SEMINARIO 5

EQUILIBRIO CIDO BASE.

1. Introduccin. Desde los primeros das de la qumica experimental, los cientficos han reconocido a los cidos y las bases por sus propiedades caractersticas. A fines del siglo XIX, el qumico sueco Svante Arrhenius defini a los cidos como sustancias que se ionizan en agua para formar iones hidrgeno o protones (H+) y a las bases como sustancias que se ionizan en agua para formar aniones hidroxilo (OH -). Sin embargo, estas definiciones fueron mejoradas a principios del siglo XX, cuando los qumicos comprobaron que podan describir a los cidos y las bases sustentndose en la capacidad de los iones y las molculas de donar y aceptar protones. Estas nuevas definiciones son mucho ms amplias y tiles para comprender el comportamiento de cidos y bases. 2. cidos y bases de Brnsted-Lowry. En 1923 el qumico dans Johannes Brnsted y el qumico ingls Thomas Lowry propusieron, en forma independiente, que los cidos se definieran en trminos de su capacidad para transferir protones. De acuerdo con sus definiciones, un cido es una sustancia (molcula o ion) que puede transferir un protn a otra sustancia. De la misma manera, una base es una sustancia que puede aceptar un protn. El cido fluorhdrico es un cido de Brnsted-Lowry ya que dona un protn al agua: HF(ac) + H2O(l) H3O+(ac) + F(ac)

En esta reaccin un cido de Brnsted-Lowry (HF) cede un protn a una base de Brnsted-Lowry (H2O). Un cido y una base siempre actan conjuntamente para transferir un protn. Es decir, una sustancia puede actuar como cido siempre y cuando otra sustancia se comporte simultneamente como base. Una extensin de la definicin de Brnsted-Lowry es el concepto de par conjugado cido-base, que puede definirse como un cido y su base conjugada o como una base y su cido conjugado. La base conjugada de un cido de Brnsted-Lowry es la especie que resulta cuando el cido pierde un protn (ejemplo 1). Por otro lado, el cido conjugado de una base de Brnsted-Lowry es el producto de la unin de un protn a una base de Brnsted-Lowry (ejemplo 2).

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Ejemplo 1: HF(ac) + H2O(l) cido Base Ejemplo 2: NH3(ac) + H2O(l) Base cido NH4+(ac) + OH(ac) cido Base conjugado conjugada F(ac) + H3O+(ac) Base cido conjugada conjugado

3. Propiedades cido-base del agua. El agua es un pobre conductor de la corriente elctrica porque contiene muy pocos iones que permiten conducir la electricidad, de hecho, el agua pura se compone casi exclusivamente de molculas de H2O. Sin embargo, el agua se ioniza en iones H3O+ y OHen un grado muy reducido, proceso que describe la siguiente reaccin: H2O(l) + H2O(l) H3O+(ac) + OH(ac)

