OXIDACIN: Prdida de electrones (o aumento en el nmero de oxidacin). Ejemplo: Cu Cu2+ + 2e REDUCCIN: Ganancia de electrones (o disminucin en el nmero de oxidacin).

Ejemplo: Ag+ + 1e Ag Siempre que se produce una oxidacin debe producirse simultneamente una reduccin.
Cada una de estas reacciones se denomina semirreaccin.

Introducimos un electrodo de cobre en una disolucin de AgNO3, De manera espontnea el cobre se oxidar pasando a la disolucin como Cu2+. Mientras que la Ag+ de la misma se reducir pasando a ser plata metlica: a) Cu Cu2+ + 2e (oxidacin)

b) Ag+ + 1e

Ag (reduccin).

Al introducir una lmina de cinc en una disolucin de Pb(NO3)2.

La lmina de Zn se recubre de una capa de plomo: a) Zn Zn2+ + 2e (oxidacin)

Pb (reduccin)

b) Pb2+ + 2e

OXIDANTE: Es la sustancia capaz de oxidar a otra, por lo que sta

se reduce. REDUCTOR: Es la sustancia capaz de reducir a otra, por lo que sta se oxida.

Ejemplo:
Zn + 2Ag+ Zn2+ + 2Ag

Oxidacin: Zn (reductor) Zn2+ + 2e Reduccin: Ag+ (oxidante) + 1e Ag

Se basa en la conservacin tanto de la masa como de la carga (los electrones que se pierden en la oxidacin son los mismos que los que se ganan en la reduccin). Se trata de escribir las dos semirreacciones que tienen lugar y despus igualar el n de e de ambas, para que al sumarlas los electrones desaparezcan.

Ejemplo: Zn + AgNO3 Zn(NO3)2 + Ag Primera: Identificar los tomos que cambian su estado de oxidacin. Zn0 Zn+2; Ag+1 Ag0

Segunda: Escribir semirreacciones con molculas o iones que existan realmente en disolucin ajustando el n de tomos: (Zn, Ag+, NO3, Zn2+, Ag) Oxidacin: Zn Zn2+ + 2e
Ag

Reduccin: Ag+ + 1e

Tercera: Ajustar el n de electrones de forma que al sumar las dos semirreacciones, stos desaparezcan. En el ejemplo se consigue multiplicando la segunda semirreaccin por 2. Oxidacin: Zn Zn2+ + 2e

Reduccin: 2Ag+ + 2e
R. global: Zn + 2Ag+ + 2e

2Ag
Zn2+ + 2Ag + 2e

Cuarta: Escribir la reaccin qumica completa utilizando los coeficientes hallados y aadiendo las molculas o iones que no intervienen directamente en la reaccin redox (en el ejemplo, el ion NO3) y comprobando que toda la reaccin queda ajustada: Zn+ + 2 AgNO3 Zn(NO3)2 + 2 Ag+

Si en una disolucin aparecen iones poliatmicos con O (ej SO42), el ajuste se complica pues aparecen tambin iones H+, OH y molculas de H2O. En medio cido: Los tomos de O que se pierdan en la reduccin van a parar al agua (los que se ganen en la oxidacin provienen del agua). Los tomos de H provienen del cido. En medio bsico: Los tomos de O que se ganan en la oxidacin (o pierdan en la reduccin) provienen de los OH, necesitndose tantas molculas de H2O como tomos de oxgeno se ganen o pierdan.

Primera: Identificar los tomos que cambian su estado de oxidacin.

+1 +7 2 +1 +6 2 +1 1 +2 +6 2 0 +1 +6 2 +1 2

KMnO4 + H2SO4 + KI

MnSO4 + I2 + K2SO4 + H2O

Molculas o iones existentes en la disolucin:

KMnO4 K+ + MnO4 H2SO4 2 H+ + SO42 KI K+ +I MnSO4 Mn2+ + SO42 K2SO4 2K+ + SO42 I2 y H2O estn sin disociar.

Segunda: Escribir semirreacciones con molculas o iones que demuestren cambios en nmero de oxidacin ajustando el n de tomos (balance de materia) ajustando con electrones las cargas de cada lado de la ecuacin:

Oxidacin: 2 I
Reduccin: MnO4 + 8

I2 + 2e

H+

5e

Mn2+

H2O

Los 4 tomos de O del MnO4 han ido a parar al H2O, pero para formar sta se han necesitado adems 8 H+.

