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Caracterizao e beneficiamento das bentonitas dos novos depsitos de Cubati e Pedra Lavrada-PB

Diego Araujo Tonnesen Bolsista de Iniciao Cientfica, Engenharia Metalrgica, UFRJ Ado Benvindo da Luz Orientador, Eng. de Minas, D. Sc. Luiz Carlos Bertolino Co-orientador, Gelogo, D. Sc.

Resumo
A bentonita um tipo de argila plstica e coloidal, constituda essencialmente pelo argilomineral montmorilonita pertencente ao grupo das esmectitas. o segundo insumo mineral mais usado na formulao de fluidos de perfurao de petrleo devido, principalmente, s suas excelentes propriedades reolgicas. Neste trabalho foram desenvolvidos estudos de caracterizao tecnolgica de novos depsitos de bentonita localizados nos municpios de Pedra Lavrada e Cubati, na Paraba e o seu beneficiamento para uso como viscosificante mineral nos fluidos de perfurao de poos de petrleo. 1. Introduo Aspectos Tcnicos da Bentonita Segundo Grim (1968), bentonita uma argila constituda essencialmente de minerais do grupo das esmectitas (Tabela 1), independentemente de sua origem ou ocorrncia. Tabela 1. Argilominerais do grupo das esmectitas e suas frmulas qumicas tericas. Ction octadrico predominante Fe+3 Al+3 Mg+2 Carga lamelar octadrica Montmorilonita R+0,33(Al1,67Mg0,33)Si4O10(OH)2 Hectorita R+0,33(Mg2,67Li0,33)Si4O10(OH)2 Carga lamelar tetradrica Nontronita R+0,33Fe+32(Si3,67Al0,33)O10(OH)2 Beidelita R+0,33Al2(Si3,67Al0,33)O10(OH)2 Saponita R+0,33Mg3(Si3,67Al0,33)O10(OH)2

As esmectitas constituem uma classe de argilominerais com unidade estrutural em lamelas tipo 2:1 (Figura 1) que possuem carga superficial entre 0,2 e 0,6 por frmula unitria e apresentam inchamento (afastamento das lamelas) quando em presena de gua. Neste tipo de estrutura, as folhas de tetraedros de lamelas diferentes encontram-se adjacentes, ficando os tomos de oxignio em posies opostas, levando a uma fraca ligao entre as camadas. Alm disso, existe forte potencial repulsivo na superfcie das lamelas resultante do desbalanceamento eltrico gerado por substituies isomrficas.

Figura 1. Representao esquemtica da estrutura das esmectitas (Dana, 1983) Nas lamelas podem ocorrer substituies de ons por outros de diferente nmero de oxidao. Nos tetraedros, o on Al pode aparecer substituindo o Si , enquanto que nos octaedros os ons Mg , Fe e/ou Fe podem substituir
3+ 4+ 2+ +3 2+

o Al (Gungor, 2000; Murray, 2000). Esse tipo de substituio provoca um desbalanceamento eltrico que
3+

compensado por ctions, como Na e Ca , que se posicionam entre as lamelas e so intercambiveis, dando
+ 2+

origem s denominaes sdica e clcica das bentonitas. Estes dois fatores contribuem para o aumento da distncia entre as camadas quando em presena de gua. A esmectita, ento, possui uma rede capaz de sofrer expanso, na qual todas as superfcies das camadas esto disponveis para a hidratao e troca de ctions, sendo esta a sua principal caracterstica (Moore e Reynolds, 1989). 2. Objetivo O objetivo desse estudo a caracterizao qumica e mineralgica de novos depsitos de bentonita, recentemente descobertos nos municpios de Cubati e Pedra Lavrada na Paraba e o seu beneficiamento para uso como viscosificante mineral nos fluidos de perfurao de poos de petrleo. 3. Reviso bibliogrfica As propriedades reolgicas importantes da bentonita esto relacionadas viscosidade e tixotropia. A bentonita pode ser usada como agente controlador de viscosidade do fluido, de modo a permitir uma maior eficincia no transporte dos detritos do poo para a superfcie; enquanto as propriedades tixotrpicas permitem que a suspenso assuma uma estrutura gelatinosa quando em repouso. Isso importante, nos fluidos de perfurao, porque impede o retorno dos fragmentos de rochas ao fundo do poo, em casos de paralisao do bombeamento, para a troca de broca de perfurao ou a colocao de novas colunas de perfurao (Baltar et al, 2001; Luz e Oliveira, 2008; Luz et. al., 2001) O uso de bentonita nos fluidos de perfurao tambm est relacionado ao lubrificante, sobre a broca e as tubulaes, e formao de uma torta (reboco) de baixa permeabilidade, nas paredes do poo. A Tabela 2

