UNIVERSIDAD DE GUANAJUATO

DIVISIN DE CIENCIAS NATURALES Y EXACTAS

QUIMICA INORGANICA

HIDROBORACIN

Dr. Jorge A. Cervantes Juregui.

EDUARDO ESQUIVEL JUREZ

Fecha de entrega; 16-Abril- 2013

HIDROBORACIN La hidroboracin es una reaccin qumica usada en sntesis orgnica, en la que se produce la adicin de borano(BH3) sobre un enlace mltiple carbono-carbono, habitualmente sobre el doble enlace (C=C) de los alquenos dando lugar en este caso a un alquilborano. La reaccin es regioselectiva anti-Markovnikov, ya que el tomo de boro se une al carbono menos sustituido, y estereoespecfica, ya que es una adicin sis. RCH=CH2 + BH3 (RCH2CH2)3B La utilidad de esta reaccin radica en que el boro a continuacin puede ser sustituido por un grupo funcional, obtenindose el derivado correspondiente. Constituye pues un mtodo de funcionalizacin de alquenos. La hidroboracin tambin puede darse sobre el triple enlace (CC) de los alquinos. MECANISMO El borano BH3 en estado puro no existe como tal, ya que forma el dmero diborano (B2H6), que es un gas incoloro y txico, permitiendo as a los tomos de boro cumplir la regla del octeto. S que existe en disolucin con compuestos coordinantes como, por ejemplo, los teres. En estas soluciones el borano est estabilizado al formar un aducto cido-base de Lewis con el oxgeno del ter. Soluciones de borano en dietil ter o THF son comerciales, siendo la fuente habitual de borano en los laboratorios. La adicin del BH3 sobre el alqueno es una reaccin concertada, a travs de un estado de transicin de cuatro centros en el que la formacin del enlace B-C est ms avanzada que la del enlace H-C, ya que es el orbital p vaco del tomo de boro el que interacciona con el sistema del doble enlace, de tal modo que se generan una carga positiva parcial sobre el tomo de carbono que se une al hidrgeno y una carga negativa parcial sobre el tomo de boro.

La hidroboracin es estereoespecfica ya que la adicin es sis (tanto el tomo de boro como de hidrgeno se adicionan por la misma cara del doble enlace).

APLICACIONES Los hidroboracin permite la introduccin de grupos funcionales en alquenos, de tal forma que el resultado final es una adicin anti-Markovnikov y estereoespecfica sis. Los alquilboranos pueden oxidarse a alcoholes empleando H2O2 (o hasta compuestos carbonlicos directamente empleando oxidantes ms fuertes como por ejemplo el CrO3). R3B + 3H2O2 B(OR)3 + 3H2O B(OR)3 + 3H2O 3ROH + B(OH)3 Tambin en lo que se conoce como protonlisis (o protlisis) el tomo de boro se sustituye por un tomo de hidrgeno, lo que equivaldra formalmente a un proceso de hidrogenacin, empleando cidos carboxlicos como el actico o el propinico. R3B + 3R'COOH 3RH + B(OOCR')3 (R' = Me, Et) HIDROBORACIN-OXIDACIN Hidroboracin del alqueno y posterior oxidacin del alquilborano para obtener el correspondiente alcohol. La oxidacin del alquilborano se hace mediante H 2O2 en medio bsico acuoso.

En medio bsico se forma el ion hidroperxido (HOO-), que acta como nuclefilo unindose al tomo de boro. A continuacin la especie que se forma sufre una transposicin en la que un grupo alquilo R migra, con retencin de la configuracin, al tomo de oxgeno contiguo desplazando a un grupo hidroxilo. Este proceso se repite con los dos grupos alquilo restantes, formndose el borato de trialquilo B(OR)3. Bajo las condiciones de reaccin se produce su hidrlisis a borato sdico NaB(OH)4 o NaH2BO3 y el correspondiente alcohol ROH.