NORMA TCNICA COLOMBIANA

NTC-ISO 6767
1995-08-23

GESTIN AMBIENTAL.. AIRE. AMBIENTE.. DETERMINACIN DE LA CONCENTRACIN MSICA DE DIXIDO DE AZUFRE. MTODO DE TETRACLOROMERCURATO (TCM)/PARARROSANILINA

E:

ENVIROMENTAL MANAGEMENT. AMBIENT AIR. DETERMINATION OF THE MASS CONCENTRATION OF SULFUR DIOXIDE. TETRACHLOROMERCURATE (TMC)/PARAROSANILINE METHOD

CORRESPONDENCIA:

esta norma es idntica a la ISO 6767

DESCRIPTORES:

medio ambiente, aire ambiente, gestin ambiental, determinacin, dixido de azufre.

I.C.S.: 13.040.20
Editada por el Instituto Colombiano de Normas Tcnicas y Certificacin (ICONTEC) Apartado 14237 Bogot, D.C. Tel. 6078888 Fax 2221435

Prohibida su reproduccin

PRLOGO

El Instituto Colombiano de Normas Tcnicas y Certificacin, ICONTEC, es el organismo nacional de normalizacin, segn el Decreto 2269 de 1993. ICONTEC es una entidad de carcter privado, sin nimo de lucro, cuya Misin es fundamental para brindar soporte y desarrollo al productor y proteccin al consumidor. Colabora con el sector gubernamental y apoya al sector privado del pas, para lograr ventajas competitivas en los mercados interno y externo. La representacin de todos los sectores involucrados en el proceso de Normalizacin Tcnica est garantizada por los Comits Tcnicos y el perodo de Consulta Pblica, este ltimo caracterizado por la participacin del pblico en general. La NTC-ISO 6767 fue ratificada por el Consejo Directivo de 1995-08-23. Esta norma est sujeta a ser actualizada permanentemente con el objeto de que responda en todo momento a las necesidades y exigencias actuales. A continuacin se relacionan las empresas que colaboraron en el estudio de esta norma a travs de su participacin en el Comit Tcnico 000015 Gestin ambienta. Aire. ACIPET ALPINA S.A. ANDI - CERVECERA UNIN BASF QUMICA CARVAJAL S.A. COLINAGRO S.A. ECOCARBN ECOPETROL - ICP EMPRESA DE ENERGA DE BOGOT INGENIERA DE AGUAS Y DESECHOS INGEOMINAS INTERCONEXIN ELCTRICA S.A. INTERCOR LEVAPAN S.A. PROPAL S.A. PROQUINAL

ICONTEC cuenta con un Centro de Informacin que pone a disposicin de los interesados normas internacionales, regionales y nacionales. DIRECCIN DE NORMALIZACIN

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GESTIN AMBIENTAL. AIRE. AMBIENTE. DETERMINACIN DE LA CONCENTRACIN MSICA DE DIXIDO DE AZUFRE. MTODO DE TETRACLOROMERCURATO (TCM)/PARARROSANILINA

1.

ALCANCE

Esta norma especifica un mtodo espectrofotomtrico conocido como el mtodo de tetracloromercurato (TCM)/pararrosanilina, para la determinacin de la concentracin msica de dixido de azufre en aire ambiente dentro del intervalo de 20 g/m3 hasta aproximadamente 500 g/m3. El perodo de muestreo es de 30 min a 60 min. Si se utiliza un perodo de muestreo mayor de 60 min, o se esperan concentraciones mayores de dixido de azufre (aproximadamente hasta 2 000 g/m3), es necesario asegurarse de que no se sobrepasan las concentraciones de dixido de azufre en la solucin de absorcin del numeral 6, prrafo 2. Esto se puede lograr mediante una reduccin en la tasa de flujo volumtrico durante el muestreo. Las soluciones de muestreo obtenidas mediante este procedimiento se pueden almacenar hasta por 24 h antes de hacer las mediciones, siempre y cuando se mantengan refrigeradas a 5 C. Las sustancias que pueden estar presentes en el aire y que se sabe interfieren el muestreo, se incluyen en el numeral 7.5. Las indicaciones de la precisin y exactitud del mtodo y el lmite de deteccin inferior se dan en el numeral 8.2. El lmite de deteccin, las desviaciones estndar y las interferencias califican el mtodo TCM para orientar las mediciones de campo en el intervalo de concentracin mayor. Cuando son necesarias mediciones ms exactas, se deben utilizar instrumentos especialmente ensayados y calibrados.

