Universidade Federal de Minas Gerais - UFMG Departamento de Engenharia Qumica - DEQ

Espectrofotometria de Absoro Atmica

Gabriela Campos e Santos Disciplina: Anlise Instrumental Professora Maria Elisa Scarpelli Ribeiro e Silva Data do experimento: 09/11/2011
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Belo Horizonte Resumo A espectrofotometria de absoro atmica uma tcnica bem estabelecida, utilizada na determinao e quantificao de mais de 60 elementos. Essa tcnica possui uma sensibilidade elevada e, portanto, uma alta confiabilidade. Esse mtodo analtico baseia-se na absoro de radiao por tomos gasosos, atravs da passagem do estado fundamental ao estado excitado. Cada espcie absorve radiaes com freqncia especfica, o que permite sua identificao. A quantificao da substncia na amostra obedece a Lei de Beer-Lambert, que afirma que a absorbncia proporcional concentrao. Este experimento tem como objetivo elucidar a tcnica espectrofotometria de absoro atmica, tratando tambm de alguns detalhes especficos relacionados ao mtodo. Palavras-chave: Espectrofotometria concentrao, Lei de Beer-Lambert. de absoro atmica, quantificao,

SUMRIO
1. Introduo 1.1. Atomizao por chama 1.2. Instrumentao 1.3. Lmpadas catdicas 1.4. Preparao da amostra 1.5. Sensitividade (Concentrao Caracterstica) 1.6. Interferncias na EAA 2. Materiais e Mtodos 2.1. Materiais 2.2. Montagem experimental 2.3. Metodologia 3. Resultados e Discusso 4. Concluses 5. Referncias 4 4 5 6 7 7 8 9 9 10 10 11 13 13

1. INTRODUO
A Espectrofotometria de Absoro Atmica (EAA) um mtodo de anlise instrumental que se baseia na absoro de radiao eletromagntica, normalmente nas regies do visvel e ultravioleta, por tomos neutros no estado gasoso. A sensibilidade da EAA atinge concentraes da ordem de ppm (partes por milho)e at ppb (partes por bilho). Outras vantagens desse mtodo so rapidez e custos relativamente moderados. No estado gasoso os tomos absorvem radiao eletromagntica com comprimento de onda caracterstico de transies entre orbitais. Um espectro de absoro atmica resulta de transies eletrnicas do estado fundamental para nveis energticos mais altos. O que se mede diretamente no a quantidade de luz absorvida e sim a quantidade de luz que consegue passar atravs dos tomos. Essa quantidade (intensidade do feixe) depende da concentrao dos tomos na regio, da distncia percorrida pelo feixe de luz, do comprimento de onda da radiao incidente e das espcies atmicas. A EAA obedece lei fundamental da absorciometria, denominada Lei de Beer-Lambert, comumente chamada Lei de Beer. Essa Lei relaciona a absorbncia (A) com a concentrao da espcie absorvente (c), absorvidade (a) e percurso ptico percorrido (l), de acordo com a seguinte equao: A=a.c.l A espectrometria de absoro atmica uma tcnica bem estabelecida para a determinao quantitativa de mais 60 elementos. 1.1. Atomizao por chama A tcnica mais comum de atomizao utilizada na espectrofotometria de absoro atmica a atomizao por chama.
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Em um atomizador de chama, uma soluo de amostra nebulizada por um fluxo de gs oxidante, misturada com um combustvel gasoso, e levada chama onde ocorre a atomizao. Uma srie complexa de processos acontece na chama. O primeiro processo a dessolvatao, em que o solvente evapora at produzir um aerosol molecular slido finamente dividido. Em seguida a dissociao da maioria dessas espcies produz um gs atmico. A maioria dos tomos formados de ionizam em ctions e nions. Sem dvida so produzidos tambm outras molculas e tomos na chama, como resultado das interaes do gs combustvel com o gs oxidante e com as distintas espcies da amostra. Em meio a tantos processos complexos no difcil perceber o motivo de ser a atomizao a etapa mais crtica da EAA, e a que determina a preciso do mtodo. O quadro abaixo, lista tipos comuns de combustveis e oxidantes empregados em espectrofotometria de chama, as faixas de temperatura obtidas com misturas e as velocidades mximas de queima. Velocidades Mximas de Queima (cm s-1) 39-43 370-390 300-440 900-1400 158-266 1100-2480 285

