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Os ncleos atmicos e a RMN

*

O modelo de camadas, o spin nuclear e os momentos eletromagnticos nucleares

Jair C. C. Freitas

e Tito J. Bonagamba

Departamento de Fsica - Universidade Federal do Esprito Santo


CEP: 29060-900 Vitria - ES

Instituto de Fsica de So Carlos - Universidade de So Paulo


Caixa Postal 369, CEP:13.560-970 So Carlos - SP
I - Introduo:
Atualmente a Fsica Nuclear encontra-se largamente inserida nos diversos ramos da cincia e
da tecnologia. Podemos citar, dentre as aplicaes mais comuns que fazem uso das propriedades
nucleares: as mais variadas tcnicas em Medicina, tais como radioterapia, tcnicas de diagnstico,
produo de medicamentos, etc; a gerao de energia nas usinas nucleares; o processo de datao de
resduos fsseis atravs das caractersticas radioativas de algumas espcies nucleares neles
presentes; a utilizao de tcnicas nucleares na caracterizao de materiais de interesse em Fsica e
Qumica, como ressonncia magntica nuclear, espectroscopia Mssbauer, orientao nuclear,
correlao angular perturbada, etc.
De um modo geral, todas essas aplicaes envolvem propriedades manifestadas
exteriormente pelos ncleos que podem a princpio ser explicadas com base na forma como eles se
estruturam internamente. O desafio de entender em detalhes tal estrutura tem atrado ao longo dos
anos grande ateno por parte dos fsicos nucleares, interessados em compreender melhor as
caractersticas dos ncleos e prever novas propriedades que possam servir como base para eventuais
aplicaes tecnolgicas futuras. Alm disso, o estudo da estrutura interna dos ncleos atmicos tem
sido de fundamental importncia para o entendimento terico de diversas questes acerca da
natureza das partculas constituintes do ncleo, do tipo de interao entre elas, do mecanismo

*
Texto publicado na srie Fundamentos e Aplicaes da Ressonncia Magntica Nuclear, n
o
1 (ISBN 85-901091-1-9),
editado por Jos D. Figueroa Villar. Associao dos Usurios de Ressonncia Magntica Nuclear AUREMN: Rio de
Janeiro, 1999.
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envolvido nas reaes entre tais partculas, etc. Embora o conhecimento que temos a respeito desses
tpicos ainda seja limitado, muito se tem avanado no estudo e na compreenso das principais
caractersticas responsveis pelos efeitos envolvidos nas tcnicas nucleares. Neste texto
dedicaremos especial ateno quelas propriedades nucleares que esto envolvidas na tcnica de
ressonncia magntica nuclear (RMN) e procuraremos compreender a origem de tais propriedades
luz do conhecimento atual a respeito da estrutura nuclear.
A realizao de um experimento de RMN pressupe a existncia de uma interao entre o
ncleo atmico e os campos eletromagnticos presentes nas suas vizinhanas, tais como os que
existem em uma molcula ou em uma rede cristalina ou ainda os de origem externa. Tal interao
pode ser descrita atravs dos chamados momentos multipolares eletromagnticos do ncleo, sendo
os dois mais importantes o momento de dipolo magntico (que governa a interao do ncleo com
campos magnticos) e o momento de quadrupolo eltrico (responsvel pela interao com
gradientes de campo eltrico). Como veremos mais adiante, todos esses momentos eletromagnticos
se relacionam com o momento angular total nuclear. Quanticamente, o momento angular nuclear
representado por um operador vetorial com as propriedades intrnsecas aos operadores de momento
angular da Mecnica Quntica, sendo seu mdulo especificado por um nmero quntico I (inteiro
ou semi-inteiro), denominado comumente spin nuclear

. O spin nuclear constitui uma propriedade


especfica de cada ncleo e seu valor determina a quantidade de nveis de energia magntica nuclear
(igual a 2I + 1), a possibilidade ou no de ocorrncia do fenmeno de RMN (apenas ncleos com
I diferente de zero apresentam essa possibilidade) e a existncia ou no de efeitos quadrupolares
(apenas para I > 1/2 eles ocorrem).
A existncia de um momento angular para o ncleo nos leva, em uma abordagem semi-
clssica, a descrev-lo como um objeto dotado de movimento de rotao. A origem de tal momento
angular est relacionada estrutura interna do ncleo, e s a partir de um conhecimento mnimo
desta que podemos compreender a grande variedade existente de valores para I, bem como prever
para alguns ncleos qual ser o seu spin, atravs de uma anlise dos nmeros de prtons e nutrons
que os constituem. nesse contexto que surge o modelo de camadas, o mais bem sucedido da
Fsica Nuclear no que diz respeito s previses sobre o spin nuclear. O objetivo deste pequeno
trabalho de reviso fornecer a nvel introdutrio, eventualmente com certo grau de dificuldade,

H aqui uma certa ambigidade na nomenclatura comumente utilizada: o termo spin nuclear empregado
indistintamente para designar tanto o momento angular total nuclear quanto o nmero quntico associado a esse
momento angular. Embora ambas as denominaes sejam, como veremos, imprprias, o contexto deixa sempre claro a
quem estamos nos referindo em cada caso.
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alguns subsdios para a compreenso deste tema que, acreditamos, constitui um importante
fundamento para os usurios de RMN.
O texto est organizado da seguinte maneira: na seo II apresentamos alguns fundamentos
sobre a estrutura dos ncleos atmicos, discutindo sua constituio e algumas de suas principais
propriedades. Na seo III o modelo de camadas introduzido, com suas hipteses bsicas, seus
resultados e suas previses para o spin nuclear. Inclumos ainda nessa seo uma pequena reviso
sobre a estrutura de camadas na Fsica Atmica, um tpico largamente conhecido e que apresenta
diversas semelhanas com o modelo de camadas dos ncleos. As sees IV e V so,
respectivamente, dedicadas ao estudo dos momentos de dipolo magntico e de quadrupolo eltrico
nucleares. Nesses ltimos tpicos, utilizamos de maneira um pouco mais aprofundada as
ferramentas operacionais da Mecnica Quntica, de modo a conseguirmos uma descrio detalhada
do assunto, mas sem perder de vista uma interpretao semi-clssica que nos permita manter um
certo entendimento intuitivo. Finalmente, conclumos na seo VI mostrando como esses tpicos se
inserem dentro do terreno da RMN, possibilitando assim ao leitor mais familiarizado com esta
realizar a conexo entre a descrio da estrutura interna nuclear e os aspectos experimentais
envolvidos na tcnica. Recomendamos aos leitores interessados em maiores detalhes sobre o
assunto os trabalhos de Blatt e Weisskopff (1952) e Krane (1988), para uma discusso mais
aprofundada acerca da estrutura nuclear, e os clssicos textos de Abragam (1986) e Slichter (1990)
para os aspectos tericos e experimentais da RMN.

II - O Ncleo Atmico e o Spin Nuclear:
O ncleo atmico um complexo sistema formado por dois tipos distintos de partculas
denominadas ncleons: os prtons e os nutrons. Os prtons possuem carga eltrica igual, em
mdulo, carga eltrica do eltron, mas com sinal positivo, e massa aproximadamente 1840 vezes
maior que a do eltron; os nutrons, como o nome indica, no possuem carga eltrica e apresentam
massa ligeiramente maior que a do prton. Um tomo de nmero atmico Z e nmero de massa A
possui em seu ncleo Z prtons e N = (A Z) nutrons. Uma dada espcie nuclear X com Z prtons
e N nutrons denominada nucldeo e simbolizada por
Z
A
N
X ou simplesmente por
A
X. Os ncleons
so mantidos unidos no ncleo formando um sistema de altssima estabilidade graas chamada
interao forte, de intensidade cerca de 100 vezes maior que a eletromagntica, mas de alcance
extremamente curto, da ordem de 10
-15
m (Krane 1988). Na Tabela 1 so mostradas as quatro
interaes fundamentais da natureza, sendo comparadas suas intensidades e seus alcances. No
estudo da estrutura nuclear so fundamentais as participaes da interao forte (responsvel pela
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intensa atrao entre os ncleons), da interao eletromagntica (originando forte repulso entre os
prtons) e da interao fraca (associada ao processo de decaimento ). A interao gravitacional
entre os ncleons, embora presente, tem efeitos desprezveis (Krane 1988, Eisberg e Resnick 1979).
Uma conseqncia importante da intensa interao atrativa entre os ncleons, superando a
repulso eletrosttica entre os prtons, se reflete nos valores das massas nucleares. A massa de um
determinado ncleo deveria, em uma primeira anlise, ser igual soma das massas dos Z prtons
com os N nutrons. Entretanto, experimentalmente, encontram-se valores sempre inferiores para as
massas nucleares, sendo a diferena entre as duas quantidades denominada defeito de massa. Tal
diferena deve-se existncia de uma forte energia de ligao entre os ncleons, ocasionada pela
forte interao atrativa entre eles. Usando a equivalncia relativstica entre massa e energia, pode-se
assim explicar a origem do defeito de massa como sendo a parcela da massa dos ncleons sob a
forma de energia de ligao entre eles. Reciprocamente, possvel, a partir das anlises das massas
de diversos nucldeos, prever as energias envolvidas em vrios tipos de reaes nucleares (Enge
1972). As energias de ligao dos ncleons so da ordem de MeV (1 eV = 1,602 x 10
-19
J), de modo
que as energias envolvidas nas reaes nucleares so muito superiores quelas correspondentes para
as reaes atmicas (as energias de ionizao atmicas so da ordem de eV), o que justifica a
grande dificuldade de se estudar experimentalmente os ncleos.
O pequeno alcance da interao nuclear leva os ncleos a terem sua distribuio de massa e
de carga concentradas espacialmente em uma regio com dimenso da ordem de fermis (F), sendo
1F = 10
-15
m. Verifica-se experimentalmente que a matria nuclear distribui-se de maneira
aproximadamente uniforme e esfericamente simtrica na regio central do ncleo; a partir de uma
certa distncia, a densidade comea a decrescer suavemente at se anular, definindo assim um raio
para o ncleo e uma espessura para a superfcie nuclear. A densidade de ncleons na regio central
e a espessura da superfcie nuclear so aproximadamente constantes para todos os ncleos, tendo os
valores tpicos de 1,7 x 10
44
ncleons/m
3
e 2,4 F, respectivamente (Enge 1972). Verifica-se ainda
experimentalmente que o raio nuclear aproximadamente proporcional a A
1/3
, indicando que o
volume nuclear proporcional ao nmero de partculas presentes no ncleo, o que consistente
com o fato de que a densidade de ncleons essencialmente a mesma para todos os ncleos.
O prton e o nutron, de maneira anloga ao eltron, possuem um momento angular
intrnseco (denominado spin)

s , com nmero quntico s = 1/2 (chamamos essas partculas com spin


semi-inteiro de frmions); assim sendo, qualquer medida de seu spin fornecer sempre um dos
valores / 2 (Cohen-Tannoudji et al 1977). Dentro do ncleo, entretanto, cada um dos ncleons
animado de um movimento orbital que lhe confere um momento angular adicional

l , com nmero
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quntico l igual a um nmero inteiro; qualquer medida de seu momento angular orbital fornecer
assim um dos valores l l l , ( ) ,..., 1 . Esses dois momentos angulares acoplam-se formando o
momento angular total j

, individual de cada ncleon, dado por s l j




+ = . Dessa forma, o ncleo
possui um momento angular total igual soma das contribuies individuais de cada ncleon, tanto
devidas ao seu spin intrnseco como ao seu movimento orbital dentro do ncleo. Tal momento
angular total usualmente referido como o spin do ncleo, e representado por

I , embora na
verdade possua contribuies dos momentos angulares intrnsecos e orbitais dos ncleons.

Tabela 1: As interaes fundamentais da natureza. Para cada interao so fornecidos a intensidade (em
relao interao forte), o nome do quantum do campo (ou seja, da partcula que intermedia a
interao), o alcance da interao e o carter de seu efeito (atrativo ou repulsivo). Para a interao forte
ocorre um efeito total atrativo, mas a pequenas distncias a interao possui um pronunciado carter
repulsivo (Eisberg e Resnick 1979).
Nome Intensidade
Quantum do
campo
Alcance Efeito
Forte (nuclear) 1 Pon 10
-15
m (com um
caroo repulsivo
ainda menor)
Efeito total
atrativo (mas com
caroo repulsivo)
Eletromagntica 10
-2
Fton Longo (1/r) Atrativo ou
repulsivo
Fraca (decaimento ) 10
-12
Bson
intermedirio
< 10
-17
m ? No pertinente
Gravitacional 10
-40
Grviton Longo (1/r) Sempre atrativo

Em uma descrio quntica, o vetor

I dever ser substitudo por um operador vetorial

.
Seu mdulo ser ento definido pelo operador I
2
(quadrado do mdulo do momento angular total

Ao longo deste texto utilizaremos sempre smbolos em negrito para representar os operadores qunticos. Assim,

I
representa o operador vetorial associado ao momento angular total, enquanto que

I representa o vetor momento


angular total em uma descrio semi-clssica.
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nuclear), com autovalores dados por I I ( ) +1
2
, e sua componente segundo um eixo z arbitrrio
ser dada pelo operador I
z
, cujos autovalores so da forma m , com m I I I = + + , ,..., 1 . Isso
significa que em uma medida de uma componente do momento angular nuclear segundo um eixo
definido, digamos, por um campo magntico externo, podero ser encontrados quaisquer valores
inteiros entre I e +I , em unidades de . Por isso dizemos que o nmero quntico I quem
determina o momento angular total nuclear e normalmente identificamos de maneira genrica o
prprio nmero I como o spin nuclear. De acordo com as regras para o acoplamento de momentos
angulares da Mecnica Quntica (Eisberg e Resnick 1979), I ser igual a um nmero inteiro para
ncleos com A par e igual a um nmero semi-inteiro para ncleos com A mpar, j que, como foi
dito acima, os ncleons possuem s = 1/2 e l inteiro.
O fato de os ncleos possurem momento angular resultante da composio das
contribuies dos diversos ncleons tem forte analogia com a situao da Fsica Atmica. No tomo
os eltrons so dotados de um momento angular intrnseco e tambm de um momento angular
orbital, associado ao seu movimento em redor do ncleo. O que determina o momento angular total
atmico a maneira como os eltrons se acomodam dentro do potencial coulombiano criado pelo
ncleo e como adicionam seus momentos angulares individuais. Para chegarmos, portanto, a um
entendimento a respeito dos valores medidos para os momentos angulares atmicos (e outras
propriedades a eles relacionadas) torna-se necessrio resolvermos o problema quntico relativo ao
movimento de diversos eltrons influenciados pela interao com o ncleo e tambm pela repulso
eletrosttica entre eles prprios. Esse problema, razoavelmente simples para o tomo de hidrognio
e bastante complexo para os tomos multieletrnicos, deve ser abordado atravs do formalismo da
Mecnica Quntica e sua soluo foi, e ainda nos dias atuais, um dos grandes triunfos desta teoria.
De um modo geral, o mtodo consiste em considerar cada eltron se movendo independentemente
dentro de rbitas bem definidas criadas por um potencial efetivo mdio que consiste no potencial
coulombiano nuclear modificado pelo efeito de repulso entre os eltrons. A esse potencial devem
ser acrescidos termos corretivos, relacionados s interaes residuais no includas no potencial
efetivo, interao entre o spin do eltron e seu momento angular orbital (a chamada interao
spin-rbita) e tambm interao com possveis campos magnticos externos. Resolve-se a seguir a
equao de Schrdinger para cada eltron e determina-se a configurao eletrnica do tomo no seu
estado fundamental e nos seus estados excitados, a partir das quais podem ser calculadas as
caractersticas atmicas observadas experimentalmente.
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No caso dos ncleos a abordagem similar: se desejamos entender o valor do spin nuclear
de um dado ncleo e as propriedades a ele associadas, devemos ser capazes de resolver o problema
quntico de Z prtons e N nutrons submetidos atrao nuclear e repulso entre os prtons. Este
problema extremamente complexo, mesmo para os ncleos mais simples. O motivo para isso ,
em primeiro lugar, o desconhecimento da natureza detalhada da interao nuclear (diferentemente
do caso atmico, onde a interao eletromagntica bem estabelecida), responsvel pela coeso dos
ncleons em um sistema de alta estabilidade, e, em segundo lugar, a dificuldade de se tratar
matematicamente um problema de muitos corpos em interao mtua, mesmo quando se supe uma
forma particularmente simples para o potencial nuclear. O caminho para se resolver tal problema ,
portanto, a criao de modelos simplificados para a estrutura nuclear os chamados modelos
nucleares , que sejam tratveis analiticamente e apresentem uma coerncia com o nosso
conhecimento prvio a respeito da estrutura nuclear. Um modelo de sucesso dever ser capaz de
explicar resultados experimentais relacionados a determinado aspecto da estrutura nuclear, bem
como prever propriedades adicionais a serem confirmadas experimentalmente. Entre os modelos de
sucesso da histria da Fsica Nuclear podemos citar o modelo da gota lquida, o modelo do gs de
Fermi, o modelo de camadas e o modelo coletivo (Krane 1988, Enge 1972). Cada modelo nuclear
traz em si uma srie de suposies fundamentais e possui portanto aplicao limitada. Nas prximas
sees faremos referncia a alguns dos modelos acima citados, dedicando especial ateno ao
modelo de camadas, que, como veremos, extremamente bem sucedido no que diz respeito s
previses sobre spins nucleares e estados excitados do ncleo.

