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Amoniaco

1. Definicin: El amonaco o amoniaco, trihidruro de nitrgeno, hidruro de nitrgeno (III), azano, espritu de Hartshorn, nitro-sil, vaporole, gas de amonio o AM-FOL es un compuesto qumico cuya molcula consiste en un tomo de nitrgeno (N) y tres tomos de hidrgeno (H) de acuerdo con la frmula NH3. El amonaco, a temperatura ambiente, es un gas incoloro de olor muy penetrante y nauseabundo. Se produce naturalmente por descomposicin de la materia orgnica y tambin se fabrica industrialmente. Es fcilmente soluble y se evapora rpidamente. Generalmente se vende en forma lquida. La cantidad de amonaco producido industrialmente cada ao es casi igual a la producida por la naturaleza. El amonaco es producido naturalmente en el suelo por bacterias, por plantas y animales en descomposicin y por desechos animales. El amonaco es esencial para muchos procesos biolgicos. La mayor parte (ms del 80%) del amonaco producido en plantas qumicas es usado para fabricar abonos y para su aplicacin directa como abono. El resto es usado en textiles, plsticos, explosivos, en la produccin de pulpa y papel, alimentos y bebidas, productos de limpieza domsticos, refrigerantes y otros productos. Tambin se usa en sales aromticas. Su nombre fue dado por el qumico sueco Torbern Bergman al gas obtenido en los depsitos de sal cerca del templo de Amn, en Libia y viene del griego, ammniakn, que significa lo perteneciente a Amn. 2. Propiedades: a. Fsicas:

PROPIEDAD
Peso Molecular (g/mol) Estado fsico

VALOR
17,03 Gas; puro Lquido; solucin

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-33,35

Punto de Ebullicin (C) (760 mmHg)

Punto de Fusin (C)

-77,7

Presin de Vapor (mmHg) Densidad del Vapor (Aire = 1) Gravedad Especfica (Agua = 1) pH Solubilidad en agua; g/mL Lmites de Inflamabilidad Constante de la Ley de Henry (atm*m3/mol) Temperatura de Auto ignicin (C) a. Qumicas:

6080 (20 C anhidro) 447 (20 C aq al 28%) 0,59 0,6818 (Lquido a -33,35 C) 11,6; solucin acuosa 1N 0 C 895 g/litro 20 C 529 g/litro 40 C 316 g/litro 60 C 168 g/litro 16% - 25% 1,6 x 10-5; 25 C 650

El Amoniaco se disocia parcialmente en el agua formando soluciones bsicas de acuerdo al siguiente equilibrio:

NH3 + H20 [NH4OH] NH4+ + OHLa constante de disociacin del Amoniaco, Kb, es 1.774 x 10-5 a 25 C (pKb es 4.751) y se incrementa sensiblemente con el incremento en la temperatura, a pH 9,25 la mitad del Amoniaco estar en estado anhidro (NH3) y la mitad estar en forma de In Amonio (NH4+), a pH 8,25 y 7,25, 90, y 99% del Amoniaco estar ionizado, respectivamente. Como resultado, muchas propiedades fsicas y qumicas del Amoniaco sern funcin del pH. Por ejemplo, la solubilidad del Amoniaco en agua se incrementa con la disminucin en el pH. La volatilidad del Amoniaco se incrementa con el incremento en el pH; de esta forma, esta sustancia se volatilizar libremente de sus soluciones con agua a pH altos. Las sales de Amonio como el cloruro, nitrato y sulfato se disocian y solubilizan fuertemente en el agua y por eso los cambios en el pH no generarn normalmente la formacin de precipitados de Amonio.

