TITANUL SI ALIAJELE DE TITAN 1.

1 PREZENTARE GENERALA Titanul este unul din cele mai rspndite metale n natur; concentraia titanului n scoara terestr, exprimat n procente masice, este 0.63%, ocupnd locul 7, dup Al (8.8%), Fe (5.1%), Ca (3.6%), Na (2.64%), K (2.6%) i Mg (2.1%). Titanul intr n compoziia a aproximativ 100 de minerale. Cele mai importante minerale ale titanului sunt: rutilul, TiO 2, ilmenitul, FeTiO 3 sau FeO.TiO 2, titanomagnetitul, Fe 3TiO 6 sau Fe 3O 4.TiO 2, perovskitul, CaTiO 3 sau CaO.TiO 2, titanitul (sfenul), CaTiSiO 5 sau CaO.TiO 2.SiO 2 Mineralul principal de titan a fost i este ilmenitul, n care coninutul de titan este mare i se poate descompune uor. Rutilul, care este mineralul de titan cel mai bogat, pn n prezent n-a avut o importan att de mare ca ilmenitul, fapt explicabil prin greutatea cu care se descompune. Totui n ultimul timp s-a elaborat o metod prin care rutilul este transformat ntr-un produs intermediar lichid foarte pur. Tehnologia elaborrii titanului este scump pentru c: titanul este puternic legat chimic n compuii existeni ca minerale (minereuri de titan); titanul reacioneaz puternic cu multe elemente chimice; titanul absoarbe gaze; elementele magneziu i sodiu utilizate la reducerea metalotermic a TiCl 4 sunt scumpe; purificarea TiCl 4 este scump; obinerea titanului de nalt puritate prin electroliz sau prin metoda iodurii este scump. Dei preul titanului n comparaie cu al altor metale este mare, (vezi tabelul), avantajele utilizrii lui sunt considerabile. Preul titanului n comparaie cu al altor metale Metal Fe Zn Al Cu Mn Ni Sn Pre 1 3 6 7.5 8 17 22
(Unitate)

Ti 40

W 300

Au 11000

Platin 15000

Exist mai multe mrci de titan nealiat, prezentate n tabel, difereniate prin coninutul de impuriti. n general, elementele de aliere sunt introduse ntrun element (metal) de baz pentru a obine o structur fazic i o microstructur care s poat fi modificate prin anumite transformri structurale (mai ales transformri de faz), realizate prin diferite tratamente, astfel nct s se obin anumite proprieti cerute de utilizarea raional i eficient a aliajelor n construcia unor piese, dispozitive, maini sau instalaii. 1

n titan, principalele elemente de aliere sunt: Al, Mo, V, Mn, Sn, Cr, Zr, Cu, W, Ta, Fe, Si. Pentru c prin aliere s se obin rezultatele scontate, metalul de baz trebuie supus n prealabil unor operaii de purificare, de micorare a concentraiilor elementelor impurificatoare, i s se obin astfel anumite proprieti cerute de utilizarea raional i eficient a aliajelor n construcia unor piese, dispozitive, maini sau instalaii. Diferite marci de titan nealiat
MARCA TG-100 TG-105 TG-110 TG-120 TG-130 TG-140 TG-155 TG-170 TG-190 Coninutul de impuriti [%] Fe Si C Cl 0.07 0.04 0.03 0.08 0.08 0.05 0.03 0.08 0.09 0.05 0.03 0.08 0.11 0.05 0.04 0.08 0.13 0.05 0.04 0.1 0.15 0.05 0.05 0.1 0.2 0.08 0.06 0.1 0.23 0.08 0.06 0.12 0.3 0.1 0.06 0.12

N 0.02 0.025 0.03 0.03 0.03 0.03 0.04 0.05 0.06

O 0.04 0.05 0.05 0.065 0.08 0.09 0.1 0.1 0.1

Principalele elemente impurificatoare n titan sunt: O, N, C, H, Fe, Si. Uneori, dei concentraiile unor impuriti inevitabile sunt foarte mici, acestea sunt considerate i utilizate ca elemente de aliere pentru mbuntirea unor proprieti, controlndu-se riguros coninutul lor n aliaje. Proprietile mecanice ale unor mrci de titan, n funcie de coninutul de impuriti, sunt prezentate n tabelul de mai jos: Proprietile mecanice ale titanului, n funcie de [%] de impuriti
MARCA TG-100 TG-105 TG-110 TG-120 TG-130 TG-140 TG-155 TG-170 TG-190 Coninutul de impuriti [%] Fe Si C Cl 0.07 0.04 0.03 0.08 0.08 0.05 0.03 0.08 0.09 0.05 0.03 0.08 0.11 0.05 0.04 0.08 0.13 0.05 0.04 0.1 0.15 0.05 0.05 0.1 0.2 0.08 0.06 0.1 0.23 0.08 0.06 0.12 0.3 0.1 0.06 0.12 N 0.02 0.025 0.03 0.03 0.03 0.03 0.04 0.05 0.06 O 0.04 0.05 0.05 0.065 0.08 0.09 0.1 0.1 0.1 HB, [daN/mm2] max. 100 101-105 106-110 111-120 121-130 131-140 141-155 156-170 171-190 R m, [daN/mm2] 38 46 53 60 A, [%] 36 28 24 20