2.

REFERENCIAS NORMATIVAS

Las siguientes normas contienen disposiciones que, mediante su referencia en este texto constituyen la integridad del mismo. En el momento de la publicacin eran vlidas las ediciones indicadas. Todas las normas estn sujetas a revisin. Se estimula a las partes que realizan acuerdos con base en esta norma, a que investiguen la posibilidad de aplicar las ediciones ms recientes de las siguientes normas. 1

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ISO 4219: 1979, Air quality. Determination of Gaseous Sulphur Compounds in Ambient Air. Sampling Equipment. ISO 6349: 1979, Gas Analysis. Preparation of Calibration Mixtures. Permeation Method.

3.

PRINCIPIO

Absorcin del dixido de azufre presente en la muestra de aire mediante el paso a travs de una solucin de tetracloromercurato de sodio (TCM) (o potasio), dentro de un perodo especificado, que da como resultado la formacin de un complejo de diclorosulfitomercurato. Destruccin de cualquier ion nitrito formado en la solucin de tetracloromercurato de sodio, por los xidos de nitrgeno presentes en la muestra de aire, mediante la adicin de solucin de cido sulfmico. Conversin del complejo diclorosulfitomercurato en cido metil sulfnico pararrosanilina de intenso color violeta, mediante la adicin de una solucin de formaldehdo y una solucin acidificada de clorhidrato de pararrosanilina a la solucin resultante. Determinacin de la absorbancia de la solucin de muestreo a una longitud de onda de aproximadamente 550 nm, utilizando un espectrofotmetro apropiado (o colormetro) y clculo de la concentracin msica del dixido de azufre por medio de una grfica de calibracin preparada utilizando mezclas de gas para calibracin. Dependiendo del equipo disponible en el laboratorio, puede ser conveniente utilizar soluciones de disulfito de sodio para las verificaciones de rutina. Sin embargo, las soluciones solamente se usan despus de una calibracin apropiada utilizando un dispositivo de penetracin.

4.

REACTIVOS

Durante el anlisis se utilizan solamente reactivos de grado analtico reconocido y solamente agua destilada, de preferencia doblemente destilada, o agua de pureza equivalente, libre de oxidantes. ADVERTENCIA Los reactivos se utilizan de acuerdo con las reglamentaciones de seguridad y salubridad apropiadas.

4.1

TETRACLOROMERCURATO DE SODIO (TCM), SOLUCIN DE ABSORCIN, c(Na2[HgCl4]) = 0,04 mol/l

Se disuelven 10,9 g de cloruro de mercurio (II) (HgCl2), 4,7 g de cloruro de sodio (NaCl) y 0,07 g de sal disdica de el cido etilendiamino tetraactico dihidratada, [(HOCOCH2)2N(CH2)2N(CH2COONa)22H2O] EDTA en agua, en un recipiente volumtrico con aforo de 1 000 ml. Se llena hasta la marca con agua y se mezcla bien.

La solucin se almacena en un recipiente con un tapn bien ajustado. La solucin es estable durante varios meses, pero se debe desechar si se forman precipitados.

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Notas: 1) 2)

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En el Anexo C se presenta un procedimiento para recuperar mercurio en soluciones frescas y usadas. El pH debe estar cercano a 4,0 con tolerancia de 3,0 a 5,0.

4.2

CLORHIDRATO DE PARARROSANILINA (PRA), SOLUCIN 0,16 g/l.

4.2.1 Se transfieren 86 ml de cido hidroclrico (HCl) de aproximadamente 38 % (m/m) ( 1,19 g/ml) en un recipiente volumtrico con aforo en 1 000 ml. Se llena con agua hasta la marca y se mezcla bien. 4.2.2 Se transfieren 205 ml de cido fosfrico H3PO 4 de aproximadamente 85 % (m/m) ( 1,69 g/m) en un recipiente volumtrico con aforo en 1 000 ml. Se llena con agua hasta la marca y se mezcla bien. 4.2.3 Se disuelven 0,2 g de clorhidrato de pararrosanilina (C19H17N3HCl), cuya pureza ha sido ensayada para cada nuevo lote de PRA de acuerdo con el Anexo A, en 100 ml de la solucin de cido clorhdrico preparada en el numeral 4.2.1. 4.2.4 Se toman con una pipeta 20 ml de la solucin preparada en el numeral 4.2.3, a un recipiente volumtrico con aforo en 250 ml. Se agregan 25 ml de la solucin de cido fosfrico preparada en el numeral 4.2.2. Se mezcla bien y se llena con agua hasta la marca. La solucin es estable durante varios meses, si se almacena protegida de la luz. Si la solucin de PRA se prepara de una solucin de partida de PRA obtenida por la purificacin de PRA de acuerdo con el literal A.2, por cada 1 % de diferencia entre un grado de pureza del 100 % y el grado de pureza obtenido, se agregan 0,2 ml adicionales de la solucin de partida de PRA antes de llenar con agua hasta la marca. 4.3 FORMALDEHDO, SOLUCIN DE APROXIMADAMENTE 2 g/l

