinada da cor do indicador, pois ele muda de uma forma
para outra, assim o ponto de equivalncia pode ser prontamente identificado.

Considerando que todas titulaes redox envolvem um fluxo de electres, todas as
titulaes redox podem ser monitoradas olhando para o potencial elctrico da
soluo. Tudo o que necessrio para monitorar o potencial da soluo um
elctrodo de referncia e um elctrodo inerte. Os detalhes do funcionamento
destes no sero cobertos nesta unidade. No obstante, a expresso
relevante que utiliza o potencial electroqumico experimentalmente mensurvel,
e sendo uma funo de titulao volumtrica, ser discutida posteriormente.

Os mtodos Titulomtricos que se baseiam no uso de princpios de reaces redox
foram amplamente usados na determinao de metais que possuem dois estados de
oxidao bem definidos. O processo de anlise envolve frequentemente:

(i) Convero de todos os ies metlicos para serem analisados (amostra) para um
estado de oxidao elevado atravs do uso de um agente oxidante como perxido
de sdio e bismutato de sdio, ou

(ii) Convero de todos os ies metlicos da amostra para um estado de oxidao
baixo atravs do uso de agentes redutores como dixido de enxofre ou bisulfito de
sdio.

Em ambas situaees, necessrio um excesso de reagentes que posteriormente
destrudo ou removido antes da amostra ser titulada.

Existem outras formas de realizar as experincias de reduo quantitativa mas estas
esto fora da extenso desta unidade e no sero aqui tratadas.


Curvas de Titulaes Redox

Para avaliar uma titulao redox deve-se conhecer a forma da sua curva de titulao.
Numa titulao cidobase (veja a unidade anterior) ou titulao complexomtrica (veja
a unidade 4), a curva de titulao mostra a variao da concentrao de ies hidrnios,
H
3
O
+
(como pH) ou M
n+
(como pM), como uma funo do volume do titulante. Para a
titulao redox, coveniente monitorar o potencial electroqumico. A equao de
Nernst, que relaciona potentialmente o electroqumico e a concentrao dos reagentes
e produtos participantes na reaco redox consequentemente usada na determinao
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99
M
da concentrao da amostra. Considere, por exemplo, uma titulao na qual a amostra
num estado reduzido, A
red
, titulada com um titulante com estado oxidado, T
ox
. A
reaco de titulao pode ento ser expressa como:
A
red
+ T
ox
T
red
+ A
ox


O potencial electroqumico correspondente para a reaco, E
rxn
, a diferena entre os
potenciais para a reduo e oxidao semi-reaco; i.e.,

E
rxn
= E
Tox/Tred
E
Aox/Ared


Durante o processo de titulao, em cada adio do titulante, a reaco entre a amostra
e o titulante alcana o estado de equilbrio. Nestas condies de equilbrio, o potencial
electroqumico da reaco, E
rxn
, se torna zero, e

E
Tox/Tred
= E
Aox /Ared


Isso verdade desde que o sistema redox que se est a titular esteja em equilbrio e
consequentemente o potencial dos dois pares sejam iguais. Assim, o potencial da
mistura de reagente pode ser encontrado pelo clculo do potencial electroqumico. E
para qualquer um dos pares redox.

Consequentemente, o potencial electroqumico para qualquer semi-equao pode
ser usados para monitorar o progresso da titulao.

importante notar que antes do ponto de equivalncia alcanado durante o decurso
do processo da titulao, a mistura resultante consiste em quantidades apreciveis de
formas oxidadas (A
ox
) e reduzidas (A
red
) da amostra, mais algum titulante que no
reagiu. Ento, o potencial melhor calculado pelo uso da equao de Nernst para a
semi-reaco. Contudo, EA
ox
/A
red
o potencial padro para a semi-reaco da
amostra, a matriz depende do potencial formal, o potencial da reaco redox para um
conjunto especfico de condies, como pH e composio inica, usada em cada
caso.

Depois do ponto de equivalncia, o potencial electroqumico tambm calculado
usando a equao de Nernst para as semi-reaces do titulante, como quantidades
significantes das suas formas oxidadas e reduzidas presentes na soluo.

Existem somente trs equaes necessrias quando se trabalha com curvas de
titulaes Redox. Uma equao aplicada para se obter a curva de titulao at o
ponto de equivalncia, uma segunda para se obter E no ponto de equivalncia, e a
terceira (que se parece com a primeira) usada depois do ponto de equivalncia.

Ilustrao sobre o Clculo da Curva de Titulao Redox

Exemplo: calcular-se- a curva de titulao para a titulao de 50.0 mL de 0.100 mol/L
Fe
2+
com 0.100 mol/L Ce
4+
numa matriz de 1 mol/L HClO
4
. A reaco neste caso

Fe
2+
(aq) + Ce
4+
(aq) Ce
3+
(aq) + Fe
3+
(aq)

Module Template
100
M
A constante de equilbrio para essa reaco muito grande ( aproximadamente igual a
6x10
15
), assim assumi-se que a amostra e o titulante reagem completamente.

A primeira tarefa no clculo da curva de titulao calcular o volume de Ce
4+

necessrio para alcanar o ponto de equivalncia. A partir da estequeometria da
reaco sabe-se que,

Nmero de moles de Fe
2+
= nmero de moles de Ce
4+
ou

M
Fe
V
Fe
= M
Ce
V
Ce


onde M
Fe
a concentrao de Fe
2+
e V
Fe
o volume da soluo de Fe
2+
; e M
Ce
a
concentrao de Ce
4+
e V
Ce
o volume da soluo de Ce
4+
. Resolvendo em funo do
volume de Ce
4+
d o volume do ponto de equivalncia de 50.0 mL (i.e., V
Ce
= M
Fe
V
Fe
/
M
Ce
).

Antes do ponto de equivalncia: a concentrao de Fe
2+
que no reagiu e a
concentrao de Fe
3+
produzido pela reaco so fceis de calcular. Por essa razo
encontra-se o potencial electroqumico E, usando a equao de Nernst para a semi-
reaco da amostra.
3 2
2
0
3 /
[ ]
0.05916log
[ ]
Fe Fe
Fe
E E
Fe
+ +
+
+
=

Ilustrao:

A concentrao de Fe
2+
e Fe
3+
na soluo depois da adio de 5.0 mL de titulante (i.e.,
soluo de Ce
4+
) so:
2
2 2 Fe Fe Ce Ce
Fe Ce
M V - M V moles of unreacted Fe (0.100 50) (0.100 5)
[Fe ] 8.18 10
total volume V V (50 5)
x x
x M
+
+

= = = =
+ +


4
3 3 Ce
Fe Ce
M moles of Ce added
[Fe ] 9.09 10 /
total volume V V
Ce
V
x mol L
+
+
= = =
+


Substituindo essa concentrao na equao Nernst por Fe junto do potencial formal
para a semi-reaco Fe
3+
/Fe
2+
a partir da tabela dos potenciais reduo, encontra-se
um potencial electroqumico que :

V 0.711 )
10 x 9.09
10 x 8.18
( 0.05916log - V 0.767 E
3 -
-2
+ = + =

Clculo de potencial electroqumico semelhante pode ser efectuado a partir de vrios
volumes do titulante (Ce
4+
) adicionado.

No ponto de equivalncia, o nmero de moles de Fe
2+
inicialmente presentes e o
nmero de moles de Ce
4+
adicionado se tornam iguais. Agora, porque o equilbrio
constante para as reaces maiores, a concentrao de Fe
2+
e Ce
4+
se tornam
sumariamente pequenas e dificultam o clculo sem recorrer a um problema de equilbrio
complexo. Consequentemente, no se pode calcular o potencial no ponto de
Module Template
101
M
equivalncia, E
eq
usando simplesmente a equao de Nernst para a semi-reaco da
amostra ou a semi-reaco do titulante. Porm, pode-se calcular E
eq
pela combinao
das duas equaes de Nernst. Para fazer isso, reconhece-se que os potenciais para
as duas semi-reaces so iguais; assim,

3 2
2
0
eq 3 Fe /Fe
[Fe ]
E E - 0.05916log
[Fe ]
+ +
+
+
= and

4 3
0
eq 4 Ce /Ce
E E - 0.05916log
[Ce ]
+ +
+
=
3
[Ce ]
+


Somando as duas equaes de Nernst tem-se:

3 2 4 3
0 0
eq
Fe /Fe Ce /Ce
2E E E -0.05916l
+ + + +
= +
2 3
3 4
[Fe ][Ce ]
og
[Fe ][Ce ]
+ +
+ +


No ponto de equivalncia, a reaco estequiomtrica da titulao requer que:

[Fe
2+
] = [Ce
4+
] and [Fe
3+
] = [Ce
3+
]

Isso far que o termo longo da equao abaixo seja igual a zero. A equao se
simplifica para;

3 2 4 3
0 0
Fe /Fe Ce /Ce
eq
E E
0.767V 1.70V
E 1.23
2 2
+ + + +
+
+
= = =

Depois do ponto de equivalncia, a concentrao de Ce
3+
e do excesso de Ce
4+
so
facilmente calculadas. Ento, o potencial melhor calculado a partir da equao de
Nernst para a semi-reaco do titulante,
] [Ce
4
/Ce Ce
+
] [Ce
0.05916log - E E
3
0
3 4
+
+ +
=