Este tipo de reaccin, en la que una molcula transfiere un protn a otra molcula de la misma clase se denomina autoprotlisis o autoionizacin. La constante de equilibrio de la autoprotlisis del agua es: Kw = [H3O+] [OH] La expresin resultante se denomina constante de autoprotlisis del agua y se la simboliza como Kw. En agua pura, a 25 C, las concentraciones de los iones H 3O+ y OH son iguales y se encuentra que [H3O+] = 1,0 x 10-7 M y [OH] = 1,0 x 10-7 M. De esta manera, a partir de la definicin de Kw a 25 C: Kw = (1,0 x 10-7) (1,0 x 10-7) = 1,0 x 10-14 Independientemente de que se trate de agua pura o de una solucin de especies disueltas, la siguiente relacin se cumple siempre a 25 C: Kw = [H3O+] [OH] = 1,0 x 10-14
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Debido a que Kw es una constante de equilibrio, el producto de las molaridades de H3O+ y OH es siempre igual a Kw. Se puede incrementar la concentracin de los iones H3O+ agregando un cido, en cuyo caso la concentracin de OH deber disminuir para que el valor de Kw se mantenga constante. Por otro lado, al aumentar la concentracin de OH por el agregado de una base, la concentracin de los iones H 3O+ disminuir. Una solucin en la que [H3O+] = [OH] se define como neutra. En las soluciones cidas, [H 3O+] es mayor que [OH]. En soluciones bsicas se cumple lo contrario: [OH] excede a [H3O+]. 4. La escala de pH. Debido a que las concentraciones de los iones H 3O+ y OH generalmente son nmeros muy pequeos y, por eso es difcil trabajar con ellos, el bioqumico dans Soren Srensen propuso, en 1909, una medida ms prctica denominada pH. El pH de una solucin define el grado de acidez de una sustancia y se calcula como el logaritmo negativo de la concentracin molar del ion hidronio: pH = - log [H3O+] Se puede utilizar esta ecuacin para calcular el pH de una solucin a 25 C, en la cual [H3O+] = 1,0 x 10-7 M: pH = - log 1,0 x 10-7 = 7,00 El pH de una solucin neutra es 7,00. El signo negativo de la definicin de pH implica que cuanto mayor sea la molaridad + de H3O , ms bajo ser el pH. Es por ello que: Soluciones cidas: Soluciones neutras: Soluciones bsicas: [H3O+] > 1,0 x 10-7 M, pH < 7,00 [H3O+] = 1,0 x 10-7 M, pH = 7,00 [H3O+] < 1,0 x 10-7 M, pH > 7,00

La mayor parte de las soluciones tiene su pH comprendido entre 0 y 14, pero es posible encontrar valores fuera de esa escala. Con el logaritmo negativo de la concentracin de aniones hidroxilo de una solucin se puede obtener una escala de pOH, anloga a la del pH. De esta manera se define al pOH como: pOH = - log [OH-]
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Al considerar nuevamente a la constante de autoprotlisis del agua: Kw = [H3O+] [OH] = 1,0 x 10-14 Si se aplica el logaritmo negativo en ambos lados de la ecuacin: -(log [H3O+] + log [OH]) = -log (1,0 x 10-14) -(log [H3O+] + log [OH]) = 14,00 A partir de las definiciones de pH y pOH se obtiene: pH + pOH = 14,00 Esta ecuacin provee otra manera de expresar la relacin entre la concentracin de iones H3O+ y de aniones OH. 5. Fuerza de los cidos y las bases. Los cidos fuertes son electrolitos fuertes, los cuales, para fines prcticos se supone que se ionizan por completo en agua. La mayora de los cidos fuertes son cidos inorgnicos, como los cidos clorhdrico (HCl), ntrico (HNO3) y perclrico (HClO4). HNO3(ac) + H2O(l) H3O+(ac) + NO3(ac) La mayora de los cidos son cidos dbiles, los cuales se ionizan slo en parte en el agua. En el equilibrio, las soluciones acuosas de los cidos dbiles contienen una mezcla de molculas del cido sin ionizar, iones H3O+ y la base conjugada. Al igual que los cidos fuertes, las bases fuertes son electrolitos fuertes que se ionizan completamente en agua. Los hidrxidos de los metales del grupo 1 y los de algunos metales del grupo 2 son bases fuertes. NaOH(ac) Na+(ac) + OH(ac)

Las bases dbiles, al igual que los cidos dbiles, son electrolitos dbiles. El amoniaco es una base dbil y en agua se ioniza en forma parcial:
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NH3(ac) + H2O(l)

NH4+(ac) + OH(ac)

6. La constante de ionizacin de cidos y bases dbiles. Se puede expresar el grado en el cual un cido dbil se ioniza con la constante de equilibrio de la reaccin de ionizacin. Por ejemplo, para el cido hipocloroso: HClO(ac) + H2O(l) H3O+(ac) + ClO-(ac)

Debido a que la concentracin del agua se incluye en la K eq en las soluciones acuosas, la forma de la expresin del equilibrio es: Ka = [H3O+] [ClO] [HClO] El subndice a de Ka denota que se trata de una constante de equilibrio de la ionizacin de un cido. Ka se conoce como constante de acidez. De manera anloga, puede escribirse una constante de equilibrio para la reaccin en la que se describe el equilibrio de ionizacin de una base dbil. Para el amoniaco, por ejemplo: NH3(ac) + H2O(l) NH4+(ac) + OH(ac)