1.2 ASPECTE TEORETICE. Proprieti fizice ale Ti: Proprieti Masa atomic Numar atomic Electronegativitatea (n scara Pauling)

Temperatura o C -

Valoare 47,9 22 1,5

Sistemul de cristalizare Ti t > 882oC a Ti t < 882oC a c a/c Greutatea specific Ti Ti Valena Temperatura de transformare Temperatura de topire Temperatura de fierbere Cldura latent n J/mol La topire La fierbere La transformare Cldura specific n J/g*grd

T > 882oC T < 882oC

CVC 2,383 Hexagonal 2,9503 4,8631 1,5873 4,55 4,32 4 882oC 1668oC 3300oC

20 900

20,9 470,8 2839,4 20 100 500 800 1100 0,543 0,589 0,619 0,648 0,686

Temperatura critic de supraconductibilitate Conductibilitatea termic n J/cm*s*grd Coeficient de dilatare ln *106 /grd

100 300 500 700 20 100 300 500 700 800

0,53K 0,152 0,145 0,137 0,127 8,2 8,3 9,2 9,75 9,95 10,05

Rezistivitatea electric n *mm 2/m: titan iodur titan tehnic

0,42 0,55

Datorit densitii mici, asociat cu proprieti mecanice bune, Ti i aliajele sale sunt superioare celorlalte materiale metalice, avnd rezisten mecanic bun raportat la densitate nalt. Cele mai uzuale aliaje de Ti folosite n medicina uman sunt: TiAlNb, TiMoAlSn, precum i materialele clasice oelurile inox i aliajele cobaltului. S-a tras concluzia c acolo unde este necesar o rezistena nalt la oboseal sub sarcin, este indicat utilizarea aliajelor deTi. 1.3 CARACTERISTICI MECANICE ALE ALIAJELOR DE TI FOLOSITE N MEDICIN. Primul aliaj de Ti care mbin proprietaile de biocompatibilitate specifice Ti cu caracteristicele mecanice cel puin la fel de bune cu cele ale materialelor clasice este aliajul TiAl6V4, fiind foarte bine cunoscut i n industria spaial i cea aeronautic. Utilizarea acestui aliaj n implantologie implic riscuri de reacii toxice datorit prezenei n compoziie a vanadiului. Un alt aspect care este n favoarea utilizrii aliajelor de Ti pentru implanturi este c acestea nu sunt sensibile la fenomenul de coroziune sub sarcin cum este cazul oelurilor inoxidabile. Compoziia chimic a aliajului TiAl6V4 este: Azot 0.05%; Carbon 0.08%; Hidrogen 0.0125; Fier 0,25%; Oxigen 0.13; Titan restul. Principalul element de aliere este Al (5,5 6,5%) i vanadiul (3,5 4,5%).

Fig.1 Izoterma sistemului ternar Ti-Al-V la 9800 C. Titanul este un element alotropic ce cristalizeaz n sistemul hexagonal compact (- Ti) la temperaturi mai mari de 8800C i n sis temul CVC ( - Ti) la temperaturi inferioare acestei valori. 4

Proprietaile fizice ale aliajelor de titan prezint puine variaii n comparaie cu alte aliaje de titan, care are densitatea de 4,51 g/cm2 i este comparabil cu cea a aliajului TiAl6V4 cu densitatea de 4,45 g/cm2 , iar coeficientul de dilatare este de 9,3* 10-6K-1, fiind i el comparabil.

