Tres estados de la Materia

Slido

Lquido

Gas

Fuerzas intramoleculares
Dentro de las molculas: enlaces qumicos q

Influyen en las propiedades qumicas

Fuerzas intermoleculares
Entre molculas

Influyen en las propiedades fsicas

Fzas. intramoleculares >> Fzas. intermoleculares

Fzas. intramoleculares >> Fzas. intermoleculares

distancias intramoleculares < distancias intermoleculares

2 radios covalentes

2 radios van an der Waals

Indique si en los siguientes procesos se rompen enlaces covalentes o simplemente se vencen fuerzas intermoleculares: a. Vaporizacin de agua. b. b Descomposicin del N2O4 en NO2. c. Sublimacin de hielo seco. d Fusin de un trozo de hielo d. hielo. e. Disociacin de F2 en tomos de F.

Energa cintica >> Energas intermoleculares Energa cintica << Energas intermoleculares Energa cintica Energas intermoleculares

GAS SLIDO LQUIDO

VOLUMEN Y FORMA PROPIA CASI INCOMPRESIBLES Difcilmente deformables velocidades de DIFUSION bajas VOLUMEN PROPIO FORMA DEL RECIPIENTE MUY BAJA COMPRESIBILIDAD MODERADA FLUIDEZ VOLUMEN DEL RECIPIENTE velocidades de Difusin Moderadas FORMA DEL RECIPIENTE ALTA COMPRESIBILIDAD ALTA FLUIDEZ velocidades de DIFUSION altas

Slido

Lquido

Gas

Tipos p de Fuerzas Intermoleculares a) ) Fuerzas F Dipolo-Dipolo Di l Di l b) Fuerzas de London c) ) Puentes de Hidrgeno g

Fuerzas de van der Waals
No cambian la identidad qumica Incluyen fuerzas repulsivas

F Fuerzas Dipolo-Dipolo Di l Di l

Se incrementan con el momento dipolar

Interacciones Dipolo-Dipolo
Las energas asociadas con estas fuerzas son del orden de 5 a 20 kJ/mol (las energas cinticas a 25C C son del orden de 4 kJ/mol) por lo que las sustancias i que las l presentan son slidos o lquidos a temperatura ambiente bi Implican fuerzas de atraccin y tambin de repulsin

Problema: (a) ( ) A partir p de q qu herramientas p puede predecirse si una molcula es polar o no polar? (b) ( ) Decidir cules de las siguientes g sustancias son polares: hidrgeno, H2; fluoruro de hidrgeno, HF; amonaco, NH3; dixido de carbono, CO2; dixido de azufre, SO2; trixido de azufre, SO3.

( ) Definir (a) D fi i momento t di dipolar. l (b) Cules son las unidades SI del momento dipolar? Cul es la unidad que se utiliza frecuentemente p q para expresar el momento dipolar de las molculas? (c) Los momentos dipolares del SO2 y el CO2 son 5 5.37 37 x 10-30 C m (Coulomb x metro) y cero respectivamente. Explicar esta diferencia sobre la base de la geometra de ambas molculas. g

Problema: Sabiendo que los derivados pentahalogenados del fsforo tienen una estructura en la que el tomo central est rodeado por 5 tomos de halgeno en forma de bipirmide trigonal, dibujar la geometra t de d todos t d los l ismeros i d del l PBr2Cl3 e indicar cules tendrn momento dipolar no nulo.

Fuerzas de dispersin de London

En molculas no polares, en promedio, la distribucin de la nube electrnica es homognea. homognea Pero debido a que los electrones estn en continuo movimiento, se produce una distribucin asimtrica de cargas, la que origina en un dipolo instantneo.

Los dipolos instantneos inducen dipolos en molculas vecinas (dipolos inducidos) generando las fuerzas de dispersin (dipolo instntaneo-dipolo ) inducido).

Polarizacin Polari acin El proceso de inducir un dipolo en una molcula

Polarizabilidad Extensin en la que una nube electrnica puede ser distorsionada por una carga externa

 Hay fuerzas de dispersin en todas las molculas (incluyendo las polares) En general mayor nmero de electrones favorece la atraccin intermolecular Cunto mayor es el rea de contacto, mayores son las fuerzas de London London. Para molculas grandes, las fuerzas de dispersin pueden d superar las l interacciones i t i dipolo-dipolo di l di l

n-pentano

2,2 2,22 22-dimetilpropano

Punto de ebullici ebullicin n normal:

36 36C

10 10 C

Si las molculas de una sustancia presentan momento dipolar p p p permanente, qu interacciones intermoleculares se observarn? Cules son las interacciones intermoleculares que presentan las sustancias: (a) CCl4 y (b) CHCl3?

Explicar la tendencia observada experimentalmente en los siguientes puntos de ebullicin normales: p Sustancia HCl HBr HI PEN ( ( C) -85 -67 -35

Ej Ejemplo l 10.2, 10 2 pgina i 358. 358 Atki Atkins, Q Qumica: i Molculas, Materia, Cambio. Ed. Omega, 1998.