Ilustrao:

Depois da adio de 60.0 mL do titulante, a concentrao de Ce
3+
e Ce
4+
so:

mol/L 10 x 4.55
mL) 0 mol/L)(50. (0.100

V V
V M

volume total
Fe moles initial
] [Ce
2 -
Ce Fe
Fe Fe
2
3
= =
+
= =
+
+

mL 60.0 mL 0 . 50 +

4
4 Ce Ce Fe F
Fe Ce
M V - M V moles of excess Ce
[Ce ]
total volume V V
+
+
= =
+
e


Module Template
102
M
mol/L 10 x 9.09
mL 60.0 mL 0 50.
mL) 0 mol/L)(50. (0.100 - mL) 0 mol/L)(60. (0.100

3 -
=
+
=


Substituindo essas concentraes na equao de Nernst para a equao da semi-
reaco Ce
4+
/Ce
3+
dar um potencial como:
V 1.66
10 x 09 . 9
0.05916log - V 1.70 E
3 -
= + =
10 x 4.55
-2


Podem ser gerados dados adicionais para a representao da curva de titulao
seguindo o procedimento acima mencionado.

Como esboar uma Curva de Titulao Redox a partir de nmeros mnimos
calculados:

Exemplo: esboce a curva de titulao para a titulao de 50.0 mL de 0.100 mol/L Fe
2+

com 0.100 mol/L Ce
4+
na matrz de 1 M HClO
4
.

Soluo:

Essa a mesma titulao que previamente foi calculada para a curva de titulao.

Comeou-se, como sempre, pelo desenho dos eixos para os potenciais E da curva de
titulao, em funo, do volume do titulante adicionado em mLs. Mostrando que o ponto
de equivalncia do volume 50.0 mL, desenhou-se uma linha vertical que intersecta o
eixo dos x a esse volume.

Antes do ponto de equivalncia, o potencial electroqumico da soluo calculado a
partir da concentrao do excesso de Fe
2+
e da concentrao de Fe
3+
produzido pela
reaco da titulao. Usando os valores tabelados da matriz de valores de potencial
formal. Pode-se calcular o valor do potencial electroqumico correspondente E e
representar E para 5.0 mL e 45.0 mL do titulante no grfico.

Depois do ponto de equivalncia, o potencial electroqumico da soluo determinado
pela concentrao do excesso de Ce
4+
e concentrao de Ce
3+
. Usando os valores
tabelados da matriz de valores de potencial formal, pode-se calcular o valor do
potencial electroqumico correspondente E e representar, novamente, os pontos para
60.0 mL e 80.0 mL do titulante.

Para completar um esboo aproximado da curva de titulao, desenharam-se linhas
rectas separadas por dois pontos e depois do ponto de equivalncia. Finalmente, uma
curva lisa desenhada para conectar os trs segmentos de linha recta.

Seleccionado e Avaliado o Ponto Terminal

O ponto de equivalncia da titulao redox ocorre quando a quantidade
estequiomtrica equivalente da amostra e do titulante reagem. Como em outras
titulaes, qualquer diferena entre o ponto de equivalncia e o ponto terminal um
determinante (veja a unidade 1) da fonte de erro.

Module Template
103
M
A questo mais obvia : Onde o Ponto de Equivalncia?

Previamente, na discusso da titulao cidobase, notou-se que o ponto de
equivalncia quase idntico ao ponto de inflexo localizado no ascendente de
qualquer curva de titulao. Quando a estequiometria da titulao redox simtrica
(i.e., um mole da amostra por mole do titulante), depois o ponto de equivalncia
simetricamente igual. Se porm, a estequiometria no simtrica, o ponto de
equivalncia ser falso e prximo do topo ou da base na elevao da curva de titulao.
Neste caso o ponto de equivalncia dito assimtrico. Os exemplos seguintes
mostram como calcular o potencial do ponto de equivalncia nesta situao.

Exemplo: Derive a equao geral para o potencial electroqumico no ponto de
equivalncia para a titulao de Fe
2+
com MnO
4

. A estequiometria da reaco tal


que:

5Fe (aq) + MnO
4
(aq) + 8H
3
O
+
(aq) 5Fe
3+
(aq) + Mn
2+
(aq) + 12H
2
O(l)
2+

Soluo:

As semi-reaces redox para a amostra e o titulante so:

Fe
2+
(aq) Fe
3+
(aq) + e



MnO
4

(aq) + 8H O
+
(aq) + 5e Mn
2+
(aq) + 12H
2
O(l)

3

Para a qual a equao de Nernst correspondente :

3 2
2
0
eq 3 Fe /Fe
[Fe ]
E E - 0.05916 log
[Fe ]
+ +
+
+
=
- 2
4
2
0
eq - 8 MnO /Mn
4 3
0.05916 [Mn ]
E E - log
5 [MnO ][H O ]
+
+
+
=

Antes de adicionar essas duas equaes, a segunda equao deve ser
multiplicada por 5 para que os termos longos possam ser combinados; assim, no
ponto de equivalncia, sabe-se que:

[Fe
2+
] = 5 x [MnO
4

]

[Fe
3+
] = 5 x [Mn
2+
]

Substituindo essas igualidades na equao para E
eq
e rearranjando tem-se:

3 2 - 2
4
0 0
- 2
Fe /Fe MnO /Mn
4
eq 2 - 8
4 3
E 5E
5[MnO ][Mn ] 0.05916
E - log
6 6 5[Mn ][MnO ][H O ]
+ + +
+
+ +
+
=

3 2 - 2
4
0 0
Fe /Fe MnO /Mn
8
3
E 5E
0.05916 1
log
6 6 [H O ]
+ + +
+
+
=
Module Template
104
M

3 2 - 2
4
0 0
Fe /Fe MnO /Mn
3
E 5E
(0.05916)(8)
log[H O ]
6 6
+ + +
+
+
= +

3 2 - 2
4
0 0
Fe /Fe MnO /Mn
E 5E
0.0788pH
6
+ + +
+
=

Para essa titulao, o potencial electroqumico no ponto de equivalncia consiste em
dois termos: O primeiro termo uma mdia ponderada do estado padro ou
potencial formal para a amostra e titulante, na qual o factor de pesagem o nmero
de electres nas suas respectivas semi-reaces redox. O segundo termo mostra que
E
eq
pH-dependente. A Figura abaixo mostra uma curva de titulao tpica para a
amostra de Fe
2+
pela titulao com MnO
4

, mostrando o ponto de equivalncia


assimtrico. Note-se que a variao do potencial prximo ao ponto de equivalncia
bastante afinado que selecciona um ponto prximo do meio da curva de titulao na
poro nitidamente ascendente no introduzindo um erro de titulao significante.



Figura: curva de titulao para Fe
2+
com MnO
4

em 1 mol/L H
2
SO
4
. O ponto de
equivalncia mostrado pelo -.

Deteco do Ponto Terminal:

O ponto terminal da titulao redox pode ser determinado ou por um elctrodo via
medio do potencial electroqumico com por um elctrodo indicador relativo para um
elctrodo de referncia e representando esse potencial electroqumico em funo do
volume do titulante ou pela colorao do indicador. Porm, como em outras titulaes,
normalmente mais conveniente usar indicadores visuais.

Encontrando o Ponto Terminal com um Indicador Visual

Existem trs mtodos usados para a indicao visual do ponto numa titulao redox.
Esses so:

A. Auto-Indicao: alguns titulantes, como MnO
4

, tm formas oxidantes e redutoras,


cujas cores em soluo so significantivamente diferentes: solues de MnO
4

so
intensamente prpuras. Porm, em solues acdicas, a forma reduzida do
permanganate, Mn
2+
, quase incolor. Quando MnO
4

usado como titulante oxidante, a
Module Template
105
M
soluo continua incolor at a adio da primeira gota do excesso de MnO
4

. A primeira
colorao prpura permanente significa o ponto terminal.

B. Indicador formal: algumas substncias indicam a presena de uma espcie
especfica oxidada ou reduzida. amido, por exemplo, forma um complexo azul escuro
com e pode ser usado para indicar a presena de excesso de (mudana da cor:
3
I

3
I

incolor para azul), ou a concluso da reaco na qual consumido (mudana da


3
I

cor: azul para incolor). Outro exemplo de indicador especfico tiocianato, que forma
um complexo solvel vermelho-colorido, Fe(SCN)
2+
, com Fe
3+
.

C. Indicadores Redox: essa a classe mais importante de indicadores visuais, porm,
so substncias que no participam em titulaes redox, mas que apresentam formas
oxidadas e reduzidas em cores diferentes. Quando se adiciona a uma soluo que
conta amostra, o indicador apresenta uma colorao que depende do potencial
electroqumico da soluo. Como a cor do indicador muda em funo do potencial
electroqumico, e no pela presena ou ausncia de uma espcie especfica, esses
compostos so geralmente chamados indicadores redox.


