Difuso Atmica em Slidos

Difuso o transporte de matria, induzido por agitao

trmica. o movimento de uma espcie qumica de uma regio de alta concentrao para outra de baixa concentrao. Nos slidos, os movimentos atmicos so dificultados devido ligao dos tomos em posies de equilbrio. Contudo, as vibraes trmicas que ocorrem nos slidos permitem o movimento de alguns tomos. Nos metais e ligas metlicas, a difuso dos tomos particularmente importante, j que a maior parte das reaes no estado slido envolve movimentos atmicos

Difuso Atmica em Slidos

Exemplos importantes do efeito da difuso na Engenharia:

-Cementao, a sinterizao, a soldagem por difuso, tratamentos trmicos (galvanizao e tempera) e as operaes de transferncia de massa.
-Na engenharia eltrica a difuso de impurezas em bolachas de silcio, de modo a alterar as propriedades eltricas, importante na produo dos circuitos integrados.

Mecanismos de Difuso
Para que haja o movimento atmico de migrao ou transporte

de matria, duas condies devem ser atendidas:

-1 - deve existir um stio adjacente vazio; -2 -o tomo deve possuir energia suficiente para quebrar as ligaes atmicas que o une aos seus tomos vizinhos e ento causar alguma distoro na rede cristalina durante o deslocamento.

Essa energia necessria de natureza vibracional. A uma

temperatura especfica, uma pequena frao do nmero total de tomos capaz de realizar movimento por difuso, em virtude das magnitudes das suas energias vibracionais.

Mecanismos de Difuso
Mecanismo de difuso de tomos substitucional ou por lacunas Nas redes cristalinas, os tomos podem mover-se de uma posio atmica para outra, se a energia de ativao fornecida pela vibrao trmica dos tomos for suficiente e se existirem, na rede, lacunas ou outros defeitos cristalinos para os quais os tomos possam se mover. Nos metais e ligas metlicas, as lacunas so defeitos de equilbrio e, por conseguinte, existem sempre algumas lacunas, o que permite a ocorrncia de difuso atmica substitucional. medida que a temperatura do metal aumenta, o nmero de lacunas presentes aumenta, assim como a energia trmica disponvel e, por isso, a velocidade de difuso maior a temperaturas mais elevadas.

Mecanismos de Difuso
Considere o exemplo de difuso por lacunas dos tomos

do plano (1 1 1) da rede cristalina do Cobre.

Mecanismos de Difuso
Se o tomo que est junto a lacuna tiver energia de ativao

suficiente, pode mover-se para a posio da lacuna e, com isso, contribuir para a autodifuso dos tomos de Cobre na rede.

Mecanismos de Difuso
Difuso intersticial
Envolve tomos que migram de uma posio para uma outra

vizinha que esteja vazia. Esse mecanismo encontrado para a interdifuso de impurezas tais como hidrognio, carbono, nitrognio e oxignio, que possuem tomos pequenos o suficiente para se encaixarem no interior das posies intersticiais. Na maioria das ligas metlicas, a difuso intersticial ocorre muito mais rapidamente do que a difuso por lacunas, uma vez que os tomos intersticiais so menores, e dessa forma so tambm mais mveis. Para que o mecanismo de difuso intersticial tenha lugar, necessrio que os tomos que se difundem sejam relativamente pequenos, quando comparados com os tomos da matriz.

Mecanismos de Difuso

Difuso Estacionria
Na Difuso estacionria no existe variao da

concentrao de tomos de soluto com o tempo, ou seja, considere a difuso de tomos de um soluto na direo x. Durante um certo intervalo de tempo, a concentrao no plano 1 C1 e no plano 2 C2. Isso ocorre quando um gs no-reativo se difunde atravs de uma folha metlica. Ex.: Hidrognio gasoso se difunde atravs de uma folha de paldio.

Difuso Estacionria
Se, na figura ao lado, no ocorrerem interaes qumicas entre os tomos de soluto e de solvente , devido a diferena de concentrao dentre os pontos 1 e 2, haver um movimento de global dos tomos das concentraes mais altas para as mais baixas. O fluxo ou corrente de tomos nesse tipo de sistema pode ser representado pela equao:

1 Lei de Fick

J = Fluxo ou corrente global de tomos D= coeficiente de difuso dC/dx = Gradiente de concentrao

Difuso Estacionria

Difuso Estacionria
Os valores do coeficiente de difuso dependem de

muitas variveis , entre elas: O tipo de mecanismo de difuso intersticial ou substitucional : tomos pequenos podem difundir intersticialmente na rede cristalina dos tomos do solvente. A temperatura afeta diretamente sobre a difuso O tipo de estrutura cristalina do solvente. O tipo de defeitos cristalinos presentes na regio onde est a ocorrer a difuso A concentrao da espcie a difundir

Difuso no- estacionria

A maioria das situaes prticas envolvendo difuso, ocorre

em condies de estado no estacionrio. Ou seja, o fluxo de difuso e o gradiente de concentrao em um ponto especfico no interior de um slido, variam ao longo do tempo.

Difuso no- estacionria

A figura abaixo mostra o perfil de concentrao em 3

momentos diferentes do processo de difuso. Para esses casos deve-se usar a equao diferencial parcial,

Conhecida por segunda lei de Fick. Conhecendo as condies de contorno possvel obter-se solues para essa expresso (concentrao em termos tanto da posio quanto do tempo)

Difuso no- estacionria

Uma soluo importante na prtica aquela para um slido

semi-infinito, em que a concentrao na superfcie mantida constante Alm disso as seguintes hipteses so adotadas: 1- Antes do incio da difuso os tomos do soluto em difuso que estejam presentes no material esto uniformemente distribudos mantendo uma concentrao Co . 2- O valor de x na superfcie zero e aumenta com a distncia para dentro do slido. 3- O tempo zero tomado como sendo o instante imediatamente anterior ao incio do processo de difuso.