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El Amoniaco gaseoso se adsorbe fcilmente en ciertos slidos. Las caractersticas de adsorcin del Amoniaco en ciertas superficies metlicas son importantes en su sntesis y en otras reacciones catalticas. Los productos de combustin son principalmente Nitrgeno y agua, pero tambin se forman pequeas trazas de nitrato de Amonio (NH4NO3) y Dixido de Nitrgeno. Otra reaccin importante que involucra la oxidacin del Amoniaco es su oxidacin cataltica a xido Ntrico (NO) y xido nitroso (N2O). Esta reaccin es un paso importante en la manufactura del cido Ntrico. Bajo condiciones atmosfricas normales, el Amoniaco no sufre ninguna reaccin fotoqumica primaria a longitudes de onda mayores de 290 nm. Cuando se expone a radicales u otras especies fotoqumicamente excitadas, el Amoniaco sufre descomposicin secundaria: NH3 + -OH -NH2 + H2O NH3 + O -NH2 + -OH Algunas de estas reacciones pueden ser muy importantes en el balance de Nitrgeno atmosfrico. El Amoniaco tambin sufre descomposicin a Nitrgeno e Hidrgeno cuando se expone a descargas elctricas. Reacciona con Azufre para formar sulfato de Amonio en la atmsfera. El Amoniaco acuoso puede tomar parte en reacciones de substitucin con haluros orgnicos, sulfonatos, compuestos hidroxlicos y nitrosos y en la presencia de catalizadores metlicos, se usa para producir amino cidos a partir de queto cidos. El Amoniaco reacciona con el cido hipocloroso (HOCl) para formar monocloramina, dicloramina o tricloruro de Nitrgeno. La formacin de estas cloraminas depende del pH, la concentracin relativa del cido hipocloroso y el NH3, el tiempo de reaccin y la temperatura. La presencia de estas cloraminas puede contribuir al olor y sabor del agua potable y puede estar asociado con problemas de la salud. El Amoniaco interviene en numerosas reacciones industrialmente importantes con compuestos orgnicos. La reaccin con haluros de alquilo o con alcoholes se usa en la produccin de aminas e iminas. Con haluros orgnicos cidos la reaccin genera amidas cidas con subproducto cloruro de Hidrgeno. De la misma manera, las amidas cidas resultan de la acilacin del Amoniaco con steres cidos, Anhdridos cidos o incluso cidos a temperaturas arriba de 100 C. La adicin de Amoniaco a aldehdos y cetonas con liberacin de agua lleva a compuestos intermedios amnicos inestables. Con xidos de Etileno y Propileno, el

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Amoniaco acuoso reacciona para dar etanolamina o propanlamina. Por reaccin de olefinas con el Amoniaco se pueden obtener alquilaminas. La oxidacin cataltica en fase gaseosa de olefinas en presencia de Amoniaco sobre catalizadores de vanadio o de Amoniaco genera nitrilos cidos de alta importancia comercial. 3. Mtodos para la obtencin de Amoniaco:

El mtodo principal de produccin de Amoniaco Anhidro es el proceso de Haber-Bosh modificado, que constituye la forma de produccin del 90% del Amoniaco mundial. En este proceso, el Nitrgeno (obtenido de la atmsfera) y el hidrogeno (a partir del gas natural) se mezclan en una proporcin de 1:3 y pasan sobre un catalizador a alta presin. El Amoniaco as producido se colecta por diferentes mtodos y los reactivos que no reaccionaron se recirculan al reactor. Pequeas cantidades de Amoniaco se producen industrialmente como subproducto de la coquizacin del carbn. La mayor proporcin de produccin industrial de Amoniaco ocurre en reas donde el gas natural es barato y abundante ya que el Amoniaco se sintetiza usando este medio. El proceso completo de produccin de Amoniaco puede subdividirse en las siguientes operaciones: Preparacin del gas de sntesis Produccin de gas Conversin de Monxido de Carbono Purificacin del gas Compresin Sntesis Recuperacin de Hidrgeno del gas de purga Los cambios ms significativos efectuados en los ltimos aos corresponden a la preparacin del gas de sntesis y en la compresin. a. Preparacin del gas de sntesis: El objetivo de esta etapa consiste en la preparacin de una mezcla de Nitrgeno e Hidrgeno tan pura como sea posible a una razn estequiomtrica de 1:3. Las materias primas consisten en agua, aire y un medio reductor que contenga Carbono, y que por su parte contenga Hidrgeno. Existen dos procedimientos fundamentales para la produccin del gas de sntesis: reformado de vapor y oxidacin parcial. Los principales productos de estos procedimientos constituyen Hidrgeno y Monxido de Carbono. El oxgeno necesario puede ser provedo ya sea como vapor, como oxgeno gaseoso o como aire. Si se usa un catalizador y se emplea el vapor como agente de transferencia de oxgeno, el