A relao entre a mudana da colorao de um indicador redox e o potencial
electroqumico da soluo facilmente derivado se se considerar a semi-reaco para o
indicador.
In
ox
+ ne In
red

Onde In
ox
e In
red
so respectivamente, as formas oxidadas e reduzidas do indicador. A
equao de Nernst correspondente para essa reaco
] [In
] [In
log
n
0.05916
- E E
ox
red
/In In
0
red ox
=
Se se assumir que a cor do indicador numa soluo muda de cor de In
ox
para a de In
red

quando a razo [In
red
]/[In
ox
] muda de 0.1 para 10, ento o ponto terminal ocorre quando
o potencial electroqumico da soluo estiver detro da escala:
n
E E
red ox
/In In =
0.05916
0


A Tabela a seguir mostra alguns exemplos gerais de indicadores redox.

Tabela mostrando Indicadores Redox

Indicador Cor Soluo E
o
(V)
Forma
Reduzida
Forma Oxidada
IoNitroferro Vermelho Azul plido 1 mol/L H
2
SO
4
1.25
Io Ferro Vermelho Azul plido 1 mol/L H
2
SO
4
1.06
cido
difenilaminosulfnico
Incolor Prpuro cido diluido 0.84
Difenilamina Incolor Violeta 1 mol/L H
2
SO
4
0.76
Azul de metileno Azul Incolor 1 mol/L acid 0.53
Indigo tetrasulfonato Incolor Azul 1 mol/L acid 0.36
Module Template
106
M

Exerccio 1: 25.0 mL de soluo de etanodiato de sdio (Oxalato de sdio) de
concentrao 0.10 mol/L foi colocado num balo de titulao. Uma soluo de
manganato (VII) de potssio de concentrao 0.038 mol/L foi gotejado de uma bureta
para um frasco de titula. Para assegurar que a reaco decorre a uma velocidade
satisfatria, a soluo foi aquecida at prximo de 60c antes da soluo de
manganato (VII) de potssio ser gotejada.

B. Escreva a reaco global redox a partir das seguintes semi-reaces:
Semi-reaco de oxidao: C
2
O
4
2-
2 CO
2
+ 2e
-

Semi-reaco de reduo: MnO
4

(aq) + 8H
3
O
+
(aq) + 5e

Mn
2+
(aq) + 12H
2
O(l)

C. Que indicador mais apropriado para usar nesta titulao?

D. Apresente a expresso de E
eq


E. Que volume da soluo de manganato(VII) seria necessrio para alcanar o ponto
terminal da titulao?




Module Template
107
M


Actividade de Aprendizagem nmero 4

Ttulo da Actividade de Aprendizagem: Equilbrio de Ies Complexos e Titulao
Complexomtrica

Objectivos Especficos de Aprendizagem:
- Definir e usar as terminologias relevantes do equilbrio de ies complexos;
- Comparar e diferenciar equlbrio de ies complexos e de cidos/bases de Lewis;
- Descrever e explicar o conceito de equilbrio de complexo e etapas das reaces
em equilbrio;
- Usar o conceito de equilbrio qumico na titulao complexomtrica e no clculos;
- Distinguir f dos vrios tipos de titulao com EDTA e suas aplicaes;
- Efectuar titulaes complexomtricas e clculos relacionados.



Resumo da actividade de Aprendizagem nmero 4:
Nesta unidade, o conceito de formao de io complexo e as etapas das reaces de
equilbrio associadas sero examinadas e discutidas. Ser dado nfase particular s
aplicaes das reaces de ies complexos na titulao complexomtrica, mtodos
Module Template
108
M
titulomtricos baseados na formao de complexos, como um meio para anlise
quantitativa de ies metlicos em soluo. A nfase ser na anlise do modo como a
formao de um io complexo pode ser usada como a base do mtodo titulomtrico
para quantificar os ies metlicos em soluo. Aqui, o cido etilenodiamino tetraactico
(EDTA) ser estudado como um reagente analtico ou titulante que forma complexos
muito estveis com muitos ies metlicos na titulao complexomtrica. EDTA (uma
amina terciria que tambm contm grupos de cidos carboxlicos) o cido
poliaminocarboxlico amplamente usado. Tambm ser apresentada uma discusso dos
factores que influenciam a estabilidade do complexo metal-EDTA e sua significncia
como tambm os tipos de titulao com EDTA.

Conceitos- Chave

indicadores cido-base: cidos ou bases que mostram uma mudana visual na
neutralizao pelo titulante cido ou base no ponto de equivalncia ou prximo dele.

Quelao: O processo envolvido na formao de um quelado.

Estequiometria qumica: medio baseada na conhecimento exacto as combinaes
qumicas.

Indicador calorimtrico: substncias intensamente colorida de pelo menos uma forma
(ligado ou no a um metal) e muda a colorao quando o io metal se liga amostra.

Complexo: uma substncia composta de dois ou mais componentes capazes de existir
independentemente.

Complexao: associao de duas ou mais espcies qumicas que so capazes de
existir independentemente pela compartilha de um ou mais pares de electres.

Indicador Complexomtrico: molculas orgnicas solveis em gua que definem a
variao da colorao na presena de ies metlicos especficos e so usados na
titulao complexomtrica.

Titulao complexomtrica: uma titulao baseada na formao de complexos
coordenados entre o io metal e o agente complexo (ou agentes quelados) para formar
complexos solveis.

Agente ou ligante de complexao: molculas e/ou anies na qual um ou mais
tomos doadores em que cada um doa um par solitrio de electres para o io metal,
para formar uma ligao covalente.

Complexo de coordenao: um complexo no qual o tomo central ou io
compartilhado por um ou mais ligantes pelo que formalmente uma ligao covalente
coordenada na qual ambos os electres ligantes so proporcionados por um ligante.

Metal Quelado: uma espcie que simultaneamente ligada a dois ou mais stios no
ligante.

Ligante monodentado (ou Unidentado): um ligante que compartilha um par simples
de electres com um io metal central num complexo.
Module Template
109
M

Ligante multidentado: um ligante que compartilha mais do que um par de electres
com um io metal central no complexo. Esses ligantes que compartilha 2, 3, 4, 5 ou 6
so referidos como bidentados, tridentados, tetradentados (ou quadridentados),
pentadentados (ou quinquidentados) e hexadentados, respectivamente.

Constante de estabilidade dos complexos: uma medida de extenso para formao
de complexo no equilbrio.

Introduo da actividade nmero 4:

Reaces de formao de complexo envolvendo muitos ies metlicos que pode servir
de base para ocorrncia de titulaes convenientes para tais ies metlicos. Esse tipo
de procedimentos de titulao de io complexo referido como titulao
complexomtrica, tem alta preciso e oferece a possibilidade de determinao do io
metlico ao nvel de millimoles. Eles possuem suas aplicaes em vrios processos
qumicos e biolgicos. O processo envolvido na formao de ies complexos so
basicamente reaces do tipo cido-base no qual o io metal actua como um cido e os
anies ou molculas como a base (veja a unidade 2 que fala sobre cidos e bases).
Nesta actividade, a teoria e as aplicaes de ies complexos, e especificamente a
titulao complexomtrica em solues de ies metlicos quantificados sero
examinados. Para alm disso, ser explicado, a significncia do uso de um reagente
que forma um quelado a volta de um que somente forma um complexo com um io
metlico numa anlise volumtrica. Com muita ateno foi recentemente focalizado no
uso do etilenodiaminotetraactico (EDTA) para a titulometria, as suas vrias aplicaes
sero destacadas nesta unidade.

Lista de outras leituras compulsivas:

Formao de Complexos (Leitura nmero 30)
cido etileno diamino tetraactico (Leitura numero 31, Leitura nmero 32)
List of relevant resources :

Lista de Conexes teis e relevantes:

http://www.chem.vt.edu/chem-edu/index.html;

http://www.chem.vt.edu/chem-edu/a.html;

http://www.chem.vt.edu/chem-edu/titration/titratn.html;

http://www.chem.vt.edu/chem-edu/general/complexes.html.


Descrio detalhada da actividade:

Introduo ao Equilbrio e Processos de Complexao:

Nesta introduo, sero encontradas terminologias importantes que se referem a
tpicos da titulao complexomtrica. Tambm est incluido uma breve descrio do
que um complexo e como que a sua natureza contrasta os sistemas cido/base de
Module Template
110
M
Lewis.

Num senso mais abrangente, a complexao a associao de duas ou mais
espcies qumicas que so capatveis da existncia independente pela compartilha de
um ou mais pares de electres. Embora esse tipo de reaco qumica pode ser
classificado como reaco cido/base de Lewis, ela muito conhecida como reaco
de complexao. Quando aplicado em anlise qumica, essa definio geralmente
usado para significar a ligao do io metalco central, capaz de aceitar um par no
compartilhado de electres com um ligante que pode doar um par de electres no
compartilhados.

