POLMEROS

Mdulo I - Origem

Matheus Vincius Gregory Zimmermann

O que um POLMERO?

A ERA DO PLSTICO!

O que um POLMERO?
Polmero uma molcula de alto peso molecular (macromolcula) obtida pelo encadeamento sucessivo de pequenas unidades repetitivas de baixo peso molecular, chamadas monmeros (meros).

POLI

+ MEROS
UNIDADE QUMICA QUE SE REPETE

MUITO MUITAS

O que um POLMERO?
Consumidores de polmeros no mundo

ABIPLAT 2002

Polmeros podem ser:

Plstico ( Termoplstico ) Termofixo (Termorrgido) Borracha (Elastmero)

Naturais

Plstico
A principal caracterstica desses polmeros poder ser moldados

diversas vezes pela ao do calor. Logo, sua reciclagem possvel!

Termorrgido
Aps o resfriamento e endurecimento, esses plsticos mantm o

formato e no conseguem ser reprocessados. No so reciclveis!

Elastmero
Classe intermediria entre os termoplsticos e os termorrgidos:

no so fusveis, mas apresentam alta elasticidade, no sendo rgidos como os termofixos.

Da onde vem os Plsticos?

Petrleo (95%)
Lubrificantes ; 7,4 Asfalto; 1,8 leos; 27,1

GLP; 6,4

Gasolina; 20,3

Querosene; 4,8 Naftas; 5,6

Diesel; 26,6

Da onde vem os Plsticos:

Fontes Renovveis

Como produzido um polmero:

Converso da nafta para um monmero
Monmero (gs / lquido) Polmero (slido)

temperatura presso ativadores catalizadores

Reao de Polimerizao

Cadeia Polimrica

Polmero

Cadeias polimricas:
Linear

Ramificada Reticulada

Cadeias polimricas:
Linear

Ramificada Reticulada

Estrutura qumica de um polmero:

Polmerizao

Ligaes primrias Covalentes Ligaes secundrias Pontes de hidrognio

Estabilidade dos polmeros:

Ligao Energia de ligao (kcal/mol) Estabilidade da ligao em relao ao C-C Exemplo de polmero

C=N
C=C C=O C=C O-H C-H N-H C-O

213
194 171 147 111 99 93 84

Mais estveis

PAN
POLISTER POLIDIENO POLIIS PE PA POLISTER

C-C
C-Cl C-N S-S 0-0

83
79 70 51 33 Mais instveis

PE, PP
PVC PA Enxofre (borracha) Reticulante perxido

Abreviatura dos Plsticos:

Polmero Acrilonitrila Butadieno Estireno Etileno Vinil Acetato Abreviatura ABS EVA Polmero Poliacetal Poli(metil metacrilato) Poli(tetrafluor etileno) Abreviatura POM PMMA PTFE

Estireno - Acrilonitrila
Poliamida Policarbonato Poli(cloreto de vinila) Polietileno de baixa densidade

SAN
PA PC PVC PEBD LDPE

Estireno-Butadieno borracha
Borracha Natural Poliuretano Poli(acetato de vinila) Poli(ter ter cetona) Poliestireno alto impacto Resina Epoxi

SBR
NR PU PVA PEEK PSAI EP

Polietileno de alta densidade

Poli(tereftalato de etileno) Poliestireno Polipropileno

PEAD HDPE
PET PS PP

Etileno propileno dieno Borracha

EPDM

Produo de polmeros no mundo:

Aplicao dos Plsticos:

Estrutura qumica de um polmero:

PE PVC PP PS

EVA

PET

PC

Polimerizao:

Estrutura qumica de um polmero:

Homopolmero
um polmero formada por apenas um tipo de monmero:

Copolmero
Alternado

Bloco
Aleatrio

Grafitizado

Terpolmero
Alternado

Aleatrio
Enxertado

Classificao dos Plsticos:

Commodities (comuns)
Produzido em grande escala; Baixo custo; Grande versatilidade; Fcil processamento; Propriedades mecnicas e trmicas limitadas Propriedades Mecnicas e trmicas superiores aos commodites; Processamento mdio Mais caros; Uso limitado a peas tcnicas

Plsticos de Engenharia Plsticos de alta performance (alto desempenho)

Caractersticas ainda mais superiores aos Plsticos de Engenharia, so usados em peas altamente tcnicas em aplicaes especiais

Pirmide de Aplicao dos Plsticos :

Cristalinidade:
Materiais Amorfos
So materiais que no possuem ordem

estrutural nas cadeias, espaamento ou distncias regulares repetidoras entre as molculas. Estes polmeros so geralmente compostos de molculas cujo formato irregular, e que no podem se acomodar de uma maneira regular.

Materiais Cristalinos
So caracterizados pela capacidade das

molculas formarem arranjos ordenados.

Polmero semicristalino: No existe polmero 100% cristalino!!!