III - O Modelo de Camadas:
Desde os primrdios da Fsica Nuclear a idia da concepo de um modelo que tratasse os
ncleons dentro do ncleo de maneira anloga aos eltrons dentro do tomo tem sido tentadora. A
motivao dessa tentativa reside naturalmente na procura de reproduzir um esquema bem sucedido
(a estrutura atmica) em um problema at ento insolvel (a estrutura nuclear). H de fato diversas
semelhanas entre o arranjo dos ncleons e os dos eltrons. Em ambos os sistemas temos uma
interao atrativa suficientemente intensa para manter as partculas ligadas, ou seja, confinadas em
uma regio bem definida do espao dentro de um potencial atrativo. Essa interao atrativa
sobrepe-se a uma interao repulsiva de origem eletrosttica em ambos os sistemas. Alm disso
existem diversas evidncias experimentais que sugerem uma estrutura nuclear semelhante
estrutura de camadas do tomo, como veremos mais tarde.
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Existem, entretanto, vrios complicadores do problema nuclear em relao ao anlogo
atmico. Em primeiro lugar, o potencial responsvel pela coeso dos ncleons no criado por um
agente externo, mas sim pelos prprios ncleons. Assim temos que imaginar cada ncleon se
movendo em um potencial mdio que o resultado de sua interao com todos os demais ncleons.
Em segundo lugar, temos de levar em considerao o fato de estarmos trabalhando com dois
conjuntos de partculas diferentes. Para ambos os tipos de partculas existe a interao forte, mas
apenas para os prtons deve ser levada em conta a repulso eletrosttica. Finalmente, a suposio de
que cada ncleon possa se mover independentemente em rbitas bem definidas, de maneira anloga
aos eltrons no tomo, parece fora de propsito, se recordarmos a alta densidade de massa no
interior dos ncleos.
Contudo, apesar de todas essas questes, foi possvel criar um modelo de camadas para o
ncleo que apresenta fortes semelhanas com a estrutura de camadas do tomo. Descreveremos
mais adiante em detalhes as suposies fundamentais por trs desse modelo, bem como suas
principais evidncias experimentais e mostraremos como as dificuldades expostas acima podem ser
contornadas. Veremos que o sucesso do modelo na previso dos spins nucleares e outras
propriedades relacionadas bastante satisfatrio, a ponto de hoje ser uma questo importante na
Fsica Nuclear a discusso de por que o modelo de camadas funciona to bem, a despeito de suas
restritivas suposies simplificadoras (Patel 1991). Antes, porm, apresentaremos uma pequena
reviso da construo da estrutura de camadas na Fsica Atmica (Eisberg e Resnick 1979, Kaplan
1978), devido a suas fortes analogias com o problema nuclear discutido na seqncia.

III.1) A estrutura de camadas atmica:
A principal evidncia de uma estrutura de camadas no tomo sempre esteve relacionada
periodicidade observada em diversas propriedades atmicas, tais como o raio atmico, a energia de
ionizao e a eletronegatividade. Se fazemos grficos de algumas dessas propriedades em funo do
nmero atmico Z, percebemos uma mudana suave dentro de certas faixas e modificaes abruptas
para valores de Z iguais a 2, 10, 18, 36, 54 e 86. Esses nmeros so denominados nmeros mgicos
e coincidem com os nmeros atmicos dos tomos dos gases nobres, conhecidos por sua altssima
estabilidade e baixa reatividade com outros tomos. Um grfico desse tipo exibido na Figura 1,
onde mostramos a variao da energia de ionizao atmica (energia necessria para arrancar o
ltimo eltron do tomo, ou seja, o eltron menos ligado) em funo de Z. As mudanas bruscas
quando Z se iguala a um nmero mgico so evidentes, indicando que os tomos dos gases nobres
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possuem energia de ionizao bastante mais alta (ou seja, so mais inertes) que seus vizinhos com
um eltron a mais. Comportamentos desse tipo levaram organizao dos elementos qumicos em
tabelas peridicas, ou seja, tabelas constitudas por linhas horizontais no sentido de Z crescente
encerradas sempre por um gs nobre.
A explicao das propriedades peridicas atmicas reside na existncia de nveis de energia
discretos e bem definidos para os eltrons dentro do tomo, cada nvel possuindo um valor mximo
de ocupao; os nveis com energias prximas formam agrupamentos conhecidos como camadas
eletrnicas. Assim, na construo de um tomo devemos ir acrescentando eltrons aos sucessivos
nveis (mais frente veremos que mais correto falarmos em sub-nveis), em ordem crescente de
energia, at completar a mxima ocupao permitida para cada nvel. Quando passamos de um
tomo que tem uma camada completa para o seguinte na tabela peridica temos que acrescentar um
eltron solitrio a um nvel mais alto de energia, o que levar a uma mudana brusca nas
propriedades atmicas relacionadas distribuio eletrnica, como o raio atmico ou a energia de
ionizao. Isso explica comportamentos como o exibido na Figura 1, alm de fornecer explicaes
para diversos outros aspectos experimentais da Fsica Atmica, tais como os espectros atmicos ou
os estados excitados dos tomos.
Como dissemos anteriormente, a utilizao do formalismo da Mecnica Quntica permite a
obteno completa da configurao eletrnica do tomo, justificando a existncia dos nveis de
energia eletrnicos. Tais nveis resultam da soluo da equao de Schrdinger para um eltron
solitrio submetido, em primeira aproximao, apenas ao do potencial coulombiano criado
externamente pelo ncleo. As bem conhecidas solues para esse problema (Cohen-Tannoudji et al
1977, Eisberg e Resnick 1979) levam concluso de que o eltron possui uma energia quantizada,
sendo cada estado quntico especificado por quatro nmeros qunticos: um nmero quntico
denominado principal (simbolizado por n, com valores n = 1, 2, 3, etc), que especifica o nvel de
energia e o mais importante para o clculo da energia do eltron; um nmero quntico secundrio
(simbolizado por l, que pode variar desde 0 at o valor mximo igual a n 1), que especifica o
mdulo do momento angular orbital do eltron, indicando em que sub-nvel ele se encontra; um
nmero quntico denominado magntico (simbolizado por m, com valores inteiros variando de l a
+l), que especifica a orientao do momento angular orbital do eltron com respeito a um dado eixo
z (determinado por exemplo por um campo magntico externo); e um quarto nmero quntico
denominado nmero quntico de spin (simbolizado por m
S
, igual a 1/2) que indica a componente z
do spin do eltron. O processo para determinar ento a estrutura eletrnica do tomo solucionar a
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equao de Schrdinger com o potencial coulombiano criado pelo ncleo e obter os nveis de
energia que cada eltron pode ocupar. Somam-se a seguir os efeitos da interao spin-rbita e da
interao hiperfina (entre o spin do eltron e o do ncleo), o que produz uma ligeira modificao
nas energias eletrnicas e leva finalmente ao esquema de nveis de energia permitidos para o
eltron.
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
5
10
15
20
25
Rn
Xe
Kr
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Ne
He
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e
r
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i
a

d
e

i
o
n
i
z
a

o

(
e
V
)
Nmero atmico

Figura 1: Energias de ionizao atmicas. As mudanas bruscas, ocorrendo nos nmeros atmicos dos elementos dos
gases nobres indicados, indicam o preenchimento completo das sucessivas camadas eletrnicas. Mudanas similares,
porm menos acentuadas, so observadas nos preenchimentos completos dos sub-nveis (Eisberg e Resnick 1979,
Mahan 1992).
Tal procedimento exato somente para o tomo de hidrognio ou para os ons que possuem
apenas um eltron. Nos tomos multieletrnicos a situao mais complexa devido s interaes
mtuas entre os diversos eltrons, fazendo-se necessria a aplicao de mtodos aproximativos
auto-consistentes. Utiliza-se nesse caso um potencial efetivo esfericamente simtrico, ao invs do
potencial meramente coulombiano, o qual inclui um efeito mdio das interaes entre os diversos
eltrons levando a uma blindagem parcial do potencial nuclear (Eisberg e Resnick 1979). A soluo
da equao de Schrdinger fornece os estados qunticos (descritos atravs das funes de onda
eletrnicas) que podem ser ocupados pelos eltrons, cada qual com uma energia dependente dos
nmeros qunticos n e l, na ausncia de campos eletromagnticos externos. Assim cada sub-nvel
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degenerado, ou seja, possui um total de 2(2l + 1) eltrons com a mesma energia, correspondendo
aos 2l + 1 possveis valores de m e aos 2 possveis valores de m
S
. A seqncia normalmente obtida
para os sub-nveis, em ordem crescente de energia, :
1s
2
2 2 3 3 4 3 4
2 6 2 6 2 10 6
s p s p s d p
He Ne Ar Kr
...
...

Nessa notao (denominada notao espectroscpica) o primeiro nmero indica o valor de
n, a letra indica o valor de l (s, p, d ou f, para l = 0, 1, 2 ou 3 respectivamente) e o nmero em
sobrescrito indica a ocupao mxima de cada sub-nvel. Os agrupamentos indicados
esquematicamente acima referem-se aos sub-nveis que apresentam valores de energia prximos,
constituindo as camadas eletrnicas. Para cada camada completa encontramos um tomo de gs
nobre, como indicado (Enge 1972).
Na determinao da configurao eletrnica de um tomo, o que temos a fazer ento
preencher os sub-nveis assim obtidos em ordem crescente de energia, respeitando o princpio da
excluso de Pauli (Cohen-Tannoudji et al 1977), o qual afirma que dois eltrons (por serem
frmions) jamais podem ocupar o mesmo estado quntico, ou seja, jamais podem ter os quatro
nmeros qunticos iguais. Descobrimos dessa forma o ltimo sub-nvel ocupado no estado
fundamental do tomo, o qual, em geral, o responsvel pelas suas principais propriedades (estados
excitados, energia de ionizao, momento angular atmico, etc). Tal mtodo tem sido aplicado com
sucesso aos diversos elementos qumicos da tabela peridica e os resultados assim obtidos esto em
excelente acordo com os resultados experimentais (Eisberg e Resnick 1979, Mahan 1992).
Para o caso de tomos com sub-nveis totalmente preenchidos, os resultados acima indicam
a ocorrncia de momento angular total nulo, uma vez que os eltrons ocupam todos os possveis
valores de m e m
S
dentro de cada sub-nvel, levando ao cancelamento dos seus momentos angulares
orbital e de spin. ( claro que estamos nos referindo a tomos livres, ou seja, na ausncia de
quaisquer interaes com campos eletromagnticos externos, tais como campos cristalinos.) No
caso de termos vrios sub-nveis totalmente preenchidos e um sub-nvel externo parcialmente
preenchido, temos de levar em conta a maneira como os eltrons orientam seus momentos angulares
orbital e de spin dentro desse sub-nvel. Nesse caso, faz-se necessrio considerar aquelas interaes
que no foram tomadas em conta no potencial efetivo mdio referido anteriormente. Tais interaes
so constitudas basicamente da interao spin-rbita e de uma interao coulombiana residual no
includa no potencial esfericamente simtrico efetivo. O resultado dessas interaes leva, nos
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elementos qumicos leves, existncia do acoplamento LS: os eltrons se orientam dentro de cada
sub-nvel de modo a maximizar separadamente os valores de L e S (nmeros qunticos que
especificam os momentos angulares totais orbital e de spin, respectivamente, para os eltrons dentro
do sub-nvel considerado). Essas concluses (conhecidas como regras de Hund) so de natureza
emprica, mas so perfeitamente compreensveis do ponto de vista da interao eletrosttica residual
entre tais eltrons: maximizando S e L os eltrons tendero a ter suas funes de onda com a menor
superposio possvel, minimizando assim a repulso eletrosttica entre eles e atingindo um estado
de menor energia (Eisberg e Resnick 1979, Enge 1972). Os momentos angulares totais orbital e de
spin acoplam-se a seguir segundo a bem mais fraca interao spin-rbita, conduzindo ao momento
angular total atmico especificado pelo nmero quntico J. Mais uma vez empiricamente, encontra-
se que J = |L S| para os sub-nveis menos que meio cheios e J = L + S para os sub-nveis mais
que meio cheios.
Para alguns elementos qumicos pesados, verifica-se um tipo diferente de acoplamento entre
os momentos angulares dos eltrons no sub-nvel parcialmente ocupado. que nesse caso a
interao spin-rbita entre o momento angular orbital

l e o spin

s de cada eltron suficientemente


intensa para produzir um acoplamento dessas duas quantidades dando origem a um momento
angular total individual

j . A partir dos momentos angulares individuais

j de cada eltron forma-


se a seguir o momento angular total do tomo, caracterizado por J, em seu estado fundamental. Esse
tipo de acoplamento conhecido como acoplamento jj (Enge 1972) e , como veremos adiante, o
mesmo que ocorre entre os ncleons dentro do ncleo.