Considere a adio de perclorato de cobre (II) anidrido na gua. O sal se dissolve
prontamente de acordo com a seguinte reaco:


2
4 2 2 4 4
( ) ( ) 4 : : ( ) ( ) 2
water
Cu ClO s H O H Cu H O aq ClO
+
+ +
&&


Na qual o par de electres no tomo de oxignio de cada molcula de H
2
O forma uma
ligao covalente coordenada, uma ligao na qual ambos os electres so originados
do tomo (neste caso um tomo de oxignio da H
2
O), para o io Cu
2+
. Nesta reaco,
Cu
2+
actua como cido de Lewis e H
2
O como uma base de Lewis. Tal ligao de
molcula solvente ao io metlico designado solvatao ou no caso especial do
solvente gua, hidratao. O io Cu(H
2
O)
4
2-
designado um aqua complexo.

Nas reaces de complexao, o produto da reaco designado complexo. A
espcie que doa o par de electres pela aco como uma base de Lewis conhecida
como agente ou ligante de complexao e o io que aceita os electres doados,
cido de Lewis, designado io central ou tomo central. Ies centrais so
geralmente caties metlicos. O ligante pode ser uma molcula neutra como a gua ou
o amonaco; ou um io como cloreto, cianeto ou hidrxido. O complexo pode ter carga
positiva ou negativa, ou pode ser neutro.

Para muitas aplicaes analticas, a complexao ocorre entre um io metlico
dissolvido e um ligante dissolvido capaz de retirar a gua do io metlico. Isso
ilustrado pela reaco entre o io de cobre (II) hidratado e o ligante NH
3
dissolvido.


2 2
2 4 3 3 2 3 2
[ ( ) ] [ ( ) ]
water
Cu H O NH CuNH H O H O
+ +
+ +

Normalmente para a reaco que ocorre em gua, H
2
O omitido e a reaco de
complexao escrita simplesmente como:


Classificao dos Ligantes
Ligantes so classificados de acordo com o nmero de pares de electres que eles
podem compartilhar com o metal ou io central. Um ligante que compartilha um par de
electres (como F
-
, Cl
-
, Br
-
, I
-
, CN
-
, SCN
-
, NO
2
-
, NH
3
, H
2
O, N(CH
2
CH
3
)
3
, CH
3
COCH
3
,
etc.) so monodentados ou ligantes unidentados; um ligante qu compartilha mais do
que um par de electres, um ligante multidentado. Um ligante multidentado, que
compartilha dois (como NH
2
CH
2
CH
2
NH
2
, C
2
O
4
2-
, etc,), trs, quatro, cinco ou seis pares
Module Template
111
M
de electres so respectivamente ligantes bidentado, tridentado (ou terdentado),
tetradentado (ou quadridentado), pentadentado (ou quinqui dentado), ou hexadentado
(ou sexadentado). O nmero mximo de grupos de pares de electres doados que um
io metlico pode acomodar numa reaco de complexao conhecido como seu
nmero de coordenao. Os valores tpicos so 2 para Ag
+
, como em Ag(CN)
2
-
, 4 para
Zn
2+
, como em Zn(NH
3
)
4
2+
; e 6 para Cr
3+
, como em Cr(NH
3
)
6
3+
.
Natureza do Acoplamento em ies complexos
O io metlico central pode formar uma ligao simples com o ligante que pode doar
somente um par de electres de um dos seus tomos, como no exemplo dado acima
para a formo de Zn(NH
3
)
4
2+
, Cr(NH
3
)
6
3+
etc. Porm, um ligante multidentado (por
vezes conhecido como polidentado), pode formar uma ligao em mais do que um local
para formar uma estrutura anelar. Geralmente, o resultado da formao do anel o
aumento da estabilidade do complexo. Uma espcie que simultaneamente ligada a
dois ou mais stios no ligante desigando metal quelado, ou simplesmente quelado e
o processo de formao designado quelao.

Um quelado formado se dois ou mais tomos doado coordenado por uso
simultaneo de dois ou mais pares de electres para o mesmo tomo metal. Um exemplo
do complexo metal-EDTA proporcionado na figura a seguir.


Note-se que, todos tipos de ligantes bidentado, tridentado, tetradentado, pentadentado
e hexadentado podem actuar como ligantes quelados e, seus complexos com metais
so conhecidos como quelados.



Aqui, o EDTA comporta-se como um ligante hexadentado desde que seis grupos de
doadores sejam envolvidos na unio do catio bivalente do metal.

Importncia dos Quelados

Quelados so aplicados tanto na indstria assim como no laboratrio onde so
necessrios para fixar os ies metlicos. Na qumica analtica, quelados so usados
tanto em anlises qualitativas como quantitativas. Por exemplo, Ni
2+
, Mg
2+
e Cu
2+
so
quantitativamente precipitados pelos agentes quelados. Na anlise volumtrica,
Module Template
112
M
agentes quelados (como cido etilenodiamino tetraactico, EDTA) so frequentemente
usados como reagentes ou como indicadores para a titulao de alguns ies metlicos.
Por causa da estabilidade do quelado, ligantes polidentados (tambm chamados
agentes quelados) so frequentemente usados para sequestrar ou remover ies
metlicos de um sistema qumico. O cido etilenodiamino tetraactico (EDTA), por
exemplo, adicionado a certos conservantes de alimentos para remover ies metlicos
de transio que podem catalisar a deteriorao do alimento. O mesmo agente quelado
tem sido usado para tratar o envenenamento causado pelo chumbo porque ele liga os
ies Pb
2+
como o quelado, que pode ser excretado pelos rins.

Na seco subsequente, seguem-se as aplicaes dos fundamentos da formao de
ies complexos que so demonstrados na titulao complexomtrica. Isso alcanado
depois de se abordar o subtpico do equilbrio complexo.

Equilbrio do I o Complexo

A constante de estabilidade de um complexo definido como a medida da extenso
da formao do complexo em equilbrio. A estabilidade de um complexo depende da
fora da unio entre o io metlico central e o ligante (i.e., a ligao) e ento, quanto
mais forte for a unio entre o io metlico e o ligante, mais estvel ser o complexo.

Complexos metlicos so formados por retirada de molculas nas pores solvatadas
do io metlico em soluo aquosa com o ligante por etapas da reaco como se
mostra a seguir:
[M(H
2
O)
n
] + L [M(H
2
O)
n-1
L] + H
2
O
[M(H
2
O)
n-1
L] + L [M(H
2
O)
n-2
L
2
] + H
2
O
[M(H
2
O)
n-2
L
2
] + L [M(H
2
O)
n-3
L
3
] + H
2
O
[M(H
2
O)
n
] + nL [ML
n
] + nH
2
O
Overall reaction is:


aqui L representa o ligante e n refere-se ao nmero de molculas de espcies
particulares. Se se ignorarem as molculas de gua na equao anterior, pode-se
ento, escrever a equao e suas correspondentes constantes de equilbrio como se
segue:
Module Template
113
M



As constantes de equilbrio K
1
, K
2
, K
3
, . e K
n
so conhecidas como constantes de
formao das etapas ou constantes de estabilidade das etapas ou constantes de
estabilidade consecutivas.

Note-se que os valores das constantes de estabilidade das etapas decrescem-se na
seguinte ordem:

K
1
> K
2
> K
3
>> K
n



Porque um io metlico-ligante coordenado previamente tem tendncias a repelir
qualquer ligante semelhante, o produto das constantes de estabilidade das etapas
conhecido como estabilidade global ou constante de estabilidade cumulativa e
designado | , i.e.,


1 2 3
.........
n
K K K K | =


3 2
2 1
[ ] [ ] [ ] [ ]
[ ][ ] [ ][ ] [ ][ ] [ ][ ]
n
n
ML ML ML ML
M L ML L ML L ML L
|

= - - ----

Como foi previamente mencionado, ligantes multidentados que formam cinco ou seis
membros do anel com o io metlico central, geralmente tm estabilidade
extraordinariamente alta. Para ser aplicvel na titulao, a reaco de complexao
deve ocorrer rapidamente como a comparada com a velocidade da adio do titulante.
Complexos que so formados rapidamente so desigandos complexos reactivos e os
que so formados lentamente so designados complexos no reactivos ou inertes.
Geralmente, somente as reaces de titulao que formam complexos reactivos so
teis.

Considere a simples complexao do io cobre (II) pelo ligante unidentado NH
3
em
gua. A reaco entre essas duas espcies :

Module Template
114
M

(a H
2
O omitida para simplificar). Em soluo aquosa o io cobre (II) de facto
hidratado e NH
3
substitui H
2
O. A constante de equilbrio para essa reaco a
constante de formao da etapa, K
1
, expressa como:


2
4 3
1 2
3
[[ ] ]
2.0 10
[ ][ ]
CuNH
K
Cu NH
+
+
= =

O equilbrio da adio da segunda molcula de amonaco:



descrito pela constante de formao da segunda etapa, K
2
,


2
3 3 2
2 2
3 3
[[ ( ) ] ]
5.0 10
[ ] ][ ]
Cu NH
K
CuNH NH
+
+
= =

O processo global para a adio de duas molculas de NH
3
para o io Cu
2+
e a
constante de equilbrio da reaco dada por:





A constante de formao |
2
(= K
1
K
2
) designada constante de formao global. A
constante de equilbrio da reaco obtida pela adio de duas outras reaces no
produto da constantes de equilbrio dessas duas reaces, |
2
.

