ENTALPIA

La entalpa es una magnitud termodinmica cuya variacin expresa una medida de la cantidad de energa que un sistema puede intercambiar con su entorno. Es una funcin de estado de la termodinmica donde la variacin permite expresar la cantidad de calor puesto en juego durante una transformacin isobrica (presin constante) en un sistema termodinmico, transformacin en el curso de la cual se puede recibir o aportar energa. En este sentido la entalpa es numricamente igual al calor intercambiado con el ambiente exterior al sistema en cuestin. La entalpa es una funcin de estado (slo depende de los estados inicial y final), que se define como la suma de la energa interna de un sistema termodinmico y el producto de su volumen por su presin. Para el sistema formado por una sustancia pura, simple, compresible que experimenta un proceso de expansin como el que se muestra en la figura

Q12 W12 E Q12 W12 U

Despreciando E c y E p

Ocurre un trabajo de exp ansion a P Cte W12 P(V2 V1 ) Sustituyendo en la ecuacion de 1 Ley Q12 (U 2 P2 V2 ) (U1 P1V1 ) Donde : U PV H Entalpia Q12 H 2 H1

Donde:

H es la entalpa (en julios). U es la energa interna (en julios). P es la presin del sistema (en pascales). V es el volumen del sistema (en metros cbicos).

Sin importar si la presin externa es constante, la variacin infinitesimal de la entalpa obedece a: dH = T dS + V dP dP = 0 y por lo tanto dH = TdS (S es la entropa) siempre y cuando el nico trabajo realizado sea a travs de un cambio de volumen. La entalpa es la cantidad de calor a presin constante que transfiere una sustancia. Puesto que la expresin T dS siempre representa una transferencia de calor, tiene sentido tratar la entalpa como una medida del calor total del sistema, siempre y cuando la presin se mantenga constante.

Entalpia especifica
La entalpa especfica h es el resultado de dividir la entalpa total entre la masa del sistema: h = u + Pv La entalpa especfica es una propiedad que aparece tabulada en tablas termodinmicas y a partir de ella se puede determinar el valor de la energa interna especfica cuando sta no aparece en las tablas.

Entalpa qumica
Para una reaccin exotrmica a presin constante, la variacin de entalpa del sistema es igual a la energa liberada en la reaccin, incluyendo la energa conservada por el sistema y la que se pierde a travs de la expansin contra el entorno. Anlogamente, para una reaccin endotrmica, la variacin de entalpa del sistema es igual a la energa absorbida durante la reaccin, incluyendo la energa perdida por el sistema y la ganada a travs de la expansin contra el entorno.

La variacin de entalpa se define mediante la siguiente ecuacin:

H es la variacin de entalpa. Hfinal es la entalpa final del sistema. Hinicial es la entalpa inicial del sistema.

La entalpa recibe diferentes denominaciones segn el proceso:

ENTALPIA DE REACCIN: Calor absorbido o desprendido durante una reaccin qumica a presin constante.

ENTALPA DE FORMACIN: Calor necesario para formar un mol de una sustancia a presin constante y a partir de los elementos que la constituyen.

ENTALPA DE COMBUSTIN: Calor liberado a presin constante cuando se quema un mol de sustancia.

ENTALPA ESTNDAR De una ecuacin general:

Se calcula restando las entalpas estndares de formacin de los reactivos, de las entalpas estndares de formacin de los productos, como se ilustra en la siguiente ecuacin:

Calor especfico y entalpia

El Calor especfico es la cantidad de calor necesario para elevar la temperatura de 1gr. de una sustancia en un grado. Esta magnitud medida a presin constante se la representa como cp.

Otra magnitud anloga al calor especfico es la capacidad calorfica molar (Cm), que se define como la cantidad de calor necesaria para elevar un grado la cantidad de un mol de sustancia a considerar. Su valor en funcin de cp vendra dado por: Cm = cp x M Donde M = peso molecular. Un ejemplo de aplicacin de esta magnitud se manifiesta partiendo de la definicin de entalpa: dH = dU + PdV + VdP, Que a su vez asocindola con el primer principio y en procesos a presin constante se convierte en: dH = dQ o H = Q (*), Por otra parte considerando cambios de presin y temperatura: dH = ("H/"T)p = cte dT + ("H/"P)t = cte dP, que a presin constante , e igualando a (*): Q = ("H/"T)p = cte dT, Que al depender de una nica variable se convierte en una diferencial exacta: Q/dT = dH/dT Que como hemos visto en la definicin de calor especfico: Cm = Q/dT = dH/dT, relacin muy til en termodinmica que permite calcular cambios de calor asociados a variaciones de entalpa a presin constante, cuando intervenga la sustancia de calor especifico cp, en procesos en los que se produce una variacin de temperatura T = Tf - Ti, mediante la ecuacin: H = Q = m Cp (Tf-Ti) (**), o H = n Cm (Tf - Ti), Siendo n el nmero de moles considerados, siempre y cuando consideremos cp constante en ese intervalo.