Kb = [NH4+] [OH] [NH3] Kb se conoce como constante de basicidad. La capacidad de donar protones de un cido est dada por su constante de acidez; la capacidad de aceptar de una base est determinada por su constante de basicidad. Cuanto mayor sea el valor de la constante, mayor es la fuerza del cido o de la base. 7. Relacin entre Ka y Kb. Se puede deducir una relacin importante entre la constante de ionizacin cida y la constante de ionizacin de su base conjugada, con el cido nitroso como ejemplo.

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HNO2(ac) + H2O(l)

H3O+(ac) + NO2(ac)

Ka = [H3O+] [NO2] [HNO2] La base conjugada, NO2-, reacciona con el agua de acuerdo con la siguiente reaccin: NO2-(ac) + H2O(l) HNO2(ac) + OH(ac) y se puede escribir la constante de ionizacin bsica como Kb = [HNO2] [OH] [NO2-] El producto de estas dos constantes es Ka Kb = [H3O+] [NO2] x [HNO2] [OH] = [H3O+] [OH] = Kw [HNO2] [NO2-] De esta manera, para cualquier par conjugado cido-base siempre se cumple que Ka Kb = Kw Si se reordena Ka = Kw Kb Kb = Kw Ka

se observa que cuanto ms fuerte sea un cido (mayor Ka), su base conjugada ser ms dbil (menor Kb) y viceversa. 8. Porcentaje de ionizacin El porcentaje de ionizacin de un cido o una base dbil puede calcularse de la siguiente manera: % = [H3O+] en el equilibrio x 100
Concentracin inicial del cido

% = [OH-] en el equilibrio x 100

Concentracin inicial de la base

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9. Propiedades cidobase de las soluciones salinas. Una sal es un compuesto inico formado por la reaccin entre un cido y una base. Las sales son electrolitos fuertes que se ionizan por completo para formar iones en agua. El trmino hidrlisis de una sal describe la reaccin de un anin o un catin de una sal o de ambos con el agua. a. Sales que provienen de cido fuerte y base fuerte solubles. Las soluciones de este tipo son neutras, porque ni su anin (base conjugada de un cido fuerte) ni su catin (cido conjugado de una base fuerte) reaccionan con el agua. Ejemplos: NaCl; KClO4; KNO3. NaCl(s) Na+(ac) + Cl-(ac)

b. Sales de base fuerte y cido dbil solubles. Las sales de este tipo son alcalinas (pH > 7) porque su anin (base conjugada de un cido dbil) es capaz de reaccionar con el agua y quitarle un protn. Ejemplos: NaNO2; KCN; LiF. NaCH3COO(s) Na+(ac) + CH3COO-(ac) CH3COO-(ac) + H2O(l) c. CH3COOH(ac) + OH(ac) Kb = Kw Ka

Sales de bases dbiles y cidos fuertes solubles. Las soluciones de este tipo son cidas (pH < 7), porque su catin (cido conjugado de una base fuerte) es capaz de cederle un protn al agua. Ejemplos: NH4NO3, NH4Cl, cloruro de metilamina, nitrato de piridina, etc. NH4NO3(s) NH4+(ac) + NO3-(ac) NH4+(ac) + H2O(l) NH3(ac) + H3O+(ac) Ka = Kw Kb d. Sales de bases dbiles y cidos dbiles solubles. Este es un caso particular deben tenerse en cuenta 3 posibilidades, y el resultado final depender de la fuerza cida o bsica puesta en juego. Entonces: a) Si Ka = Kb, la solucin resultante es neutra; (pH= 7). Ej.: NH4CH3COO. b) Si Ka > Kb, la solucin resultante es cida; (pH < 7). Ej.: NH4F. c) Si Ka < Kb, la solucin resultante es bsica; (pH > 7). Ej.: NH4CN.

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