Similarmente, as expresses da constante de formao das etapas e a da equao
global de complexao da terceira e quarta molculas de NH
3
para o cobre (II) so
dadas pelas seguintes expresses:

Module Template
115
M


Os valores de K
3
e K
4
so 1.0 x 10
3
e 2.0 x 10
2
, respectivamente. Ento, os valores de
|
3
e |
4
so 1.0 x 10
11
e 2.0 x 10
13
, respectivamente.

As constantes de formao das etapas dos complexos aminos de cobre (II) so
relativamente prximos. Isso significa que a volta de uma gama de concentrao de
NH
3
, existir ao mesmo tempo, no mnimo duas (normalmente mais), complexos
aminos de cobre (II) em soluo a concentraes relativamente significantes para cada
um. Isso geralmente comum para os ligantes unidentados e consequentemente limita
a sua aplicao como titulante para a determinao de ies metlicos (o estudante deve
aguardar por alguns casos especialzados, que fazem parte da extenso desse mdulo).

A principal exigncia para a titulao uma nica reaco que se conclui
essencialmente no ponto de equivalncia. Essa exigncia geralmente no satisfeita
por ligantes unidentados pelo facto de a constante de formao no ser muito alta.

Dissociao dos Complexos

Um dado complexo comporta-se como um electrlito fraco e dissocia-se de um pequeno
grau. A constante de equilbrio para a dissociao do complexo simplesmente o
inverso da sua constante de formao, K
form
, e conhecida como constante de
instabilidade, K
ins
. Por exemplo, o io complexo Ag(NH
3
)
2
+
dissociasse de acordo com
a reaco de equilbrio:



e a sua constante de instabilidade dado por:


2
3
3 2
[ ][ ] 1
[ ( ) ]
ins
form
Ag NH
K
K Ag NH
+
+
= =

Na prtica actual, a dissociao de um io complexo, do mesmo modo como a
ionizao do cido poliprtico, ocorre em etapas como se mostra a seguir:
Module Template
116
M



A constante de instabilidade global,
1
2 ins
K K K =

Exerccio. Calcule a percentagem de dissociao da soluo de 0.10 M Ag(NH
3
)
2
+
se a
sua constante de instabilidade , K
ins
= 6.3 x 10
-8
.

Aplicaes do Equilbrio de Complexo na Titulao Complexomtrica:

O conceito que est por detrs da formao de complexos pode ser usado como foi
anteriormente estabelecido (veja a seco sobre a importancia dos quelados), em
anlises quantitativas de ies metlicos ou seus anies interessantes.

Um exemplo para ilustrar o uso de exerccios de titulao complexomtrica a
determinao da presena de cianeto pela titulao de cianeto com soluo de
nitrato de prata dado a seguir.

Quando uma soluo de nitrato de prata adicionada a uma soluo que contm ies
cianetos (cianeto de lcali), forma-se um precipitado branco, quando os dois ligantes
entram em contacto um com o outro. Ao se agitar, o precipitado re-dissolve devido
formao de cristal lcali estvel, o complexo de cianeto-prata, i.e.,

Ag
+
+ 2CN
-
[Ag(CN)
2
]
-

Quando a reaco anterior completa (seguindo atentamente o ponto de
equivalncia), pela adio de soluo de nitrato de prata forma-se prata solvel
cianoargentato (por vezes designado cianeto de prata insolvel). O ponto terminal da
reaco indicada pela formao permanente de um precipitado ou turvao. Como
nas experincias de titulao pode-se usar para quantificar a quantidade de cianeto
presente na soluo. Aqui o cianeto um exemplo de um complexante; outro termo
para o agente de complexao.

Note-se que a formao de uma espcie complexa simples em contraste com as etapas
de produo da espcie complexa simplifica a titulao de complexao (i.e., titulao
complexomtrica) e facilita a detectar o ponto terminal.

O quelado que geralmente usado para a titulao complexomtrica o cido
etilenodiamino tetraactico (EDTA); um cido aminopolicarboxlico que um
excelente agente complexante. Ele normalmente representado por uma das seguintes
estruturas:
Module Template
117
M
HOOC CH
2
-
OOC CH
2
CH
2
COO
-

N CH
2
CH
2
N
CH
2
COOH
H H
+ +
HOOC CH
2
HOOC CH
2
CH
2
COOH
N CH
2
CH
2
N
CH
2
COOH
OR

(I) (II)


Sua maior vantagem ser barato, qumicamente inerte, e ele reage com muitos metais
com uma estequiometria simples:


4 4
[ ]
n n
EDTA M M EDTA
+
+


onde n a carga do io metallico, M.

Esse agente complexante tem quatro (4) grupos cidos ionizveis com os seguintes
(pK
a
= -logK
a
, onde K
a
a constante de dissociao do cido) valores: pK
a1
= 2, pK
a2
=
2.7, pK
a3
= 6.6 e pK
a4
= 10.3 a 20C. Esses valores sugerem que o agente complexante
se comporte como um cido dicarboxlico com dois grupos cidos fortes e que existam
dois protes amnios do qual o primeiro ioniza na regio de pH de cerca de 6.3 e o
segundo a um pH de cerca de 11.5.
Se M
n+
o io metlico e Y
4-
representa a forma completamente ionizada de EDTA,
ento o complexo metal-EDTA pode ser representado como MY
(n-4)+
. A estabilidade
deste complexo frequentemente dependente de vrios factores que devem ser
considerados pelo investigador na aplicao experimental da titulao com EDTA para
quantificar os ies na soluo. Esses factores afectam os vrios equilbrios mltiplos
mostrados anteriormente, que em troca influenciam o quo a titulao complexomtrica
levada a cabo. A prxima seco aborda os dois factores importantes que so
fundamentais para todas as titilaes complexomtricas.



Factores que afectam a Estabilidade de um Complexo Metal-EDTA

- Efeiro do pH na estabilidade do complexo metal-EDTA

A concentrao de cada complexo demonstra, assim como os exemplos anteriores, a
dependncia do pH da soluo. Assim, para ter qualquer equilbrio propriamente
definido, o pH da mistura da soluo ter que ser tamponizada. Igualmente importante
a concentrao dos protes, H
+
, que pode competir com os ies M
n+
, deve ser mantido
rigorosamente constante. Por exemplo, a valores de pH baixo protonao (a aco da
transferncia ou doao de proto, um io hidrognio, H
+
, para uma espcie) de
espcie Y
4-
e espcies HY
3-
, H
2
Y
2-
, H
3
Y
-
e mesmo o no dissociado H
4
Y poder estar
presente. (As abreviaes H
4
Y, H
3
Y
-
, H
2
Y
2-
, HY
3-
e Y
4-
so frequentemente usadas para
referir o EDTA e seus os ies). Assim, o acto de baixar o pH da soluo baixar a
concentrao de Y
4-
. Por outro lado, o aumento do pH da soluo causar a tendncia
de hidrxidos metlicos ligeiramente soluvis devido reaco abaixo:

(MY)
(n-4)+
+ nOH
-
M(OH)
n
+ Y
4-

Module Template
118
M
A extenso da hidrlise (significando a hidrlise da gua na reaco como

(MY)
(n-4)
depende da caracterstica do io metlico e largamente controlado pelo
produto da solubilidade do hidrxido metlico e a constante de estabiltidade do
complexo. A maior constante de estabilidade do complexo, menor, ser a tendncia do
metal hidrxido para se formar.

- O efeito de outros agentes complexantes

Se houver outro agente complexante (diferente de Y
4-
) tambm presente em soluo,
ento a concentrao de M
n+
em soluo ser reduzida mais adiante devido sua
habilidade para formar complexo com a interferncia do agente complexante. A
proporo do complexo ser dependente da constante de estabilidade de dois tipos de
agentes complexantes de complexo metlico.

A titulao EDTA foi tradicionalmente usada na anlise quantitativa de ies de clcio em
gua, num processo referido como a determinao da dureza da gua. A dureza da
gua sempre referido como a concentrao de clcio na forma de carbonato de clcio.

Na seco seguinte, deve-se usar a titulao de Ca
2+
-EDTA para ilustrar o mtodo de
titulao complexomtrico. Neste mtodo, um indicador colorimtrico, [essas so as
substncias intensamente coloridas no mnimo de uma forma (ligando ou no o metal) e
a colorao muda quando a amostra do io metlico liga-se a este], usado.

A reaco entre Ca
2+
e EDTA procede de acordo com a seguinte relao
estequiomtrica:


Com a correspondente constante de equilbrio para a formao expressada como:


2
2
4
[ ]
( )
[ ][
f
Ca EDTA
K Ca EDTA
Ca EDTA

=
]


Note-se que, considerando as constantes de equilbrio para cidos e bases, as
constantes de dissociao so frequentemente tabeladas, as constantes de equilbrio
para formao de complexos so apresentadas na tabela como constantes de
formao.