Tercera: Ajustar el n de electrones de forma que al sumar las dos semirreacciones, stos desaparezcan: Ox.: 5 x (2 I

I2 + 2e)

Red.: 2 x (MnO4 + 8 H+ + 5e

Mn2+ + 4 H2O

Reaccin global: podemos simplificar 10 I + 2 MnO4 + 16 H+ + 10 e 5 I2 + 2 Mn2+ + 8 H2O + 10 e

Cuarta: Escribir la reaccin qumica completa utilizando los coeficientes hallados y aadiendo las molculas o iones que no intervienen directamente en la reaccin redox: 2 KMnO4+8 H2SO4 2 MnSO4+5 I2+10 KI + 6 K2SO4 + 8 H2O

Las 6 molculas de K2SO4 (sustancia que no interviene en la reaccin redox) se obtienen por tanteo, teniendo en cuenta que los H+ vienen del cido.

Primera: Identificar los tomos que cambian su estado de oxidacin:

+3 +6 2 +1 +5 2 +12 +1 +1 +6 2 +1 1 +1 +6 2 +1 2

Cr2(SO4)3 + KClO3 + KOH

Cr2(SO4)3 KClO3 2Cr3+ + 3 SO42 K+ +ClO3

K2CrO4 + KCl + K2SO4 + H2O

Molculas o iones existentes en la disolucin:

KOH
K2CrO4 KCl K2SO4

K+ + OH
2 K+ + CrO42

K+ + Cl 2K+ + SO42

H2O est sin disociar.

Segunda: Escribir semirreacciones con molculas o iones que cambiaron su nmero de oxidacin ajustando el n de tomos (balance de materia) y ajustar las cargas con electrones:
Oxidacin: Cr3+ + 8 OH CrO42 + 4 H2O + 3e

Los 4 tomos de O que se precisan para formar el CrO4= provienen de los OH existentes en el medio bsico. Se necesitan el doble pues la mitad de stos van a parar al H2O junto con todos los tomos de H. Reduccin: ClO3 + 3 H2O + 6e Cl + 6 OH

Se precisan tantas molculas de H2O como tomos de O se pierdan. As habr el mismo n de O e H.

Tercera: Ajustar el n de electrones de forma que al sumar las dos semirreacciones, stos desaparezcan: Ox.: 2 x (Cr3+ + 8 OH Red.: CrO42 + 4 H2O + 3e) Cl + 6 OH

ClO3 + 3 H2O + 6e

Reaccin global: 2 Cr3+ + 16 OH + ClO3 + 3 H2O + 6 e 2 Cr3+ + 10 OH + ClO3 2 CrO42 + 8 H2O + 6 e + Cl + 6 OH 2 CrO42 + 5 H2O + Cl

Cuarta: Escribir la reaccin qumica completa utilizando los coeficientes hallados y aadiendo las molculas o iones que no intervienen directamente en la reaccin redox:

1 Cr2(SO4)3 + 10 KOH + 1 KClO3 2 K2CrO4 + 5 H2O + 1 KCl + 3 K2SO4

Las 3 molculas de K2SO4 (sustancia que no interviene en la reaccin redox) se obtienen por tanteo.

Reacciones espontneas Se produce energa elctrica a partir de la energa liberada en una reaccin qumica: Celda electroqumica (Pilas voltaicas o pilas galvnicas) Reacciones no espontneas Se producen sustancias qumicas a partir de energa elctrica suministrada: Electrlisis

Es un dispositivo experimental para generar electricidad mediante una reaccin redox espontnea. Se la conoce tambin como celda galvnica o voltaica

alambre

Agente oxidante (aceptor de electrones)

Agente reductor (donador de electrones)

Se vuelve negativo cuando llegan los electrones

Se vuelve positivo cuando salen los electrones

Los iones deben fluir

Puente salino

El disco poroso permite el flujo de iones

Disco poroso

La reaccin Zn(s) + Cu2+ (aq)

Zn2+ (aq) + Cu(s) en una celda electroqumica

Voltmetro

Flujo de electrones
1,103 Puente salino
KNO3(aq)

nodo
Zn

Ctodo
Cu

Zn(NO3)2 (aq) 1,00 M

Cu(NO3)2 (aq) 1,00 M

La reaccin de reduccin siempre tiene lugar en el ctodo. La reaccin de oxidacin siempre tiene lugar en el nodo. Por convencin:

El ctodo corresponde al polo positivo de la pila.