apresenta as especificaes para uso de bentonita em fluidos de perfurao de poos de petrleo (Darley e Gray, 1988). Tabela 2. Requisitos para o uso de argila ativada como viscoficante mineral segundo a norma N-2604 Petrobras. Caractersticas Viscosidade aparente (cP) Viscosidade plstica (cP) Retido na peneira ABNT 75 m (% peso) Umidade (%) pH Filtrado API (mL) Argila ativada Mnimo 15,0 4,0 Mximo 4,0 14,0 10,0 18,0

conhecido que, para uso como viscosificante mineral na perfurao de poos de petrleo, as bentonitas devem apresentar um alto grau de inchamento, caracterstica presente preferencialmente nas bentonitas do tipo sdica. O on Na+ tem maior facilidade de hidratao do que o Ca2+. Alm disso, quando as lamelas tm suas cargas compensadas pelo on sdio, de menor valncia, apresentam-se mais afastadas devido menor energia de interao, de modo a permitir a penetrao de uma maior quantidade de gua no espao entre as lamelas. Isso explica porque a capacidade de expanso da bentonita sdica muito maior do que a do tipo clcica. Para o uso de bentonitas do tipo clcica, predominantes no Brasil, deve-se realizar uma etapa denominada de ativao com barrilha (Na2CO3), onde os ons Ca2+ so trocados por ons Na+. Esse processo foi desenvolvido e patenteado na Alemanha, no ano de 1933, pela empresa Erblosh & Co e atualmente utilizado pelos pases que no dispem de bentonita sdica natural (Aranha, 2007; Aranha et. al, 2002; Luz e Oliveira, 2008; Menezes, 2009). 4. Materiais e Mtodos 4.1 Amostragem e Preparao Para realizao do presente estudo, ainda em carter exploratrio, foram enviadas ao CETEM amostras de 2 kg de trs diferentes tipos de bentonita: bentonita clara, bentonita cinza e bentonita verde, provenientes de Cubati e Pedra Lavrada, no estado da Paraba. As amostras foram secas ao sol, por um perodo de 8 horas, e a seguir desagregadas at que todo o material estivesse passante em peneira de 65 malhas (210 m). 4.2 Caracterizao das Amostras As etapas utilizadas para caracterizar a amostra foram: anlise qumica por difrao de raios X, fluorescncia de raios X e determinao da capacidade de troca catinica. a) Difrao de raios X Os difratogramas de raios X (DRX) das amostras, obtidos pelo mtodo do p, foram coletados em um equipamento Bruker-D4 Endeavor, nas seguintes condies de operao: radiao Co K (35 kV/40 mA); velocidade do gonimetro de 0,02o 2 por passo com tempo de contagem de 1 segundo por passo e coletados