III.2) Os nmeros mgicos nucleares:
O principal motivo que levou os fsicos nucleares a tentarem um modelo semelhante para o
ncleo foi a evidncia da ocorrncia de nmeros mgicos no comportamento de diversas
propriedades nucleares, de maneira anloga ao caso atmico. Ao examinar a evoluo dessas
propriedades em funo do nmero de prtons ou de nutrons no ncleo, notam-se mudanas
pronunciadas no comportamento quando Z e/ou N so iguais a determinados nmeros. Este
comportamento idntico ao das propriedades peridicas atmicas, relativas configurao
eletrnica do tomo, que apresentam tais descontinuidades quando se passa de um perodo da tabela
peridica para o seguinte, exceto que no caso nuclear as evidncias so bem menos marcantes.
13
Grande parte das principais evidncias da ocorrncia dos nmeros mgicos nucleares diz
respeito aos valores das energias de ligao nucleares (simbolizada por B). Para os ncleos, como
citado na seo II, as energias de ligao esto intimamente relacionadas com os valores das massas
nucleares e podem ser obtidas a partir da diferena entre os valores observados para a massa de um
determinado nucldeo e o que seria esperado a partir da soma das massas dos ncleons presentes. A
partir da variao da energia de ligao mdia por ncleon em funo do nmero de massa (curva
B/A versus A) obtm-se um valor em torno de 8 MeV para a maior parte dos nucldeos existentes
(Enge 1972, Krane 1988). Essa curva pode ser muito bem reproduzida a partir de um dos mais
antigos modelos na Fsica Nuclear, o modelo da gota lquida, onde a energia de ligao nuclear
escrita como uma soma de diversas contribuies provenientes das interaes entre os ncleons. O
nome de gota lquida provm da semelhana entre a expresso assim obtida e a expresso que
fornece a energia de uma gota lquida positivamente carregada (Patel 1991, Krane 1988). Essa
expresso denominada semi-emprica, porque traz em si uma srie de parmetros a serem
ajustados com base em dados experimentais. Com a expresso para B em funo de A pode-se ento
obter uma previso, tambm semi-emprica, para a massa de qualquer nucldeo, j que esta ser
igual soma das massas dos ncleons constituindo o ncleo em questo menos a energia de ligao.
Tal trabalho foi feito por Weizsacher em 1935 e resultou na famosa frmula semi-emprica da
massa (Patel 1991).
Na curva de B/A versus A assim obtida so notados significativos desvios em relao
previso dada pelo modelo da gota lquida para alguns especficos nmeros de massa. Por exemplo,
o valor experimental de B/A para o nucldeo
140
Ce
58
igual a 8,38 MeV, enquanto que seria
esperado B/A = 8,35 MeV, a partir do grfico B/A versus A. Da decorre que tal nucldeo, que possui
82 nutrons, possui energia de ligao B maior por aproximadamente 4 MeV em comparao com
seus vizinhos imediatos. Na curva B/A versus A esse tipo de comportamento produz
descontinuidades facilmente observveis, ocorrendo sempre que Z e/ou N so iguais a 2, 8, 20, 28,
50, 82 e 126 (esses so os chamados nmeros mgicos nucleares) (Patel 1991, Mayer 1948, Kaplan
1978). Os altos valores de energia de ligao a encontrados indicam que os ncleos com tais
quantidades de prtons ou de nutrons so mais estveis que os vizinhos, apontando para um
possvel efeito de preenchimento de camada, como ocorre com os quimicamente estveis tomos
dos gases nobres.
Uma grandeza diretamente ligada energia de ligao nuclear e que fornece claras
evidncias da ocorrncia dos nmeros mgicos nucleares a energia de separao dos ltimos
prtons ou nutrons do ncleo. Essa grandeza o anlogo nuclear da energia de ionizao
14
eletrnica, cujo comportamento evidencia de maneira dramtica a existncia dos nmeros mgicos
atmicos (veja a Figura 1). possvel determinar a energia de separao de um par de nutrons
atravs das diferenas entre as massas de dois istopos (mesmo Z) que diferem em dois nutrons,
segundo a expresso:
(III.1) [ ] ) MeV/u.m.a. (931,5 2m + ) , M( ) , 2 M( S
n 2n
= Z A Z A
Nessa expresso, S
2n
representa a energia de separao de um par de nutrons para o
nucldeo em questo; M(A,Z) e M(A 2, Z) correspondem s massas atmicas dos istopos com tais
nmeros de massa e atmico e o termo 2m
n
provm da massa dos dois nutrons separados do
ncleo. O fator numrico de converso permite a transformao das unidades de massa atmica
(u.m.a.) para unidades de energia: MeV 931,5 = c . 1u.m.a
2
, sendo c a velocidade da luz no vcuo
(Krane 1988). O motivo que nos leva a trabalhar com a energia de separao de dois nutrons ao
invs de um nutron apenas que assim evitamos as sucessivas descontinuidades que ocorrem no
comportamento das energias de ligao quando se passa dos ncleos com A par para aqueles com A
mpar, devido interao de emparelhamento que ser discutida na prxima seo.
A variao de S
2n
com o nmero de nutrons N para os diversos nucldeos conhecidos
fornece uma clara visualizao dos nmeros mgicos nucleares. Na Figura 2 mostramos essa
variao para os istopos do elemento Ca (Z = 20). So observadas mudanas no comportamento da
curva de S
2n
exp
(o valor experimental de S
2n
) versus N quando N assume os valores 20 e 28. Uma
maneira de realar essas mudanas tomar a diferena entre S
2n
exp
e a previso para S
2n
proveniente
da frmula semi-emprica da massa, S
2n
FSM
. Essa diferena, denominada S
2n
, tambm est
mostrada na Figura 2 e revela nitidamente os picos acentuados que ocorrem para N igual a 20 ou 28.
15
14 16 18 20 22 24 26 28 30 32
-4
-2
0
2
4
S
2n

S
2
n


=


S
2
n
e
x
p


-


S
2
n
F
S
M


(
M
e
V
)
Nmero de nutrons
10
15
20
25
30
35
S
2
n
e
x
p



e



S
2
n
F
S
M


(
M
e
V
)
S
2n
FSM
S
2n
exp

Figura 2: Energia de separao de dois nutrons (S
2n
) de uma seqncia de istopos do elemento Ca (Z = 20). Veja o
texto para explicao dos parmetros mostrados.

Com os dados experimentais de massas atmicas, possvel repetir o procedimento descrito
acima para os diversos nucldeos conhecidos, e assim podemos obter o grfico de S
2n
em funo
de N mostrado na Figura 3 (Wapstra e Bos 1977, Krane 1988). A semelhana entre esse grfico e
aquele mostrado na Figura 1 para as energias de ionizao eletrnicas marcante. Os picos
pronunciados no comportamento de S
2n
revelam de maneira clara a ocorrncia dos nmeros
mgicos indicados e sugerem para o ncleo um efeito similar ao que ocorre nos tomos com o
preenchimento sucessivo dos sub-nveis de energia pelos eltrons.
Outras evidncias para os nmeros mgicos, relacionadas tambm energia de ligao,
dizem respeito abundncia nuclear e ao nmero de istopos estveis por elemento. Quanto maior
for a energia de ligao de um determinado ncleo, mais estvel ele ser e portanto maior dever ser
a abundncia natural relativa dessa espcie nuclear. A partir de uma compilao realizada com base
em dados sobre a composio da terra, sol, estrelas e meteoritos, feita por Brown em 1949 (Brown
1949), verificou-se a existncia de picos pronunciados na abundncia natural dos seguintes
nucldeos:
16
O (N = Z = 8),
40
Ca (N = Z = 20),
118
Sn (Z = 50),
88
Sr,
89
Y,
89
Zr (N = 50),
138
Ba,
139
La,
16
140
Ce (N = 82) e
208
Pb (Z = 82, N = 126) (Kaplan 1978). Como se pode observar, todos esses
nucldeos possuem N e/ou Z igual a um nmero mgico.
Similarmente, a quantidade de istopos ou istonos estveis para os diversos elementos
qumicos constitui uma forte indicao para a ocorrncia dos nmeros mgicos nucleares. Existem
por exemplo seis istopos estveis para o elemento Ca (Z = 20), enquanto o nmero mdio de
istopos estveis para os elementos vizinhos apenas dois. O Sn (Z = 50) possui dez istopos
estveis, o que representa o maior nmero de istopos estveis dentre todos os elementos qumicos
(Mayer 1948). Para os nucldeos com N mgico o mesmo acontece: h seis istonos estveis para
N = 50 e sete para N = 82, enquanto que o nmero mdio de istonos estveis para nucldeos com N
par apenas trs (Eisberg e Resnick 1979, Patel 1991). Finalmente, o nucldeo
208
Pb
82
, que
duplamente mgico (Z = 82, N = 126), constitui-se no mais pesado nucldeo estvel. O elemento Pb
o produto final de trs sries de decaimento radioativos, e o seu mais abundante istopo
exatamente aquele com N = 126.
Conclui-se assim, examinando simultaneamente vrias propriedades nucleares, que ocorrem
efeitos de "camada fechada" sempre que Z e/ou N assumem os valores 2, 8, 20, 28, 50, 82 e 126. A
ocorrncia desses nmeros mgicos nucleares, de maneira anloga aos nmeros mgicos atmicos,
aponta para a possibilidade da existncia de uma estrutura de camadas para os ncleons dentro do
ncleo, de maneira anloga configurao de camadas eletrnicas do tomo.

17
0 20 40 60 80 100 120 140
-6
-4
-2
0
2
4
6
8
126 82
50
28
20
8
U
Pb
Pt
Hf
Dy
Ce
Cd
Kr
Ni
Ca
O

S
2
n


=


S
2
n
e
x
p


-


S
2
n
F
S
M


(
M
e
V
)
Nmero de nutrons

Figura 3: Diferena entre a energia de separao de dois nutrons obtida experimentalmente (S
2n
exp
) e o valor previsto
pela frmula semi-emprica da massa (S
2n
FSM
) para uma seqncia de istopos (mesmo Z). As mudanas bruscas
indicam a ocorrncia dos nmeros mgicos nas posies assinaladas (Wapstra e Bos 1977, Krane 1988).

III.3) A estrutura de camadas no ncleo:
O modelo de camadas nuclear baseia-se fundamentalmente na suposio de que cada
ncleon se move independentemente em um potencial esfericamente simtrico, o qual representa o
efeito mdio de suas interaes com os outros ncleons existentes. Lembremos que essa uma
hiptese anloga feita na determinao da estrutura dos tomos com vrios eltrons, a qual conduz
ao esquema de nveis de energia bem conhecido da Fsica Atmica.
Entretanto, como dissemos anteriormente, a transposio do modelo de camadas atmico
para o caso nuclear enfrenta algumas dificuldades srias. A primeira delas diz respeito suposio
de que cada ncleon possa se mover de maneira independente em rbitas bem definidas no ncleo.
No problema atmico esta era uma das suposies bsicas por trs da construo da estrutura de
camadas atmica. No caso dos ncleos a intensa interao entre os ncleons confinados dentro de
um sistema de alta densidade de massa torna tal suposio duvidosa. A soluo para essa
dificuldade reside na descrio dos ncleons como constituindo dois conjuntos separados de
18
partculas idnticas, um para os prton e outro para os nutrons, cada qual submetido a um potencial
mdio que representa o efeito da interao de cada ncleon com todos os demais. Essa a essncia
do chamado modelo do gs de Fermi para o ncleo. A concluso bsica desse modelo a seguinte:
Consideremos que, como resultado da interao de cada ncleon com o potencial mdio
referido acima, haja um esquema de nveis de energia como representado na Figura 4 a seguir.
Nesse esquema existe uma seqncia de nveis para os prtons e outra para os nutrons. Como tanto
os prtons como os nutrons so frmions, jamais poderemos ter dois prtons ou dois nutrons
ocupando o mesmo estado quntico, a menos que eles possuam spins anti-paralelos, como indicado
na Figura 4. Isso o resultado do princpio de excluso de Pauli (o mesmo que vale para os
eltrons) aplicado ao movimento dos ncleons. Assim, no estado fundamental do ncleo, temos
diversos nveis ocupados at um nvel mximo, correspondendo ao nmero mximo de prtons e
nutrons presentes. A grande maioria dos ncleons encontra-se em nveis de energia bastante abaixo
desse nvel mximo, e no tm como adquirir qualquer quantidade adicional de energia que os leve
para nveis inferiores ao mximo, uma vez que todos os estados at este nvel mximo j se
encontram ocupados. Dessa forma, em um evento em que um ncleon interage com outro (evento
ao qual denominaremos coliso), no possvel que haja troca de energia entre esses dois ncleons,
a no ser para aqueles localizados pouco abaixo do nvel mximo. Conseqentemente, a grande
maioria dos ncleons se move como se no houvesse colises entre eles; no mximo, o que pode
ocorrer uma coliso entre dois prtons ou nutrons que invertem seus estados qunticos mas,
como estamos tratando com partculas idnticas, isso no acarreta nenhuma mudana global no
estado do sistema (Eisberg e Resnick 1979, Krane 1988).
Em resumo, cada ncleon pode se mover dentro do ncleo como se fosse totalmente
transparente aos demais, sentindo apenas o efeito mdio da sua interao com os outros atravs do
potencial mdio efetivo. Esse modelo, alm de justificar a hiptese do movimento independente dos
ncleons, fornece uma explicao para um fato experimental largamente conhecido dos fsicos
nucleares: o fato de os nucldeos conhecidos possurem uma tendncia marcante de apresentar Z
aproximadamente igual a N. A explicao para essa propriedade fica clara a partir do esquema
mostrado na Figura 4. Quando N ~ Z, so ocupados em mdia estados de menor energia do que
seriam se houvesse uma diferena muito grande entre tais nmeros. Para finalizar essa breve
discusso sobre o modelo do gs de Fermi, cumpre ressaltar que experimentos cuidadosos tm sido
realizados para detectar a independncia no movimento dos ncleons dentro do ncleo, e os
resultados indicam uma tima concordncia com a hiptese das rbitas bem definidas e
independentes referidas acima (Krane 1988).
19
Z N

Figura 4: Modelo do gs de Fermi para os ncleons dentro do ncleo, ilustrando a situao onde Z = N. Existe um
esquema independente para cada tipo de ncleon (prton e nutrons) e cada estado pode ser ocupado no mximo por
dois ncleons idnticos, desde que com spins opostos.
O passo seguinte na construo do modelo de camadas nuclear obviamente a definio do
potencial efetivo mdio ao qual os ncleons esto submetidos, o qual deve representar, como
dissemos, o efeito mdio das interaes de cada ncleon com os demais. Recordemos mais uma vez
que o processo bastante semelhante ao caso atmico, s que com a diferena fundamental de que o
potencial agora criado pelos prprios ncleons, enquanto que naquele caso resolvia-se
inicialmente a equao de Schrdinger para o potencial de Coulomb criado pelo ncleo e, s em um
segundo passo, somavam-se os efeitos criados pelos outros eltrons, atravs de um processo auto-
consistente. A partir do potencial efetivo mdio passaremos determinao da seqncia de nveis
de energia correspondente, a qual deve concordar com os resultados experimentais, particularmente
no que diz respeito existncia dos nmeros mgicos nucleares.
A primeira suposio bsica feita na escolha do potencial efetivo mdio a exigncia de que
ele seja esfericamente simtrico. Com tal suposio o processo da soluo da equao de
Schrdinger se torna bastante mais simples. Como veremos adiante, a escolha do potencial
esfericamente simtrico um dos pontos em que o modelo de camadas encontra alguns insucessos,
uma vez que para diversos ncleos a distribuio de matria nuclear claramente no esfrica
(Krane 1988). Entretanto a aplicabilidade do modelo grande maioria dos ncleos conhecidos, que
no apresentam distores muito grandes em relao forma esfrica, justifica de maneira razovel
tal escolha.
Qualquer que seja o potencial esfericamente simtrico utilizado, as solues da equao de
Schrdinger, denominadas funes de onda, sero funes com momento angular orbital bem
definido. Ou seja, o nmero quntico de momento angular orbital de cada ncleon um "bom"
nmero quntico para descrever o estado de tal ncleon. Em uma analogia com a Mecnica
20
Clssica, dizemos que o momento angular orbital de cada ncleon

l uma constante do
movimento, em virtude de estarmos tratando com um potencial central (Cohen-Tannoudji et al
1977). Tais funes de onda sero dadas pelo produto de uma funo radial R(r) por uma funo
angular denominada harmnico esfrico e representada por Y
lm
(,) (Eisberg e Resnick 1979), onde
r, e so as coordenadas esfricas envolvidas no problema, com origem no centro de simetria do
potencial. O harmnico esfrico Y
lm
(,) uma funo com propriedades bem conhecidas e
independente da forma exata do potencial, desde que este seja esfericamente simtrico. Os ndices l
e m (l = 0, 1, 2, ...; l l l l m , 1 ,...., 1 , + = ) especificam exatamente qual o harmnico esfrico
utilizado no problema e so identificados respectivamente com o nmero quntico de momento
angular orbital e o nmero quntico magntico do ncleon, de maneira totalmente anloga s
funes de onda de um eltron em um tomo.
O potencial efetivo mdio V(r) escolhido deve estar associado forma como a matria
nuclear se distribui dentro do ncleo, uma vez que tal potencial produzido exatamente por tal
distribuio. Assim, qualquer forma realstica do potencial deve refletir as propriedades conhecidas
para a distribuio de massa nuclear, descritas na seo II. Recordemos que a densidade de massa
aproximadamente uniforme na regio central e cai suavemente a zero prximo da superfcie nuclear.
Possveis escolhas simplificadas para o potencial, baseadas nesse comportamento da densidade,
incluem um poo finito quadrado e potencial de um oscilador harmnico simples (Patel 1991, Enge
1972). Embora tais escolhas permitam uma soluo exata da equao de Shrdinger, claro que
elas no representam de maneira fiel o que deve ocorrer com o potencial nuclear. No caso do poo
temos uma mudana demasiadamente abrupta na superfcie do ncleo, enquanto que no caso do
oscilador harmnico a mudana gradual demais, a ponto de ser exigida uma quantidade infinita de
energia para separar um ncleon de tal potencial. Uma forma mais realstica para o potencial nuclear
a de um poo com bordas arredondadas (Krane 1988, Enge 1972), como esboado na Figura 5,
dado pela equao:
(III.2) V r
V
r R a
( )
exp[( ) / ]
=

+
o
1

Tal potencial negativo na regio em torno da origem e nulo para grandes valores de r,
representando a fora atrativa que os ncleons sentem dentro do ncleo. A profundidade V
o
mede a
energia de ligao dos ncleons, ou seja, o quanto de energia deve ser fornecido a um ncleon para
libert-lo do poo nuclear. O parmetro R indica a distncia em que o potencial cai a metade do seu
valor mximo, dando uma idia da dimenso do raio mdio nuclear, onde existe probabilidade
aprecivel de se encontrar um ncleon. O parmetro a, como mostrado na Figura 5, mede a
21
"espessura" da superfcie nuclear, indicando que os ncleons no deixam abruptamente de sentir a
atrao do potencial nuclear. Tais parmetros devem ser ajustados de modo a concordar resultados
experimentais, como descrito anteriormente: R = 1,25A
1/3
F, a = 0,525 F e V
o