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proceso se llama reformado de vapor. Por otro lado, si el reactante es oxgeno o aire y no se usan catalizadores, el proceso se llama oxidacin parcial. b. Compresin: Termodinmicamente, la generacin de Amoniaco necesita de altas presiones o muy bajas temperaturas. Con mayor facilidad se puede obtener alta presin que la temperatura necesaria para una conversin aceptable, as que todas las plantas de produccin incluyen este paso. Los sistemas de presin industrialmente usados se encuentran en el intervalo de 8 a 45 MPa (80-450 bar), aunque la mayora opera a presiones de entre 15 y 25 MPa (150-250 bar). c. Sntesis: Los catalizadores empleados permiten el trabajo de alrededor de 350 C. A las condiciones comerciales de operacin la conversin alcanzada por paso del gas de sntesis es solo del 25-35% y por ello, en las plantas de produccin se recurre a reciclos para elevar la conversin global del proceso. El gas que sale del reactor se fracciona por condensacin para retirar el Amoniaco producido y el resto se devuelve al proceso. Previo al proceso Haber-Bosch, el Amoniaco se produca por la hidrlisis de cianuros. Otro mtodo a pequea escala para la produccin de Amoniaco consiste en la regeneracin a partir de sales de Amonio por medio del calentamiento en presencia de una base. El Amoniaco se produce tanto por el hombre como por procesos naturales. La cantidad de Amoniaco producido por el hombre cada ao es casi igual al producido por la naturaleza en el mismo periodo. En el medio ambiente el Amoniaco se produce por bacterias en el suelo, plantas y animales en descomposicin y por desechos animales.

4. Descripcin del Mtodo de Obtencin: Mtodo de reformado con vapor A continuacin se explica el proceso de obtencin de amonaco. Este mtodo es el ms empleado a nivel mundial para la produccin de amoniaco. Se parte del gas natural constituido por una mezcla de hidrocarburos siendo el 90% metano (CH4) para obtener el H2 necesario para la sntesis de NH3.

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5. Diagrama de Flujo:

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6. DIAGRAMA DE BLOQUES:

DESULFURACION

REFORMADO

PURIFICADO

COMPRESION

SINTESIS

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7. REACCIONES QUIMICAS GENERALES DE LA PRODUCCION DEL AMONIACO. Sntesis industrial

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El NH3 se obtiene por el mtodo denominado proceso Haber-Bosch (Fritz Haber y Carl Bosch recibieron el Premio Nobel de qumica en los aos 1918 y 1931). El proceso consiste en la reaccin directa entre el nitrgeno y el hidrgeno gaseosos N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) H = -46,2 kJ/mol S < 0 25 C K = 6,8.105 atm 850 C K = 7,8.10-2 atm Desulfuracin Antes del reformado tenemos que eliminar el S que contiene el gas natural, dado que la empresa distribuidora le aade compuestos orgnicos de S para olorizarlo. R-SH + H2 H2S + ZnO Reformado Una vez adecuado el gas natural se le somete a un reformado cataltico con vapor de agua (craqueo- rupturas de las molculas de CH4). El gas natural se mezcla con vapor en la proporcin (1:3,3)-(gas: vapor) y se conduce al proceso de reformado, el cual se lleva a cabo en dos etapas Reformador primario El gas junto con el vapor se hace pasar por el interior de los tubos del equipo donde tiene lugar las reacciones siguientes CH4 + H2O CH4 + 2H2O CO + 3H2 CO2 + 4H2 H = 206 kj/mol H = 166 kj/mol RH + H2S hidrogenacin H2O + ZnS adsorcin

Reacciones fuertemente endotrmica Estas reacciones se llevan a cabo a 800C y estn catalizadas por xido de nquel (NiO), as se favorece la formacin de H2. Reformador secundario El gas de salida del reformador anterior se mezcla con una corriente de aire en este 2 equipo, de esta manera aportamos el N2 necesario para el gas de sntesis estequiomtrico N2 + 3H2. Adems, tiene lugar la combustin del metano alcanzndose temperaturas superiores a 1000C. CH4 + 2O2 CO2 + 2H2O H<< 0

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En resumen, despus de estas etapas la composicin del gas resultante es aprox. N2 (12,7%), H2 (31,5%), CO (6,5%), CO2 (8,5%), CH4 (0,2%), H2O (40,5%), Ar (0,1%). conversin 99% de hidrocarburo. Purificacin El proceso de obtencin de NH3 requiere un gas de sntesis de gran pureza, por ello se debe eliminar los gases CO y CO2. Etapa de conversin. Tras enfriar la mezcla se conduce a un convertidor donde el CO se transforma en CO2 por reaccin con vapor de agua,

