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Universidade Federal de So Carlos UFSCar Departamento de Qumica DQ Centro de Cincias Exatas e de Tecnologia CCET

Laboratrio de Fsico-qumica

Experimento 5 Determinao de equilbrio de um sistema binrio lquido-vapor.

Nomes: Diego David da Silva Ra: 362972 Rogrio Queiroz Freitas Ra: 363359

Abril/2013

Sumrio
1. 2. 3. Objetivo ................................................................................................................................ 3 Introduo ............................................................................................................................ 3 Resultados e discusses................................................................................................... 4 3.1 Curva de calibrao......................................................................................................... 4 3.2 Determinao das fraes molares dos destilados e resduos ................................ 5 3.3 Representao das diferentes regies do diagrama de fase e regra da alavanca 7 3.4 Desvios da Lei de Raoult e azetropo .................................................................... 9

3.5 Determinao das fraes molares das composies a partir de Mcabe Thiele ..................................................................................................................................... 10 4. 5. Fontes de erro e cuidados .............................................................................................. 12 Bibliografia ......................................................................................................................... 13

1. Objetivo
Obter um diagrama de temperatura-composio de um sistema binrio liquido-vapor (etanol e acetato de etila), a partir da determinao da composio das fases liquida e vapor correspondentes ao equilbrio a diferentes temperaturas.

2. Introduo
Um diagrama de fase em fsico-qumica um tipo de grfico que mostra as condies de equilbrio entre as fases termodinamicamente distintas. E nesse experimento foi obtido um grfico de temperatura em funo da composio, isto , diagramas de fases em que as curvas mostram as composies das fases em equilbrio em funo da temperatura (a uma presso fixa).

Figura 2.1: Diagrama temperatura-composio

Embora muitas solues binrias tenham diagramas de fases em termos de temperatura e composio semelhantes verso ideal da Fig.1, em muitos casos importantes os afastamentos so notveis. Durante o experimento foram utilizados alguns conceitos de suma importncia para o desenvolvimento da prtica laboratorial. A primeira definio a ser destacada de mistura azeotrpica que consiste em um conjunto de componentes que apresentam ponto de ebulio constante, ou seja, durante a ebulio a temperatura no se altera comportando-se como um composto qumico ou um elemento. Foram utilizados tambm os conceitos como Lei de Raoult e a Regra da Alavanca o primeiro afirma que a presso parcial de cada componente em uma soluo ideal dependente da presso vapor dos componentes individuas e da frao molar dos mesmos componentes: P=P0X

P: o valor do vapor do solvente P0: presso do vapor do solvente puro

X: frao molar do solvente.

J a Regra da Alavanca um mtodo utilizado para determinar a proporo dos nmeros de mols de duas fases que esto em equilbrio. nl=nl Onde: n= so os nmeros de mols de cada fase l= distncia entre as fases Na pratica experimental foi utilizado o refratmetro que um aparelho ptico utilizado para medir o ndice de refrao de substncias translucidas. Ao passar de um meio para o outro a luz sofre refrao, assim, possvel determinar a identidade de um material desconhecido baseando-se no seu ndice de refrao. possvel determinar tambm a concentrao de uma substncia em outra ou ainda determinar a pureza de uma determinada substncia.

3. Resultados e discusses
3.1 Curva de calibrao

Os valores dos ndices de refrao obtidos a partir de composies conhecidas de acetato de etila e etanol tornaram possvel a construo de uma curva de calibrao, a qual ser importante para estimar as fraes molares dos resduos e destilados, obtidos em cada um dos experimentos executados nesta prtica. A Tabela 3.1 ilustra os valores dos ndices de refrao encontrados para as diferentes composies acetato de etila/etanol. Tabela 3.1 ndices de refrao para as diferentes composies acetato de etila /etanol
Tubo Acetato de etila / mL Etanol / mL ndice de refrao 1 0 2,0 1,3625 2 0,2 1,8 1,3630 3 0,4 1,6 1,3635 4 0,6 1,4 1,3645 5 0,8 1,2 1,3655 6 1,0 1,0 1,3660 7 1,2 0,8 1,3675 8 1,4 0,6 1,3680 9 1,6 0,4 1,3685 10 1,8 0,2 1,3700 11 2,0 0 1,3710

A partir destes valores dos ndices de refrao para as diferentes composies da mistura binria, foi possvel traar uma curva de calibrao e determinar o coeficiente angular desta curva que representada pela Figura 3.1.