~ 50MeV (Krane
1988).
4a ln(3)
R
r
-V
o
V (r)

Figura 5: Esboo do potencial esfericamente simtrico utilizado na construo do esquema de nveis de energia
nucleares, dado pela equao III.2. A quantidade 4a ln(3) mede a distncia sobre a qual o potencial muda de 0,9V
o
at
0,1V
o
.
Com o potencial escolhido, resta resolver a equao de Schrdinger correspondente e
encontrar os nveis de energia permitidos para os prtons e nutrons separadamente. Isso pode ser
feito utilizando mtodos numricos (Enge 1972, Krane 1988, Patel 1991) e o resultado est
mostrado na Figura 6. Utilizamos a notao espectroscpica para identificar os nveis, de maneira
similar utilizada no caso atmico, apenas com uma diferena em relao ao primeiro nmero
quntico. Enquanto para um eltron submetido a um potencial coulombiano a energia possua uma
importante dependncia em relao ao nmero n, no caso nuclear tal ndice simplesmente serve para
contar o nmero de nveis de energia com o mesmo valor de l. Assim o nvel 1d, por exemplo, que
sequer existe na estrutura atmica, significa o primeiro nvel (de mais baixa energia) com l = 2,
enquanto que 2d significa o segundo, etc. Para cada valor de l existem 2l + 1 possveis valores de m,
todos correspondendo mesma energia. A ocupao de cada nvel portanto igual a 2(2l + 1), o
fator 2 proveniente da degenerescncia em relao ao spin de cada ncleon.
Na Figura 6 so indicados os nmeros de ncleons acumulados para cada camada, ou seja,
para cada conjunto de nveis com aproximadamente a mesma energia. Vemos que o surgimento das
camadas nucleares naturalmente explicado a partir da soluo da equao de Schrdinger para um
potencial esfericamente simtrico. Entretanto, embora haja uma concordncia em relao aos
22
primeiros nmeros mgicos, tal no ocorre para os mais elevados. Por mais que se tente modificar a
forma do potencial escolhido, as pesquisas feitas ao longo da histria da Fsica Nuclear mostraram
que no existe potencial capaz de fornecer a seqncia correta de nveis de energia compatvel com
os nmeros mgicos conhecidos (Eisberg e Resnick 1979).
A soluo para o "mistrio" dos nmeros mgicos surge quando se acrescenta ao potencial
V(r) definido anteriormente, que j representa de forma razovel o que se espera para o potencial
mdio sentido pelos ncleons, um termo adicional proporcional ao produto escalar l s

, que
corresponde a uma interao spin-rbita acoplando os momentos angulares intrnseco e orbital de
cada ncleon. Tal trabalho foi desenvolvido independentemente por Maria G. Mayer (Mayer 1949)
e Haxel, Jensen e Suess (Haxel et al 1949) em 1949, com o objetivo de tentar explicar a seqncia
correta de nmeros mgicos observados experimentalmente. Mais uma vez o processo tem analogia
com o caso atmico, onde a interao spin-rbita dos eltrons, de origem eletromagntica, produz a
chamada estrutura fina dos espectros atmicos (Eisberg e Resnick 1979). Entretanto, para o caso
nuclear, tal interao introduzida de maneira arbitrria e deve ter sua origem estreitamente
relacionada com a natureza da interao nuclear, sendo portanto no magntica. Em comparao
com o caso atmico, ela deve ser invertida e forte, a fim de prever corretamente os nmeros
mgicos nucleares; invertida porque deve produzir um estado energeticamente mais favorvel
quando o vetor l s j

+ = (momento angular total de cada ncleon) tiver sua mxima intensidade,


contrariamente ao que acontece para o eltron; e forte porque sua intensidade deve ser suficiente
para mudar substancialmente os espaamentos dos nveis nucleares, o que tambm no ocorre para
os eltrons, onde a interao spin-rbita tem efeitos da ordem de uma parte em 10
5
nos
espaamentos dos nveis eletrnicos.
Com a interao spin-rbita, a degenerescncia de cada nvel l > 0 parcialmente levantada,
com o nvel j = l + 1/2 passando a ter menor energia que o nvel j = l 1/2 (para l = 0, obviamente
no h nenhum desdobramento). Isso est indicado tambm na Figura 6; por exemplo, o nvel 1p se
desdobra em 1p
3/2
(mais baixa energia) e 1p
1/2
(mais alta), sendo o sub-ndice usado para identificar
o valor de j (que agora um "bom" nmero quntico, j que dele depende a energia de cada
ncleon) para cada nvel; em cada nvel j podem ser acomodados 2j + 1 ncleons, de acordo com a
componente z do momento angular total individual de cada um, a qual especificada pelo nmero
j
m com os possveis valores j j j j , 1 ,...., 1 , + . Como mostrado na Figura 6, os novos
agrupamentos que surgem indicam a ocorrncia de preenchimento completo das camadas nucleares
sempre que o nmero de ncleons (Z ou N) se torna igual a 2, 8, 20,28, 50, 82, 126 e 184. Esses
nmeros coincidem exatamente com os nmeros mgicos determinados pelos fatos experimentais
23
descritos anteriormente, sendo inclusive previsto um novo nmero mgico ainda no observado
experimentalmente (Krane 1988).
1s
1p
1d
2s
1f
2p
1g
2d
3s
1h
2f
3p
1i
2g
3d
4s
2
8
20
28
50
82
126
184
2
8
20
40
58
92
112
1s
1/ 2
1p
3/2
1p
1/2
1d
5/2
2s
1/ 2
1d
3/2
1f
7/2
2p
3/2
1f
5/2
2p
1/2
1g
9/2
1g
7/2
2d
5/2
2d
3/2
3s
1/ 2
1h
11/2
1h
9/2
2f
7/2
2f
5/2
3p
3/2
3p
1/2
1i
13/2
2g
9/2
3d
5/2
1i
11/2
2g
7/2
4s
1/ 2
1j
15/2

Figura 6: Esquerda: Nveis calculados com o potencial V(r); so indicados os nmeros de ncleons acumulados para
cada camada. Direita: Efeito da interao spin-rbita sobre os nveis anteriores; os nveis com l > 0 so desdobrados em
dois novos nveis e o surgimento de novas camadas com os nmeros mgicos corretos evidente (Krane 1988).

III.4) Previses do modelo de camadas para o spin nuclear:
Com o esquema de nveis de energia dos prtons e nutrons determinado de acordo com o
descrito na seo anterior, a configurao de um ncleo qualquer em seu estado fundamental (de
mais baixa energia) pode ser obtida da mesma maneira que no anlogo atmico. Como os nveis
encontrados referem-se ao modelo de movimento independente dos ncleons, o que resta fazer para
construir um ncleo com Z prtons e N nutrons preencher os nveis em ordem crescente de
energia, at completar o nmero mximo de tais partculas. Com a configurao assim obtida vrias
24
propriedades nucleares podero ser previstas, tais como o spin nuclear, os momentos multipolares,
as energias dos estados excitados, etc.
Para determinarmos o spin de um dado ncleo devemos determinar quais os valores do
momento angular orbital e de spin de cada ncleon no seu respectivo nvel de energia e verificar
como se d o acoplamento entre tais momentos angulares para cada ncleon individualmente e entre
os diversos ncleons. Na realidade essa tarefa bem mais simples do que aparenta. Para cada
ncleon individualmente, a forte interao spin-rbita produz, como vimos acima, valores bem
definidos para o momento angular j

. Esse tipo de comportamento denominado, como citado na


descrio do problema anlogo atmico, acoplamento jj (Eisberg e Resnick 1979). Resta ento
saber como os ncleons acoplam seus momentos angulares totais individuais para formar o
momento angular total nuclear. Dentro de qualquer nvel j totalmente preenchido so encontrados
todos os possveis valores de
j
m , indicando que h ncleons com todas as possveis orientaes do
vetor j

. Assim, para cada ncleon com uma dada componente de momento angular, existe no
mesmo nvel de energia um outro ncleon com a componente oposta. claro ento que os
momentos angulares de tais ncleons vo se anular de par em par e o momento angular desse nvel
totalmente cheio vai ser nulo.
A conseqncia desse raciocnio que todos os nucldeos com N e Z iguais a um nmero
mgico (portanto com nveis de energia totalmente preenchidos dentro de cada camada) devem
apresentar spin total nulo, fato totalmente confirmado experimentalmente (Krane 1988, Enge 1972).
Alm disso, para Z (ou N) igual a um nmero mgico e N (ou Z) igual a um nmero mgico mais
um, teremos o spin nuclear igual ao momento angular do nutron (ou prton) extra, j que as
camadas fechadas no contribuem para o spin total. Se houver apenas um ncleon (prton ou
nutron) a menos que um nmero mgico, o mesmo se aplica, restando somente o momento angular
do "buraco" deixado pelo ncleon ausente. Em tais casos, para determinar o spin do ncleo basta
verificar em qual nvel resta o ncleon ou o buraco solitrio. O valor de j de tal nvel ser ento
igual ao spin I do ncleo em questo, j que s o ncleon ou o buraco solitrio ir produzir uma
contribuio no nula para o momento angular total do ncleo.
Quando N e Z no so prximos de um nmero mgico, a situao um pouco mais
complexa. Agora temos que avaliar como os ncleons acoplam seus momentos angulares dentro de
uma camada parcialmente cheia. Como os nveis dentro de cada camada possuem energias
prximas, a presena de interaes residuais (no includas no potencial efetivo mdio) entre os
diversos ncleons de uma camada pode levar a uma ligeira modificao na ordem de preenchimento
25
dos nveis dentro dessa camada e isso obviamente ter um efeito decisivo sobre o momento angular
total resultante.
Para a grande maioria dos nucldeos conhecidos, a principal interao a ser considerada a
chamada interao de emparelhamento, que mais uma vez possui analogia com o caso atmico
descrito anteriormente. Essa interao corresponde a um efeito no includo no potencial efetivo
mdio, o qual privilegia a ocupao, dentro de cada nvel nuclear, de estados com
j
m opostos para
cada par de ncleons idnticos. A razo desse comportamento est no fato de que quando dois
prtons ou dois nutrons possuem momentos angulares com sentidos opostos ocorre uma mxima
superposio entre suas funes de onda, ou seja, os dois ncleons tm maior probabilidade de
serem encontrados prximos um ao outro. Como a interao entre os dois ncleons em questo
atrativa, essa situao representa uma menor energia para o sistema e portanto favorecida.
interessante notar que esse o mesmo raciocnio desenvolvido no problema anlogo do
acoplamento entre os momentos angulares individuais dos eltrons em um sub-nvel parcialmente
preenchido de um tomo multieletrnico, que d origem ao acoplamento LS (Eisberg e Resnick
1979). Entretanto, como a interao entre os eltrons no tomo repulsiva, a menor energia obtida
para a situao em que ocorre a menor superposio entre suas funes de onda, o que o oposto do
caso nuclear. Nos ncleos a interao de emparelhamento possui ainda uma importncia
fundamental na determinao da energia de ligao nuclear. Encontra-se sistematicamente nos
ncleos uma forte tendncia formao de pares de ncleons idnticos, com alta energia de ligao
entre eles. Uma conseqncia desse fato , por exemplo, a muito mais freqente ocorrncia de
nucldeos com N e Z pares (167 nucldeos) do que com N e Z mpares (apenas 4) (Patel 1991, Krane
1988).
Em decorrncia da interao de emparelhamento, dentro de cada nvel teremos os ncleons
arranjados com pares de momento angular total nulo. Este o chamado limite de extrema validade
do modelo de camadas: qualquer nvel que possua um nmero par de ncleons idnticos no produz
contribuio para o spin nuclear. Assim o spin I ser dado, nos nucldeos com A mpar, pelo valor
de j correspondente ao nvel onde se encontra o ncleon desemparelhado. Para os nucldeos com N e
Z pares teremos sempre I = 0. Para N e Z mpares, o valor de I ser determinado pelo acoplamento
dos momentos angulares totais individuais do nutron e do prton desemparelhados, podendo
assumir os valores:
p n p n
j j I j j + , sendo j
n
e j
p
iguais aos valores de j para os nveis onde
se encontram o nutron e o prton desemparelhados, respectivamente. Tais resultados esto
resumidos na Tabela 2.
26
Tabela 2: Previses do modelo de camadas para o spin nuclear em relao aos valores de Z, N e A.
Z N A I
par par par zero
par mpar mpar semi-inteiro
mpar par mpar semi-inteiro
mpar mpar par inteiro

As previses do modelo de camadas para o spin nuclear concordam quase que integralmente
com os spins observados. Excees devem ser feitas para ncleos com grandes deformaes em
relao forma esfrica, de modo que a utilizao de um potencial esfericamente simtrico no
mais correta; entre os nucldeos leves isso ocorre, por exemplo, com o
19
F e o
23
Na, que apresentam
I = 1/2 e 3/2 respectivamente, enquanto que o modelo de camadas prev para ambos um spin 5/2.
De um modo geral, podemos dizer que a aplicabilidade do modelo de camadas est restrita regio
A < 150 e 190 < A < 220 (Krane 1988). Ainda nessa regio, entretanto, podem ocorrer inverses na
ordem de preenchimento dos nveis de energia nucleares devido interao de emparelhamento, que
faz com que pares de ncleons tendam a ocupar nveis com j mais alto (onde a intensidade da
interao de emparelhamento maior) em detrimento de nveis s ou p, quando a diferena de
energia entre tais nveis favorece tal comportamento; assim, o nucldeo
207
Pb, por exemplo,
apresenta spin 1/2, pois um par de nutrons "prefere" ocupar o nvel 1i
13/2
, deixando o nutron
desemparelhado no nvel 3p
1/2
(ver Figura 6).
O modelo de camadas encontra ainda aplicao na previso de outras propriedades dos
ncleos atmicos, embora no sendo to bem sucedido quanto nas previses dos spins nucleares.
Um caso bem conhecido onde tal fato ocorre na previso dos estados excitados dos ncleos (Enge
1972, Krane 1988). De uma maneira anloga ao que ocorre com os eltrons no tomo, excitaes no
ncleos podem ser produzidas a partir da promoo de ncleons a nveis de energia acima daqueles
que eles ocupam no estado fundamental do ncleo. Resultados experimentais confirmam a
existncia de tais estados excitados (Krane 1988); contudo, so encontrados outros estados com
energias bem menores do que aquelas previstas pelo esquema da Figura 6. Isso indica existncia de
outros tipos de excitaes no contempladas pelo modelo de camadas. Tais excitaes so
explicadas pelo chamado modelo coletivo do ncleo (Krane 1988, Patel 1991, Enge 1972), onde so
consideradas excitaes no apenas dos ncleons de valncia (aqueles pertencentes aos nveis de
27
mais alta energia) mas tambm do caroo formado por todos os outros ncleons das camadas
internas fechadas. Esse caroo pode adquirir energia rotacional e vibracional, de maneira anloga a
uma molcula, e so essas excitaes as responsveis pelas energias de alguns estados excitados.
Assim, o modelo de camadas no bem sucedido nesse caso (e em outros que descreveremos nas
prximas sees) por considerar apenas os ncleons de valncia como responsveis pelas principais
propriedades do ncleo. Tal suposio vlida no que diz respeito aos spins nucleares, basicamente
devido ao cancelamento dos momentos angulares individuais dos diversos pares de ncleons
idnticos, mas falha no que diz respeito s previses de muitas outras propriedades nucleares.
Conclumos esta seo apresentando na Figura 7 exemplos de aplicao do modelo de
camadas para alguns nucldeos de interesse para a espectroscopia por RMN. So mostrados os
nveis preenchidos, de acordo com a seqncia da Figura 6, com os ncleons dentro de cada nvel
arranjados esquematicamente formando pares com momento angular nulo, conforme a discusso
anterior a respeito da interao de emparelhamento. O spin nuclear de cada nucldeo indicado
dado pelo valor de j correspondente ao nvel onde h um prton (caso do
27
Al) ou um nutron (
13
C e
29
Si) desemparelhado ou pela composio dos valores de j correspondentes aos nveis onde h um
prton e um nutron desemparelhado (
14
N). Os spins nucleares de vrios outros nucldeos
encontram-se listados na Tabela 3, juntamente com outras propriedades nucleares, ao fim da seo
V. interessante observar como a interao de emparelhamento est associada baixa abundncia
de alguns nucldeos de alto interesse para a RMN. Como veremos na prxima seo, no existe
interao entre um ncleo e um campo magntico sempre que I = 0, de modo que ncleos com spin
nulo no so observveis em um experimento de RMN. Para um dado nmero atmico par, como
vimos anteriormente, haver maior abundncia para os nucldeos com N tambm par. Mas isso, de
acordo com as previses do modelo de camadas, produz um spin nuclear nulo. Logo, o nucldeo
observvel por RMN (com I diferente de zero) ser obrigatoriamente menos abundante, pois ter
que possuir N mpar. Isso ocorre por exemplo com os nucldeos
13
C e
29
Si, ambos com spin igual a
1/2, muito menos abundantes (abundncias naturais em torno de 1 e 5 %, respectivamente) do que
os nucldeos
12
C e
28
Si 99 e 92% abundantes, respectivamente, mas com spin nulo, no sendo
portanto observveis por RMN.