Curvas de Titulao

Na unidade anterior, aprendeu-se que na titulao de um cido forte e de uma base
forte, a representao do pH em funo do volume da soluo da base forte adicionada
obtem-se um ponto de inflexao no ponto de equivalncia. De modo similar, na
titulao do EDTA em funo do io metlico, se pM (= -log[M
n+
], onde M
n+
significa io
metlico de concentrao requerida) representado em funo do volume da soluo
de EDTA adicionado, o ponto de inflexao ocorre no ponto de equivalncia. A forma
geral de uma curva de titulao obtida a partir da titulao de 100 mL de 0.1 mol/L de
Module Template
119
M
soluo de ies de Ca
2+
com 0. 1 mol/L de soluo de Na-EDTA em duas condies
separadas de pH mostrada a seguir:



Qumica da Titulao com EDTA

EDTA usado para anlise de muitos ies. Por exemplo, EDTA foi com sucesso usado
durante anos para determinar a dureza da gua (uma medida de total quantidade de
ies Ca
2+
e Mg
2+
na gua). A dureza da gua frequentemente determinada pela
titulao de ies totais de Ca e Mg com EDTA. Nesta subseco deve-se olhar, no
2+ 2+
geral, para a qumica da titulao com EDTA.

Na presena de Negro de eriocromio T (EBT) como um indicador, normalmente
encontrada uma menor dificuldade. Note-se que o complexo metlico de EBT possui
geralmente cor vermelha. Ento, se a cor muda ser observado, com ajuda do indicador
EBT, que o pH da soluo deve estar entre 7 e 11, de modo que a forma azul do
indicador domine quando o titulante se separa at o vermelho complexo metal-EBT no
ponto terminal. A pH de 10, o ponto terminal da equao :

MIn + Y
4-
+ H
+
MY
2-
+ HIn
-

2-
(Vermelho) (Azul)

EDTA normalmente padronizada com uma soluo de ies de Ca
2+
. Nas fases iniciais
da titulao com EDTA com indicador EBT, o complexo Ca
2+
-EBT no se dissocia
apreciavelmente devido a um lorgo excesso de ies de Ca
2+
, que no reagiram, em
soluo (i.e., bastante ies de Ca
2+
em soluo). Como resultado do progresso da
titulao mais ies Ca
2+
so complexados com o titulante, a posio do equilbrio
desloca-se para a esquerda (i.e., inicialmente o complexo Ca-EBT, que vermelho,
come
2+
a a dissociar-se para formar mais ies de Ca para a complexao com o
titulante EDTA), causando uma mudana gradual na cor do complexo vermelho Ca-
EBT.

Para evitar esse problema de mudana gradual da cor, uma pequena quantidade de 1:1
EDTA:Mg frequentemente adicionada ao frasco de titulao (isso no afecta a
estequiometria da reaco da titulao porque as quantitidades de EDTA e Mg so
equimolares) porque o complexo MgIn suficientemente estvel que ele no tem uma
dissociao aprecivel antes de se atingir o ponto de equivalncia. (Note-se que a pH
Module Template
120
M
de 10, o complexo Ca-EDTA muito estvel do que o complexo Mg-EDTA e tambm, o
complexo MgIn mais estvel que o complexo CaIn).

Note-se que quando 1:1 EDTA:Mg adicionado amostra de ies de Ca
2+
contendo
indicador, ocorrem as seguintes reaces:

MgY + Ca Mg
2
+ CaY (mais estvel)
2- 2+ + 2-


Mg + CaIn
-
Ca
2+
+ MgIn
-
(mais estvel)
2+


Explicao:

Quando o titulante EDTA adicionado, ele primeiro liga todo o Ca
2+
como na reaco
mostrada a seguir ( ote-se que a N um pH de 10, a espcie predominante de EDTA
HY ):
3-

Ca
2+
+ HY
3-
CaY
2-
+ H
+


No ponto terminal e depois deste, o EDTA substitui a ligao menos forte de Negro de
eriocro p (representado como MgIn
-
) como se mostra a mo T do com lexo Mg
2+
-EBT
seguir:

MgIn
-
+ HY
3-
HIn
2-
+ MgY
2-


Tipos de Titulao com EDTA

As importantes titulaes experimentais de ies metlicos-EDTA seguem as seguintes
categorias:

A. Titulao Directa

Na titulao directa, a soluo contendo o io metlico a ser determinado
padronizado no pH desejado e titulado directamente com a soluo padro de EDTA.
Isso necessrio para prevenir a precipitao do hidrxido do io metlico (ou um sal
bsico) pela adio de um agente complexante auxiliar (por vezes chamado agente
mascarado, desde que eles formem complexos estveis com interferncia no
potencial), como tartarato ou citrato.

No incio (i.e., antes da adio do titulante):

onde Ind representa o indicador.

Durante a titulaoa:


Onde [H
2
Y]
2-
representa o titulante EDTA



Module Template
121
M

No ponto Terminal:



Note-se que o complexo ([Mind]
n+
) e o indicador livre (ind) tm colorao diferente.

No ponto de equivalncia a magnitude da concentrao do io metal ser
determinado com um decrscimo, abruptamente. Esse ponto de equivalncia ,
geralmente, determinado pela mudana da colorao do indicador metal que responde
pela mudana no pM.

Exemplo 1. Titulao de 100 mL de amostra de gua a pH 13 na presena de
indicadores especficos de clcio como no Negro de eriocromo T que necessita de 14.0
mL de soluo de EDTA a 0.02 M. Calcule a dureza da amostra de gua como CaCO
3

in mg L .
-1

Soluo:

Informao importante que note:
- Peso molecular de CaCO
3
100g;
- A estequiometria para a reaco entre Ca
2+
e EDTA a pH 13 dada pela equao:
;

- Ambos os ies Mg e Ca contribuem para a os ies dos
2+ 2+
dureza da gua. Mas
metais tm a mesma estequiometria c uentemente a titulao om EDTA, conseq
inclui a soma dos ies de Mg e Ca na amostra de gua;
- Os 14.0 mL de EDTA 0.02M contm
14.0
( ) 0.02 /
1000 /
mL
moles L
ml L
) = 2.80 x 10
-4

moles de EDTA;
- Da anterior estequiometria 1:1, o nmero de ies de Ca
2+
presentes em 100mL da
amostra de gua (equivalente aos i
2+ 2+
es Ca e Mg combinados, responsveis
pela dureza da gua) deveria igualar-se o nmero de moles do titulante, EDTA;
- Consequentemente, o nmero de moles de ies Ca
2+
presentes em 100mL na
amostra d
-4
e gua = 2.80 x 10 moles;
- 2.80 x 10
-4
moles de Ca
2+
equivalente a (2.80 x 10
-4
moles) x 100 g mole
-1

CaCO
3
= 2.80 x 10 g x 1000 mg g = 28.0 mg de Ca (como
-2
g = 2.80 x 10
-2 -1
CaCO
3
);
- Ento, a dureza da gua 28.0mg presente em 100mL de gua =
1
28.0
100 /1000
mg
ml mlL

= 280 mg L
-1
de dureza.

Exerccio 1. 50.00 mL de amostra de gua necessita de 21.76 mL de 0.0200 mol/L
EDTA para titular a gua dura a pH 13.0. Qual a dureza em mg L
-1
de CaCO
3
?





Module Template
122
M
B. Titulao em Retorno

Isso para determinao de ies metlicos que no podem ser titulados directamente
com EDTA, em soluo alcalina (por exemplo, Mn
2+
e Al
3+
) atravs da precipitao dos
seus hidrxidos).
Na titulao em retorno, um excesso de quantidade conhecida de soluo de EDTA
padro adicionada soluo da amostra. A mistura da soluo resultante depois
tamponizada para o pH desejado e o excesso de EDTA com a soluo padro do
segundo io metlico. Exemplos de ies metlicos frequentemente usados como o
segundo metal incluindo as solues de; ZnCl
2
, ZnSO
4
, MgCl
2
ou MgSO
4
. O ponto
terminal depois detectado com a adio de um indicador apropriado do metal que
responde ao segundo io metlico introduzido na titulao de retorno.

As etapas seguintes aplicam:


Onde [H Y]
2-
representa o titulante DTA :
2
E


No ponto terminal:


A Titulao de Retorno necessrio se a amostra:
- Precipita na ausncia de EDTA;
- Reage muito lentamente com EDTA; ou
- Bloqueia o indicador.

Exemplo 1. 3208g de amostra de minrio de nquel foram processados para remover
as interferncias e 50.00ml de EDTA 0.1200 mol L
-1
foram adicionados a um excesso do
reagente com soluo de ies de Ni . O excesso de EDTA foi titulado com 24.17 mL de
2+
soluo de padro de Mg
2+
0.0755 mol L
-1
. Calcule a %Ni no minrio.