Fig.2 Caracteristici mecanice. n tabelul urmtor sunt prezentate proprietatile fizice ale titanului: Proprietatile fizice ale titanului Caracteristica Numar atomic Masa atomic Structura cristalin Densitate, kg/dm3 Volum atomic, cm3/atom*g Temperatura de topire, oC Temperatura de fierbere, oC Valoare 22 47,9 Hexagon compact Cubic, corp centrat 10,6 1668 5 1668 5 3500 (estimat)

Pe lng proprietile fizico-mecanice superioare, titanul se caracterizeaz printr-o bun rezisten la coroziune n multe medii, datorit formrii unei pelicule superficiale, fine, de TiO 2 cu rol protector. Stratul de protecie conine i ali oxizi sau hidruri de titan, n funcie de natura mediilor corosive. n tabelul urmator sunt prezentate principalele proprieti mecanice ale aliajelor de titan. Proprietile mecanice ale aliajelor de titan Aliajul Rezistena la rupere N/mm2 Ti-6Al-4V Ti-5Al-2,5Fe Ti-6Al-7Nb Min.78 Min.80 Min.80

Limita de curgere N/mm2 Min.86 Min.90 Min.90

Alungirea % 8 8 10

n ceea ce privete deformabilitatea titanului, se impune precizarea urmtoarelor aspecte: titanul este un metal plastic, deformabil att la temperaturi sczute ct i la temperaturi ridicate.

 la T ord. , titanul de nalt puritate poate suporta un grad de deformare = 90%. impurificarea cu oxigen reduce puternic deformabilitatea Ti la T ord. ; alte impuriti (C, N i H) reduc plasticitatea titanului; creterea temperaturii uureaz deformarea plastic a titanului. Principalul element de aliere n aliajele industriale de titan este aluminiul, el fiind prezent n aproape toate aliajele de titan (cu deosebire, n aliajele sudabile) pentru c este uor accesibil i economic. Alte elemente de aliere n titan sunt: V, Mo, Cr, Mn, Fe, Cu, Sn, Zr, W; rareori se utilizeaz Nb i Ta; i mai rar se folosesc Ga, Sb, Bi. Pentru creterea rezistenei la coroziune a titanului se adaug paladiu sau platin. Siliciul se introduce n titan pentru creterea refractaritii, iar borul este n aliajele de titan, ca i n oeluri, un element de microaliere cu efect de modificator. Elementele nemetalice interstiiale C, O, N, H sunt, de regul, impuriti duntoare n titan i ca urmare, concentraiile lor trebuie s fie minime. Totui, n unele aliaje, oxigenul este utilizat i ca element de aliere pentru creterea rezistenei mecanice. Dintre avantajele deosebite ale utilizarii titanului menionm: rezerve mari de titan (0.63%) n scoara terestr; densitatea titanului (4.5 g/cm3) este de aproximativ 2 ori mai mic dect densitatea fierului (7.87 g/cm3) i a cuprului (8.9 g/cm3); rezisten mecanic mare, R m = 241 MPa (cca. 24.1 daN/mm2) pentru (Ti= 99.175 %); R m = 550 Mpa (55 daN/mm2) pentru (Ti= 98.63%); rezisten mecanic specific (R m/densitate) mai mare dect a Fe, Al, Mg; aliajele de Ti - (Al, Cr, V, Mo, Sn) pot atinge R m = 120-150 daN/mm2 i R m /densitate = 27.33, n timp ce oelurile aliate au, pentru aceeai valoare a lui R m , rezistene specifice de 15-19; refractaritate (rezistena mecanic la temperaturi ridicate) mare; temperatur de topire ridicat (16680C), mai mare dect temperatura de topire a fierului (15380C); titanul este un metal greu fuzibil; rezisten mare la coroziune n medii agresive; prelucrabilitate mecanic (prin deformare plastic, prin achiere) bun; Experiena clinic demonstreaz c esutul adiacent implantului din titan pur este foarte bine vascularizat, fr tendine de formare spre capsule. Aceste condiii favorabile pot ajuta la reducerea rspndirii bacteriilor i la creterea rezistenei la infecie. n afar de aliajul Ti6Al4V, se mai folosesc la fabricarea implanturilor chirurgicale i alte aliaje, cum ar fi: Ti-Nb, Ti-Ta, Ti-Zr-Nb, Ti-Sn-Nb, dar care, datorit costului ridicat, se folosesc mai puin, sau Ti5Al2.5Fe, studiat ndeosebi n Europa i care are avantajul de a elimina elementele scumpe (V,Nb,etc.),dar are proprieti mai sczute dect celelalte aliaje de titan. Aliajele de titan biocompatibile (de exemplu: Ti6Al7Nb, Ti6Al4V) sunt apreciate de grupul ASTM 7