28
1s
1/2
1p
3/2
1p
1/2
1s
1/2
1p
3/2
1p
1/2
I = 1/2
13
C
Z = 6
N = 7

1s
1/2
1p
3/2
1p
1/2
1s
1/2
1p
3/2
1p
1/2
Z = 7
N = 7
I = 1
14
N

1s
1/2
1p
3/2
1p
1/2
1s
1/2
1p
3/2
1p
1/2
Z = 13 N = 14
I = 5/2
27
Al
1d
5/2
1d
5/2

1s
1/2
1p
3/2
1p
1/2
1s
1/2
1p
3/2
1p
1/2
Z = 14 N = 15
I = 1/2
29
Si
1d
5/2
1d
5/2
2s
1/2
2s
1/2

Figura 7: Aplicao do modelo de camadas, segundo o esquema da Figura 6, aos nucldeos
13
C,
14
N,
27
Al e
29
Si.

IV - O Momento de Dipolo Magntico:
Qualquer distribuio de cargas e correntes eltricas produz campos eletromagnticos que
variam em funo de

r (posio medida em relao a uma origem localizada na distribuio), e que


podem ser determinados utilizando-se as definies do Eletromagnetismo Clssico. comum
associarmos distribuio os chamados momentos multipolares eletromagnticos, relacionados
com cada dependncia espacial caracterstica dos campos; assim, a parte do campo eltrico que
varia como 1/r
2
atribuda ao momento de monopolo eltrico (momento multipolar de ordem 0),
que na verdade representa a carga total da distribuio; a parte em 1/r
3
atribuda ao momento de
dipolo eltrico (ordem 1); a parte em 1/r
4
atribuda ao momento de quadrupolo eltrico (ordem 2),
e assim sucessivamente, com dependncias cada vez maiores em 1/r, e portanto cada vez menos
importantes, se consideramos pontos distantes da distribuio (Reitz et al 1982, Eisberg e Resnick
1979). Os momentos multipolares magnticos so definidos de maneira anloga, a partir da variao
espacial do campo magntico produzido pela distribuio, com exceo do de ordem zero, j que
no existem monopolos magnticos. A menor dependncia do campo magntico portanto em 1/r
3

e, portanto, do tipo dipolar. Nesta seo e na seguinte discutiremos, respectivamente, sobre o
29
momento de dipolo magntico e o momento de quadrupolo eltrico nucleares, os quais so, como
veremos, os momentos multipolares de ordem mais baixa no nulos para os ncleos atmicos.
Para uma distribuio de cargas e correntes caracterizada por funes ( )

r e


J r ( ) que
representam respectivamente as densidades de carga (carga por unidade de volume) e de corrente
(corrente por unidade de rea), temos a seguinte definio para o momento de dipolo magntico


(Reitz et al 1982):
(IV.1)



=

1
2
3
r J r d r
V
( )
sendo a integral realizada em relao a uma coordenada espacial

r e estendida a todo o volume V


da distribuio e d r
3
o elemento de volume em questo; as funes ( )

r e


J r ( ) esto
relacionadas por


J = v , onde

v a velocidade do elemento de carga em

r .
O caso mais simples de um objeto possuindo momento de dipolo magntico o de um anel
transportando uma corrente eltrica i. Nesse caso, a aplicao da definio acima leva ao resultado
de que o momento de dipolo magntico de tal circuito eltrico um vetor perpendicular ao plano do
anel com mdulo dado pelo produto iA, onde A a rea limitada pelo anel. Com esse momento de
dipolo magntico, o anel se comporta como um m, produzindo um campo magntico que diminui
de maneira proporcional a 1/r
3
medida que nos afastamos do anel. Resultados similares se aplicam
a quaisquer tipos de circuitos eltricos, onde os efeitos magnticos decorrentes da existncia de
correntes eltricas so bem conhecidos das experincias clssicas de eletromagnetismo (Reitz et al
1982). Em tais casos a aplicao da definio acima ser um pouco mais complicada, dependendo
da forma geomtrica exata do circuito, mas o momento do dipolo magntico ainda ter dimenso de
corrente rea e ser proporcional ao produto dessas quantidades para o circuito em questo.

No caso de uma partcula com carga eltrica e em movimento circular com velocidade de
mdulo v, temos um resultado anlogo. O movimento de tal partcula corresponde existncia de
uma corrente eltrica dada pelo quociente da carga e pelo perodo do movimento da partcula, igual
a 2r/v. Assim, o momento de dipolo magntico associado a tal movimento ter mdulo igual a
ir
2
= evr/2, o que, em termos do momento angular l = mvr, leva expresso el/2m. Embora tal
resultado tenha sido obtido para a situao bastante especfica descrita (partcula em movimento
circular e uniforme), possvel mostrar que a mesma igualdade vale para qualquer tipo de
movimento orbital, sendo o vetor momento de dipolo magntico paralelo ao momento angular se a
carga for positiva e anti-paralelo no caso contrrio. Assim, escrevendo vetorialmente:
30
(IV.2)

l
e
m
l =
2

Para o caso de um objeto com carga Q e massa M em movimento de rotao em torno de um
eixo nele prprio localizado com momento angular

S , uma expresso similar vlida:


(IV.3)

S
Q
M
S =
2

Tal expresso s vlida para distribuies com densidade de carga proporcional
densidade de massa, como o caso de sistemas constitudos por partculas carregadas (Reitz et al
1982).
As duas equaes acima representam classicamente bem a situao encontrada nos ncleos
atmicos. Por um lado, existem os prtons animados de movimento orbital, produzindo um
momento dipolar magntico orbital dado por IV.2. Por outro, tanto os prtons quanto os nutrons
possuem um momento de dipolo magntico intrnseco, associado ao seu momento angular
intrnseco ou de spin. Embora essa contribuio no possua explicao clssica, podemos imaginar
um analogia com uma distribuio de cargas em rotao, produzindo um momento de dipolo
magntico como em IV.3. Para os prtons a analogia com a expresso citada vlida, uma vez que
eles possuem de fato uma carga eltrica diferente de zero. Os nutrons possuem carga eltrica nula,
de modo que, segundo a expresso anterior, no haveria momento de dipolo magntico associado
sua rotao. Entretanto, classicamente, perfeitamente plausvel a existncia de um momento de
dipolo magntico associado a um objeto com carga total nula em rotao, desde que tal objeto
possua uma distribuio de carga no-uniforme (quando a equao IV.3 no se aplica) (Reitz et al
1982, Eisberg e Resnick 1979).
O momento de dipolo magntico associado ao movimento orbital dos ncleons ser dado,
em uma descrio quntica, por uma expresso similar a IV.2, apenas com a devida introduo dos
operadores qunticos


l
e

l associados a

l
e

l , respectivamente. Assim a componente


observvel
lz
do momento de dipolo magntico orbital de um dado ncleon ter como
autovalores:
(IV.4)
lz z l l l
e
m
l
e
m
m g m = = =
2 2

Nessa expresso m corresponde massa do ncleon em questo, l o nmero quntico de
momento angular correspondente e o nmero quntico m
l
assume como antes um dos valores
l l l l , 1 ,...., 1 , + . O parmetro g
l
chamado fator g orbital, sendo igual a 1 para os prtons e
31
igual a 0 para os nutrons, que no tm carga eltrica. A quantidade

= =

e
m

2
5 0505 10
27
, J / T
denominada magnton nuclear e corresponde a uma unidade bsica de medida dos momentos
dipolares nucleares. Na Fsica Atmica existe uma quantidade anloga, o magnton de Bohr
(

=

9 2732 10
24
, J / T), que mede a intensidade dos momentos de dipolo magntico eletrnicos;
como temos
N B
>> (j que a massa do eltron 1846 vezes menor que a massa do prton), os
efeitos magnticos eletrnicos so muito mais intensos (e portanto mais facilmente observveis) do
que os nucleares (Eisberg e Resnick 1979, Enge 1972).
Como dissemos acima, alm da contribuio orbital dos prtons, existe outra fonte para o
momento de dipolo magntico total do ncleo, que so os momentos de dipolo magntico
intrnsecos tanto dos nutrons quanto dos prtons. Tais momentos esto associados ao spin dos
ncleons e no possuem anlogos clssicos. Definimos, portanto, o operador momento de dipolo
magntico intrnseco (


s
) analogamente ao caso orbital, de modo que sua componente z tenha
como autovalores:
(IV.5)
sz s s
g m =
Em tal expresso temos novamente

representando o magnton nuclear, m


s
o nmero
quntico associado componente z do momento angular de spin (sendo m
s
= 1/2 ou +1/2, j que
ambos os ncleons possuem spin 1/2), e o parmetro g
s
o denominado fator g de spin para a
ncleon considerado. So encontrados os seguintes valores experimentais de g
s
respectivamente
para os eltrons, prtons e nutrons (Krane 1988):
g
se
= 2,0022907
g
sp
= 5,5856912
g
sn
= 3,8260837
(Os sinais negativos indicam que os vetores momento de dipolo magntico e momento angular so
anti-paralelos.)
O valor para o eltron explicado pela Teoria Eletrodinmica. Os fatores g de spin do
prton e do nutron entretanto no encontram ainda explicao terica, e seus valores so
evidncias da existncia de uma estrutura interna para tais partculas. A existncia de um momento
de dipolo magntico intrnseco para uma partcula com carga eltrica nula, como o nutron, uma
indicao de que tal partcula deve ser composta por partculas elementares com carga.
32
O momento de dipolo magntico total do ncleo dado pela soma das contribuies
individuais de cada ncleon, compostas por uma parte orbital (para os prtons) e uma de spin (para
prtons e nutrons). Podemos assim escrever a seguinte expresso para o momento de dipolo
magntico total do ncleo:
(IV.6)


= == = ( / )
N
l s s
k
k
Z
sp k
k
Z
sn k
k Z
A
g g
= = = +

+ +

(
1 1 1

Comparemos tal operador com o operador de momento angular total (spin) do ncleo:
(IV.7)


= == = l s
k k
k
Z
+
=

1

Embora similares na forma, tais operadores vetoriais no so em princpio paralelos, como
se pode observar nessas expresses. Podemos entretanto obter uma simplificao substancial do
problema considerando que o ncleo se encontra, para a maior parte dos propsitos, em seu estado
fundamental com momento angular total bem definido. Ou seja, na medida em que as interaes
envolvendo o ncleo em questo (por exemplo as interaes eletromagnticas em um experimento
de RMN) possuem energias muito menores do que a separao entre o estado fundamental e os
primeiros estados excitados do ncleo, tais interaes no so capazes de modificar o mdulo do
momento angular total do ncleo. As interaes magnticas presentes em um experimento de RMN,
por exemplo, envolvem energias da ordem de 10
-6
eV, enquanto que a separao entre os estados
nucleares est tipicamente na faixa de 10
3
eV. Assim, para todos os efeitos, o ncleo se comporta
como um objeto com spin I constante. O que pode ocorrer em virtude daquelas interaes uma
reorientao espacial do ncleo, com modificao da projeo z do momento angular, ou seja, do
nmero quntico m.
Do ponto de vista quntico, essas afirmaes significam que estamos interessados nos
efeitos de todos os operadores envolvidos apenas dentro do sub-espao de estados correspondente a
I constante. Estes estados so simbolizados por I m , , , sendo m o nmero quntico associado
projeo z do spin nuclear (m = I, I+1, ... , I1, I) e um smbolo utilizado para representar um
conjunto de quaisquer outros nmeros qunticos necessrios para especificar completamente o
estado nuclear. Utilizando a linguagem da Mecnica Quntica, dizemos ento que estamos lidando
com as restries dos operadores envolvidos ao sub-espao constitudo pelos (2I+1) estados
I m , , com diferentes valores de m (Cohen-Tannoudji et al 1977), sendo I e mantidos fixos.
A atuao de um operador qualquer dentro de um determinado espao vetorial definida a
partir dos chamados elementos de matriz desse operador. Assim o operador momento de dipolo
33
magntico, por exemplo, descrito dentro do sub-espao I m , , por uma matriz com elementos
I m I m , , , ,

, os quais medem a interconexo entre os estados definidos por m e m realizada


pelo operador

(Cohen-Tannoudji et al 1977). Para calcularmos esses elementos de matriz,


podemos fazer uso de um importante teorema a respeito de operadores tensoriais, o Teorema de
Wigner-Eckart (Slichter 1990, Abragam 1986). Quando aplicado a operadores vetoriais, este
teorema (tambm denominado neste caso de Teorema da Projeo) estabelece que os elementos de
matriz de todos os operadores vetoriais dentro do sub-espao I m , , , com I e fixos, so
proporcionais aos elementos de matriz correspondentes para o operador de momento angular total

I . Ou seja:
(IV.8) I m I m c I m I m
I
, , , , , , , ,


= I ,
onde o parmetro c
I
uma constante global para o sub-espao, dependendo apenas de I e de outros
nmeros qunticos eventualmente necessrios para especificar o estado nuclear, representados por
, mas independente de m e m . Essa constante pode ser determinada e o resultado pode ser escrito
na seguinte forma (Cohen-Tannoudji et al 1977):
(IV.9)

+
I
I
I I ( ) 1
2

Nessa expresso, importante ter em mente que estamos nos referindo sempre s restries
dos operadores envolvidos ao sub-espao com I constante, que onde nos interessa calcular os
efeitos de tais operadores. A quantidade


I indica o valor mdio do produto escalar entre

I
no estado com I e fixos, o qual no depende de m.
O resultado IV.9 mostra assim que, embora

I no sejam operadores proporcionais


dentro do espao completo de estados, suas restries ao sub-espao I m , , o so. Dito de outra
forma, na medida em que consideramos o ncleo restrito ao seu estado fundamental com I e fixos,
o operador momento de dipolo magntico pode ser tomado como paralelo ao momento angular
total. Como veremos a seguir, tudo se passa como se todo o sistema girasse em torno de

I to
rapidamente que apenas as componentes de todos os operadores vetoriais ao longo de

I tivessem
mdia temporal no nula. Podemos assim escrever:
(IV.10)


= I ,
34
sendo uma constante caracterstica de cada ncleo, chamada fator giromagntico. A quantidade
que se costuma chamar de "o momento de dipolo magntico nuclear", e que normalmente aparece
em tabelas com dados a respeito de nucldeos (veja por exemplo a Tabela 3, ao fim da seo V),
definida como o valor esperado da componente z de tal operador (portanto da quantidade observvel
experimentalmente) no estado com mximo nmero quntico m:
(IV.11) = = = II II I g I
z I

N
,
sendo a ltima expresso usada para escrever (atravs do uso do fator g de spin nuclear) o momento
de dipolo magntico em funo do magnton nuclear.
O Teorema da Projeo, expresso para o caso do momento de dipolo magntico na equao
IV.9, tem uma interpretao semi-clssica interessante, que est ilustrada na Figura 8.
Classicamente, dizer que o ncleo est em um estado com momento angular total bem definido
dado por

I significa dizer que tal quantidade uma constante do movimento. Ou seja, todo o
sistema gira em redor do eixo definido por

I , mantendo tal quantidade invariante no tempo. Assim


sendo, todos os vetores ligados ao sistema executaro um movimento de precesso em torno desse
eixo e apenas suas componentes ao longo de

I tero mdia temporal diferente de zero. Podemos


ento definir valores efetivos para todos esses vetores iguais s suas projees na direo de

I ; para
o vetor

temos portanto:
(IV.12)

/ /
=
I
I
I
2
,
sendo

/ /
o vetor definido pela projeo de

ao longo de

I , como mostrado na Figura 8. Essa


expresso o anlogo semi-clssico de IV.9, permitindo um entendimento intuitivo do
paralelismo entre os operadores vetoriais qunticos

I .