Soluo:

-
2+
A estequiometria para a reaco entre Ni (ou Mg ) e EDTA pode ser
2+
representada como:
;

- A estequiometria representa 1:1, i.e., para qualquer mole de EDTA presente, um
nmero equivalente de moles de Ni
2+
usado;
- O nmero total de moles de EDTA inicialmente disponveis em 50.00 mL (= 0.050
L) de soluo de EDTA 0.1200 mol L
-1
= (0.1200 moles L
-1
x 0.050 L) = 6.0 x 10
-3

moles;
- O nmero de moles de ies de Mg
2+
presentes em 24.17 mL (= 0.02417 L) de
0.0755 mol L
-1
= (0.02417 L x 0.0755 moles L
-1
) = 1.82 x 10
-3
moles;
- Ento, os moles do EDTA que deveriam reagir com os ies disponveis Ni
2+

originalmente presente = (6.0 x 10
-3
- 1.82 x 10
-3
) m
-3
oles = 4.18 x 10 moles;
- Consequentemente, o nmero de moles de ies Ni
2+
originalmente presente em
50.00 mL (= 0.050 L) soluo = 4.18 x 10 moles;
-3
Module Template
123
M
- Isso = 4.18 x 10 moles x 58.7g/mol (peso atmico de Ni = 58.7g) = 0.245366 g;
-3
- Ento, %Ni no minrio =
0.245366g
100% 0.00765%
3208g
=
.


C. Substituio ou Titulao de substituio

Titulao de substituio deve ser usada para o io metlico que no reage (ou reage
no satisfatoriamente) com o indicador do metal (por exemplo, Ca
2+
, Pb
2+
, Hg
2+
, Fe
3+
),
ou para ies metlicos que formam complexos com EDTA que so mais estveis que os
outros metais como magnsio e clcio.

Nesta, h deslocamento quantitativo do segundo metal (Mg
2+
or Zn
2+
) do complexo pela
amostra de metal. Normalmente, a determinao de ies metlicos que formam
complexos fracos com o indicador e a mudana da colorao obscura e vaga.

Para determinar o catio metlico M
n+
deve-se tratar com o complexo de magnsio-
EDTA que conduz a seguinte reaco:

M
n+
+ MgY
2-
(MY)
(n-4)+
+ Mg
2+


A quantidade do io magnsio livremente fixada equivalenta ao catio presente e
pode ser titulada com a soluo padro de EDTA.

Os seguintes passos so aplicados:

1. Passos de substituio:




D. Titulao Alcalimtrica

Quando a soluo de Na
2
H
2
Y adinada soluo contendo ies metlicos so
formados complexos com a liberao de dois ies de hidrognios equivalentes, i.e.,


Assim, o io de hidrognio fixado livremente e podem ser titulados com uma soluo
padro de hidrxido de sdio usando um indicador cido-base ou potenciomtrico.
Alternativamente, uma mistura de iodo-iodeto adicionada como a soluo de EDTA e
o iodo libertado titulado com uma soluo padro de tiosulfato.

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124
M
Note-se que para determinar a soluo do metal deve-se neutralizar com preciso antes
da titulao; esta frequentemente uma questo difcil por causa da hidrlise de muitos
sais, e constituem uma caracterstica fraca da titulao alcalimtrica.

Exemplo 1. 1.00 mL de soluo de FeSO
4
foi adicionado a 50.00 mL de Na
2
H
2
Y 0.05
mol L
-1
. O H
+
liberto necessita de 18.03 mL de 0.080 mol L
-1
NaOH para a titulao.
Qual era a concentrao molar da soluo de FeSO
4
?

Soluo:

- A estequiometria para a reaco entre Fe
2+
e Na
2
H
2
Y pode ser representada
como: . Aqui, 1 mole de ies de Fe
2+

produz 2 moles de ies de H
+
;
- A estequiometria para a reaco de neutralizao cido-base entre os ies H
+

libertos e NaOH no processo de titulao pode ser representada como:
. Isso , reaco 1:1 (i.e., para 1 mole de ies H
+
so libertos,
necessrio uma quantidade equivalente de moles do hidrxido para a
neutralizao;
- Ento, o nmero de moles de H
+
libertos = nmero de moles de ies OH
-

presentes em 18.03 mL (= 0.01803 L) de soluo de NaOH 0.080 mol L
-1
=
0.01803 L x 0.080 mol L
-1
= 1.4424 x 10
-3
moles;
- Como para qualquer moles de ies de Fe
2+
consumido, duas vezes, muitos moles
do io H
+
so libertos, ento o nmero de moles de io de Fe
2+
consumido =
-3 4
1
1.4424 x 10 7.212 10
2
moles moles

=
;

- Ento, 7.212 x 10
-4
moles de ies de Fe
2+
estavam presentes em 10.00 mL (=
0.010 L) de soluo inicial de FeSO
4
. Assim, a concentrao Molar da soluo de
FeSO
4
=
-4
7.212 x 10 moles
0.07212
0.0100L
M =






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125
M





15. Sntese do Mdulo


A Qumica Analtica o ramo da qumica que aborda, em parte, como se analisa
ou determina a composio qumica de uma substncia. Essa determinao ou
anlise da composio da substncia pode ser quantitativa ou qualitativa. Neste
mdulo, deu-se nfase s ferramentas necessrias para se levar a cabo uma
anlise qumica quantitativa. Como o resultado final de uma anlise quantitativa
normalmente um nmero(s) ou medida da quantidade, existem sempre
algumas incertezas associadas s medies. Assim, a primeira unidade deste
mdulo cobre o importncia do mtodo estatstico para descrever e reduzir, se
necessrio, essas incertezas em medies. A segunda unidade trata das
anlises volumtricas, como uma ferramenta para o mtodo quantitativo de
anlise baseada em medies de volume. Dentro desta unidade, a teoria do
equilbrio qumico foi discutida com nfase especfico para a solubilidade e
equilbrio cido-base, dois dos quatro tipos de equilbrio qumico. Tambm, os
fundamentos da titulao cido-base e suas aplicaes na anlise quantitativa
foram detectadas e discutidas. As ltimas duas unidades abordam
separadamente, os aspectos de oxidao-reduo e equilbrio de io complexo
em anlise volumrica de ies metlicos em soluo. A ltima unidade trata da
titulao complexomtrica com nfase na aplicao de reaces de ies
complexos na titulao complexomtrica como um meio para anlise quantitativa
de ies metlicos em soluo.


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126
M
16. Avaliao Sumativa

1. Explique ou defina cada um dos seguintes termos:
(a) Preciso.
(b) Ocorrncia.
(c) Erro determinado.
(d) Erro indeterminado.
2. Normalmente, executa-se somente um pequeno nmero de anlises
replicantes. Explique!
3. Uma amostra de solo foi analisada para determinar o contedo de
magnsio e os resultados desta anlise so apresentados na tabela a
seguir:
Nmero de Experincias Contedo de Mg (mg/g)
1 19.6
2 20.1
3 20.4
4 19.8
Calcule:
(a) A mdia da concentrao de magnsio na amostra de solo.
(b) A mediana do conjunto de dados.
(c) O desvio padro absoluto a partir da mdia do segundo dado.
(d) O desvio padro do conjunto de dados.
(e) O intervalo de confiana para o conjunto de dados a 90% de intervalo de
confiana.

4. Se o valor real do contedo de magnsio no solo da questo 3 acima
20.0 mg/g, calcule o erro relativo da mdia.
5. Numa experincia que envolve medio de temperatura, massa,
volume e presso do gs, os valores apresentados com os seus erros
absolutos correspondentes so os seguintes: massa = 0.3124g
0.1mg, temperatura = 283 K 1K; volume = 150.3 mL 0.2 mL; e
presso = 1257.4 Pa 0.1 Pa.
(a) Qual das anteriores medies dominaro a determinao da constante
do gs, R?
(b) Explique a sua escolha.
6. Para quantas figuras significantes se relaciona a operao
apresentada
( ) 24 6.32
100.0

e qual a incerteza clculada?