Difuso no- estacionria

Essas condies de contorno so representadas pelas expresses:

As aplicaes das condies de contorno acima na segunda lei de Fick

fornece a soluo:

Onde Cx fornece a concentrao em uma profundidade x aps

decorrido um tempo t . O termo a direita a funo erro de Gauss cujos valores so dados em tabelas matemticas.

Difuso no- estacionria

Difuso no- estacionria

A soluo para a segunda lei de Fick demonstra a relao que existe

entre a concentrao, posio e o tempo; que Cx pode ser determinado em qualquer tempo e em qualquer posio, bastando para tanto que os parmetros Co, Cs e D sejam conhecidos. Suponha que se deseje atingir uma determinada concentrao de soluto C1 em uma liga, o lado esquerdo da equao se torna ento:

Logo o lado direito da equao tambm uma constante

Difuso no- estacionria

Em um processo de cementao em um ao com 0.25 % de carbono a

950C com uma concentrao de carbono na superfcie externa de 1.2% , qual deve ser o tempo de cementao para atingir um teor de carbono de 0.8% na posio de 0.5 mm abaixo da superfcie? O coeficiente de difuso do carbono no ferro nessa temperatura de Soluo: Problema de difuso no estado no estacionrio sendo a composio da superfcie mantida constante . As condies de contorno do problema so as seguintes:

ento:

Difuso no- estacionria

Necessitamos determinar agora o valor de z cuja funo erro 0.4210.

Deve-se usar uma interpolao::

Aplicaes Industriais de Processos de Difuso

Cementao: Tratamento Termoqumico que

consiste em introduzir C na superfcie do ao para aumentar a dureza superficial (resistncia ao desgaste), sem alterar o interior tenaz (resistncia ruptura). Rodas Dentadas, veios, engrenagens. Devem ser feitos em aos de 0,10-0,25% teor C Pode ser slida (carvo), lquida (soluo de sais de cianeto e carbamatos) ou gasosa (metano e propano)

Aplicaes Industriais de Processos de Difuso

Peas so colocadas em forno a 927C junto a fonte de C. OC presente difunde-se para o interior das rodas a partir da superfcie, tornando a camada superficial endurecida e alto teor de C. Tempo de cementao afeta fortemente as curvas de teor de C em funo da distncia superfcie.

Aplicaes Industriais de Processos de Difuso

Teor de Carbono em ao 1022, cementados a 918C, numa atmosfera gasosa com 20% CO, 40% H2 e 1,6 ou 3,8% CH4

Aplicaes Industriais de Processos de Difuso

Difuso de Impurezas em Bolachas de Silcio para circuitos integrados: Alterar as propriedades eltricas para produo de circuitos integrados. A superfcie das bolachas exposta ao vapor de uma impureza adequada a uma temp. superior a 1100 C num forno tubular de quartzo Regies da superfcie que no sofrero difuso devem ser cobertas com uma mscara

Processos de dopagem seletiva de superfcies expostas de Si

Efeito da Temperatura na Difuso

Como a difuso envolve movimentos atmicos, a temperatura

apresenta uma grande influncia sobre as taxas de difuso; A dependncia da velocidade de difuso de tomos numa estrutura em relao temperatura expressa pela equao de Arrhenius; A equao de Arrhenius :

D = Do exp-(Q/RT)
D = coeficiente de difuso (m2/s) Do = constante de proporcionalidade Q = energia de ativao para a difuso (J/mol) R = constante dos gases T = temperatura (K)

Efeito da Temperatura na Difuso

Aplicando-se a escala logartmica nesta equao de

Arrhenius, pode-se obter um grfico do coeficiente de difuso em funo da temperatura do processo; A interpretao dos dados fornecidos por este grfico, que tambm podem ser apresentados em tabelas, de grande importncia para a Cincia dos Materiais.

Efeito da Temperatura na Difuso

Exemplo:

-Pela anlise do grfico, pode-se ver que o C difunde-se mais facilmente pela estrutura do Fe ccc do que pela estrutura do Fe cfc -Isso acontece porque a estrutura do tipo ccc tem um menor fator de empacotamento (fc = 0,68), sendo assim os tomos de C conseguem fluir mais nesta do que na estrutura cfc (fc = 0,74).

Efeito da Temperatura na Difuso

Tabela 1 Coeficiente de difuso de algumas impurezas no Silcio.

Efeito da Temperatura na Difuso

Exemplo: -Observando os dados da tabela, pode-se ver

que o Al tem a maior taxa de difuso na estrutura do Si. Isso acontece porque o Al tem o raio atmico mais prximo ao do Si, sendo assim este consegue se movimentar mais facilmente pela estrutura sem danific-la. A equao de Arrhenius tambm importante pois, a partir dela, possvel calcular a energia de ativao necessria para uma reao de difuso atmica na estrutura de um dado material ao qual se quer modificar alguma propriedade e ento saber se o processo industrialmente vivel ou no.

Efeito da Temperatura na Difuso

Concluindo, utilizando-se a equao de Arrhenius

percebe-se que: Um aumento na Temperatura proporcionar uma maior velocidade de difuso de tomos na estrutura de um material, devido a energia trmica fornecida a estes tomos que ficaro mais aptos a se movimentar.