Regio com alta cristalinidade
Regio Amorfa

Peso molecular:
O grau de polimerizao, ou tamanho das cadeias

macromoleculares do polmero, indica o nmero de unidades repeditoras ou meros, que se combinam para formar a cadeia macromolecular. Exemplo:

n = 12 n = 19 n=6

Peso molecular:
O aumento do peso molecular, pode gerar como consequncia:
Elevao da viscosidade; Aumento da rigidez; Melhores propriedades mecnicas; Maior dificuldade de processamento; Aumento de resistncia ao stress cracking (quebra por tenso); Aumento da resistncia ao risco;

Aumento do ponto de amolecimento ( temperatura de fuso)

Aumento da resistncia qumica; Reduo do brilho e transparncia.

ndice de Fluidez:
O IF inversamente proporcional a viscosidade ( ou pelo peso molecular )

Peso Molecular Baixo Indice de fluidez alto Viscosidade baixa ( Injeo )

Peso Molecular alto Indice de fluidez baixo Viscosidade alta ( Extruso / sopro )

Densidade:

Material PEAD PEBD PP PS PVC

Densidade (g/cm3) 0,94 0,92 0,92 1,00 1,39

Material ABS PET

Densidade (g/cm3) 0,98 1,35

PA 6
PA 66 PVC

1,15
1,44 1,39

PMMA
PC

1,18
1,20

CERMICA
AO

2,82 / 5,50
8,00

Estrutura qumica de um polmero:

PE (0,92)
PVC (1,39)

PP (0,92)

EVA (0,92)

PS (1,00)

PET (1,35)

PC (1,2)

Temperaturas de Transies dos polmeros:

Temperatura de transio vtrea (Tg) Temperatura de fuso (Tm) Semicristalinos Temperatura de fluxo livre Amorfos Temperatura de cristalizao (Tc)
Temperatura abaixo da qual a cadeia principal do polmero no possui mobilidade

Ponto em que o sistema atinge a energia necessria para vencer as forar intermoleculares secundrias entre as cadeias da fase cristalina, mudando para o estado viscoso

Temperatura, que durante o resfriamento comea a formar cristais.

Temperaturas de Transies dos polmeros:

Material
PEAD

Tg (oC)
-120

Tm (oC)
135

Cristalinidad e (%)

Material
ABS

Tg (oC)
-40

Tm (oC)
110

Cristalinidade (%)

95

Baixa

PEBD
PP PVC PS HIPS SBR

-20
4 a 12 81 100 -60 -45

120
165 a 175

60
60 a 70 Amorfo

PET
PA 6 PA 66 POM PEEK PC

70
40 52 82 143 150

250 270
223 265 180 334 -

Varivel
80 75,9 75 Alta Amorfo

120 -

Amorfo baixa amorfo

Higroscopia
Higroscopia a propriedade que certos materiais possuem de absorver gua.

PET PA Polister Policarbonato Etc.

CUIDADO!!! Degradao do polmero por

Materiais apolares: PE PS PP PVC

hidrlise
(quebra de ligao na cadeia princial com a entrada da gua)

Aditivos:

Estabilizantes / Antioxidantes Aditivos so substncias Pigmentos ( masterbaches ) Lubrificantes qumicas que so Plastificantes adicionados aos plsticos Antiesttico com a finalidade de Retardante de chamas melhorar o processamento Stretch (adesividade) e o desempenho do Aromatizante material, e Reticulante Fotodegradante frequentemente, tem Nucleantes atividades funcionais que se Cargas de reforo / enchimento sobrepem. Modificadores de impacto Agente expansor

Misturas polimricas:
Um dos conceitos mais utilizados para mistura polimrica define esta como o sistema originrio da mistura fsica de dois ou mais polmeros, sem que haja um elevado grau de reao qumica entre eles.

=
Combinao de Propriedades

Porm....
Do ponto de vista termodinmico, misturas polimricas podem ser classificadas como miscveis e imiscveis. O termo miscibilidade poderia ter como sinnimo a expresso solubilidade.

A maioria dos plsticos so incompatveis!!!

Compatibilidade entre os plsticos:

O que fazer ento???

No misturar os plsticos se necessrio

Utilizar agentes compatibilizantes

Polmero A
Polmero B Compatibilizante

O que fazer ento???

ATENO! Cuidado na escolha do compatibilizante
Existem vrios tipos;
Nem todos so quimicamente

compatveis com alguns polmeros; Geralmente so produtos caros

Propriedades:

As propriedades dos polmeros implicam diretamente em seu desempenho, e podem ser divididas em propriedades fsicas, qumicas e fisico-qumicas.