7. Se uma anlise conduzida em um triplo e a mdia obtida na medio
14.35 com um desvio padro correspondente de 0.37, expressa a
incerteza a um nvel de confiana de 95%. O valor de t a 95% de
nvel de confiana da tabela 4.303.
8. Etiquete cada um dos componentes nas seguintes equaes como
cidos, bases, cido conjugado ou base conjugada: (a) HCl + H
2
O
H
3
O
+
+ Cl
-
(b) NH3 + H
2
O NH
4
+
+ OH
-

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127
M
9. Escreva as equaes para mostrar a dissociao de H
2
SO
4
, HNO
3
e
HCl.
10. Determine a constante de dissociao de base, K
b
de uma soluo
bsica de concentrao 0.01 mole/L tendo pH de 8.63.
11. Calcule o pH de uma soluo na qual a concentrao do io hidrnio
H
3
O
+
) : (a) 1.0 M, (b) 0.01 M, (c) 1.0 x 10
-7
M (d) 3.5 x 10
-9

12. Determine o pOH e a concentrao do io hidrnio (H
3
O
+
) de uma
soluo de NaOH 0.01 M.
13. Qual a concentrao do io hidrxido (OH
-
) de uma soluo se o pH
: (a) 8.00 (b) 5.30, e (c) 4.68?
14. Calcule a concentrao do io hidrnio se o pH (a) 2.78 (b) 6.95 (c)
8.30.
15. Escreva a equao para o K
a
do cido monoprtico benzico,
C
6
H
5
COOH cujo sal de sdio C
6
H
5
COONa.
16. cido peridico, HIO
4
, moderadamente forte. Numa soluo a
0.10M, [H
3
O
+
] = 3.8 x 10
-2
M. Calcule o K
a
e pK
a
para o cido
peridico.
17. Uma soluo cuja [H
3
O
+
] = 4.6 x 10
-8
M cida, neutra ou bsica?
Explique a sua resposta!
18. Define cada uma das seguintes terminologias:
(a) Soluo padro.
(b) Padro primrio.
(c) Soluo padronizada.
(d) Padronizao.
(e) Ponto terminal da titulao.
(f) Ponto de equivalncia da titulao.
(g) Erro de titulao.
(h) Curva de titulao
19. Calcule o pH da soluo de Ca(OH)
2
0.10 M. Sugesto: Ca(OH)2
uma base forte e a sua dissociao produz 2 moles de ies OH
-

(Ca(OH)
2
Ca
2+
+ 2OH
-
).
20. Caracterize cada um dos seguintes cidos como monoprtico,
diprtico ou triprtico e de as correspondentes reaces de ionizao
para cada io de hidrognio em cada um do cidos: (a) CH
3
COOH (b)
H
2
SO
4
(c) H
3
PO
4
(d) C
6
H
4
(COOH)
2
.
21. 25.0 mL de soluo de KIO
3
foram colocados num balo de titulao.
20.0 mL da soluo de KI e 10.0 mL de cido sulfrico diludo foram
adicionados ao balo. O iodo libertado foi titulado usando uma soluo
de Na
2
S
2
O
3
de concentrao 0.2mol/L e amido como indicador. O
ponto term
2-
inal foi alcanado quando 24.0 mL de soluo de S O foi
2 3
gotejado.
(a) Esse um exemplo da titulao de substituio (uma titulao
indirecta). Primeiro a amostra de IO
3
-
reagida com excess
-
o de I para
produzir quantidades estequiomtricas equivalentes de I
2
.
IO
3
-
+ I
-
I
2
No balanceada.
O I
2
libertado titulado com uma soluo padro de S
2
O
3
2-

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128
M
S
2
O
3
2-
+ I
2
S
4
O
6
2-
+ 2I

No balanceada.
Esc es redox balanceadas responsveis pela reva as duas reac
determinao de IO
3
-

(b) Qual seria a concentrao da soluo inicial de IO
3
-
?
(c) Que indicator mais apropriado para essa titulao?
22. Indique os nmeros de oxidao para cada tomo nas seguintes
espcies: (a) NO
3
-
(b) CaHAsO
4.

23. Determine se as seguintes variaes so de oxidao, reduo ou
nenhuma das duas e mostre as variaes dos nmeros de oxidao
que provam o seu posicionamento.
(a) SO
3
2-
para SO
4
2-

(b) Cl
2
para ClO
3
-

(c) N
2
O
4
para NH
3

(d) NO para NO
3
-

(e) PbO para PbCl
4
2-

24. Considere as seguintes reaces no balanceadas de
oxidao/reduo para as duas questes que se seguem:
Hg
2+
(aq) + N O (aq) 6 NO
2 4 3
-
(aq) + Hg
2
2+
(aq)
(a) O que est sendo oxidado na reaco?
(b) O que est sendo reduzido na reaco?
25. Encontre o nmero de oxidao do N em NO
3
-
e Hg em Hg
2+
.
26. D a equao completa e balanceada num meio cido para a reaco
da questo 24.
27. Identifique o reagente redutor na seguinte reaco redox,
2 2
( ) ( ) ( ) ( ) Hg aq Cu s Cu aq Hg l
+ +
+ +
.

28. Seleccione o io espectador nas es: seguintes reacc
3 2
( ) ( ) 2 Pb NO aq NaC +
2 3
( ) ( ) 2 ( l aq PbCl s NaNO aq ) +
(a) Na
+
(aq), NO
3
-
(aq)
(b) Pb
2+
(aq), NO
3
-
(aq)
(c) Na
+
(aq), Cl
-
(aq)
(d) Pb
2+
(aq), Cl
-
(aq), Na
+
(aq), NO
-
(aq)
3
(e) Pb
2+
(aq), Cl
-
(aq).
29. O io permanganato convertido a io mangans (II) pelo cido
oxlico. Qual te redutor? Balanceie o agente oxidante? Qual o agen
a equao: Mn
2
4 2 2 4 2
( ) ( ) ( ) ( ) O aq H C O aq Mn aq CO g
+
+ + (em soluo
aquosa cida).
30. Balanceie as seguintes rem em meio c reaces que ocor ido usando
o mtodo io-electro:
2+

2 3
4
Fe MnO Fe Mn
+ +
+ +
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129
M
17. Referncias


1. John R. Taylor, An Introduction to Error Analysis: The Study of Uncertainties
in Physical Measurements, 2
nd
Edition, University Science Books, (1997)
2. Philip R. Bevington and D. Keith Robinson, Data Reduction and Error
Analysis for the Physical Sciences, 2
nd
Edition, WCB/McGraw-Hill, (1992).
3. Harris, D.C., Quantitative Chemical Analysis, 6
th
Ed., New York: W.H.
Freeman and Co., (2002).
4. Douglas A. Skoog and Donald M. West, Fundamentals of Analytical
Chemistry, 3
rd
Edition, Holt, Rinehart and Winston, (1976).
5. Henry F. Holtzclaw, Jr., and William R. Robinson, General Chemistry, 8
th

Edition, D.C. Heath and Company, (1988).
6. Harris, D.C., Exploring Chemical Analysis, 2
nd
Ed., New York: W.H.
Freeman and Co., (2002).
7. Douglas A. Skoog, Donald M. West, James F. Holler and Stanley R.
Crouch, Fundamentals of Analytical Chemistry, 8
th
Edition, Thomson,
Brooks/Cole Publishing Co., (2004).
8. Douglas A. Skoog, Donald M. West, James F. Holler and Stanley R.
Crouch, Analytical Chemistry: An Introduction, 7
th
Edition, Thomson,
Brooks/Cole Publishing Co., (2000).
9. H.H. Willard, L.L. Merritt, Jr., J.A. Dean, F.A. Settle, Jr., Instrumental
Methods of Analysis, 7
th
Edition, Wadworth Publishing Company (1988).
10. D.C.Harris, Exploring Chemical Analysis, W.H.Freeman & Company (1997).
11. J.F.Rubinson and K.A.Rubinson, Contemporary Chemical Analysis,
Prentice Hall (1998).
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130
M
Module Template
131

18. Autor Principal do Mdulo

Prof. Paul M. Shiundu Professor Associado de Qumica Analtica, no
Departamento de Qumica da Universidade de Nairobi, Qunia. Ele obteve a
sua educao infantil em Qunia. Ele foi graduado pela Universidade de Nairobi,
Qunia, no Departamento de Qumica, em 1986 com a primeira classe B.Sc.
com o grau Honours em Qumica. Depois procedeu para a Universidade de
Cambridge, Reino Unido, para obter o certificado de Ps graduado (CPGS) em
Cincias Naturais pela comunidade de bolsas de estudo de Cambridge, antes de
se juntar ao Departamento de Qumica da Universidade Britnica de Columbia
(UBC), Canada em 1987 para seus estudos de ps graduao na Universidade
Britnica de Columbia (UGF). Na Universidade de Cambridge, a pesquisa de
Prof. Shiundu tinha como ttulo Time Resolved Molecular Attachment to Excited
Atoms. Prof. Shiundu obteve o seu PhD em Qumica Analtica pela
Universidade Britnica de Columbia em 1991 e o ttulo da sua tese era
Automated Methods Development in Flow Injection Analysis. Immediatamente
depois da graduao em PhD. Pela UBC em 1991, Prof. Shiundu procedeu por 3
anos o Ps doutoramento com uma Pesquisa acompanhada no Centro de
Pesquisa Fraccionria Campo-fluxo (FFFRC), do Departamento de Qumica da
Universidade de Utah, USA, onde efectuou uma pesquisa no campo da
metodologia da cincia de separao, e especificamente Tcnicas fraccionrias
campo-fluxo para separao e caracterizao de particulado e meteriais
macromoleculares de importncia industrial. Em 2002, Prof. Shiundu ganhou
Grmio de Pesquisa Cientfica Senior que o habilitou a levar a cabo 9-meses de
frias sabticas no Departamento de Qumica e Geoqumica da Escola Colorado
de Minas, EUA e membro de Confiana da Comunidade de Cambridge. Prof.
Shiundu autor de vrias publicaes Cientficas em revistas
internacionalmente reputveis e tambm autor de dois Mdulos de Ensino
Distncia para o Curso de Bacharelato em Cincias de Educao da
Universidade Nairobis Bed. Cincia atravs do Programa de Aprendizagem
Distncia.

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