UNIVERSIDADE ESTADUAL DE SANTA CRUZ DEPARTAMENTO DE CINCIAS EXATAS E TECNOLGICAS COLEGIADO DE QUMICA

NALISE DOS CTIONS DO GRUPO II

Relatrio apresentado ao Prof. Antnio Santana da disciplina Qumica Analtica Qualitativa pela a discente Samira Guissoni Bueno.

ILHUS/BA Outubro de 2007

RESUMO A prtica consistiu em identificar os ctions magnsio, clcio, estrncio e brio, envolvendo os conceitos sobre reaes de precipitao, cidos e bases e solubilidade. Foi possvel verificar atravs dos experimentos como o tamanho dos nions influenciam na solubilidade quando os mesmos esto reagindo com os metais do grupo II. INTRODUO Os elementos magnsio, clcio, estrncio e brio pertencem ao grupo II da Tabela Peridica apresentando configuraes eletrnicas similares. Disto decorre a semelhana de suas propriedades. O magnsio, o metal que apresenta propriedade mais diferenciada do restante do grupo, devido ao seu pequeno tamanho e por esta razo, s vezes no classificado junto com esses elementos no processo de separao analtica.1 O magnsio um metal branco, malevel e dctil. Funde a 650C. Queima facilmente em ar ou oxignio, formando o xido MgO ou o nitreto Mg 3N2. Os ons Mg2+ apresentam-se incolores em solues, seus sais so de carter inico, brancos ou incolores, ao menos que esteja presente um nion colorido. Seu xido, hidrxido, carbonato e fosfato so insolveis, os outros sais so solveis. Eles tm sabor amargo. Alguns dos sais so higroscpicos. 2 O clcio um metal branco prateado, relativamente mole. Funde a 845C. atacado pelo o oxignio atmosfrico e pela umidade, formando o xido e /ou o hidrxido de clcio. O clcio decompe a gua com formao de hidrxido de clcio slido e hidrognio gasoso. O clcio forma o ction Ca 2+, em solues aquosas. Seus sais so normalmente ps brancos e formam solues incolores a no ser que o nion seja colorido. 2 O estrncio um metal branco prateado, malevel e dctil, que estvel em ar seco. Seu on o Sr2+. Reage com a gua no ar mido, formando o xido ou hidrxido. Funde a 771C. Reage com a gua formando o hidrxido de estrncio e hidrognio. Os cidos diludos dissolvem o estrncio facilmente, com desprendimento de gs hidrognio.

O brio tem propriedades anlogas do estrncio, apenas seu ponto de fuso diferencia sendo, 710C. Os sulfatos e cromatos dos metais alcalinos-terrosos apresentam tendncias semelhantes de solubilidade, como pode ser visto na figura 1. A solubilidades desses dois sais diminuem a medida que o numero atmico do metal aumenta, e esse comportamento oposto ao observado nos hidrxidos. A medida que avanamos na seqncia do MgSO4 at BaSO4, a entalpia de hidratao do on positivo torna-se menor (menos negativa). Isso tende a tornar os sais dos ons metlicos pesados menos solveis que os dos ons mais leves. As energias reticulares dos sulfatos, assim como dos cromatos, no variam tanto na seqncia do magnsio ao brio, pois as energias reticulares so determinadas principalmente pelo recproco das somas dos raios inicos, 1(r+ + r-). Essa quantidade muda um tanto lentamente nessa seqncia pois r-, o raio do on negativo, muito maior que qualquer um dos raios do ons positivos, e assim (r + + r-) pouco sensvel as variaes em r+. Portanto, a tendncia nas solubilidades dos sais de metais do grupo II com nions grandes, como SO 42- e CrO42-, ditada predominante pelas as variaes nas entalpias de hidratao. Na figura 1 pode ser visto que a tendncia na solubilidade do on OH - se ope as do SO42- e do CrO42-. Visto que um on pequeno sua energia reticular deve mudar bastante em funo do tamanho do ction. A seguir o grfico de solubilidade para os ctions do grupo II com alguns nions.

Fig. 1: Solubilidades de vrios sais do grupo IIA.3 OBJETIVO O objetivo da prtica consiste em identificar por meio de anlises qualitativas os ctions do grupo II, os metais: Mg2+, Ca2+, Sr2+ e Ba2+ PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL I) Reaes com o on Mg 2+ com base forte:

5 gotas Mg(NO3)2 0,2M + gota a gota NaOH 4M.

PRECIPITAO Precipitado branco gelatinoso

+ gota a gota de NH4Cl 4M, at observar o desaparecimento do precipitado

II) Reaes dos ctions: Ca2+, Sr2+ e Ba2+: a) Reaes com o carbonato de amnio: Trs tubos de ensaios: 10 gotas de M(NO3)2 0,2M (onde M2+= Ca2+, Sr2+ ou Ba2+). + 3 gotas de carbonato de amnio 1,5M Nos casos de precipitao testou-se com cido actico 6M e HCl concentrado.

b) Reao com o oxalato de amnio: 3 gotas de M(NO3)2 0,2M (M2+ = Ca2+, Sr2+ e Ba2+).

+ 5 gotas de cido actico

6M + 6 gotas de oxalato de amnio 0,25M.

Nos casos de precipitao testou-se com HCl concentrado

c) Reao com o dicromato de potssio:

5 gotas de M(NO3)2 0,2M (M2+ = Ca2+, Sr2+ e Ba2+).

3 gotas de cido actico 6M + 3 gotas de acetato de sdio 3M + 2 gotas de dicromato de potssio 0,5M Nos casos de precipitao testou-se com cido actico 6M e HCl concentrado.

d) Reao com o sulfato de amnio: e.1) 3 gotas de M(NO3)2 0,2M (M2+ = Ca2+, Sr2+ e Ba2+).