ca fiind materiale ce vor fi folosite cu precdere la fabricarea implanturilor chirurgicale. 1.4 METODE DE ELABORARE A ALIAJELOR DE TITAN N MEDICIN. Este tiut c reactivitatea ridicat a Ti nu permite realizarea procesului de topire n aer deoarece el recioneaz puternic cu oxigenul i azotul. Pentru topirea Ti i aliajelor de Ti se folosesc cu precdere cuptoarele cu arc, cele cu vid sau de topire cu flux de electroni , n creuzete din cupru rcite cu ap. Orice flux tehnologic de obinere a aliajelor pe baza de Ti include n mod necesar urmtoarele operaii: 1) pregtirea arjei; 2) presarea n porii a electrozilor (consumabili); 3) prima topire; 4) prelucrarea mecanic a lingourilor obinute la prima topire; 5) retopirea lingourilor prelucrate (topirea a II-a); 6) controlul defectoscopic nedistructiv; 7) analiza chimic; 8) caracterizarea fizico-mecanic a lingourilor. 1.5 CONSIDERAII PRIVIND UTILIZAREA ALIAJELOR DE TITAN N MEDICIN. Aliajele de titan sunt numeroase, ns n domeniul biomedical sunt utilizate numai cele din sistemele: Ti-Al-V, Ti-Al-Mo, Ti-Al-Cr, Ti-Al-Cr-Mo, acestea avnd o biocompatibilitate deosebit, adic ntrunesc n cel mai nalt grad cerinele de utilizare n contactul direct cu esuturile vii. Titanul nealiat de gradul 4 este utilizat n confecionarea mai multor tipuri de implante utilizate n ortopedie i este standardizat n ISO 5832/II. Gradul 4 indic un material cu coninut de oxigen i fier ridicat. Aceste elemente se afl n soluie n aliajul de titan, iar principalul lor efect este acela de a mbunatii proprietaile mecanice. Duritatea crescut se obine printr-un tratament la cald i prelucrare la rece. Exist trei motive importante care ne determin s consideram Ti ideal pentru implanturi: 1) Titanul este un material reactiv. Aceasta nseamn c n aer, ap sau n contact cu orice electrolit se acoper spontan cu un strat de oxid. Acest oxid este unul dintre cele mai dure cunoscute, formnd o pelicul dens, ce protejeaz metalul de atacul chimic incluznd i atacul agresiv al lichidelor si organismelor. Titanul este inert n esuturi. Stratul dens de oxid, n contact cu esuturile este practic insolubil; n mod particular nu se elibereaz ioni ce ar putea reaciona cu moleculele organice. 2) Titanul posed bune proprietai mecanice. Duritate sa este foarte apropiat de cea a oelului inoxidabil, folosit pentru implanturile chirurgicale purttoare de sarcini. Titanul este de multe ori mai dur dect osul cortical sau dentina, permitnd realizarea implanturilor 8

dentare de form subire, care sunt capabile s suporte sarcini mari. Foarte important este faptul c metalul este rezistent i maleabil, ceea ce l face insensibil la o solicitare de oc. Titanul nu se comport pasiv n esuturi i n os, osul crete pe suprafaa rugoas i se leag de metal. O experiena in vivo despre coroziune, poate fi urmat de o examinare tisular. Reacia tisular observat poate fi apoi comparat cu cantitatea produsului coroziv nedorit, care a fost msurat n experiena electrochimic. Caracteristicile tipurilor reaciilor tisulare au fost observate n mod separat; este suficient s facem deosebirea ntre toxicitate (picnoza, abces steril) izolare si inerie. Reacia toxic la Co, Cu, Ni i V este corelat cu o rat mare de coroziune. De asemenea, metalele inerte nu declaneaz un rspuns tisular i anume Pt, Ta, Nb, Zr i Ti sunt foarte rezistente la coroziune. Astfel este identificat un model sigur ce pare s fie o corelaie estimativ ntre compatibilitatea chimic i biologic. O reacie izolat este observat ntre cele dou extreme ale toxicitii i toleranei. Corpul strin este ncapsulat ceea ce reprezint o form slab de respingere. Acest tip de reacie tisular este observat att pentru materialele rezistente la coroziune: oeluri inoxidabile (Fe, Cr, Mo, Ni) , aliaje Co-Cr-Mo i pentru metale puternic corozive Fe, Mo i Al. Trebuie presupus c produsul coroziv nedorit este un factor determinant. Fe, Mo si Al ca metale netoxice, nu declaneaz o reacie tisular extrem n ciuda ratei mari de coroziune (aproximativ 300 de ani mai mare dect a oelului inoxidabil). Pe de alta parte, coroziunea oelului inoxidabil i a aliajelor Cr-Co compatibil cu cea a Ti, Nb, Zr, elibereaz suficiente cantiti de elemente foarte toxice: Ni, Co, pentru a declana o reacie tisular remarcabil. Trebuie menionat din acest punct de vedere, c nu este admis o concentraie limit pentru o reacie alergic. Aurul i argintul se afla de asemenea, n acest grup, pentru c aceste metale nobile pot s corodeze n esutul viu. 1.6 TITANUL FOLOSIT CA MATERIAL PENTRU IMPLANTURI. Prin experiene chimice s-a comparat titanul cu ceramicele oxid de aluminium i aa numitele materiale bioactive, cum ar fi Broglass si Hidroxiapatita sinterizat. Comportamentul chimic al titanului este determinat doar de oxid sau suprafa. Datele fiziologice disponibile trebuiesc interpretate n lumina acestui fapt. Omul ingera cantitai considerabile de titan pe zi sub multe forme chimice. Aproximativ 40% din cantitate total ingerata sau de aproximativ 30 g pe zi s unt metabolizate. Chiar dac aceast exemplificare nu este destul de fidel, este clar c aceast cantitate este mult mai mare (de aproximativ 1000 de ori) dect cea livrat de un implant de titan. De aceea prezenta unui implant de titan este irelevant faa de cantitatea total din organism, iar reaciile sistemice (alergii) sau depunerile n organe nu se manifest. In plus, timpul de njumtire biologic (320 zile) este mult prea scurt ca titanul s se acumuleze n organism. 9