Se toman con una pipeta 5 ml de una solucin de un formaldehdo (HCHO) de 36 % (m/m) al 38 % (m/m) disponible en el comercio, a un recipiente volumtrico con una marca de 1 000 ml. Se llena con agua hasta la marca y se mezcla bien. Esta solucin se prepara el mismo da en que se va a utilizar. 4.4 CIDO SULFMICO, SOLUCIN DE 6 g/l

Se disuelven 0,6 g de cido sulfmico (NH2SO3H) en 100 ml de agua. Esta solucin es estable durante algunos das, si se protege del aire. 4.5 DISULFITO DE SODIO, SOLUCIN DE 0,012 g/l

4.5.1 Se disuelven 0,3 g de disulfito de sodio (Na2S2O5) en 500 ml de agua recin destilada que ha sido desaereada, por ejemplo, mediante ebullicin y enfriamiento a temperatura ambiente. Esta solucin no es estable. Esta solucin contiene la masa equivalente de 320 g a 400 g de dixido de azufre por mililitro. La concentracin de la masa real de dixido de azufre presente en la solucin se determina de acuerdo con lo especificado en el Anexo B. 3

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4.5.2 Inmediatamente despus de la determinacin de la concentracin msica real de dixido de azufre presente en la solucin, como se especifica en el numeral 4.5.1, se toman con una pipeta 2,0 ml de esta solucin a un recipiente volumtrico con aforo en 100 ml. Se llena hasta la marca con la solucin de absorcin (4.1) y se mezcla bien. Esta solucin es estable durante 30 d si se almacena aproximadamente a 5 C, o por un da, dependiendo de la temperatura ambiente a la que se almacena. 4.6 MEZCLAS DE GAS PARA CALIBRACIN

Se prepara el gas cero y las mezclas de dixido de azufre con aire, inmediatamente antes de su uso, utilizando la tcnica de penetracin (empapamiento) especificada en la norma ISO 6349. La ltima se conseguir al menos en cuatro diferentes niveles de concentracin msica de dixido de azufre que abarcan el intervalo de trabajo deseado. 5. APARATO

Equipos de laboratorio corrientes y adicionalmente los siguientes: 5.1 Equipo de muestreo, como se especifica en la norma ISO 4219 y en los numerales 5.1.1 y 5.1.5. 5.1.1 Toma de admisin de aire (vase la norma ISO 4219).

Deber ser fabricada en politetrafluoroetileno o vidrio de borosilicato lavado con cido perclrico, luego con agua destilada y luego secado. 5.1.2 Filtro para material particulado (vase la norma ISO 4219).

Cuando sea posible, se debe evitar el uso de un filtro para material partculado. Sin embargo, si se utiliza uno de estos filtros, el material en que est fabricado deber cumplir los requisitos especificados en la norma ISO 4219. 5.1.3 Botella de absorcin (vase la norma ISO 4219).

La eficiencia de absorcin de sta se deber determinar antes de su uso y deber ser como mnimo de 0,95. En la Figura 1 se presentan ejemplos de botellas de absorcin adecuadas. La eficiencia de la absorcin vara con la forma geomtrica de la botella, el tamao de las burbujas de gas y su tiempo de contacto con la solucin. Se puede determinar instalando en el tren de muestreo una segunda botella de absorcin en serie con la primera, y relacionando la cantidad de dixido de azufre encontrada en la primera botella, con la cantidad total de dixido de azufre encontrada en las dos botellas. Al trabajar con rociadores miniatura (impingers) en las condiciones descritas en el numeral 6, se encontr que la eficiencia de la absorcin fue superior al 0,98 % El uso de mezclas de dixido de azufre y aire para calibracin, como se describe en el numeral 7.1, automticamente tiene en cuenta la eficiencia de absorcin del sistema. 5.1.4 Medidor de gas o regulador de flujo de aire (vase la norma ISO 4219).