/ /

Figura 8: Ilustrao semi-clssica do Teorema de Projeo: se o vetor

gira muito rapidamente em torno do momento


angular

I , apenas sua componente

/ /
possui mdia temporal diferente de zero.
35

O momento de dipolo magntico

a entidade responsvel pela interao do ncleo com


quaisquer campos magnticos presentes em suas vizinhanas, como por exemplo os campos
produzidos pelos eltrons do prprio tomo ou de outros tomos, os campos devidos a interaes
com outros ncleos ou os campos externos. Em um experimento de RMN, como descreveremos
resumidamente em uma seo posterior, o ncleo interage com um campo externo

B
o
atravs de um
termo de energia descrito pelo operador (denominado hamiltoniano) dado por H
B
=


B
o
.
Escolhendo a direo z como paralela a

B
o
e usando o resultado IV.10, podemos reescrever tal
operador como H
B
I =
z o
B ; seus autovalores determinam as energias dos estados nucleares dadas
por E m B m
m L
= =
o
, sendo o parmetro
L
B =
o
denominado freqncia de Larmor.
Assim, na presena de um campo externo, a energia do ncleo passa depender de sua orientao
(caracterizada pelo nmero quntico m que especifica a projeo z do spin nuclear) com respeito
direo daquele campo.
Esse comportamento, denominado efeito Zeeman, constitui a base do fenmeno de
ressonncia magntica: devido existncia de nveis de energia discretos separados por um
quantum de energia igual a
L
, possvel observar transies de spin nuclear entre tais nveis
atravs da excitao dos ncleos por uma radiao com freqncia igual a
L
. Com campos
magnticos da ordem de 1 T, tal freqncia fica na faixa das ondas de rdio (da ordem de MHz),
utilizando-se assim campos de radiofreqncia na excitao dos spins nucleares. Fenmeno
totalmente anlogo ocorre para os momentos de dipolo magntico atmicos: se um tomo possui
momento angular total diferente de zero (normalmente como resultado da existncia de eltrons
desemparelhados), sob aplicao de um campo magntico externo possvel produzir nveis
discretos de energia dependentes da orientao daquele momento angular. Transies eletrnicas
podem ser ento observadas por meio de uma radiao com freqncia correspondente diferena
de energia entre tais nveis, caracterizando o fenmeno de ressonncia paramagntica eletrnica
(RPE). As freqncias envolvidas na RPE ficam na faixa das microondas (da ordem de GHz) para
campos magnticos ordinrios. A intensidade do efeito e a freqncia envolvida na RPE so bem
maiores do que no caso da RMN devido diferena em magnitude entre o magnton de Bohr (para
a RPE) e o magnton nuclear (para a RMN) reportada anteriormente (Slichter 1990).
Os valores do momento dipolar magntico so determinados, segundo a expresso IV.11,
pelo fator giromagntico ou alternativamente por g
I
. Esses parmetros, que podem ser medidos
atravs da interao do ncleo com campos magnticos externos, so determinados pela forma exata
36
atravs da qual os ncleons acoplam seus momentos dipolares individuais para originar o momento
de dipolo magntico total (ver equao IV.6). Assim, o seu conhecimento est intimamente
relacionado estrutura interna dos ncleos; portanto, possvel, em princpio, obter atravs do
modelo de camadas informaes sobre como se d esse acoplamento e da extrair previses tericas
para os valores de .
Segundo o modelo de camadas, aplicado no seu limite de extrema validade, os ncleons
acoplam seus momentos angulares totais individuais constituindo pares com momento angular nulo.
O spin nuclear ento dado pelo momento angular total do(s) ncleon(s) desemparelhado(s). Se tal
esquema puder ser estendido aos acoplamentos dos momentos de dipolo magntico, ento tambm o
momento de dipolo magntico nuclear ser dado pelo momento de dipolo magntico do(s)
ncleon(s) desemparelhado(s). Chegamos assim a um resultado semelhante ao dado pela Tabela 2:
em ncleos com Z e N pares deve se anular; quando Z (ou N) par e N (ou Z) mpar, o
momento de dipolo magntico deve ser determinado unicamente pelo nutron (ou prton)
desemparelhado; e quando N e Z so pares deve ser dado pela composio dos momentos
dipolares magnticos do prton e do nutron desemparelhados.
A primeira dessas concluses verdadeira: todos os ncleos com Z e N pares possuem
I = 0 e tambm = 0. Portanto, esses ncleos no sofrem qualquer interao magntica com
campos externos e no podem ser observados em experimentos que envolvam tais interaes, como
por exemplo um experimento de RMN. Para os ncleos com A mpar o modelo de camadas tem
uma previso simples de ser calculada (Krane 1988, Enge 1972); o momento de dipolo magntico
devido ao ncleon desemparelhado dado por:
(IV.13)

= == = ( / )( ) ( / )
( ) ( )

N N
g g
g
j j
g
j j
l s
l s
l + s
l j s j
j =

+
+

+
|
\

|
|
1 1
2 2

Nessa expresso, os momentos angulares

j ,

l e

s e os fatores g
l
e g
s
referem-se ao
ncleon desemparelhado e a ltima parte da igualdade provm do Teorema da Projeo. Os valores
esperados de

l j e


s j podem ser escritos em funo dos nmeros qunticos j, l e s que
caracterizam o estado do ncleon em questo ( s = 1 2 / e j l = 1 2 / ), lembrando que


j = l + s ,

j j = + j j ( ) 1
2
,

s s = + s s ( ) 1
2
e

l l = + l l ( ) 1
2
(Krane 1988). Com isso, possvel
determinar o valor de em funo de j. As previses tericas assim obtidas geram curvas
denominadas linhas de Schmidt, em homenagem ao pesquisador que primeiro enunciou tais
37
resultados (Schmidt 1937). Nesse caso o modelo de camadas no atinge um sucesso to marcante
quanto no caso das previses acerca do spin nuclear. A concordncia com os resultados
experimentais pobre, restando como consolo o fato de os momentos dipolares encontrados
experimentalmente estarem compreendidos dentro do intervalo definido pelas duas possibilidades
de valores de l para cada j.
H vrias razes que podem explicar esse comportamento. A primeira e mais evidente que
as suposies do modelo de camadas no funcionam to bem no que diz respeito aos acoplamentos
que levam ao momento de dipolo magntico resultante. As idias de um potencial esfericamente
simtrico e de um modelo de partculas independentes, em que todas as propriedades so devidas
unicamente aos ncleons desemparelhados, devem ser modificadas de modo a incluir possveis
deformaes na forma nuclear e contribuies ao momento de dipolo magntico resultante
provenientes de movimentos de vibrao e rotao do caroo nuclear anteriormente desconsiderado
no modelo de camadas. As previses baseadas nesse modelo coletivo para o ncleo (que leva em
considerao no s as propriedades dos ncleons de valncia mas tambm do caroo nuclear)
alcanam resultados bem mais satisfatrios no que diz respeito ao momento de dipolo magntico
(Krane 1988). Um outro ponto que deve ser ressaltado, e que certamente contribui para as
discrepncias entre as linhas de Schmidt e os valores experimentais de , que os fatores g
utilizados na equao IV.13 no so obrigatoriamente iguais aos valores listados anteriormente para
os ncleons livres. Existem fortes evidncias experimentais de que a interao entre os ncleons
dentro do ncleo produz modificaes importantes nos momentos dipolares individuais de cada
ncleon, e portanto nos seus fatores g orbital e de spin, levando a um resultado diferente do que
seria obtido a partir da equao IV.13 com os valores de g para os ncleons livres (Krane 1988,
Enge 1972).

V - Momento de Quadrupolo Eltrico:
Alm de interagir com campos magnticos externos, atravs do momento de dipolo
magntico definido na seo anterior, os ncleos tambm experimentam interaes eletrostticas,
atravs de seus momentos multipolares eltricos. Os ncleos possuem carga eltrica igual a Ze e
assim so responsveis pela criao de um forte campo eltrico nas suas vizinhanas. Esse campo
o responsvel pela interao com os eltrons no prprio tomo e com os ncleos e eltrons de
tomos vizinhos, dando origem estrutura do material em questo. Em uma estrutura em equilbrio
eletrosttico, os campos eltricos internos devem se anular nas posies dos ncleos, de modo que a
38
interao eletrosttica entre um ncleo e o ambiente que o cerca dever se dar atravs da interao
entre os momentos multipolares de ordem superior e as derivadas do campo eltrico, como veremos
a seguir.
Para introduzirmos esses momentos multipolares eltricos, consideremos inicialmente uma
distribuio de cargas descrita pela funo densidade de carga (

r ) , onde tomamos o centro de


massa (coincidente com o centro de carga) da distribuio como origem. Se tal distribuio
colocada em uma regio onde existe um potencial eltrico V r ( )

, a energia de interao
eletrosttica entre a distribuio e o potencial ser (Reitz et al 1982):
(V.1) W r V r d r =

( ) ( )

3

sendo a integral estendida a todo o volume da distribuio.
Se considerarmos que o potencial varia de maneira suave dentro da regio de integrao,
podemos fazer uma expanso da funo V r ( )

em torno da origem. Isso corresponde a avaliar de


maneira separada os efeitos dos diferentes momentos multipolares da distribuio, cada um
possuindo em geral um efeito progressivamente menos importante, como veremos a seguir. Para o
estudo da interao eletrosttica nuclear, esta expanso trar ainda a vantagem de explicitar a parte
de W que depende da orientao do ncleo e que, portanto, interfere na configurao nuclear na
presena de campos externos. Assim, temos (Reitz et al 1982):
(V.2) W d r r V
V
x
x
V
x x
x x
j
j
j j k jk
j k
= +

|
\

|
|
+

|
\

|
|
+

(
(

3
0
0
2
0
1
2


( ) ...


onde as somas se estendem s coordenadas cartesianas ( = x x
1
, = x y
2
e = x z
3
) e o subscrito 0
indica quantidades avaliadas na origem.
O primeiro termo nessa expanso representa a energia de interao do ncleo tomado, como
uma carga pontual, com o potencial externo na origem. Este o chamado termo de monopolo
eltrico, relacionado diretamente com a carga eltrica nuclear, porm independente da orientao,
forma ou tamanho do ncleo. Podemos sempre ignorar esse termo constante se estamos interessados
na parte de W que tem influncia sobre a orientao nuclear.
O segundo termo representa a interao do momento de dipolo eltrico nuclear com o
campo eltrico externo (negativo do gradiente de potencial). O momento de dipolo eltrico
definido pela seguinte expresso:
(V.3)

p r r d r = ( )
3

39
Quando consideramos o ncleo em seu estado fundamental, uma propriedade nuclear bsica
a simetria da distribuio de carga (e tambm de massa) em relao origem (coincidente com o
centro de massa do ncleo). Tal fato decorre, do ponto de vista quntico, do fato de que a funo de
onda ( , ,..., )

r r r
A 1 2
que descreve coletivamente os A ncleons presente no ncleo deve possuir
paridade definida (Krane 1988, Enge 1972). Ou seja, ela deve ser uma funo par ou mpar por
inverso na posio de qualquer ncleon em relao origem. Isso significa ento que as
probabilidades dos ncleons serem encontrados em uma dada posio

r e portanto a densidade de
carga (

r ) tambm devem ser simtricas em relao origem. Da decorre que as trs integrais
envolvidas em V.3 se anulam, j que envolvem um produto de uma funo mpar por uma funo
par de x
j
(j = 1,2 ou 3) integrado em um intervalo simtrico em relao origem. Podemos resumir
esse resultado atravs das equaes:
( , , ... , ) ( , , ... , ) =

r r r r r r
A A 1 2 1 2

(V.4) = = ( , , ... , ) ( , , ... , ) ( ) ( )

r r r r r r r r
A A 1 2
2
1 2
2

= = p x x y z dx dy dz
j j
( , , ) 0
O mesmo argumento serve para todos os multipolos eltricos de ordem mpar, de modo que,
ao truncar a expanso V.2 no termo de segunda ordem (quadrupolo), cometemos um erro que da
ordem do termo de quarta ordem (hexadecapolo), j que o octupolo nuclear tambm sempre nulo
no estado fundamental. interessante notar que acontece fato anlogo para os multipolos
magnticos, s que com as paridades invertidas; ou seja, no caso magntico, so os multipolos de
ordem par que se anulam em estados nucleares de paridade definida, de modo que o momento de
dipolo magntico diferente de zero, mas o momento de quadrupolo magntico nulo, e assim
sucessivamente (Cohen-Tannoudji et al 1977, Krane 1988).
Dessa forma, o primeiro termo no nulo em V.2 o termo de quadrupolo eltrico.
interessante introduzirmos neste ponto as seguintes definies:
(V.5) Q x x r r d r
jk j k jk
=

( ) ( ) 3
2 3



(V.6) V
V
x x
jk
j k
=
|
\

|
|


2
0

40
sendo Q
jk

e V
jk
as componentes cartesianas do tensor momento de quadrupolo eltrico
~
Q e do
tensor gradiente de campo eltrico
~
V , respectivamente. Com isso, o termo de segunda ordem da
equao V.2 pode ser reescrito na forma:
(V.7) W Q V V r r d r
jk
jk
jk 2
2
0
2 3
1
6
1
6
= +


( ) ( )


O primeiro termo dessa expresso representa a parte da interao quadrupolar dependente da
orientao nuclear. O segundo termo uma constante para cada ncleo, relacionada ao valor mdio
do raio nuclear e derivada segunda do potencial eltrico na origem. A quantidade ( )
2
0
V
representa o operador laplaciano aplicado ao potencial V r ( )

e avaliado na origem, ou seja,


( ) =

2
0
V V
jk
jk
. Pela equao de Poisson (Reitz et al 1982) temos ( ) ( ) =
2
0
0 V
ext
, sendo

ext
( ) 0 a densidade de cargas externas (que produz o potencial V r ( )

) na origem. Em geral, a
densidade de cargas externas dentro do ncleo nula, a no ser para eltrons do tipo s, que possuem
probabilidade no nula de serem encontrados no ncleo (Eisberg e Resnick 1979). Em qualquer
caso, o segundo termo de V.7 uma constante, podendo sempre ser ignorado no que diz respeito
aos efeitos quadrupolares que interferem na orientao nuclear, o que nos permite interpretar V r ( )


como sendo somente devido interao com cargas externas. Existem situaes, entretanto, em que
o ltimo termo de V.7 desempenha um papel importante, como por exemplo na determinao das
energias das transies nucleares observadas no efeito Mssbauer (Slichter 1990, Eisberg e Resnick
1979).
Podemos assim escrever para o termo de interao quadrupolar:
(V.8) W Q V
Q jk
jk
jk
=

1
6

Os tensores
~
Q e
~
V so ambos simtricos (ou seja Q
jk
= Q
kj
e V
jk
= V
kj
), como se pode
observar em V.5 e V.6. Alm disso, ambos possuem trao nulo, ou seja Q V
jj jj
j
= =

0. Para
~
Q
isso pode ser verificado diretamente da definio V.5, notando que isso resultado direto da
introduo do termo proporcional a r
2
. Para
~
V a ausncia de trao decorre da aplicao da
equao de Laplace (Reitz et al 1982) ( ) =
2
0
0 V , vlida dentro da suposio delineada acima de
que V r ( )

seja devido somente a cargas exteriores ao ncleo. Como veremos brevemente a seguir e
como se encontra descrito em textos mais aprofundados sobre o assunto, o fato da interao
41
quadrupolar se dar entre dois tensores de segunda ordem, simtricos e de trao nulo fundamental
para o clculo dos seus efeitos sobre um experimento envolvendo a aplicao de campos externos
(Slichter 1990, Abragam 1986, Cohen e Reif 1957).
Antes de prosseguir na discusso sobre o momento de quadrupolo eltrico nuclear,
interessante examinar a ordem de grandeza dos sucessivos termos na expanso de V r ( )