Concentraia titanului din esuturi este identic cu saturaia n oxizi, adic nivelul maxim posibil. Mai muli oxizi pot ajunge n soluie, ceea ce nseamn c dac un corp strin de natura implantului de titan este adaugat sistemului, atunci suprafaa sa de oxid nu se va dizolva. Metalul, descris n termenii utilizai n protecia radiaiei, nu este nici disponibil nici transportabil. Aceasta explic pe baza principiilor chimice, de ce titanul este inert n esuturile organismului. Au fost observate impregnri inter- si intracelulare. Sursa o constituie fie rezidurile de la tratarea suprafeei implantului, fie produi de frecare mecanic, deoarece implantele sunt n strns contact cu osul. n ciuda acestei impregnri, funcionarea celulei nu a fost impiedicat. Chiar si particulele fine ale frecrii sunt inerte. 2 ALIAJE CU STRUCTUR +. Aceste aliaje au la baz urmtoarele sisteme: Ti-Al-Mn, Ti-Al-V, Ti-Al-Mo, TiAl-Nb, Ti-Al-Mo-V, Ti-Al-Mo-Cr, etc. n industrie sunt larg folosite aliajele de Ti pe baza sistemului Ti-Al-element stabilizator. Aciunea aluminiului n acest material const n: limitarea domeniului de existen a soluiei solide cre terea temperaturii de transformare alotropic , m rirea solubilitii elementelor stabilizatoare izomorfe. n acelai timp, adaosul acestor elemente n aliajele binare Ti-Al elimin fragilitatea, truct prentmpin formarea fazei 2 . Ca urmare, n prezena zirconiului, staniului, cuprului, etc n sistem se formeaz o singur faz , iar la adaosul de molibden, vanadiu, crom, fier, niobiu, tantal, mangan, nichel, cobalt, etc. apar dou faze(+ ). i n primul i n al doilea caz, adaosurile de elemente stabilizatoare inhib apariia fazei 2 , dar n-o exclud total. n vederea realizrii unor materiale metalice cu caracteristici bune, este obligatoriu s se mbine alegerea corect a elementelor de aliere i coninuturile acestora, cu metoda de durificare prin tratament termic. Prin alierea unui metal cu elemente care se dizolv formnd soluii solide, creterea caracteristicilor mecanice se explic prin modificarea structurii de dizlocaii la dizolvare i prin directa interaciune ntre atomii dizolvai i cei dislocai. Efectul de cretere a rezistenei poate fi mrit prin alierea titanului cu cantiti mari de elemente stabilizatoare. n acest caz, plasticitatea scade n msur mai mic dect crete rezistena prin aliere cu elemente stabilizatoare. Tratamentul termic de durificare n cazul aliajelor pe baz de titan, are o mare importana n cazul aliajelor cu structur + , exist nd o varietate a solubilitii elementelor de aliere n titan . n acest caz, durificarea se produce din cauza apariiei la descompunere n procesul de mbtrnire a fazei metastabile ', sau " i a soluiei solide . Analiznd aciunea concomitent a alierii i tratamentului termic aplicat, se constat c diferite adaosuri, au o aciune complex asupra proprietilor titanului. Dac se iau n considerare cele mai utilizate elemente de aliere din grupa stabilizatoare, cei mai puternici durificatori sunt fierul, cromul, molibdenul, vanadiul. Pentru aliajele cu structur + rezistena depinde de raportul existent ntre cele dou faze. Pe msura creterii de faz + n matricea , se mrete rezistena aliajului, atingnd un maxim n cazul cnd cele dou faze sunt n proporii egale.