Combustvel Gs Natural Gs Natural Hidrognio Hidrognio Acetileno Acetileno Acetileno

Oxidante Ar Oxignio Ar Oxignio Ar Oxignio xido Nitroso

Temperaturas, C 1700-1900 2700-2800 2000-2100 2550-2700 2100-2400 3050-3150 2600-2800

1.2. Instrumentao Os aparelhos empregados na tcnica de Absoro Atmica possuem cinco componentes bsicos: 1- A fonte de luz (Lmpada), que emite o espectro do elemento de interesse, 2- A clula de absoro, na qual os tomos da amostra so produzidos, 3O monocromador, para a disperso da luz e seleo do comprimento de onda a ser utilizado.
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O detector, que mede a intensidade de luz, transforma este sinal luminoso em um sinal eltrico e o amplifica (amplificador).

5- Um processador de sinal que registra e analisa o sinal eltrico (dispositivo de leitura).

Figura 1: Espectrofotmetro de chama tpico

1.3. Lmpada Catdicas Uma vez que os tomos absorvem luz em comprimentos de onda muito especficos, torna-se necessria a utilizao de fontes que produzam um espectro de emisso bem estreito do elemento de interesse. Alm de monocromadores e outras tcnicas, lmpadas catdicas so utilizadas para esse fim. Nas lmpadas catdicas o catodo construdo inteiramente, ou em parte, do metal que se deseja o espectro. Para alguns elementos mais volteis, as lmpadas catdicas possuem baixa intensidade de emisso e uma vida til muito curta. Porm, no geral, essas lmpadas possuem uma vida til grande. Elas tambm no precisam ser utilizadas para parar de funcionar aps o tempo de vida til. Caso sejam usadas, h desgaste do metal do catodo que se volatiliza e se deposita nas paredes internas do tubo. Sem uso, as molculas do gs de enchimento so absorvidas pelos metais de sustentao ou saem atravs dos poros do vidro. Atualmente j possvel encontrar lmpadas catdicas multielementares. Esse tipo de lmpada capaz de servir como fonte na anlise de diferentes elementos. O avano tecnolgico j permite lmpadas catdicas com at oito
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elementos. Essas lmpadas so mais baratas, porm geram maior possibilidade de interferncia espectral. 1.4. Preparao da Amostra Uma desvantagem dos mtodos espectroscpicos de chama a necessidade de que a amostra seja introduzida na fonte de excitao em forma de uma soluo, geralmente em soluo aquosa. O problema que muitos materiais de interesse, como solos, tecidos animais, plantas, produtos derivados de petrleo e minerais, no so diretamente solveis em solventes comuns, e necessrio um tratamento preliminar para se obter uma soluo do analito na forma pronta para a atomizao. Devido a isto, comum encontrar reagentes nas anlises de quantidades muito pequenas em maior quantidade que as amostras uma situao que pode levar a erros graves mesmo com as correes feitas com o branco. Portanto, necessrio cuidado considervel no preparo de amostras. 1.5. Sensitividade (Concentrao Caracterstica) A sensitividade a quantidade (em g/mL) do elemento que fornece 0,0044 A (1% de absoro). Ela dada em g/mL x 1%, considerando-se a gua como solvente. O conhecimento da sensitividade de grande importncia para a escolha das concentraes dos padres. Quanto maior for a sensitividade de determinado elemento, menor ser seu alcance analtico. Exemplo: Para um determinado metal, no mesmo comprimento de onda, tmse disponveis dois equipamentos para a EAA: Equipamento A: sensitividade 0,05 g/mL Equipamento B: sensitividade 0.10 g/mL. No equipamento A, um padro de 0.05 g/mL deve gerar um sinal de 0,0044 A, enquanto que o B necessita do dobro desta concentrao para gerar o mesmo sinal. Isto quer dizer que o equipamento B duas vezes menos sensvel que o A.