Como alternativa al medidor de gas, se puede utilizar un dispositivo de orificio crtico en una caja de temperatura controlada. En este caso, la bomba deber estar en capacidad de alcanzar 4

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pd/pu 0,5, en donde pd y pu son presiones antes y despus del orificio, respectivamente (vase el numeral 5.1.5). 5.1.5 Dos manmetros con una exactitud de 1 kPa, para medicin de presin, cuando se utiliza un dispositivo de orificio crtico en lugar de un medidor de gas. 5.2 Un espectrofotmetro o colormetro, adecuado para medir la absorbancia aproximadamente a 550 nm. Si se utiliza un espectrofotmetro, se llevan a cabo las mediciones con el instrumento ajustado a una longitud de onda de 548 nm. Si se utiliza un colormetro, se usa un filtro cuya transmitancia mxima est en una longitud de onda entre 540 nm y 550 nm. En blancos de reactivos se pueden presentar problemas cuando el aparato tiene una amplitud de banda espectral mayor de 20 nm. 5.3 Celdas pticas en pares planos equilibrados, con una longitud de trayectoria ptica de 1,0 cm a 5,0 cm. 5.4 Recipiente de polietileno de 100 ml de capacidad, para transferir al laboratorio las soluciones de absorcin expuestas. 6. MUESTREO

Se hace el montaje de un tren de muestreo de acuerdo con los ejemplos presentados en la Figura 2 y con cualquier requisito especial para la masa de aire que se investiga. Se transfieren 10 ml de la solucin de absorcin (vase el numeral 4.1) a una botella de absorcin (vase el numeral 5.1.3) y se inserta sta en el tren de muestreo. Se escoge un perodo de muestreo ya sea de 30 min 60 min (tambin periodo de 24h) y una tasa de flujo volumtrico entre 0,5 l/min y 1 l/min. Los mejores resultados se obtienen si se recogen de 0,25 g a 2,5 g (0,1 l a 0,95 l a 25 C y 101,3 kPa) de dixido de azufre por mililitro de solucin de absorcin. Despus del muestreo, se determina el volumen del aire al que se realiz el muestreo y se registra la presin atmosfrica (vase el numeral 8.1, nota 3). Si la muestra de laboratorio se debe almacenar antes del anlisis, se puede mantener a 5 C mximo durante 24 h. Si la muestra de laboratorio presenta un precipitado, probablemente se debe a la reaccin del mercurio (II) con un compuesto de azufre reductor. Antes del anlisis se saca el precipitado mediante filtracin o centrifugacin. 7. 7.1 7.1.1 PROCEDIMIENTO CALIBRACIN Preparacin de las soluciones de calibracin

Las mezclas de dixido de azufre y aire se preparan de acuerdo con la norma ISO 6349. Con el fin de preparar la grfica de calibracin, que es una representacin de la absorbancia versus la concentracin de dixido de azufre, se necesitan como mnimo cuatro diferentes niveles de concentracin de dixido de azufre dentro del intervalo especificado en el numeral 2. 5

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Se realiza el muestreo a cada mezcla de gas en las mismas condiciones utilizadas para la muestra de aire desconocida, en particular para el mismo perodo de muestreo y a la misma tasa de flujo. Las soluciones obtenidas se tratan como se describe en el numeral 7.3 (vase el numeral 4.6). 7.1.2 Solucin miembro cero

Se prepara una solucin miembro cero a partir de un gas cero (vase el numeral 4.6). Esta preparacin se realiza de acuerdo con el numeral 7.1.1. 7.1.3 Trazado de la grfica de calibracin

Se corrigen los valores de absorbancia para tener en cuenta la absorbancia de la solucin blanco (vase el numeral 7.4). La absorbancia neta de cada solucin se traza contra la masa, en microgramos, de dixido de azufre en la muestra de gas de la que fue derivada. El factor de calibracin f (inverso de la pendiente de la lnea) se averigua para usarlo en el clculo de los resultados (vase el numeral 8.1). 7.2 PROCEDIMIENTO PARA ELABORAR LA RUTINA DE PREPARACIN DE PATRONES Y LA ELABORACION DE LAS GRFICAS DE VERIFICACIN DE RUTINA