10

n prezena aluminiului, aliajele de titan bifazice ( + ) se durific puternic att n faza ct i n faza i ca urmare, aceste aliaje au proprietai superioare celor de compoziie titan-element stabilizator, iar maximul se deplaseaz n partea aliajelor care conin cantiti mari de faza . S-a demonstrat c cea mai nalt rezisten la temperaturi nalte, poate fi obinut la aliajele durificate termic, de compoziie apropiat de cea critic, precum i la aliaje recoapte cu structura cea mai heterogen (coninnd cantiti egale de faze i ). n cazul aliajelor pseudo (aliaje cu con inut de faza 35%), iar prezena fazei conduce la mbun t irea proprieta ilor: se sudeazu or, au mare stabilitate, nu sunt sensibile la durificarea prin tratament termic. Introducerea unei mari cantitai de element stabilizator peste cantitatea care reprezintsolubilitatea lui n titanul conduce la cre terea vizibila rezisten ei i refractarit ii f rsc derea plasticitii. Rezistena de scurt durat la temperaturi nalte n funcie de elementele de aliere are un caracter analog ca i n cazul rezistenei la temperatura mediului ambiant, pe cnd rezistena ndelungat la temperaturi nalte i limita de fluaj are un caracter complex. Se cunoate c la creterea coninutului de aluminium n aliajele de titan, n limita solubilitii lui n faza , refractaritatea crete continuu. Mrirea coninutului elementelor n limita solubilitii lor n titanul , de asemenea este nsoit de creterea refractaritii i a rezistenei la fluaj. Depirea valorilor solubilitii la temperaturi relativ joase (250350oC) mbuntete refractaritatea. Dar la temperaturi de 400oC sau mai nalte, mrirea coninutului elementelor stabilizatoare provoacsc derea rezistenei la fluaj. Aliajele care au cea mai mare rspndire n tehnica, benefeciind de proprietai mecanice i tehnologice foarte bune, sunt cele pe baza sistemului Ti-Al-V, deoarece vanadiul pna la un coninut de 5% n aliajele binare Ti-Al le mrete plasticitatea concomitent cu mrirea refractaritii i rezistenei la coroziune. Conform diagramei de echilibru a sistemului Ti-Al-V, n domeniul temperaturilor 8001000oC se dizolv 14% (V+Al) aprnd n sistem fazele , + , . Dac aliajele sunt clite la 1000 oC i rcirea se face n ap, n structur apare martensita. Influena vanadiului care ndeplinete rolul de element stabilizator n aliajele binare TiAl n stare normal (recoacere 800oC, rcier lent de 600oC, timp de rcire 30 min rcire rapid)