Desse modo, uma concentrao de 0.08 g/mL pode ser dosada no A e no registrada no B, ficando abaixo do limite de deteco. 1.6. Interferncias na EAA A absoro atmica uma tcnica muito especfica e com interferncias que no alteram fortemente os resultados. Alguns tipos de interferncia so: interferncia qumica, interferncia de ionizao, interferncia de matriz, interferncia de emisso e interferncia espectral. Como so muito bem determinadas, existem mtodos acessveis que podem corrigir a maioria dos problemas. Interferncia Qumica: Ocorre quando a amostra na chama produz um composto termicamente estvel do analito que se quer analisar e que no se decompe com a energia da chama. Desse modo a populao de tomos do analito que podem absorver a radiao reduzida. Isto diminui a sensibilidade da anlise e gera erros. Corrige-se essa interferncia com uma temperatura mais alta da chama (onde o composto instvel e pode ser quebrado), ou a adio de um agente seqestrante. Este agente seqestrante um ction que compete com o analito de interesse pela formao do composto estvel. Se o agente seqestrante est em concentrao mais alta, o analito de interesse liberado para formar o estado atmico. Interferncia de Ionizao: A interferncia de ionizao ocorre quando a temperatura da chama mais alta que o adequado, possuindo energia suficiente para ionizar o analito. Isto tambm abaixa a populao de tomos que podem absorver radiao. Uma estratgia para resolver este problema adicionar um supressor de ionizao amostra, padres e branco. Os mais comuns so K, Na, Rb e Cs, metais alcalinos que se ionizam facilmente e tornam a chama rica em eltrons, desfavorecendo a formao de outros ctions. O analito presente na amostra se ionizar menos facilmente. Outra estratgia trabalhar com chamas mais frias, que diminuem os efeitos da ionizao. Interferncia de Matriz: As interferncias de matriz podem aumentar ou diminuir o sinal. Elas ocorrem por que as caractersticas fsico-qumicas da matriz de amostra (viscosidade, velocidade de queima, tenso superficial), podem diferir consideravelmente dos padres da curva de calibrao. Isto pode ocorrer pela
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diferena na concentrao de sais, cidos, ou bases dissolvidos; pelo uso de solventes diferentes; ou quando as temperaturas de padres e amostra esto muito diferentes. Interferncia de Emisso: Se o analito de interesse emite com muita intensidade, poder ocorrer uma diminuio da absorbncia, pela diminuio da populao de tomos no estado fundamental. A modulao do sinal da lmpada elimina o problema do detector medir o sinal de emisso da chama misturado com o sinal vindo da lmpada. A utilizao de chamas mais frias pode diminuir a queda da absorbncia. Interferncia Espectral: Em alguns casos raros, pode ocorrer que dois elementos presentes na amostra absorvam na mesma linha espectral escolhida. Se o problema for detectado, a soluo trocar a linha espectral utilizada. muito importante a obteno prvia da informao de quais elementos podem interferir na raia utilizada e se h possibilidade de que eles estejam na amostra, para que isto possa ser confirmado e o erro possa ser corrigido.

2. MATERIAS E MTODOS
2.1. Materias Solues preparadas a partir de uma amostra de ao, com diferentes concentraes de Cromo e Ferro; solues padres de Ferro e Cromo; equipamento de espectrofotometria de absoro atmica da marca Avanta; acetileno; xido nitroso e ar comprimido.

2.2. Montagem Experimental O espectrofotmetro de absoro atmica da marca Avanta (Figura 2) se mantm conectado a um software computacional para o registro e dos resultados.
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Utilizou-se uma lmpada catdica de cromo. As chamas utilizadas foram provenientes da reao de acetileno-xido nitroso e acetileno- ar comprimido.

Figura 2: Aparelho de EAA da marca Avanta.