Se toman con una pipeta 0 ml, 1,0 ml, 2,0 ml, 3,0 ml y 4,0 ml de solucin de disulfito de sodio (vase el numeral 4.5.2) a una serie de recipientes volumtricos con un aforo en 25 ml. Se agrega suficiente solucin de absorcin (vase el numeral 4.1) a cada recipiente, para llevar el volumen aproximadamente a 10 ml. Luego se lleva a cabo el anlisis descrito en el numeral 7.3.2. Las absorbancias de las soluciones se trazan como ordenadas contra la masa, en microgramos, de dixido de azufre calculado de acuerdo con el Anexo B. Se obtiene una relacin lineal. La interseccin de la lnea que mejor ajusta los puntos con el eje vertical, est usualmente dentro de 0,02 unidades de absorbancia de la lectura de la solucin miembro cero si se utilizan celdas de 1 cm. Se calcula el factor de calibracin f' (inverso de la pendiente de la lnea). Este factor de calibracin se puede usar para propsitos de rutina; el valor obtenido al dividir f' por el volumen (en metros cbicos) de aire al que se realiza muestreo durante el procedimiento de calibracin de acuerdo con el numeral 7.1, deber ser menos del 10 % del factor de calibracin f obtenido con las mezclas de gas de calibracin. 7.3 DETERMINACIN

7.3.1 Se deja la muestra (ver el numeral 6) en reposo, mnimo durante 20 min despus del muestreo, para permitir que el ozono atrapado se descomponga. Luego se transfiere cuantitativamente la solucin de muestreo a un recipiente volumtrico con un aforo de 25 ml, utilizando alrededor de 5 ml de agua para enjuagar. 7.3.2 Se agrega 1 ml de la solucin de cido sulfmico (vase el numeral 4.4) a cada recipiente y se deja reaccionar durante 10 min para destruir los nitritos de los xidos de nitrgeno. Luego se toman con una pipeta 2,0 ml de la solucin de formaldehdo (vase el numeral 4.3) seguidos de 5 ml de el reactivo de pararrosanilina (vase el numeral 4.2.4) a los recipientes. Se llena hasta la marca con agua destilada recin hervida y enfriada y se almacena a 20 C 1 C. Utilizando un espectrofotmetro o colormetro (vase el numeral 5.2) se mide la absorbancia de la solucin de muestreo y la solucin miembro cero, contra el agua destilada en la celda de referencia, entre 30 min y 60 min despus de la adicin de los reactivos e inmediatamente despus de llenar las celdas.

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No se debe permitir que las soluciones coloreadas permanezcan en la celda, ya que se depositar una pelcula de color en las paredes interiores.
Nota 2. Al dejar intervalos fijos entre la adicin de cada reactivo, por ejemplo 1 min, se asegura una mejor reproducibilidad de la formacin del compuesto de absorcin.

7.4

PREPARACIN DE LA SOLUCIN BLANCO

Se prepara un blanco tomando con una pipeta 10 ml de la solucin de absorcin no expuesta (vase el numeral 4.1) a un recipiente volumtrico con aforo en 25 ml, se agregan los reactivos igual que anteriormente, se trata la solucin como se describe en el numeral 7.3.2 y se lee la absorbancia contra el agua destilada, utilizando celdas de 1 cm. Se compara este valor con el registrado para la solucin miembro cero, obtenida al preparar la grfica de calibracin (vase el numeral 7.1). Las diferencias de ms del 10 % entre los dos valores indican contaminacin del agua destilada o de los reactivos o descomposicin de los ltimos, en cuyo caso se deben preparar reactivos frescos. 7.5 INTERFERENCIA

La cantidad de EDTA agregada elimina la interferencia de metales pesados: hasta 30 m de manganeso (II), 10 g de cromo (III), 10 g de cobre (II) y 22 g de vanadio (V) en 10 ml de la solucin de absorcin. Si se utiliza cido sulfmico (vase el numeral 4.4) con el procedimiento descrito, se puede tolerar hasta 50 g de dixido de nitrgeno por 10 ml de solucin de absorcin. La interferencia de los xidos de nitrgeno, ozono y compuestos de azufre reductor (por ejemplo: sulfuro de hidrgeno y mercaptanos) se elimina o minimiza. El cido sulfrico y los sulfatos no interfieren. Experimentalmente no se ha probado interferencia del trixido de azufre, ya que probablemente ste se hidroliza en el cido sulfrico en la solucin de absorcin. 8. 8.1 EXPRESIN DE LOS RESULTADOS CLCULOS

La concentracin msica del dixido de azufre (SO2) expresada en microgramos por metro cbico, se calcula utilizando las ecuaciones
f ( As Ab ) V1

(SO2 ) =

(SO2 ) =

f ' ( As Ab ) V1

Donde: f y f' As son los factores de calibracin (vanse los numerales 7.1 y 7.2) es la absorbancia de la solucin de muestra; 7

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Ab V1

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es la absorbancia del blanco; es el volumen, en metros cbicos, de la muestra de aire.