(Cohen e
Reif 1957). Para o termo de ordem zero, temos V e r
e 0
/ (omitindo o fator 1 4 /
o
que deveria
aparecer em tal expresso escrita em unidades do SI), onde r
e
uma dimenso atmica tpica, em
torno de 10
-8
cm. Assim, o termo de mais baixa ordem em V.2 a energia eletrosttica
W ZeV
0 0
14 eV, correspondendo a uma freqncia em torno de 10
15
Hz, portanto na regio da
radiao ultravioleta. O prximo termo no nulo o quadrupolar:
(V.9) W Q
V
x x
Zer
e
r
W
r
r
Q jk
j k jk
n
e
n
e
=
|
\

|
|

|
\

| =
|
\

1
6
2
0
2
3 0
2



onde r
n
10
-12
cm o raio mdio nuclear. Assim, o termo quadrupolar da ordem de 10
-8
vezes a
energia eletrosttica, correspondendo portanto a uma freqncia da ordem de 10
7
Hz
(radiofreqncia), que comparvel interao entre o momento de dipolo magntico nuclear e
campos magnticos externos ordinrios (da ordem de alguns Tesla). Analogamente, o termo
hexadecapolar menor que o termo quadrupolar por um fator da ordem de ( / ) r r
n e
2 8
10

, o que
justifica a truncagem da expanso V.2 no termo de ordem 2.
Voltemos agora nossa ateno para a interpretao do significado fsico do momento de
quadrupolo eltrico nuclear. A definio V.5 mostra que as componentes Q
jk
se anulam todas para
uma distribuio de cargas esfericamente simtrica (ou seja, quando ( ( =

r r ) ) ). Isso pode ser


obtido notando que, para j k, as integrais envolvem produtos de duas coordenadas cartesianas
diferentes ( x y , y z e z x ) integrados em uma regio simtrica em torno da origem, o que leva a
um resultado nulo. Para j = k, temos trs integrais envolvendo x
2
, y
2
e z
2
que se somam
anulando a integral de r
2
. Quando a funo (

r ) no possui simetria esfrica, a expresso V.4


indica que as componentes Q
jk
iro medir o quanto a distribuio se desvia de uma forma esfrica.
Assim, se a distribuio for alongada em relao a um dado eixo (digamos, o eixo x ), ento as
componentes Q
jk
ao longo de tal eixo possuiro valores positivos altos. A integral envolvendo x
2
,
por exemplo, ter maior valor absoluto que a integral de r
2
, produzindo um alto Q
x x
. O que conta
portanto na determinao de
~
Q so os valores quadrticos mdios das coordenadas cartesianas,
42
ponderados pela funo densidade de carga. Para uma distribuio esfrica os valores mdios de
x
2
, y
2
e z
2
so todos iguais a r
2
3 / , levando como vimos anulao de todas as componentes
de
~
Q.
O tensor
~
Q possui, como qualquer tensor cartesiano de segunda ordem, nove componentes.
Entretanto, como ele simtrico, trs dessas so iguais aos pares, levando a seis componentes
diferentes. Alm disso, a partir da relao proveniente da ausncia de trao, uma das componentes
diagonais pode ser escrita em termos das demais, redundando em cinco componentes independentes
(este fato caracterstico de todos os tensores de segunda ordem simtricos sem trao). sempre
possvel localizar um sistema de eixos coordenados onde o tensor
~
Q seja diagonal; este o
chamado sistema de eixos principais de
~
Q ; o processo matemtico para localizar tal sistema
consiste em diagonalizar a matriz constituda pelos elementos Q
jk
(Cohen-Tannoudji et al 1977).
Nesse sistema o tensor
~
Q possui apenas trs componentes, duas das quais so independentes,
denominadas componentes principais do tensor momento de quadrupolo eltrico.
O exemplo mais comum de distribuio de cargas eltricas possuindo momento de
quadrupolo eltrico diferente de zero o de uma distribuio de cargas com simetria cilndrica,
como a mostrada na Figura 9. Nesse caso, escolhendo o eixo z como eixo de simetria, teremos as
coordenadas x e y totalmente equivalentes, sendo a distribuio invariante sob rotaes em torno
de z . As componentes que envolvem x ou y se anulam sempre devido simetria da distribuio
em torno do eixo z , o que pode ser visto calculando as integrais envolvidas em V.2 utilizando
coordenadas cilndricas. Assim, o sistema de coordenadas com o eixo z coincidente com o eixo de
simetria da distribuio o sistema de eixos principais de
~
Q. Por outro, lado as componentes x x
e y y so iguais, e, em virtude da ausncia de trao, teremos Q Q Q
x x y y z z
= = ( / ) 1 2 . Assim,
todas as componentes de
~
Q esto relacionadas a apenas um parmetro:
(V.10) Q z r r d r
z z
=

( ) ( ) 3
2 2 3



A imagem de uma distribuio de cargas com simetria cilndrica reflete de maneira bastante
adequada a viso semi-clssica de um ncleo atmico. Conforme discutimos amplamente nas
sees anteriores, os ncleos atmicos possuem momento angular total bem definido no seu estado
fundamental, o qual no afetado por interaes com os campos eletromagnticos usualmente
presentes. Assim, do ponto de vista semi-clssico, estamos tratando de um sistema em que o
momento angular total uma constante do movimento; a distribuio de cargas gira ento
43
rapidamente em torno do eixo definido pelo spin nuclear e qualquer interao entre essa distribuio
e campos eletromagnticos externos dar-se- atravs de uma mdia temporal que apresentar
simetria axial (ou seja, cilndrica) em torno de tal eixo.

+q
+q
-q -q
-q
-q
y
x
z
(0,d,0)
(0,0,d)
(d,0,0)

z

Figura 9: Interao eletrosttica entre uma distribuio de cargas e um gradiente de campo eltrico produzido por
cargas pontuais dispostas simetricamente em torno da origem. O parmetro q representa o mdulo das cargas eltricas e
d representa a distncia entre essas cargas e a origem, conforme indicado.

Nessas condies, o momento de quadrupolo eltrico nuclear ser especificado, como vimos
acima, pela componente Q
z z
do tensor momento de quadrupolo eltrico, medida em relao ao eixo
definido pelo spin nuclear. usual neste ponto introduzir a definio da quantidade Q e Q
z z
=

( / ) 1 ,
denominada o momento de quadrupolo eltrico nuclear. Tal parmetro possui dimenso de rea e
normalmente expresso em barns (1 barn = 10
-24
cm
2
, portanto da ordem da quadrado do raio
nuclear mdio). O valor de Q fornece informaes a respeito da forma da distribuio. O caso em
que Q = 0 corresponde forma esfrica, como j descrito. Quando Q > 0 temos uma distribuio
alongada em relao ao eixo z , com o valor mdio de z
2
excedendo r
2
3 / , como o objeto
ilustrado na Figura 9 (forma denominada prolata). Quando Q < 0 trata-se de uma distribuio
achatada no plano perpendicular a z , em uma forma denominada oblata. Obviamente quanto maior
o valor absoluto de Q mais a forma nuclear se desvia da forma esfrica.
Uma distribuio de cargas eltricas no esfrica interage com gradientes de campo eltrico
atravs do termo de energia
Q
W ( expresso V.8). Nessa expresso a energia de interao
44
eletrosttica calculada atravs da soma dos produtos das respectivas componentes dos tensores
~
Q
e
~
V , em uma operao denominada contrao dos dois tensores. Podemos sempre fazer uso das
simetrias existentes no problema e escrever a energia de interao em funo das componentes
principais de
~
Q e
~
V , definidas em relao aos sistemas de eixos principais de cada um desses dois
tensores. Entretanto, esses dois sistemas em geral no coincidem espacialmente, de modo que a
energia de interao passa a ter uma dependncia em relao orientao espacial da distribuio na
presena do gradiente de campo eltrico externo. No caso da interao quadrupolar envolvendo um
ncleo atmico em um material slido, por exemplo, o sistema de eixos principais de
~
V encontra-se
em geral fixo em relao aos eixos cristalinos do material, enquanto que o sistema de eixos
principais de
~
Q definido a partir da direo do spin nuclear. A energia
Q
W pode ser calculada
usando a expresso V.8; para a distribuio mostrada na Figura 9, que poderia representar um
ncleo atmico (portanto possuindo densidade de carga eltrica positiva) em um stio cercado por
ons da maneira indicada, tal clculo leva a:
(V.11) ) 1 cos 3 (
2
3
=
d
eQq
W
Q

Nessa expresso o termo
3
q/d provm da componente zz do tensor gradiente de campo
eltrico na origem provocado pelas cargas eltricas pontuais mostradas, sendo tal componente
medida em relao ao sistema de eixos mostrado na figura, que o sistema de eixos principais de
~
V . O ngulo corresponde ao ngulo entre o eixo z definido pelo eixo de simetria da distribuio
(o que seria a direo do spin nuclear para o caso da interao envolvendo um ncleo atmico) e o
eixo z fixo no espao. A expresso V.11 indica que a interao quadrupolar eltrica favorece, no
caso em que a distribuio possui Q positivo, a situao em que o ngulo se aproxima de 90.
Portanto, quando a distribuio se situa no plano xy da figura, o que facilmente compreensvel se
pensarmos na atrao entre a carga positiva da distribuio e as cargas negativas localizadas em tal
plano. Situao similar ocorre se a distribuio possuir a forma oblata (com Q negativo), quando a
posio energeticamente mais favorvel aquela em que prximo a zero, assim, novamente,
quando a distribuio est mais concentrada no plano xy, prximo s cargas negativas (vale lembrar
que a distribuio oblata tem forma achatada, como uma plula, enquanto que a prolata tem forma
alongada, como um charuto, em relao ao eixo de simetria). Esse exemplo mostra de maneira
bastante clara como o termo quadrupolar envolvido na energia de interao V.2 traz em si a
dependncia em relao orientao espacial dos ncleos atmicos, no caso em que estes possuem
forma no-esfrica.
45
Podemos agora estender a descrio do momento de quadrupolo eltrico nuclear ao domnio
quntico, introduzindo para isso os operadores qunticos correspondentes s variveis de posio
utilizadas na definio V.5. Isso significa que a funo ( )

r , que mede a densidade de carga


eltrica da distribuio em questo, dever ser discretizada, sendo escrita como a soma das
contribuies dos Z prtons existentes no ncleo, cada um especificado por um operador vetorial de
posio dado por

r
k
. Com isso, o tensor momento de quadrupolo eltrico dever ser reescrito como
um operador tensorial de segunda ordem
~
Q , com componentes dadas por (Slichter 1990):
(V.12) Q x x r
k
=
=

e
k k
k
Z
(3
2
1
)
(Passaremos a adotar e como ndices para designar as coordenadas cartesianas,
reservando o ndice k para indicar a soma sobre os prtons.)
Paralelamente, o tensor gradiente de campo eltrico deveria ser substitudo, na determinao
quntica da energia de interao quadrupolar, pelo operador quntico correspondente, atuando nas
coordenadas dos eltrons e dos outros ons responsveis pela criao do gradiente de campo
eltrico. Do ponto de vista dos estados nucleares, especificados por I m , , como visto na seo
anterior, podemos tratar tensor
~
V de maneira clssica, tendo em mente entretanto que as
componentes utilizadas na verdade correspondem aos valores esperados dos respectivos operadores
para um dado estado (normalmente o estado fundamental) dos eltrons e/ou ons responsveis pela
criao de
~
V (Abragam 1986, Slichter 1990).
O operador
~
Q assim definido poder ser utilizado para o clculo dos elementos de matriz
do operador associado energia de interao quadrupolar, denominado operador hamiltoniano. De
maneira inteiramente anloga ao caso do operador momento dipolo magntico descrito
anteriormente, faz-se necessrio o clculo dos elementos de matriz do operador
~
Q dentro do sub-
espao definido por I m , , , com I e fixos (estamos sempre supondo que as interaes
envolvidas no so capazes de perturbar o estado fundamental do ncleo atmico) e m = I,
I+1, ... , I1, I. A determinao dos elementos de matriz de
~
Q do tipo I m I m , , , ,

Q pode
ser efetuada mais uma vez atravs do uso do Teorema de Wigner-Eckart (Slichter 1990), aplicado
aos tensores cartesianos de segunda ordem. Considerando que estamos tratando de um sistema com
momento angular total constante, o Teorema de Wigner-Eckart afirma que tais elementos de matriz
so diretamente proporcionais a um operador similar na forma ao operador
~
Q , mas construdo a
46
partir das componentes cartesianas do operador momento angular total

I . Isso decorrncia do fato


de que os elementos de matriz de todos os operadores de segunda ordem simtricos e com trao
nulo dentro sub-espao considerado trazem em si uma dependncia geomtrica comum, que est
diretamente relacionada aos nmeros qunticos m e m , a qual descrita atravs dos chamados
coeficientes de Clebsch-Gordan (Cohen-Tannoudji et al 1977, Slichter 1990). Assim, se
construirmos um operador tensorial simtrico e com trao nulo de maneira anloga construo de
~
Q utilizando as componentes

I , teremos uma forma simples de avaliar os elementos de matriz


I m I m , , , ,

Q , j que a atuao do operador

I dentro do sub-espao I m , , , com I e


fixos, bem conhecida.
A receita ento para acharmos os elementos de matriz procurados consiste em reescrever
as componentes do operador
~
Q (na verdade as restries das componentes de tal operador dentro
do sub-espao em questo) utilizando as substituies x
k
I
x
, y
k
I
y
e z
k
I
z
, sendo que
tais componentes se referem ao operador de momento angular total do ncleo no seu estado
fundamental. Um cuidado especial deve ser tomado nos termos que envolvem produtos de dois
operadores diferentes, porque em geral os operadores de momento angular no comutam, ou seja, a
ordem no produto fundamental. Assim, necessrio simetrizar tais produtos, utilizando
substituies do tipo x y
k k
+ 1 2 / ( ) I I I I
x y y x
. Com isso, os elementos de matriz do operador
~
Q
dentro do sub-espao I m , , , com I e fixos, podem ser escritos na seguinte forma (Slichter
1990):
(V.13) I m I m I m I m , , , , , ,

Q = +
3
2
2
( ) I I I I I
A constante pode ser determinada avaliando-se a expresso acima em um estado definido,
o qual escolhido, utilizando a mesma conveno do caso do momento de dipolo magntico, como
sendo o estado onde o momento angular possui maior projeo sobre o eixo z (m = I ):
(V.14) I I I I I I I I I I
I I I I
I I
, , , , )
, ,
( )
Q
Q
33
2 2 2 33
2
3 2 1
2 1
= = =

I I
z
(


Em tal clculo foi utilizado o fato de que os auto-valores do operador I
2
so iguais a
I I ( ) +1
2
e do operador I
z
so da forma m (no presente caso, m = I). A quantidade
I I I I , , Q
33
mede o valor esperado da componente Q
zz
no estado em que o momento angular est
o mais prximo possvel do eixo z. Tal valor esperado pode ser identificado com a expresso semi-
clssica para a componente Q
z z
dada em V.10, medida em relao a um eixo coincidente com o
47
spin nuclear. Como na descrio quntica o alinhamento do momento angular com qualquer eixo
sempre parcial (Cohen-Tannoudji et al 1977), o caso que mais se aproxima da viso semi-clssica
anteriormente descrita exatamente aquele onde m mximo. Podemos assim escrever
eQ I I I I = , , Q
33
, sendo essa a definio formal do momento de quadrupolo eltrico nuclear Q.
Com isso as componentes do operador
~
Q passam a ser escritas:, dentro do sub-espao definido
caracterizado por I constante, como:
(V.15)
( )
Q