5 gotas de cido actico 6M + 6 gotas de sulfato de amnio 2,5M.

Observar se h casos de formao de precipitado

e.2)

3 gotas de M(NO3)2 0,2M (M2+ = Ca2+, Sr2+ e Ba2+) NH4OH 6M at o meio se tornar alcalino + 6 gotas de sulfato de amnio 2,5M

Observar os casos em que h formao de precipitado.

RESULTADOS E DISCUSSES

I) Reaes com o on Mg 2+ com base forte: Considere o equilbrio a seguir: Mg2+ + 2OH- Mg(OH)2 (s) Este precipitado deve dissolver-se na presena de sais de amnio. A adio de sais de amnio resulta num aumento da concentrao de ons NH 4+ que ocasiona um deslocamento do equilbrio da dissociao da amnia no sentido da formao de amnia no dissociada. NH3 + H2O = NH4+ + OHEste deslocamento de equilbrio implica numa diminuio da concentrao de ons OH-. Quando a concentrao de ons OH- for reduzida a um valor total tal que o produto de solubilidade do Mg(OH)2 no for mais atingido deve haver dissoluo completa do precipitado. II) Reaes dos ctions: Ca2+, Sr2+ e Ba2+: a) Reao com Carbonato de Amnio Solues contendo ons de Ca2+, Sr2+ ou Ba2+ quando tratadas com soluo de carbonato de amnio do origem a formao de precipitados brancos de CaCO 3, SrCO3 e BaCO3 respectivamente, que quando aquecidos se tornam gradativamente cristalinos. Ca2+ + CO32- CaCO3 Sr2+ + CO32- SrCO3 Ba2+ + CO32- BaCO3 (s) (s) (s)

No caso do tratamento do precipitado com cido actico dever haver dissoluo do precipitado. Considerem-se os equilbrios:

MCO3 (s) M2+ + CO32CO32- + H+ HCO3HCO3- + H+ H2CO3 H2O + CO2 (2) (3)

(1)

Na presena de cido actico, HAc, os equilbrios (1), (2) e (3) so deslocados para a direita, dissolvendo o precipitado. Na presena de ons amnio, h uma diminuio da concentrao de CO 32-, mas que ainda suficiente para atingir o produto de solubilidade destes carbonatos (K ps da ordem de 10-9). Entretanto, esta concentrao de CO 32- no suficiente para atingir o produto de solubilidade do MgCO3 que por esta razo solvel em soluo de NH4Cl. CO32- + NH4+ HCO3- + NH3 b) Reao com Oxalato de Amnio Solues neutras de oxalato de amnio ou de sdio formam precipitados com os ons dos metais alcalinos terrosos. O precipitado formado frio finamente dividido e difcil de centrifugar e decantar, entretanto, quente, formam-se cristais grandes. Os oxalatos dissolvem-se em solues de cidos fortes, devido formao dos ons HC2O4-. MC2O4 (s) M2+ + C242C2O42- + H+ HC2O4Um cido fraco, tal como o cido actico no suficiente para deslocar o equilbrio e dissolver o precipitado no caso do clcio. A solubilidade dos oxalatos aumenta na ordem Ca2+, Sr2+ e Ba2+.

c) Reao com Dicromato de Potssio

Considere os equilbrios: Cr2O72- + H2O 2CrO42- + 2H+ M2+ + CrO42- McrO4 (s) (1) (2)

Os ons brio formam com o cromato um precipitado amarelo de cromato de brio, BaCrO4 neste meio, porm, solvel em cidos fortes. Os ons Sr 2+ e Ca2+ no precipitam nas condies em que foi feita a reao. Em solues neutras, a reao de precipitao do brio com o dicromato no completa, porque um cido forte formado, como resultado da prpria reao de precipitao, como pode ser vista na equao abaixo que a soma de (1) e (2) onde M = Ba2+. Cr2O72- + 2Ba2+ + H2O 2BaCrO4 + 2H+ (3)

Contudo, a precipitao do BaCrO4 pode ser total se for adicionado acetato de sdio soluo, que reagir com os ons H+ resultante da reao de precipitao, no sentido de formao de cido actico, mantendo a concentrao de H+ baixa. Os ons clcio e estrncio no formam precipitados com os ons cromato nestas condies. d) Reao com Sulfato de Amnio e.1) O ons sulfato provm de um cido relativamente forte, HSO4- de tal modo que h pouca tendncia para os ons H+ e SO42- se combinarem. Deste modo, a dissoluo do precipitado em qualquer cido, requer uma concentrao alta de ons hidrognio. MSO4(s) + H+ M2+ + HSO4(1)

e.2) No caso de Ba2+ e Sr2+ dever haver formao de precipitados, enquanto que Ca2+ no dever precipitar neste meio (1). CONCLUSO

A prtica para testar a identificao dos ctions do grupo II foi positiva, a ocorrncia ou no de precipitados foi correspondente, para cada grupo de nion testado, com os resultados encontrados na bibliografia. A Anlise Qualitativa, atravs do teste de precipitados, se mostrou eficiente na identificao dos ctions do grupo II.

BIBLIOGRAFIA 1. BACCAN, N. ;GODINHO, O. E. S. ;ALEIXO, L. M. ;STEIN, E. . Introduo Semimicroanlise Qualitativa. 2.a. ed. Campinas (SP): Editora da Unicamp, 1997. v. -. 295 p. 2. VOGEL, A. I. Qumica Analtica Qualitativa, Editora Mestre Jou, So Paulo, 1981, 227 p. 3. MAHAN, B.M. e MYERS, R.J. Qumica Um Curso Universitrio Editora Edgard Blcher LTDA. 1987. So Paulo SP.