Nota 3. Si es necesaria la concentracin de dixido de azufre en las condiciones de referencia (298 K, 2 101,3 KPa 10 kPa), se reemplaza el volumen V 1 de aire al que se ha realizado muestreo, por el valor correspondiente de V 2 del volumen, en las condiciones de referencia.

V2 =

(273 + t ) 10 2

298 V1 p

Donde p es la presin baromtrica, en kilopascales; t es la temperatura, en grados Celsius, de la muestra de aire.

8.2 8.2.1

CARACTERSTICAS DE FUNCIONAMIENTO Precisin y exactitud

No se tiene conocimiento de que este mtodo tenga inexactitud o sesgo inherentes. La exactitud obtenida en el procedimiento depender del cuidado en la realizacin de las diferentes calibraciones y medidas. Como una indicacin del funcionamiento, una desviacin estndar relativa del orden de 10 % debe ser factible para una concentracin medida entre 80 g SO2/m3 y 200 g SO2/m3 en el aire ambiente. 8.2.2 Lmite de deteccin inferior

El lmite de deteccin inferior del dixido de azufre en 10 ml de solucin TCM de muestreo se encuentra entre 0,2 g y 1,0 g, con base en el doble de la desviacin estndar de la solucin miembro cero (vase el numeral 7.1.2). Esto corresponde a una concentracin entre 7 g SO2/m3 y 33 g SO2/m3 [0,002 ppm (V/V) a 0,011 ppm (V/V) en una muestra de aire de 30 litros (por ejemplo 1 hora de muestreo a 0,5 l/min.] 9. INFORME DE ENSAYO

El informe de ensayo deber incluir la siguiente informacin:

a) b) c) d)

una identificacin completa de la muestra de aire; una referencia a esta norma; los resultados obtenidos; cualquier caracterstica inusual notada durante el ensayo

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e)

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cualquier operacin no especificada en la norma a la que se hace referencia, o que se considera opcional.

Botella Muenke de lavado de gas (capacidad 50 ml)

Rociadir miniatura (impinger) 30 ml

Figura 1. Ejemplos de recipientes de absorcin adecuados para el muestreo de dixido de azufre en el aire

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Figura 2. Ejemplos de trenes de muestreo para la determinacin de la concentracin msica de dixido de azufre en el aire ambiente

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Anexo A (Normativo)

Ensayo de pureza y mtodo de purificacin del hidrocloruro de pararrosanilina (PRA)

A.1

ENSAYO DE PUREZA DEL PRA

Se llevan a cabo los dos ensayos siguientes para verificar la pureza del hidrocloruro de pararrosanilina (PRA). Si uno de los ensayos es negativo, se rechaza el lote de PRA o se purifica mediante el procedimiento descrito en el literal A.2. A.1.1 Verificacin del valor del blanco Se prepara un reactivo con la solucin de pararrosanilina (vase el numeral 4.2), como se describe en el numeral 7.3. La absorbancia del reactivo blanco no deber ser superior a 0,17. A.1.2 Verificacin de la pureza Se diluye 1 ml de solucin de pararrosanilina (vase el numeral 4.2.3) hasta 100 ml con agua destilada. Se transfieren 5 ml de esta solucin a un recipiente volumtrico con aforo en 50 ml y se agregan 5 ml de una solucin reguladora de acetato cido/sodio actico de 0,1 mol/l. Se llena con agua hasta la marca y se mezcla. Se deja que el compuesto de absorcin se forme durante 1 h. La solucin, que tiene una absorcin mxima de 540 nm, deber tener una absorbancia mnima de 0,45 a esta longitud de onda cuando se mide en una celda de 1 cm. Para calcular la pureza del PRA, expresado como un porcentaje por masa, se utiliza la absorbancia a 540 nm por medio de la formula:

A x K m1

Donde: A m1 K = = es la absorbancia de la solucin; es la masa, en miligramos, del tinte en 50 ml de la solucin PRA (vase el numeral 4.2.3) 21 300, cuando se utiliza un espectrofotmetro con una amplitud de banda menor de 10 nm.

La pureza del reactivo deber ser como mnimo del 95 %.