El nodo corresponde al polo negativo de la pila.
El puente salino se utiliza para unir los dos compartimentos de los electrodos y completar el circuito elctrico. Las sales ms utilizadas son KCl, KNO3 y NaNO3.

Celda electroqumica
nodo voltmetro Puente salino ctodo

algodn

solucin

solucin

es oxidado a en el nodo

es reducido en el ctodo

Reaccin neta

Diagrama de la celda Notacin

Zn0 + Cu2+
nodo

Zn2+ + Cu0
ctodo

Zno (s)/
significa
Zn(s)

Zn2+(aq)
1M

//

Cu2+ (aq)
1M

Cuo(s)
Cu(s)

significa
Zn2+(ac,1M) + 2e Cu2+(ac,1M) + 2e

Significa puente salino

Cmo determinamos cul especie se oxida y cul se reduce?

Por medio de la tabla de potenciales de reduccin.

Potencial estndar, E0, es una medida de la fuerza ejercida sobre los electrones por un electrodo solo. E0 = E0 (electrodo derecho) - E0 (electrodo izquierdo) Para obtener valores numricos de los potenciales estndar, se fija arbitrariamente el potencial de un electrodo, el electrodo de hidrgeno, con un valor de 0 a todas las temperaturas. El potencial estndar de un par es la fem (fuerza electromotriz) estndar de una pila (con su signo), en la cual el par forma el electrodo de la derecha del diagrama de celda y un electrodo de hidrgeno es el electrodo de la izquierda.

Ejemplo: Pt(s)/H2(g) // Cu+2(aq)/Cu(s)

F.E.M (fuerza electromotriz) = E =

Medida de la fuerza impulsora para el flujo de electrones. Diferencia de potencial entre los electrodos de la pila a circuito abierto. E = Ectodo - Enodo E = = V = J /C

DETERMINACIN DEL POTENCIAL DE ELECTRODO

Se construye una celda con el ENH (como nodo) y el electrodo de inters (como ctodo) en condiciones estndar Condiciones estndar: Concentraciones = 1M P gas = 1 atm

T = 25 C

cat -

n =

0,76 V

SERIE ELECTROQUMICA
Cuando los pares redox se ordenan por su potencial estndar, se obtiene una lista de agentes oxidantes y reductores ordenados segn su fuerza. Cunto ms negativo es el potencial estndar de un par, mayor es su fuerza reductora.
Fuertemente oxidante P o t e n c i a l No puede reducir al H+

H+/H2

E s t n d a r

Puede reducir al H+ Fuertemente reductor

Mayor tendencia a oxidarse

oxidantes

Mayor tendencia a reducirse

reductores

UTILIDAD DE LA TABLA DE POTENCIALES NORMALES DE REDUCCIN

Calcular 0 de pilas. Determinar qu electrodo acta como nodo y cual como ctodo
Cu/ CuSO4 (1M) Ag/ AgNO3(1M)
0 0 r

= 0,34 V

nodo
0

r = 0,80 V

Ctodo

r=

0,80 V-0,34V = 0,46 V

Determinar poder oxidante o reductor de distintas sustancias. Zn2+ - Cu2+ - Ag+

Aumento de la fuerza oxidante
0 r (Zn 2+/Zn)

= -0,76V

Predecir si una reaccin redox puede ocurrir espontneamente Podemos reducir el Fe3+ presente en una solucin 1M de Fe3+ agregando solucin 1M de Sn2+ ?
0 0 r r

(Sn4+/Sn2+) = 0,13 V
(Fe3+/Fe2+) = 0,77 V

Celdas que operan en condiciones estndar

Zn(s)/Zn2+(1M) // H+(1M)/H2(1 atm)/ Pt(s)
voltmetro voltmetro

Puente salino

Zn(s)

Zn2+(1M) + 2e H2(1 atm)