de 5 a 80 2. As interpretaes qualitativas de espectro foram efetuadas por comparao com padres contidos no banco de dados PDF02 (ICDD, 2006) em software Bruker DiffracPlus. b) Fluorescncia de raios X A anlise qumica das amostras foi feita por meio de fluorescncia de raios X e foram analisadas a frao <20m (635 mesh) e amostras resultantes de ensaio de pipetagem com durao de 24 horas. c) Capacidade de troca catinica A anlise de capacidade de troca catinica foi determinada por meio de absoro atmica com chama de C2H2/ar. 4.3 Ensaios de Beneficiamento Os ensaios de beneficiamento foram realizados no laboratrio de minerais industriais do CETEM e consistiram nas seguintes etapas: ativao da bentonita, preparao da suspenso mineral para anlise de viscosidade e testes de viscosidades plsticas e aparentes. a) Ativao da bentonita A ativao das trs amostras de bentonita foi realizada atravs de adio de soluo de Na 2CO3 em diferentes concentraes, sob a forma de spray, visando avaliar a influncia dessas concentraes, na viscosidade das suspenses benonita/gua. As amostras ativadas permaneceram em repouso, por um perodo de 48 horas, para cura. b) Preparao das suspenses As suspenses para os testes de viscosidade foram preparadas num agitador Hamilton Beach, segundo a norma N-2605 Petrobras: 24,3 g de argila com granulometria passante em 200 malhas (74 m), dispersas em 500 mL de gua e agitada por um perodo de 20 minutos, a 17000 RPM; aps esse procedimento, a suspenso permaneceu em repouso por um perodo de 24 horas. c) Testes de viscosidade Os testes de viscosidade foram realizados num viscosmetro FANN modelo 35A, segundo a norma N-2605 Petrobras. Para isso, a suspenso preparada, 24 horas antes, foi novamente agitada durante 5 minutos e seguiu para o viscosmetro, onde os valores de viscosidade foram lidos a 600 e 300 RPM. 5. Resultados e Discusses 5.1. Caracterizao das amostras a) Difrao de raios X Nos difratogramas das amostras foram encontrados picos que correspondem, possivelmente, s fases cristalinas apresentadas na Figura 2.

Figura 2. Difratogramas de raios X dos diferentes tipos de bentonita. Co K (35 kV/40 mA) b) Fluorescncia de raios X A Tabela 3 apresenta os resultados da anlise por fluorescncia de raios X realizada para amostras na granulometria < 20 m (635 malhas) e aps ensaio de pipetagem por um perodo de 24 horas. Tabela 3. Composio qumica das amostras de bentonita por fluorescncia de raios X Amostras Cinza <20m Cinza 24h Verde <20m Verde 24h Clara <20m Clara 24h Al2O3 % 27,1 27,6 23,9 26,8 25,5 23,6 CaO % 0,29 0,27 0,16 0,17 0,65 0,7 Fe2O3 % 4,9 4,97 7,59 8,45 3,72 3,38 K2O % 0,566 0,454 2,34 1,06 0,442 0,539 MgO % 1,55 1,6 1,19 1,46 1,77 1,81 MnO % 0,029 0,017 0,037 0,017 0,012 0,01 Na2O % 0,235 0,226 0,216 0,501 0,158 2,58 P2O5 % 0,045 0,029 0,059 0,371 0,037 3,85 SiO2 % 52 50,1 52,4 47,1 54,4 51,7 TiO2 P.F. % % 1,58 10,7 1,37 11,25 1,52 9,82 1,16 11,85 1,06 11,25 0,96 10,5

c) Capacidade de troca catinica (CTC) Os resultados da anlise de capacidade de troca catinica so apresentados na tabela 4. Tabela 4. Resultados da anlise de troca catinica (CTC) das bentonitas em estudo. Amostra Clara Cinza Verde CTC (meq/100g) 65 43 44

CTC das Bentonitas: 60 170 meq/100g (Baltar et al., 2003)

5.2. Ensaios de viscosidade A figura 4 apresenta os resultados dos testes de viscosidade em funo da % em peso de Na 2CO3 adicionados s amostras na etapa de ativao.

Figura 4. Influncia do teor de Na2CO3 na viscosidade das suspenses. 6. Concluses Dos trs tipos de bentonita estudados - clara, cinza e verde - esta ltima no apresentou picos caractersticos da montmorilonita. Os testes de viscosidade realizados no foram satisfatrios, pois nenhuma das amostras atingiu o requisito de viscosidade aparente mnima exigida pela norma da Petrobras. Trs hipteses foram levantadas sobre essa questo: i) os tipos de bentonita estudados no so propcios ao uso na formulao de fluidos para perfurao de poos de petrleo, devido baixa capacidade de troca catinica; ii) a ativao das amostras no foi realizada de maneira adequada, iii) baixo contedo de montmorilonita nas amostras estudadas. Todas essas hipteses esto sendo verificadas com a utilizao de novas amostras coletadas em viagem aos depsitos de Cubati e Pedra Lavrada, realizada no perodo de 6 a 9 de abril de 2010. 7. Agradecimentos Os autores agradecem ao CNPq/MCT pelo apoio financeiro e aos tcnicos e auxiliares de laboratrio do CETEM.

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