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A.2 PURIFICACIN DEL PRA

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En un embudo de separacin de 250 ml se equilibran 100 ml de 1-butanol y cido clorhdrico 1 mol/l. Se pesa 0,1 g de hidrocloruro de pararrosanilina (PRA) en un vaso de precipitados. Se agregan 50 ml de cido saturado con butanol y se deja reposar durante varios minutos. Se agregan 50 ml de HCl saturado con 1-butanol a un embudo de separacin de 125 ml. Se transfiere la solucin cida que contiene el PRA al embudo y se extrae. Cualquier impureza violeta se transferir a la fase orgnica. Se transfiere la fase inferior (acuosa) a otro embudo de separacin y se agrega una porcin de 20 ml de HCl saturado con 1-butanol. Usualmente esto es suficiente para retirar casi todas las impurezas violeta que contribuyen al blanco reactivo. Si la impureza violeta contina apareciendo en la fase 1-butanol despus de cinco extracciones, se descarta el lote de tinte. Despus de la extraccin final, se filtra la fase acuosa a travs de un tapn de algodn en un recipiente volumtrico con una marca de 50 ml y se llena hasta sta con cido clorhdrico [c(HCl) = 1 mol/l]. Esta solucin purificada ser de un rojo amarillento y sirve como solucin madre de PRA (vase el numeral 4.2.3).
Nota 4. Algunos lotes de 1-butanol contienen oxidantes que crean una demanda de dixido de azufre. Se verifican agitando 20 ml de 1-butanol con 5 ml de solucin de yoduro de potasio 15 % (m/m). Si aparece un color amarillo en la fase de alcohol, se redestila el 1-butanol a partir del xido de plata.

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Anexo B (Normativo)

Determinacin de la concentracin msica del dixido de azufre presente en la solucin de disulfito de sodio para verificaciones de rutina

B.1

REACTIVOS

B.1.1 Yodo, Solucin de partida, c(I2) 0,05 mol/l Se pesan 12,7 g de yodo (I2) en un vaso de precipitados de 250 ml, se agregan 40 g de yoduro de potasio (Kl) y 25 ml de agua. Se agita hasta disolucin total y se transfiere la solucin cuantitativamente a un recipiente volumtrico con una marca de 1 000 ml. Se llena con agua hasta la marca. B.1.2 Yodo, solucin, c(I2) 0,005 mol/l Se diluyen 50 ml de solucin de partida de yodo (vase el literal B.1.1) a 500 ml de agua. B.1.3 Indicador de almidn, solucin de 2 g/l Se trituran 0,4 g de almidn soluble y 0,002 g de preservativo yoduro de mercurio (II) (Hgl2), con un poco de agua y se agrega la pasta lentamente a 200 ml de agua hirviendo. Se contina la ebullicin hasta que la solucin est clara, fra y se transfiere a una recipiente de vidrio con tapn. B.1.4 Yodato de potasio (KIO3), 3,0 g/l, solucin Se secan algunos gramos de yoduro de potasio durante la noche, a 180C. Se pesan alrededor de 1,5 g con aproximacin de 0,1 mg en un recipiente volumtrico con una marca de 500 ml y se diluye hasta la marca con agua. B.1.5 cido clorhdrico, 44 g/l Se diluyen 100 ml de cido clorhdrico concentrado ( 1,19 g/ml) a 1 L. B.1.6 Tiosulfato de sodio, solucin volumtrica de partida, c(Na2S2O35H2O) 0,1 mol/l Se disuelven 25 g de tiosulfato de sodio pentahidratado en 1 litro de agua destilada recin hervida y se agrega 0,1 g de carbonato de sodio a la solucin. Se deja reposar la solucin durante 1 da antes de estandarizar, como sigue: Se toman con una pipeta 25 ml de la solucin de yodato de potasio (vase el literal B.1.4) a un recipiente con 500 ml de yodo. Se agregan 1 g de yoduro de potasio (KI) y 10 ml de cido clorhdrico (vase el literal B.1.5). Se coloca el tapn al recipiente. Despus de 5 min, se titula con solucin de tiosulfato de sodio hasta obtener un color amarillo plido. Se agregan 2 ml de indicador de almidn (vase el literal B.1.3) y se titula hasta que el color azul desaparece. La concentracin de la cantidad de sustancia c1, expresada en moles por litro, de la solucin de tiosulfato de sodio, se calcula utilizando la ecuacin

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NORMA TCNICA COLOMBIANA

C1 =

NTC-ISO 6767
m2 x 10 3 x 0,1 100 m 2 = V3 x 35, 67 35, 67 V3

Donde: m2 V2 es la masa, en gramos, del yoduro de potasio en la porcin de solucin de 25 ml (vase el literal B.1.4); es el volumen, en mililitros, de solucin de tiosulfato de sodio utilizado para la titulacin;

35,67 es la masa molecular relativa de (KIO3)/6 B.1.7 Tiosulfato de sodio, solucin volumtrica estndar, c(Na2S2O3.5H2O) 0,01 mol/l Se diluyen 50,0 ml de la solucin de partida de tiosulfato de sodio (vase el literal B.1.2) en 500 ml de agua y se mezcla. La solucin no es estable y se deber preparar el mismo da de su uso.