Propriedades fsicas:
So aquelas relacionadas com possveis modificaes estruturais nas molculas dos polmeros, sendo divididas em:

Propriedades mecnicas: Propriedades trmicas: Propriedades ticas: Propriedades eltricas:

Determinam a resposta dos polmeros s influncias mecnicas externas

Quanta energia (calor) fornecida ou retirada do material Estrutura e ordenao molecular. Regies tensionadas Conduo eltrica (bons isoladores)

Propriedades mecnicas:
Em baixas temperaturas (e em baixas taxas de deformao), uma deformao praticamente s depende da tenso.
Em temperaturas altas (e em baixas taxas de deformao), uma deformao depende no somente da tenso , mas tambm do tempo e da temperatura.

Fibra Tenso de ruptura

Plstico

Borracha Deformao percentual

Comportamento Mecnico X Transio Vtrea

PS plstico rgido duro e quebradio (vtreo) Tg acima da ambiente

PS

SBR

borracha elstica e flexvel Tg abaixo da ambiente

PE

PE plstico flexvel elasticidade muito pequena Tg abaixo da ambiente, MAS semicristalino Parte amorfa flexvel Parte cristalina rgida

Comportamento Mecnico
Plsticos flexveis: PEAD, PEBD, PP Plsticos rgidos: PS, PMMA, PC, PET, PA, POM, PVC rgido; Elastmeros: borracha natural, neoprene, polibutadieno, NBR, SBR; Fibras: PA, PAN, PET, kevlar, fibra de carbono

Plsticos rgidos: deformam-se pouco, mas so mais quebradios Plsticos flexveis: deformam-se facilmente, mas no tendem a romper-se; deformao irreversvel Elastmeros: deformam-se facilmente, mas com reversibilidade Fibras: muita resistncia e pequena deformao

AVALIAO DAS PROPRIEDADES MECNICAS

Tenso e deformao na ruptura, resistncia ao impacto, nmero de ciclos de vida sob fadiga, so exemplos de propriedades mecnicas determinadas no limite da resistncia destrutiva do polmero.

Comportamento plstico trao:

H vrios fatores estruturais que determinam a natureza das propriedades mecnicas destes materiais tais como: 1. Massa molecular, 2. Ligaes cruzadas e ramificaes, 3. Cristalinidade e morfologia, 4. Orientao molecular.

Propriedades de alguns materiais:

Fluncia:
A Fluncia (Creep) a deformao do material durante o tempo devido a aplicao de uma tenso contnua. Materiais polimricos apresentam excessiva deformao por fluncia, sendo esta afetada por trs fatores: tenso, tempo e temperatura.

Propriedades trmicas

Do que depende a temperatura de um polmero??

Estrutura qumica Fora das ligaes qumicas Peso molecular Cristalinidade

Espessura da pea
Cargas e aditivos Processo

Viscoelasticidade:
Uma das mais interessantes caractersticas dos polmeros que eles exibem propriedades intermedirias de slidos elsticos e de lquidos viscosos, dependendo da temperatura e da freqncia de aplicao da fora. Esta forma de resposta a qual combina ambas caractersticas chamada viscoelasticidade.

Degradao:
Qualquer reao qumica que altera a qualidade de interesse de um material polimrico ou de um composto orgnico (reaes qumicas de diversos tipos intra e intermoleculares) Pode ser causada por eventos diferentes, dependendo do material, da forma de processamento e do seu uso/ambiente

Trmica Mecnica

Fotoqumica
Biolgica

Degradao no processamento:

Seleo de Materiais:
Consideraes Fsicas - Mecnicas
Quais so as dimenses globais (dimetro, largura, densidade) ? Que esforos a pea ter que suportar? O projeto suporta cargas elevadas?

Qual a tenso mxima da pea?

Que tipo de tenso sofrer (elstica, flexo, compresso)? Quanto tempo a carga ser aplicada? A carga ser contnua ou intermitente? A pea ter que reter sua forma dimensional? Qual a vida til projetada da pea ou do projeto (desenho)? Quais as condies de abraso que o material ser exposto?

Seleo de Materiais:
Consideras Trmicas
Quais temperaturas a pea trabalhar e por quanto tempo? Qual a temperatura mxima que a pea pode suportar? Qual a temperatura mnima que a pea pode suportar? Por quanto tempo o material ficar nesta temperatura? O material ter que resistir ao impacto a baixa temperatura? Que tipo de estabilidade dimensional requirido (expanso

trmica, contrao)?

Seleo de Materiais:
Consideras Qumicas
O material ser submetido a substncias qumicas ou umidade? O material ser exposto a umidade relativa normal? O material ser submerso em gua? Por quanto tempo e a que

temperatura? O material ser exposto ao vapor? O material ser pintado? E qual tipo de pintura? O material ser colado? Qual cola ou adesivo usar? O material ter contato com solventes?

Seleo de Materiais:
Outras Consideraes
Cor Brilho Antichama Densidade (peso especfico) Degradaao ao UV Biodegradao

Geometria da pea
Condutividade eltrica / Isolador

Perguntas!