P Puentes t de d Hidrgeno Hid

Aparecen p cuando el hidrgeno g est unido a tomos:
a) ) b) c)

muy y electronegativos g pequeos con pares de electrones libres

Esencialmente se forman enlaces fuertes con N, O y F

Efecto del puente de hidrgeno en el punto de ebullicin b lli i

Intensidad y nmero de enlaces

Comparacin p entre las energas g

25 kJ/mol 5 kJ/mol 15-20 kJ/mol

5-35 kJ/mol

dbil

Hasta 45 kJ/mol

Estructura secundaria de las protenas

Estructura de doble hlice del ADN

Tipo de Fuerza
Enlace inico Enlace covalente Puente de Hidrgeno Dipolo-Dipolo Fuerzas de London

Energa (kJ/mol)
300-600 200-400 20 40 20-40 1-5 0,05-2

En general, los puentes de hidrgeno son ms fuertes que las l dipolo-dipolo di l di l y stas t que las l de d London L d (slo ( l vlido para molculas de tamao similar y semejante nmero de electrones) N2 (PE: (PE:-195 195oC) y O2 (PE: (PE:-183 183oC) N2 (PE:-195oC) y CO (PE:-190oC) CH3Cl (PF (PF:-98 98oC), C) CCl4 (PF:-23 (PF 23oC), C) H2O(PF: O(PF 0oC) y N NaCl Cl (PF: 801oC)

Problema: Cul miembro de cada uno de los siguientes pares de sustancias esperara que tuviera mayor punto de ebullicin? a. O2 y N2. b SO2 y CO2. b. c. CH3-CH2-OH ( etanol) y CH3-O-CH3 ( dimetilter). d. HF y HI. e. Ar y Xe.

Gases P.V = nR.T? nR.T P.V PV = 1 ? nR.T

Preal.V 1 nR.T

Preal e .V = z nR.T

z = factor de compresibilidad

Los volmenes molares de gases como He, H2 y Ne son mayores a 22,414 L (22,420-22,430 L) Los de Ar, N2, O2 y NH3 son menores (22,070-22,397 L)

Teora-Seminario: Fuerzas Intermolec. TeoraProblema 6 La densidad del HF gaseoso es 3,17 g/L mientras i t que l la d del l di dixido id d de carbono, b en las mismas condiciones, es menor que la mitad de ste valor. Calcular la relacin de densidades que predice el modelo del gas ideal. Sugiera razones para la discrepancia entre la relacin de densidades predicha y la experimental.

Modelo de van der Waals P.V = n.R.T (P + a.n2/V2). (V n.b) = n.R.T (P + a/Vm 2). (Vm b) = R.T P muy y bajas j P V = n.R.T P.V nRT

Problema: Deducir las unidades de las constantes de van der Waals (P + a.n2/V2) ( ). ( (V n.b) ) = n.R.T

TeoraTeora -Seminario, , Problema 7

Usando la ecuacin de van der Waals, Waals calcular la presin ejercida por 10 10. .0 moles d dixido de di id de d carbono b ( = 3,59 L2 (a atm/mol2; b= 0.0427 L/mol) contenido en un recipiente de 2.0 L que se encuentra a epe el clculo e c cu o usa usando do la a 47 C. Repetir ecuacin de estado para un gas ideal. ideal. Comparar estos resultados con la presin experimentalmente observada observada: : 82 atm atm. .

1. El gas hidrgeno (H2) se comercializa en cilindros de 40 6 L de capacidad a una presin manomtrica de 40,6 166 bar a temperatura ambiente (25C). La cantidad de gas en el cilindro es equivalente a 6 m3 (medidos a 1 bar de presin absoluta y 15C). (a) Cuntos moles de g gas hay y y cul es la densidad del hidrgeno g en el tubo? (b) Indique si, en el caso del cilindro con hidrgeno, es satisfactoria la utilizacin de la ecuacin de estado de los gases ideales. (c) Evale si utilizando la ecuacin de la ecuacin de van der Waals se comete menos error en el clculo de l propiedades las i d d del d l gas. Las constantes de van der Waals para el hidrgeno son: a=0 244 atm L2/mol2 y b=0,0266 a=0,244 b=0 0266 L/mol

Presiones moderadas (P + a/Vm2). (Vm- b) R.T P Vm + a/V P.V /Vm R.T RT P.Vm/R.T 1 a/Vm.R.T Preal.V V =z nR.T z<1 z <1? z>1 z >1?

a P T

Presiones muy altas (P + a/Vm2).(Vm b) R.T P.Vm P.b R.T P.Vm /R.T 1 + P.b/R.T

Preal.V = z nR.T

z<1 z <1?

z>1 z >1?

T Z b

2. Un recipiente que contiene oxgeno gaseoso es utilizado tili d para estudiar t di las l propiedades i d d d este de t gas. Cuando en el mencionado contenedor se introd cen 2,5 introducen 2 5 moles de gas a 0C, 0C la presin absoluta del gas es de 7500 torr. (a) Cul es la presin manomtrica? Estimar el volumen del recipiente. (b) Las constantes de van der Waals para el oxgeno son: a=1,36 a=1 36 atm L2/mol2 b=0,0318 L/mol. Indicar si es necesario utilizar esta ecuacin en las condiciones propuestas en el problema o si fue satisfactorio el uso de la ecuacin de estado para un gas ideal. ideal

3. El metano, CH4, es el principal componente del gas natural. natural (a) Si se consumieran 16 m3 de gas en condiciones normales de presin y temperatura (CNPT), (CNPT) qu masa de gas se quemara? (b) Un automovilista carga gas en una estacin de servicios. De acuerdo con la indicacin del equipo de carga, g se introduce el equivalente q a 16 m3 de g gas medidos CNPT en el tanque de 65 L, que previamente tena gas a presin manomtrica igual a 0,0 atm. Cul es la presin final en el cilindro? Justificar, en cada caso, la eleccin de la ecuacin d estado de t d utilizada. tili d Datos: R=8,314 J/kmol ametano=2,25 atm L2/mol2 bmetano=0,0428 =0 0428 L/mol