Fig. 3 Influena vanadiului asupra caracteristicilor mecanice ale aliajului 11

Ti-Al: 1-4%Al; 2-6% Al. n urma procesului de clire i mbtrnire, proprietaile mecanice (limita de rupere i limita de curgere) cresc cu 1525%, iar plasticitatea se micoreaz cu 2030%. Aceast modificare se explic prin trecerea fazei n faza + (la un coinut mai bogat de vanadiu), prin transformarea fazei n faza , cu faza dispers (la un coinut redus de vanadiu). Toate aceste aliaje din acest sistem sunt uor deformate la cald, fiind superplastice la temperaturi de peste 900oC, procesul de clire i recoacere se recomand s se desfoare n vid, sudarea se poate realiza n atmosfer de azot, iar rezistena sudurii poate ajunge la 90% din rezistena materialului metalic; posed rezisten foarte bun la coroziune, n diferite tipuri de atmosfere i n ap de mare, au refractaritate nalt i proprieti foarte bune la temperaturi sub 0oC. Aceste aliaje sunt foarte sensibile la aciunea incluziunilor nemetalice care influeneaz direct valoarea proprietailor mecanice. 2.1` CARACTERIZAREA GENERAL A MICROSTRUCTURII ALIAJULUI DE TITAN BIFAZIC Microstructura aliajelor bifazice + poate fi lamelar sau globular n funcie de forma fazei . Structura lamelara se caracterizeaz prin existena unor grauni iniiali mari de nconjurai de o reea la limitele grunilor; n interiorul grunilor mari de exist pachete (colonii) lamelare de faza + ; ntr-un pachet lamelele de sunt paralele, au aceeasi orientare cristalografic; ntre lamelele de exist straturi subiri de faza care pstreaz orientarea cristalografic n gruntele iniial de . Corelaiile de orientare ale reelelor si din structura lamelar + sunt: (1 1 0) // (0 0 1) ; (1 1 1) // (1 0 0) Structura lamelar din aliajele + pe baz de titan, n diferite lucrri se mai numete acicular, structur transformat, structur recristalizat, structur Widmannsttten sau structura martensitic. S-a stabilit precis c faza nu este aciculara, ci lamelar, pentru ca n seciune transversal presupusul ac nu prezint aspect globular. Termenul de structura transformat s-a introdus pentru a sublinia ca structura lamelar se formeaz ca rezultat al transformrii polimorfice a fazei n procesul de rcire. n cazul unei structuri + cu lamele lungi i subiri se utilizeaz terminii Widmannsttten sau martensitic numai datorit asemnrii geometrice, ceea ce nu este corect. n concluzie denumirea corect, recomandat a structurii bifazice + este structura lamelar. O variant a structurii lamelare bifazice cu gruni mari de i de colonii fine de se numete prin similitudine, co mpletit dei nu poate exista o mpletire a lamelelor; dac dou lamele diferite se ntlnesc creterea lor nceteaz. Tot o structur lamelar bifazic este aceea obinut prin deformarea plastic la o temperatur din domeniul + . Structura bifazic + globular poate fi obinut prin deformare plastic la o temperatur din domeniul + sau din domeniul . Trebuie remarcat c particulele de faz pot fi sferoidale, dicoidale, dreptunghiulare, spiralate etc. n aliajele deformate plastic la rece se formeaz structuri fibroase n care particulele de faz sunt puternic alungite.

12

n general n aliajele de titan bifazic se pot obine i structuri hibride globularelamelare sau globulare-fibroase. Microstructura aliajelor bifazice + depinde puternic de viteza de rcire dup deformare plastic la cald (n domeniul sau + ) pentru c are loc transformarea polimorfic i variaz proporiile i compoziiile fazelor. Dac deformarea plastic a aliajelor bifazice are loc n domeniul forma grunilor iniial echiaci (fig.4.1), variaz n funcie de gradul de deformare, alungindu-se pe msura creterii gradului de deformare (fig.4.2, 4.3); n grunii mari de pot aprea benzi de deformare sinuase; n anumite condiii de deformare ncepe recristalizarea dinamic a fazei prin apariia grunilor mici (10-30 m) echiaci, situai mai ales la limitele grnilor deformai i ale benzilor de deformare ( fig.4.4); dac recristalizarea are loc complet, toat microstructura prezint gruni mici echiaci (fig.4.5); n procesul rcirii lente de la temperatura de deformare din domeniul pn la temperatura transformrii , grunii de recristalizai cresc (> 100 m); la temperaturi sub temperatura de transformare , practic, grunii de nu mai cresc.

13

Fig.4 Schemele 1-3 de variaie a formei i mrimii grunilor de la deformarea plastic la o temperatur din domeniul a aliajelor bifazice + . Schemele 4 i 5 de variaie a formei i mrimii grunilor la deformarea plastic la o temperatur din domeniul a aliajelor bifazice + . Indiferent de viteza de rcire, faza ncepe s se separe pe defectele fazei , limitele grunilor deformai si recristalizai, benzile de deformare, limitele de subgruni . Faza intergranular care se separ la rcire are ntotdeauna un aspect lamelar i dac se separarea are loc n grunii deformai, coloniile de apar alungite. Variaia vitezei de rcire n intervalul de temperatur al domeniului + influeneaz, n principal, asupra numrului i dispersiei particulelor de faza care se separ. Creterea vitezei de rcire contribuie la finisarea structurii. La deformarea plastic n domeniul + , la procesul de deformare particip ambele faze. Structura fazei se schimb n procesul de deformare ca i n cazul deformrii n domeniul , procesul recristalizrii fazei este ns accelerat, apar gruni noi echiaci i n interiorul grunilor de i n lamelele dintre lamelele de dimensiunile gr un ilor de recristalizai sunt de 5-40 m, n funcie de temperatur i de viteza de deformare. Structura fazei se modific la deformarea plastic n domeniul + ; gradul de modificare a formei lamelelor intergranulare depinde de orientarea lor iniial fa de direcia de deformare; cea mai mare modificare o sufer lamele perpendiculare pe direcia de deformare; la grade mari de deformare faza devine fibroas i nu se mai poate deosebi faza de la marginea grunilor de si lamelele de faza din interiorul grunilor de ; substructura fazei determinate la microscopul electronic, prezint macle de deformare i subgruni de diferite forme i dimensiuni; n anumite condiii, temperatur ridicat de deformare i vitez mic de deformare, poate avea loc recristalizarea dinamic incomplet a fazei formndu-se gruni noi echiaci n