CO + H2O CO2 + H2

H = -41 kJ/mol

esta reaccin requiere de un catalizador que no se desactive con el CO. La reaccin se lleva a cabo en dos pasos,

a) A aprox. 400C con Fe3O4.Cr2O3 como catalizador 75% de la conversin. b) A aprox. 225C con un catalizador ms activo y ms resistente al envenenamiento: Cu-ZnO prcticamente la conversin completa. Etapa de eliminacin del CO2. Seguidamente el CO2 se elimina en una torre con varios lechos mediante absorcin con K2CO3 a contracorriente, formndose KHCO3 segn K2CO3 + CO2 + H2O 2KHCO3

este se hace pasar por dos torres a baja presin para disolver el CO2, el bicarbonato pasa a carbn liberando CO2. (sub producto- para fabricacin de bebidas refrescantes). Etapa de metanizacin. Las trazas de CO (0,2%) y CO2 (0,09%), que son peligrosas para el catalizador del reactor de sntesis, se convierten en CH4: CO+3H2 CO2 + H2 CH4+H2O CH4 + 2H2O

Proceso sobre lecho cataltico de Ni (300C).

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Sntesis de amonaco

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As se obtiene un gas de sntesis con restos de CH4 y Ar que actan como inertes. A continuacin el gas se comprime a la presin de 200 atm. Aproximadamente (compresor centrfugo con turbina de vapor) y se lleva al reactor donde tiene lugar la produccin del amonaco, sobre un lecho cataltico de Fe. N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)

8. IMPACTO AMBIENTAL DE LOS MATARIALES USADOS, ELABORADOS Y LA PROPUESTA DE MITIGACIN. 8.1 COMPORTAMIENTO EN EL AMBIENTE El Amoniaco es una sustancia de presencia comn en el medio ambiente y se puede encontrar en el suelo, el agua y el aire. El Amoniaco se recicla de forma natural en el medio ambiente como uno de los pasos del ciclo del Nitrgeno. IMPACTO AMBIENTAL Solo el 17% del amoniaco usado como fertilizante es consumido por los humanos a travs de la comida. El resto acaba en la tierra o en el aire. Segn un artculo de Nature Geoscience, las emisiones en ausencia de interferencia humana son de 0,5 kilos por hectrea y ao. La agricultura moderna ha multiplicado por 20 esta cifra, lo que ha provocado la alteracin del ciclo natural del nitrgeno aunque su impacto global an no es muy conocido. Hay dos problemas directamente relacionados con el amoniaco. Uno es el de la eutrofizacin de las aguas. Los nitratos acaban en mares y ros, las algas y bacterias se dan un banquete con el exceso de nutrientes y eso acaba con el oxgeno que necesitan otras especies. Por otro lado, el nitrgeno reactivo est alterando el balance atmosfrico, enriqueciendo el ozono de la troposfera y reduciendo el de la estratosfera. Eso s, el amoniaco tiene el efecto positivo de la captura de CO2 en selvas y bosques debido a la mayor presencia de nitrgeno en el aire. AIRE El Amoniaco liberado en el aire en forma de vapores y gases reacciona con sustancias cidas del ambiente (Acido sulfrico, clorhdrico o Ntrico) para producir aerosoles amoniacales, los que pueden sufrir deposicin por va seca o va hmeda. La deposicin de Amoniaco por va seca predomina en reas de alto contenido de Amoniaco, mientras que la va de deposicin hmeda se da con ms frecuencia para zonas con bajas concentraciones de Amoniaco. Adems de las reacciones con sustancias cidas, o, como paso intermedio en estas reacciones, el Amoniaco se lava del aire rpidamente con ayuda de las lluvias gracias a su alta compatibilidad en este solvente.

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AGUA El Amoniaco se puede liberar en el agua a travs de efluentes de plantas industriales, derrames en lneas de agua y filtracin en el suelo desde campos fertilizados con compuestos amoniacales. Los niveles de Amoniaco normales en el agua estn alrededor de 6ppm pero de nuevo este valor puede variar dependiendo el lugar especfico de medida; para el caso de campos altamente abonados la concentracin puede llegar a 12 ppm. La transformacin del Amoniaco en el agua ocurre por procesos microbiolgicos de nitrificacin y denitrificacin, los cuales generan compuestos inicos de Nitrgeno y a partir de ellos se regenera Nitrgeno elemental. La remocin de los compuestos inicos anteriores puede darse por adsorcin de la sustancia en sedimentos o material orgnico suspendido y por absorcin hacia plantas acuticas.

8.2 LINEAMIENTOS DE GESTIN AMBIENTAL PARA SU DISPOSICION Las soluciones de Amoniaco se pueden diluir con agua y posteriormente neutralizar con Acido clorhdrico y luego dirigir al sistema de alcantarillado previa revisin de la normatividad existente y pertinente. Cantidades limitadas de Amoniaco gaseoso se pueden liberar a la atmsfera. No es recomendable liberar grandes cantidades de Amoniaco Anhidro lquido o en solucin directamente al agua a causa del gran calor de dilucin generado y el grave impacto ambiental que esto representa. Esta generacin de calor puede incrementar la exposicin al personal involucrado en el proceso. Para muchas industrias es viable la recuperacin de Amoniaco acuoso a partir de soluciones de desecho.