Figura 3.1 Variao do ndice de refrao em funo da frao molar de acetato de etila

3.2 Determinao das fraes molares dos destilados e resduos

Ao determinar o coeficiente angular da curva da Figura 3-1, pode-se estimar as composies molares de resduo e destilado dos experimentos que continham no seu incio apenas acetato de etila ou etanol. A partir do coeficiente angular, foram obtidos as fraes molares descritas na Tabela 3.2 e Tabela 3.3.

Tabela 3.2 ndices de refrao referentes ao destilado e resduo (Xa inicial: 1,0 acetato de etila) e temperatura de ebulio
Volume etanol adicionado total / mL *I.R.D. Xa etanol destilado *I.R.R. Xa etanol resduo o Temperatura de ebulio / C 0 1,3710 0 1,3710 0 73,0 2,0 1,3685 0,29 1,3690 0,23 66,0 4,0 1,3670 0,47 1,3675 0,41 68,0 7,0 1,3665 0,64 1,3650 0,70 69,5 12,0 1,3650 0,70 1,3645 0,76 72,0 22,0 1,3640 0,81 1,3630 0,93 74,0 37,0 1,3635 0,87 1,3629 0,94 74,5

6 *I.R.R. : ndice de refrao do resduo *I.R.D. : ndice de refrao do destilado

A partir destas fraes molares, foi possvel construir o diagrama de fases (Figura 3.2) lquido-vapor. A curva de lquido foi construda com as fraes molares encontradas para o resduo e a curva de vapor foi construda com as fraes molares encontradas para o destilado.

Ponto no experimental, considerando apenas a temperatura de ebulio do etanol de frao molar igual a 1,0 (78,4 oC).

Figura 3.2 Temperatura de ebulio em funo das fraes molares

Tabela 3.2 ndices de refrao referentes ao destilado e resduo (Xa inicial: 1,0 etanol) e temperatura de ebulio
Volume acetato de etila adicionado total / mL I.R.D. Xa acetato de etila destilado I.R.R. Xa acetato de etila resduo o Temperatura de ebulio / C 0 1,3625 0 1,3625 0 75,0 5,0 1,3655 0,35 1,3640 0,17 72,0 15,0 1,3670 0,52 1,3655 0,35 69,0 30,0 1,3675 0,58 1,3675 0,58 68,0 50,0 1,3685 0,70 1,3690 0,76 68,1 70,0 1,3695 0,81 1,3695 0,81 68,2

A partir destas fraes molares, foi possvel construir o diagrama de fases (Figura 3.3) lquido-vapor. A curva de lquido foi construda com as fraes molares encontradas para o resduo e a curva de vapor foi construda com as fraes molares encontradas para o destilado.

Figura 3.3 Temperatura de ebulio em funo das fraes molares

3.3 Representao das diferentes regies do diagrama de fase e regra da alavanca

Na Figura 3.3 pode-se verificar melhor as diferentes regies de um diagrama de fases tpico. Na Figura 3.4 esto melhor representadas as distintas regies.

Figura 3.4 Representao das diferentes composies no diagrama de fases

8 O significado fsico associado a cada uma das regies descritas na Figura 3.4 est relacionado composio de vapor (V) e de lquido (L) nas mesmas. Para a regio acima de linha referente ao destilado (V), observa-se apenas fase de vapor. Entre as curvas de destilado e resduo (L+V) ocorre uma mistura de fases lquida e vapor. Por fim, aquelas regies abaixo da curva do resduo, apenas existir a fase lquida da mistura. Para se determinar a composio das fases lquida e vapor, escolhe-se um ponto na regio intermediria entre as curvas das fases mencionadas e pela regra da alavanca, pode-se determinar tal composio, melhor descrita na Figura 3.5.