14

interorul lamelelor deformate; n anumite condiii de deformare se poate produce o globulizare a fazei , ceea ce face ca fiecare lamel s se divid n mai multe particule globulare. La rcirea lent de la temperatura de deformare din domeniul + pn la temperatura ordinar se separ faza , mai ales, la limitele interfazice; dac rcirea este rapid, separarea fazei are loc i la limitele grunilor i subgrunilor de faz . La deformarea plastic care ncepe n domeniul i se sfrete n domeniul + microstructura variaz conform schemei. (fig 5).

Fig.5 Schemele 1-6 de variaie a structurii aliajelor bifazice + n cazul nceperii deformrii n domeniul i terminrii deformrii n domeniul + . n funcie de condiiile de deformare, de mrimea intervalului de temperatur din domeniul + n care are loc deformarea, de viteza de rcire din domeniul + i n funcie de ali factori, microstructura prezint omogeniti locale. n general datorit susceptibilitii puternice a structurii aliajelor de titan n condiiile de deformare plastic, semifabricatele deformate se caracterizeaz prin neomogenitate structural pe lungime i n seciune transversal. Microstructura aliajelor de titan deformate n domeniul + i recoapte. n aliajele de titan deformate plastic n domeniul + pot avea loc procesele: - modificarea proporiilor fazelor + ; - redistribuirea elementelor de aliere dizolvate n cele dou faze; - modificarea dimensiunilor i formei constituienilor microstructurali. La nclzire, dup deformare i parial n timpul deformrii, are loc procesul de recristalizare n interiorul lamelelor de i n interiorul grunilor de . n zonele cu faz deformat se observa o structur caracterizat prin subgruni cu limite clare; la nclzire aceste limite de subgruni se orienteaz perpendicular pe graniele interfazice, obinndu-se o structur de tip bambus.

15

Fig.6 Microstructura aliajului bifazic Ti-6Al-4V deformat plastic la 9250C si recopt n domeniul + : a) recoacere la 9500C, 1h, rcire n ap (200:1); b) recoacere la 9500C, 1h, rcire n ap (TEM, 7000:1); c) recoacere la 9000C, 1h, rcire n ap (TEM, 12000:1).

Procesele de poligonozare i recristalizare ale fazei simuleaz i globulizarea ei, astfel nct n locul unei lamele se formeaz un lan de globule ; poziia lanurilor de globule n aliajul recopt pstreaz poziia lamelelor din aliajul deformat. Grunii de recristalizai nu pot depi lamelele sau lanurile de globule , ntre care se afl. n cazul unei recoaceri la temperatur ridicat n domeniul + structura const, n principal, din gruni de recristalizai i faza recristalizat i globulizat. n general n aceleai regimuri de recoaceri, structura aliajului deformat n domeniul + este ntotdeauna mai fin dect structura aliajului deformat n domeniul . Corelaia microstructur proprietai. Nivelul obinuit de oxigen n aliajele cu structura + este de aproximativ 1900 p.p.m n Ti-6Al-4V i Ti-6Al-4V-2Sn i de aproximativ 110 p.p.m n aliajul Ti-6Al-2Sn4Zr-6Mo. Pentru ca aliajul Ti-6Al-4V s conin 10% primar, materialul trebuie s conin aproximativ 1300 p.p.m, iar pentru 20% , 1900 p.p.m. Probele trebuiesc reduse pe axa

16

longitudinal a tensiunilor, paralel cu axa longitudinal a rezistenei probelor supuse rupturii. Tensiunea i duritatea rupturii testate se studiaz cu metodele standard ale testrii tensiunii la materialele metalice. Se efectueaz analize ce constau n utilizarea luminii i transmisiei electronice microscopice a tipurilor de tensiuni precum i scanarea cu microscopul electronic n tipul de ruptur, la rezistena la fractur. Procesele care se examineaz la transmisia electronic microscopic sunt slab afectate mecanic la grosime de 0, 0025 cm. Slaba afectare se realizeaz electronic ntr-o soluie de 5 procente de acid sulfuric din volumul de metanol la rece la 238K (-35oC). Rupturile de suprafa se selecionez i se examineaz n trei locuri: n locul prerupturii la oboseal, n locul prerupturii regiunii de tranziie i n locul regiunii rupturii apropiate.

17