2.3. Metodologia Foram tomadas as seguintes solues para anlise: Solues de cromo nas concentraes 0,5; 1,0; 2,0; 5,0 e 10,0 mg/L. Solues de cromo e ferro nas propores cromo/ferro: 5/0; 5/50; 5/100; 5/200; 5/500; 5/1000 e 5/2000. Solues branco ou matriz: solues apenas com cido clordrico e demais substncias utilizadas para abrir a amostra. Estas solues foram analisadas pelo aparelho de espectrofotometria de absoro atmica com dois tipos diferentes de combustveis: acetileno/xido nitroso e acetileno/ar comprimido.

3. RESULTADOS E DISCUSSO
Os resultados da anlise das amostras encontram-se nas Figuras 3 e Figura 4 .
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Figura 3: Anlise das amostras utilizando uma chama acetileno-xido nitroso.

Figura 4: Anlise das amostras utilizando uma chama acetileno-ar comprimido.

Notou-se que a absoro do cromo das solues apenas com cromo foi diferente ao utilizar-se xido nitroso no lugar ar comprimido como combustvel. Isso no gerou diferena na concentrao indicada para o cromo devido calibrao do aparelho para diferentes combustveis. A chama produzida com acetileno-ar comprimido possui menor temperatura que a chama produzida com acetileno-xido nitroso. Uma
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chama com maior temperatura capaz de reduzir o nmero de compostos estveis que porventura tenham sido formados pelo analito, diminuindo a interferncia na absoro. Isso explica o fato de que, para uma mesma concentrao de cromo, a absoro do analito foi menor ao utilizar-se a chama de acetileno-ar comprimido em relao a uma chama acetileno-xido nitroso. Indiferentemente do combustvel utilizado, os resultados acusam uma interferncia do ferro na determinao da concentrao do cromo. Notou-se que essa interferncia no funo da concentrao de ferro na amostra. Aumentandose a concentrao de ferro, para uma mesma concentrao de cobre, ora a concentrao de cobre acusada diminuiu, ora aumentou. Registrou-se, porm, uma maior interferncia do ferro na determinao da concentrao de cromo quando se utilizou a chama produzida com acetileno-ar comprimido. O efeito provocado pelo ferro pode ter natureza qumica ou espectral. A interferncia qumica ocorre porque o ferro forma complexos estveis com o cromo, impedindo sua atomizao. O complexo de ferro e cromo diminui o nmero de tomos de cromo no estado fundamental que absorvem radiao, dando a impresso de uma menor concentrao de cromo. Por sua vez, a interferncia espectral ocorre porque o ferro tambm absorve na linha espectral escolhida. A chama de xido nitroso-acetileno tambm diminuiu o efeito dos complexos de ferro e cromo. Sua temperatura superior inibe a complexao, permitindo um menor erro na determinao da concentrao do cromo. Seguindo a mesma linha de raciocnio, uma possvel soluo para amenizar ainda mais a interferncia do ferro na determinao do cromo seria a utilizao de uma chama acetileno-oxignio, com temperatura superior s duas chamas utilizadas nesse experimento.

4. CONCLUSES
Aps realizar-se esse experimento nota-se que a tcnica Espectrofotometria de Absoro Atmica uma tcnica precisa e eficiente na identificao e quantificao de substncias.
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Para se obter bons resultados ao utilizar a EAA, necessrio um grande conhecimento da tcnica, de modo que seja escolhida a melhor temperatura de chama para a anlise, bem como a freqncia correta da radiao incidente para evitar a interferncia espectral. A freqncia escolhida com base no elemento que se deseja identificar e quantificar e nas demais substncias presentes na amostra. Uma escolha eficiente dos parmetros de anlise, somada com a abertura correta da amostra, fazem com que os resultados acusados sejam satisfatrios.

5. REFERNCIAS

Skoog, D. A.; Holler, F. J.; Nieman, T. A. Princpios de Anlise Instrumental. 5 edio. So Paulo: Editora Bookman. Aula de Espectrofotometria de Absoro Atmica da professora Maria Elisa Scarpelli Ribeiro e Silva, DEQ/UFMG. http://w3.ufsm.br/larp/media/poligrafoanaliseinstrumental_2_2009.pdf . Acesso em 10/11/2010.

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