Figura 3.5 Descrio da composio de fases pela regra da alavanca

9 Determinao das fraes de lquido e vapor no ponto Xo: n(L).(Xo - Xa) = n(V).(Xb - Xo) Xo = 0,32 Xa = 0,24 Xb = 0,42

n(L) = 1,25 n(V) n(L) + n(V) = 1,0 n(L) = 0,56 n(V) = 0,44 Xa acetato de etila = 0,32 Xa etanol = 0,68

3.4 Desvios da Lei de Raoult e azetropo


Os desvios do comportamento apresentados em relao quele previsto pela Lei de Raoult podem ser explicados pelo fato das ligaes das molculas dos diferentes diferentes lquidos da mistura estudada no serem qualitativamente iguais s ligaes entre as molculas dos prprios lquidos individualmente. Uma mistura de lquidos pode apresentar pontos de ebulio mximo e mnimo pelas diferentes foras de ligao existentes entre as molculas de diferentes lquidos. Os desvios da Lei de Raoul podem sem positivos, quando h mais espcies na fase vapor, pois as mesmas se desprendem mais facilmente do lquido devido s interaes mais fracas (molculas polares com molculas apolares); negativos quando h menos espcies na fase vapor, pois as mesmas esto mais fortemente ligadas na fase lquida, o que diminui a sua liberao para o meio.

10 As misturas consideradas comuns no possuem um ponto de ebulio constante e sim uma faixa que esta mudana de fase ocorre. Porm o azetropo possui um comportamento diferente, ou seja, apresenta ponto de ebulio constante. Isto pode ocorrer em uma temperatura inferior, intermediria ou superior a dos componentes da mistura quando estes esto puros. Quando inferior, pode ser chamado de azetropo de mnimo de ponto de ebulio, o qual decorrente das interaes mais fracas entre as molculas diferentes em relao quelas ocorridas entre molculas iguais. Para o azetropo de mximo de ponto de ebulio, o ponto de de ebulio ocorre acima daquele esperado para os componentes puros. Isto significa uma maior atrao das molculas diferentes em relao a atrao de molculas idnticas. No presente experimento, foram encontrados ponto de ebulio mnimo em relao aos pontos de ebulio do etanol (78,1 oC) e acetato de etila (77,1 oC). Quando o lquido inicial foi etanol e foram adicionadas quantidades de acetato de etila ao longo do tempo, o ponto de ebulio do azetropo foi de aproximadamente 68 oC. Para o outro experimento que partiu de composio apenas de acetato de etila e adicionando etanol ao logo do tempo, a temperatura de ebulio do azetropo foi de 66 oC. Assim, pode-se perceber que as atraes entre as molculas destes dois lquidos (acetato de etila e etanol) so mais fracas do que aquelas encontradas para as solues puras.

3.5 Determinao das fraes molares das composies a partir de Mcabe Thiele
A partir das fraes molares encontradas na Tabela 3.3, pode-se estabelecer um grfico que relaciona fraes molares dos destilados e resduos. A Figura 3.6 ilustra aquele que continha uma soluo pura de etanol no incio e com o passar do tempo, alquotas de acetato de etila foram adicionadas.

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Figura 3.6 Relao entre as fraes molares do acetato de etila

A linha vermelha corresponde a uma reta de coeficiente angular igual a 1, ou seja, arctg = 45 oC. No ponto que as curvas preta e vermelha se cruzam, pode-se determinar a composio da mistura azeotrpica. Pelo auxlio das linhas azuis paralelas aos eixos das coordenadas e abcissas, estimou-se a seguinte composio:

Xa etanol = 0,42 Xa acetato de etila = 0,58

A partir da frao molar do acetato de etila encontrado (Xa = 0,58), pode-se estimar o ponto de ebulio da mistura na Figura 3.7.

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Figura 3.7 Determinao da temperatura de ebulio da mistura

Pelo auxlio das linhas azuis, pode estimar o ponto de ebulio da mistura em 68 C, o qual coincidiu com o azetropo. Esta temperatura encontrada indica que as foras atrativas das molculas diferentes so menores daquelas encontradas para as solues puras e assim esta temperatura encontrada menos do que aquelas das solues puras.
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4. Fontes de erro e cuidados

Os principais desvios so decorrentes a: Presso atmosfrica local; Pureza dos reagentes; Temperatura ambiente; Temperatura de refluxo e de equilbrio; Utilizao de materiais de fabricantes diferentes que possuam calibraes diferentes;

Alguns cuidados podem ser tomados para a otimizao dos experimentos:

13 Realizar em locais onde a temperatura ambiente tenha uma variao minimizada e prxima da temperatura ambiente; Solventes com pureza elevada; Instrumentos de maior preciso e de um mesmo fabricante; Realizar vrias destilaes na faixa do azetropo;

5. Bibliografia ATKINS, P.W. Fsico-Qumica. 7 ed. Volume 1. LTC Editora, 2002. GLASSTONE, S. Tratado de Qumica Fisica. Trad. J.S .Gomes, Madri Aguliar, 1972.