B.2

PROCEDIMIENTO

Para preparar un blanco, se introducen 25 ml de agua en un erlenmeyer de 500 ml y luego se toman con una pipeta 50 ml de la solucin de yodo (vase el literal B.1.2) al recipiente. Se toman con una pipeta 25 ml de la solucin de disulfito de sodio (vase el numeral 4.5.1) a un segundo erlenmeyer y luego se toman con una pipeta 50 ml de solucin de yodo (vase el literal B.1.2) en el recipiente. Se colocan tapones a los erlenmeyers y se deja que reaccionen durante 5 min. Se titula el contenido de cada recipiente con solucin de tiosulfato de sodio (vase el literal B.1.7), uno tras otro, hasta obtener un color amarillo plido. Luego se agregan 5 ml del indicador de almidn (vase el literal B.1.3). y se contina la titulacin hasta que el color azul desaparezca. B.3 EXPRESIN DE LOS RESULTADOS

La concentracin msica de dixido de azufre, (SO2), expresada en microgramos por mililitro en la solucin de disulfato de sodio, (vase el numeral 4.5.1) se calcula utilizando la ecuacin:
(SO2 ) =

(V4 V5 ) 32, 02 C2
V2

Donde: V4 V5 es el volumen, en mililitros, de la solucin de tiosulfato de sodio (vase el literal B.1.7) utilizado para la titulacin del blanco. es el volumen, en mililitros, de la solucin de tiosulfato de sodio usada para la titulacin de la muestra;

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NORMA TCNICA COLOMBIANA

V6 c2

NTC-ISO 6767

es el volumen, en mililitros, de la solucin de disulfito de sodio (vase el numeral 4.5.1) utilizada; es la concentracin, en moles por litro, de tiosulfato de sodio en la solucin de tiosulfato de sodio (vase el literal B.1.7);

32,02 es la masa molecular relativa de (SO2)/2 La concentracin de dixido de azufre en la solucin de disulfito de sodio (vase el numeral 4.5.2) se encuentra dividiendo el resultado por 50.

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NORMA TCNICA COLOMBIANA

NTC-ISO 6767

Anexo C (Informativo)

Recuperacin del mercurio a partir de soluciones frescas y usadas

C.1

OBJETO

Este anexo describe un mtodo para retirar el mercurio de las soluciones residuales obtenidas cuando se utiliza la solucin de absorcin (vase el numeral 4.1)

C.2

REACTIVOS

C.2.1 Hidrxido de sodio (NaOH), aproximadamente solucin de 400 g/l. C.2.2 Perxido de hidrgeno (H2O2), aproximadamente 30 % (m/m). C.2.3 Sulfuro de sodio nonahidratado (Na2S9H2O). C.3 PROCEDIMIENTO

Se recogen las soluciones residuales cuyo contenido de mercurio es muy alto, para permitir que sean descargadas en el sifn dentro de un recipiente de polietileno de 50 L de volumen. Cuando el volumen recogido alcanza aproximadamente 40 L, se agregan, en el siguiente orden, mientras se revuelve por medio de burbujas de aire en la solucin, un volumen de solucin de hidrxido de sodio (C.2.1) suficiente para neutralizacin, 400 ml adicionales de solucin de hidrxido de sodio, 100 g de sulfuro de sodio nonohidratado (vase el literal C.2.3) y despus de 10 min, se agregan lentamente 400 ml de solucin de perxido de hidrgeno (vase el literal C.2.2). Se deja la mezcla durante 24 h y luego se saca y desecha el lquido claro. El residuo se desecha de acuerdo con la reglamentacin nacional. DOCUMENTO DE REFERENCIA INTERNATIONAL ORGANIZATION FOR STANDARDIZATION. Ambient Air. Determination of the Mass Concentration of Sulfur Dioxide. Tetrachloromercurate (TCM)/Pararosaniline Method. Geneve, 1990. 10 p. (ISO 6767).

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