(
eQ
I I ( ) 2 1
2
2
3
2
I I I I I


Mais uma vez, todas as componentes de
~
Q so relacionadas a uma nica quantidade escalar.
interessante notar a analogia entre tal resultado e aquele estabelecido para o momento de dipolo
magntico nuclear: em ambos os casos relacionamos os operadores em considerao a outros
operadores, dependentes do spin total do ncleo, e a um parmetro caracterstico de cada ncleo.
Em tais procedimentos, foi fundamental a suposio de que o ncleo se encontrava no seu estado
fundamental, com momento angular total bem definido, de modo que fosse possvel aplicar o
Teorema de Wigner-Eckart e relacionar os operadores em questo s componentes do operador de
momento angular total.
A expresso V.15 no pode ser obviamente aplicada nos casos em que I igual a 0 ou 1/2,
pois nesse caso o denominador se anula. De fato, a equao V.14 indica que nesse caso teremos um
valor nulo para I I I I , , Q
33
(e portanto para Q). De uma maneira mais geral, podemos dizer que
todas as componentes de
~
Q so nulas quando I = 0 ou 1/2. Tal fato representa uma propriedade
fundamental dos ncleos atmicos: apenas os ncleos que possuem I 1 apresentam momento de
quadrupolo eltrico diferente de zero e portanto possuem forma diferente da esfrica. Esse fato
decorrente das propriedades geomtricas dos coeficientes de Clebsch-Gordan (Cohen-Tannoudji et
al 1977), que restringem quais momentos multipolares um dado sistema pode possuir, de acordo
com seu momento angular total. Assim, para um sistema com momento angular total caracterizado
por um nmero quntico L, apenas os momentos multipolares eletromagnticos de ordem menor ou
igual a 2L sero diferentes de zero (Cohen-Tannoudji et al 1977). Esse fato, aliado s propriedades
de anulao de todos os momentos multipolares eltricos de ordem mpar e de todos os momentos
multipolares magnticos de ordem par (devido simetria da funo de onda nuclear; veja as
equaes V.4) permite uma srie de concluses a respeito dos momentos eletromagnticos dos
ncleos atmicos. Assim, para os ncleos com I = 0 apenas o momento de monopolo eltrico (carga
total) diferente de zero; os ncleos com I = 1/2 possuem adicionalmente momento de dipolo
48
magntico; os ncleos com I = 1 possuem tambm momento de quadrupolo eltrico, e assim
sucessivamente.
Mais uma vez podemos dar uma interpretao semi-clssica a tal resultado, notando que os
ncleos com spin 0 ou 1/2 no apresentam distribuio de carga dependente da orientao nuclear e,
por isso, interagem com campos externos atravs de uma distribuio que, na mdia,
esfericamente simtrica. Para I = 0, esse resultado decorrente de no haver nenhuma orientao
preferencial no espao para o ncleo, de forma que qualquer interao entre o ncleo e os campos
eletromagnticos externos dar-se- atravs de uma mdia de todas as orientaes espaciais possveis
do ncleo, o que resulta em uma aparncia esfrica. Quando I = 1/2, h duas possveis orientaes
nucleares (correspondentes a m = 1 2 / ), mas ambas s diferem por uma inverso na componente z
do spin; lembrando da simetria da distribuio de carga em relao origem (centro de massa) e da
simetria cilndrica que tal distribuio deve apresentar, fica fcil perceber que, mais uma vez, no
haver nenhuma dependncia da distribuio de carga com a orientao nuclear, e a interao
eletrosttica com campos externos se dar atravs de uma distribuio, na mdia, esfrica (Eisberg e
Resnick 1979).
Os valores dos momentos de quadrupolo eltrico nucleares dos ncleos atmicos podem ser
medidos a partir da interao eletrosttica entre os ncleos e os eltrons do tomo (a chamada
interao hiperfina). Na Tabela 3, ao fim desta seo, apresentamos valores de Q para vrios
nucldeos com interesse para a RMN. Tais valores esto relacionados estrutura interna dos ncleos
e forma como os prtons se distribuem dentro da matria nuclear (j que so eles os responsveis
pela densidade de carga eltrica nuclear). Assim os modelos nucleares devem ser capazes de prever
e/ou explicar os valores obtidos experimentalmente para Q. Qualitativamente podemos usar o
modelo de camadas para entender o comportamento dos ncleos atmicos quanto ao momento de
quadrupolo eltrico, mas os valores numricos encontrados experimentalmente para Q em geral
diferem muito do que seria previsto por tal modelo.
Segundo o modelo de camadas, apenas os ncleons localizados fora do caroo formado
pelas camadas completamente preenchidas devero contribuir para o valor resultante de Q. Isso
decorre do fato de todos os nveis cheios fornecerem densidade de carga esfericamente simtrica, j
que esta relacionada soma das densidades de probabilidades para todas as possveis orientaes
espaciais dos ncleons dentro do nvel em questo (analogamente aos eltrons em camadas cheias
nos tomos) (Eisberg e Resnick 1979). Assim, se Z for igual a um nmero mgico o modelo de
camadas prev Q igual a zero. Se Z for igual a um nmero mgico mais um, o momento de
quadrupolo eltrico ser devido inteiramente ao prton adicional. Como se trata de uma carga em
49
movimento com momento angular parcialmente alinhado com o eixo z, teremos uma distribuio de
carga com forma de anel em torno de tal eixo. Isso levar a um valor negativo para Q, por se tratar
de uma concentrao de carga mais prxima do plano perpendicular a z. Reciprocamente, se Z for
igual a um nmero mgico menos um, Q ser positivo pois trata-se agora de um buraco em
movimento em torno do eixo z, produzindo uma densidade de carga positiva alongada em relao a
tal eixo (Krane 1988, Eisberg e Resnick 1979). Alm disso, no modelo de camadas os nutrons
desempenham papel pouco importante no que diz respeito determinao do momento de
quadrupolo eltrico resultante, por no possurem carga eltrica. Assim, um ncleo em que os
prtons preencham completamente uma camada dever ter Q igual a zero, independente de haver ou
no um nutron desemparelhado.
Qualitativamente muitas dessas concluses encontram razovel acerto quando comparadas a
resultados experimentais, mas h vrios pontos de desacordo, principalmente no que diz respeito
aos valores numricos de Q. Encontram-se experimentalmente diversos ncleos com valores de Q
muito mais altos do que o modelo de camadas pode prever apenas a partir das contribuies de uns
poucos ncleons fora das camadas cheias (Krane 1988). A questo da troca de sinal do momento de
quadrupolo eltrico quando o nmero de ncleons passa por um nmero mgico de fato verificada
experimentalmente, mas isso ocorre independentemente de se tratar de um prton ou de um nutron
no estado de mais alta energia. Assim, na prtica, tanto os nutrons quanto os prtons contribuem
para o momento de quadrupolo eltrico resultante do ncleo quando esto fora de uma camada
totalmente cheia.
O insucesso do modelo de camadas relacionado aos valores experimentais dos momentos
quadrupolares eltricos de diversos ncleos atmicos reside na impropriedade de algumas de suas
hipteses bsicas que influenciam diretamente no clculo de Q. Em primeiro lugar, bvio que para
os ncleos com altos valores de Q a escolha de um potencial esfericamente simtrico j de partida
insatisfatria. Alm disso, no verdade que apenas os ncleons das camadas incompletas mais
externas contribuem para Q. Na verdade, o caroo central pode apresentar deformaes causadas
pela sua interao com os ncleons exteriores, o que leva a uma importante contribuio para o
valor resultante de Q. Assim, os ncleos podem possuir valores de Q bem mais altos do que seria de
se esperar a partir de uns poucos ncleons externos, atravs da incluso da contribuio do prprio
caroo central. assim tambm que podemos explicar a existncia de momento quadrupolar
eltrico para ncleos com um nutron fora das camadas internas totalmente preenchidas, atravs da
deformao do caroo central causada por aquele nutron. Mais uma vez aqui, em analogia com o
caso do momento de dipolo magntico, o modelo coletivo fornece explicaes quantitativas
50
bastante satisfatrias para todos esses efeitos, levando em considerao no apenas o papel
desempenhado pelos ncleons das camadas externas mas tambm os movimentos globais
(rotacionais ou vibracionais) do caroo nuclear (Enge 1972, Krane 1988, Patel 1991).
Encerramos esta seo apresentando, na Tabela 3, informaes a respeito de alguns
nucldeos de interesse para a RMN. So listados, alm da abundncia natural de cada espcie, o
spin nuclear, o momento de dipolo magntico e o momento de quadrupolo eltrico para os nucldeos
em questo, de acordo com as definies apresentadas anteriormente ao longo deste texto. Maiores
detalhes a respeito desses e de outros nucldeos podem ser obtidos nas tabelas de nucldeos
encontradas em textos especficos de Fsica Nuclear (veja, por exemplo, Enge 1972).


51
Tabela 3: Propriedades de alguns nucldeos de interesse para a RMN. (Enge 1972).
Nucldeo Abundncia Natural
(%)
I
(em termos de
N
)
Q
(barns)
1
H 99,99 1/2 2,7928 0
2
H 0,015 1 0,8574 0,003
3
He 0,0001 1/2 2,1276 0
6
Li 7,42 1 0,8220 -0,001
7
Li 92,58 3/2 3,2564 -0,040
10
B 19,78 3 1,8007 0,080
11
B 80,22 3/2 2,6885 0,040
13
C 1,11 1/2 0,7024 0
14
N 99,63 1 0,4036 0,01
15
N 0,37 1/2 0,2831 0
17
O 0,037 5/2 1,8937 -0,026
19
F 100 1/2 2,6287 0
23
Na 100 3/2 2,2176 0,110
25
Mg 10,13 5/2 0,8553 0,220
27
Al 100 5/2 3,6414 0,150
29
Si 4,70 1/2 0,5553 0
31
P 100 1/2 1,1317 0
33
S 0,76 3/2 0,6434 -0,055
35
Cl 75,53 3/2 0,8218 -0,079
37
Cl 24,47 3/2 0,6841 -0,062
39
K 93,10 3/2 0,3914 0,090
51
V 99,76 7/2 5,1480 0,270
55
Mn 100 5/2 3,4680 0,400
57
Fe 2,19 1/2 0,0905 0
59
Co 100 7/2 4,6490 0,400
63
Cu 69,09 3/2 2,2260 -0,180
65
Cu 30,91 3/2 2,3850 -0,190
79
Br

50,54 3/2 2,1060 0,310
81
Br

49,46 3/2 2,2700 0,260
89
Y

100 1/2 0,1373 0
107
Ag 51,82 1/2 0,1135 0
109
Ag 48,18 1/2 0,1305 0
52
127
I 100 5/2 2,8080 -0,790
135
Ba 6,59 3/2 0,8372 0,180
137
Ba 11,32 3/2 0,9366 0,280
139
La 99,91 7/2 2,7780 0,220
155
Gd 14,73 3/2 0,2700 1,300
157
Gd 15,68 3/2 0,3600 1,500
183
W 14,40 1/2 0,1170 0
197
Au 100 3/2 0,1449 0,580
207
Pb 22,6 1/2 0,5895 0
209
Bi 100 9/2 4,0800 -0,340


VI - Concluso:
O fenmeno de RMN caracteriza-se pela interao entre os ncleos atmicos e os campos
eletromagnticos existentes nas suas vizinhanas, alguns ocasionados por agentes externos e outros
intrnsecos ao material analisado. Como descrevemos nas sees anteriores, podemos considerar o
ncleo do ponto de vista externo como um objeto dotado de momento angular, momento de dipolo
magntico e momento de quadrupolo eltrico. Esses so em geral os trs parmetros necessrios
para a descrio completa das interaes entre um ncleo e o ambiente que o cerca em uma
substncia qualquer.
Tais interaes so de fundamental importncia em um experimento de RMN, pois so
responsveis pela estrutura final dos espectros obtidos, algumas delas provocando deslocamentos na
freqncia de ressonncia, outras provocando apenas alargamento das linhas observadas. A partir de
tais informaes, possvel efetuar um estudo detalhado da estrutura e propriedades do material
analisado, bem como extrair informaes dinmicas a respeito de tal material, atravs do estudo dos
processos de relaxao envolvidos.
De um modo geral, a energia de interao de um sistema de ncleos submetidos a campos
eletromagnticos pode ser escrita como uma soma das diversas contribuies originadas pelas
interaes citadas acima. Normalmente utilizamos os chamados operadores hamiltonianos para
representar quanticamente essas energias. Assim, o hamiltoniano que descreve a interao de um
ncleo com os campos eletromagnticos de origem interna e externa presentes em um material
isolante no magntico pode ser escrito como (Slichter 1990):
53
(VI.1) H H H H H H H = + + + + +
B RF DQ D Q J

Em tal expresso, H
B
representa a interao magntica do ncleo com o campo magntico
esttico e H
RF

descreve a interao com o campo de radiofreqncia, ambos aplicados
externamente. Tais termos so denominados hamiltonianos externos, pois dependem de parmetros
exteriores amostra em questo, sob controle do operador. Esses dois termos representam os efeitos
de maior magnitude em um experimento de RMN. O hamiltoniano H
B
determina a ocorrncia dos
nveis de energia magntica nuclear, enquanto que H
RF
atua como uma perturbao dependente do
tempo causando as transies entre tais nveis de energia.
Os demais termos so chamados hamiltonianos internos, os quais descrevem as interaes
de cada ncleo com sua vizinhana: H
DQ
representa a interao do ncleos com os campos
magnticos originados pelo movimento orbital da nuvem eletrnica, induzidos pela presena do
campo externo (o que leva ao surgimento dos deslocamentos qumicos); H
D
descreve a interao
dipolar magntica entre o ncleo e outros ncleos atmicos presentes na amostra; H
J
descreve
tambm uma interao entre os momentos de dipolo magntico nucleares, mas agora intermediada
pela presena da nuvem eletrnica (efeito denominado acoplamento J); por fim, H
Q
representa a
interao quadrupolar entre o momento de quadrupolo eltrico dos ncleos com spin I > 1/2 e os
gradientes de campo eltrico presentes no material. Esses hamiltonianos internos atuam como
perturbaes ao hamiltoniano externo esttico H
B
, sendo os responsveis pelas informaes
especficas de cada tipo de material analisado no experimento de RMN.
Todos esses hamiltonianos podem ser escritos como combinaes em geral produtos
tensoriais (Abragam 1986, Slichter 1990) entre um termo caracterstico do ncleo atmico e um
termo proveniente de um campo eletromagntico externo ou interno. Assim, por exemplo temos
H
B
=


B
o
, sendo

o operador momento de dipolo magntico nuclear e

B
o
o campo magntico
esttico aplicado; H
RF
, H
DQ
, H
D
e H
J
so dados por expresses semelhantes, constitudas por um
produto escalar entre o momento de dipolo magntico nuclear e um campo magntico. Para H
RF

esse campo o campo magntico associado excitao de radiofreqncia utilizada no
experimento; para H
DQ
o campo magntico produzido pela nuvem eletrnica que circunda o
ncleo em questo, induzido pela presena de

B
o
; para H
D
o campo que aparece o campo
magntico dipolar produzido por um ncleo sobre outro, sendo esta, portanto, uma interao que
depende da interao entre dois momentos de dipolos magnticos nucleares; por fim, para H
J
o
campo magntico produzido indiretamente por um momento dipolar nuclear sobre outro,
intermediado pela presena da nuvem eletrnica. No caso de H
Q
a situao distinta. Trata-se agora
54
da interao entre o momento quadrupolar eltrico nuclear e um gradiente de campo eltrico. Tal
hamiltoniano pode ser escrito como H Q
Q
=
1
6
~ ~
V (ver a equao V.8 para a expresso clssica da
energia de interao quadrupolar), sendo
~
Q o operador tensorial momento de quadrupolo eltrico
do ncleo, como definido na seo anterior, e
~
V o tensor gradiente de campo eltrico no stio
ocupado pelo ncleo atmico (Slichter 1990).
Conforme podemos observar, todas essas interaes envolvem ou o momento de dipolo
magntico ou o momento de quadrupolo eltrico do ncleo. Mas esses dois parmetros esto
diretamente ligados ao momento angular total nuclear, segundo as expresses derivadas nas duas
ltimas sees, vlidas dentro do sub-espao definido pelo momento angular total nuclear dado
por I:
(VI.2)


= I e
( )
Q

(
eQ
I I ( ) 2 1
2
2
3
2
I I I I I


Vemos assim como essas expresses fazem a conexo entre o mundo interior e o mundo
exterior ao ncleo. Os ncleons, submetidos ao forte potencial nuclear e interao spin-rbita,
acoplam seus momentos angulares individuais da forma descrita anteriormente, dando origem ao
momento angular total nuclear. Simultaneamente, os momentos dipolares magnticos individuais
somam-se produzindo o momento de dipolo magntico e as distribuies de carga nuclear
associadas aos movimentos dos prtons originam o momento de quadrupolo eltrico. Esses dois
parmetros se relacionam ao momento angular do ncleo segundo as expresses acima, sendo os
coeficientes e eQ caractersticos de cada ncleo e determinados pela forma exata na qual se do os
acoplamentos que originam

e
~
Q . A interao entre o ncleo e os campos eletromagnticos nas
suas vizinhanas se d atravs desses dois operadores, definindo as caractersticas encontradas em
um experimento de RMN.


Agradecimentos
Ao Prof. Dr. Klinger M. B. Alves, pela leitura crtica e pelas sugestes apresentadas a
respeito deste texto.

55

Referncias:
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