2H+(1M) + 2e

E celda = E ctodo E nodo E celda = E H+/H2 E Zn2+/Zn 0.76V =0V E Zn2+/Zn

Celdas que operan en condiciones estndar

+ 2+(1M) /Cu(s) voltmetro Pt(s)/H 2(1 atm) / H (1M)//Cu

voltmetro

H2(1 atm)
Puente salino Cu2+ (1M) + 2e

2H+(1M) + 2e
Cu(s)
Puente salino

Electrodo de = E celda Zn

Electrodo de H2 E ctodo E nodo 2+ +

2+(ac,1M) E celda Zn = E Zn(s) Cu /Cu +E H /H2 2e

0.34V

= E Cu2+/Cu 0 V

Celda electroqumica
nodo voltmetro Puente salino ctodo

algodn

solucin

solucin

E celda = E Cu2+/Cu E
Zn2+/Zn
es oxidado a en el nodo

E celda = 0.34 V ( 0.76 V) E celda = 1.10 V

es reducido en el ctodo

ELECTRLISIS
Electrones

Celdas electrolticas
NaCl fundido

Productos de la electrlisis
O X I D A C I N

Na+

2Cl-

Cl2(g) +2e-

Cl-

R E D U C C I N

2Na+ + 2 e-

2Na (l)

nodo

Ctodo

Aplicaciones de la electrlisis
Se utiliza industrialmente para obtener metales a partir de sales de dichos metales utilizando la electricidad como fuente de energa. Se llama galvanoplastia al proceso de recubrir un objeto metlico con una capa fina de otro metal: Ejemplo: Zn2+ + 2e Zn (cincado) (en este caso los electrones los suministra la corriente elctrica)

Aplicaciones de la electrlisis
Electrorrefinado del Cu Electrodeposicin de Ag

Celdas electrolticas

nodo Oxidacin Ctodo Reduccin nodo (-) Ctodo (+) E qca. E elca. Realiza W Espontneo 2 compartimientos

nodo Oxidacin Ctodo Reduccin nodo (+) Ctodo (-) E elca. E qca. Recibe W No espontneo 1 compartimiento

Ecuacin de Faraday
Ley de Faraday: La cantidad de sustancia oxidada o reducida durante la electrlisis es directamente proporcional a la cantidad de corriente elctrica continua que pasa a travs de la celda electroltica Un faraday (F) es la cantidad de electricidad que corresponde a la ganancia o prdida y, por tanto, al paso de 6,02 x 1023 electrones, o un mol de electrones Un coulomb (C) se define como la cantidad de carga que pasa por un punto dado cuando 1 ampere (A) de corriente elctrica fluye por 1 segundo (s) Un ampere de corriente es igual a 1 coulomb por segundo 1 A = 1C/s

La carga de un mol de electrones es el producto de la carga del electrn (1,6 x 1019 C) y la de 1 mol de electrones (6,02 x 1023) : 96485 C Por lo tanto, un faraday es igual a 96485 coulombs de carga 96485 C = 1 F= 1 mol de e- = 6,02 x 1023 e(Podemos considerar 96485C 96500C)

Con un mol de electrones se puede reducir 1 mol de metal monovalente o mol de metal divalente, es decir, un equivalente del metal. Un equivalente precisa 96500 C, por lo tanto neq (m (g)/Meq) precisarn Q C

Clculo de la cantidad de producto obtenido en la electrlisis:

Ley de Faraday: El nmero de moles de producto formado por una corriente elctrica es estequiometricamente equivalente al nmero de moles de electrones suministrados

Cantidad de Carga (q) i.t

F F

Moles de Estequiometra electrones

Moles de producto

M, Vm

Masa o Volumen de producto

Ejemplo: Calcular la masa de cobre producida por el pasaje de 2,5 A a travs de una solucin de CuSO4 durante 50 minutos
Primero: escribir la hemiecuacin de reduccin

Cu2+ +2eSegundo:

Cu0

Rta.: se depositan 2,45 g de Cobre.

BIBLIOGRAFA
Atkins P.W, Jones L. Qumica. 3ra edicin (1999). Ed.

Omega. Captulo 17.

Brown, T.L., Le May, H.E., Bursten, B.E. Qumica: la

ciencia central. 7ma edicin (2001) . Ed PrenticeHall. Captulo 20.

Whitten, K.W., Davis, R. E., Peck, M.L. General

chemistry, 5ta edicin (1996). Ed. Saunders College Publishing, Captulo 21.