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9. APLICACIN Y FINES DEL PRODUCTO ELABORADO Y TRATAMIENTO DE DESPERDICIOS APLICACIONES Y USOS La mayora del Amoniaco producido se usa con fines agrcolas, ya sea por aplicacin directa o como intermediario en la produccin de fertilizantes. El Amoniaco y los compuestos de Amonio usados en fertilizantes representan cerca del 89% del Amoniaco producido comercialmente. El uso directo del Amoniaco puede caer en las siguientes categoras: Amoniaco Anhidro 30%, soluciones de urea/nitrato de Amonio 24%, urea 17,5%, nitrato de Amonio 5%, sulfato de Amonio 2% y otras formas 21,5%. Muchos compuestos de Amonio y Acido Ntrico se usan directamente en la produccin de fertilizantes. Las proporciones pequeas de Amoniaco producido no incorporado en fertilizantes se usa como inhibidor de corrosin en la purificacin de fuentes de agua, como componente de limpiadores domsticos y en la industria de refrigerantes. Se usa en las industrias de pulpa de papel, de la metalurgia, del caucho, de comidas y bebidas, de los textiles, de productos farmacuticos y en las industrias del cuero. La lista de aplicaciones del amoniaco es enorme: tintes para textiles, nuevos materiales como el nylon, alimentacin del ganado estabulado, los primeros refrigeradores y aires acondicionados, pinturas, productos de limpieza, extraccin mineral, etc. Su uso principal est basado en su gran capacidad desengrasante, por lo que es idneo para la limpieza de azulejos, cristales, filtros de campanas extractoras, etc. Ideal para limpiar tejidos, moquetas y alfombras, entre otros. Es adecuado para la limpieza de objetos de plata.

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El amonaco es un exitoso producto de limpieza. Su efectividad consiste en sus propiedades como desengrasante lo que lo hace til para eliminar manchas difciles. Se utiliza como limpia hogar diluido en agua. Tambin es efectivo para la limpieza de manchas en ropa, telas, alfombras, etc. El amonaco es capaz de quitar el brillo al barniz y la cera por lo que se utiliza en tareas de decapado de muebles.4 Durante su utilizacin debe evitarse la mezcla con leja, porque contiene hipoclorito sdico, que reacciona con el amonaco produciendo cloramina, un gas irritante y muy txico.

10. IDENTIFICAR CASOS PROBLEMTICOS DE INTERS INDUSTRIAL EFECTOS NOCIVOS EN EL ORGANISMO Inhalacin En concentraciones elevadas irrita la garganta, inflama los pulmones, daa las vas respiratorias y los ojos. Segn aumenta la concentracin puede llegar a producir edema pulmonar o la muerte cuando supera las 5000 ppm. Contacto con la piel El amonaco puede producir irritacin de la piel, sobre todo si la piel se encuentra hmeda. Adems, puede llegar a quemar y ampollar la piel al cabo de unos pocos segundos de exposicin con concentraciones atmosfricas superiores a 300 ppm. Ingestin Este compuesto es gaseoso en condiciones atmosfricas normales siendo poco probable su ingestin. Sin embargo, en caso de producirse, puede destruir la mucosa gstrica, provocando severas patologas e incluso la muerte. El Amoniaco es una sustancia altamente irritante para las mucosas. En forma lquida causa quemaduras en la piel y los ojos al contacto. Es tambin una sustancia venenosa y puede ser fatal por inhalacin en grandes cantidades. Todos los sntomas pueden tener efecto retardado. No se ha clasificado esta sustancia como generadora de cncer pero en presencia de otros qumicos puede promover la generacin de algunos tipos de cncer.

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Por lo general respirar Amoniaco en concentraciones altas pero no letales puede causar laringitis, dificultad para respirar, sensacin de ahogo y dolor en el pecho. Tambin a partir de la inhalacin puede generarse edema pulmonar y neumona. El contacto con los ojos produce irritacin, dolor, conjuntivitis (ojos rojos e inflamados), lagrimacin y erosin corneal. Tambin es posible la prdida de la visin en situaciones extremas de concentracin o en salpicaduras de soluciones acuosas concentradas o gas licuado.

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