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TECNOLOGIA E PROCESSOS

Introduo
O plstico est em todo lado. Enquanto l este artigo, provavelmente muitos itens de plstico esto ao seu alcance (computador, caneta, telefone). Plstico qualquer material que possa ser moldado em qualquer formato; alguns existem naturalmente, mas a maioria feita pelo homem.

Os plsticos so feitos a partir do petrleo. O petrleo uma matria-prima rica em carbono, e os plsticos so grandes compostos que contm carbono. So grandes molculas chamadas polmeros, que so compostos formados pela combinao de unidades menores (geralmente repetitivas) unidas por ligaes covalentes chamadas monmeros. Os qumicos combinam vrios tipos de monmeros de maneiras diferentes para fazer uma variedade quase infinita de plsticos com propriedades qumicas diferentes. A maioria dos plsticos quimicamente inerte e incapaz de sofrer reaces qumicas com outras substncias. Voc pode armazenar lcool, sabo, gua, cido ou gasolina em um recipiente plstico sem dissolv-lo. O plstico pode ser moldado em uma variedade quase infinita de formatos; portanto, voc o encontra em brinquedos, xcaras, garrafas, utenslios, fios, carros, e at na chiclete. Os plsticos revolucionaram o mundo.

David

Silverman/Getty

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Lascas de partes superiores de garrafas de plstico ao final do processo de reciclagem na fbrica de reciclagem de Aviv, em Israel.

Como no reage quimicamente com a maioria das outras substncias, o plstico no se desintegra. Portanto, o acto de deitar plstico fora representa um problema ambiental difcil e importante. O plstico permanece no ambiente por sculos, ento a

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reciclagem o melhor mtodo. Porm, esto sendo desenvolvidas novas tecnologias para fabricar plstico a partir de substncias biolgicas, como leo de milho. Esses tipos de plsticos seriam biodegradveis e melhores para o meio-ambiente. Neste artigo, examinaremos a qumica do plstico, como ele feito, utilizado, jogado fora e reciclado. Tambm veremos alguns plsticos biolgicos novos e sua funo no futuro do plstico.

Histria do plstico
Antes da inveno do plstico, as nicas substncias que podiam ser moldadas eram a argila (cermica) e o vidro. Argila e vidro endurecidos eram utilizados para armazenar, mas eram pesados e frgeis. Algumas substncias naturais, como ltex de seringueira e borracha, eram viscosas e moldveis. A borracha no era muito til para armazenar, pois acabava perdendo a capacidade de voltar ao formato original e ficava viscosa quando aquecida.

Instrues iniciais sobre os plsticos


Veremos todos esses aspectos de maneira mais aprofundada posteriormente, mas para o momento, aqui esto algumas informaes teis sobre a estrutura do plsticos. Os plsticos so polmeros, grandes molculas feitas a partir de unidades repetidas de molculas menores (monmeros) que so unidas quimicamente. O polmero como uma cadeia em que cada ligao um monmero. Todos os plsticos so feitos de carbono. O plstico artificial contm carbono derivado de petrleo, enquanto os biopolmeros ou bioplsticos contm carbono derivado de materiais naturais. Existem algumas maneiras de se combinar monmeros para formar os polmeros de plsticos. Uma delas a reaco de condensao, na qual duas molculas se combinam e perdida uma molcula menor, geralmente de gua, lcool ou cido.

Em 1839, Charles Goodyear descobriu acidentalmente um processo no qual o enxofre reagia com a borracha bruta durante o aquecimento e resfriamento em seguida. A borracha se tornava elstica com o resfriamento: podia esticar, mas voltava forma original. Tambm manteve a elasticidade com o aquecimento. Agora sabemos que o enxofre forma ligaes qumicas entre as fibras adjacentes de polmero de borracha. Ocorrem ligaes cruzadas nas fibras de polmero, permitindo que elas "voltem " para o formato original quando esticadas. Charles Goodyear havia descoberto o processo conhecido actualmente como vulcanizao, que torna a borracha mais durvel.

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Em 1846, Charles Schonbein, qumico suco, descobriu acidentalmente outro polmero ao derramar uma mistura de cido sulfrico ntrico em um pedao de algodo. Ocorreu uma reaco qumica em que os grupos de hidroxilo das fibras de celulose do algodo se converteram em grupos de nitrato catalisados pelo enxofre. O polmero resultante, a nitrocelulose, era capaz de explodir em uma chama sem fumaa e foi utilizado pelos militares como substituto da plvora. Em 1870, o qumico John Hyatt fez a nitrocelulose reagir com cnfora, gerando o celulide, polmero plstico que foi utilizado em filmes fotogrficos, bolas de sinuca, placas dentrias e bolas de pinguepongue. Em 1909, um qumico chamado Leo Baekeland sintetizou a baquelite, primeiro polmero realmente sinttico, misturando fenol e formaldedo. A reaco de condensao entre esses monmeros permite ao formaldedo unir os anis de fenol em trs polmeros rgidos tridimensionais. Ento, a baquelite quente pode ser moldada e solidificada em um plstico rgido, que pode ser utilizado para fabricar maanetas, telefones, peas de automveis, mveis e at jias. A baquelite dura, resistente ao calor e electricidade e, quando esfria, no derrete nem queima facilmente. A inveno da baquelite desencadeou uma classe completa de plsticos com propriedades semelhantes, conhecidos como resinas de fenol.

Bruno

Vincent/Getty

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Telefone de baquelite em "100 Anos do Plstico" no Museu de Cincia de Londres em 2007. A exposio foi uma comemorao dos plsticos feita para coincidir com o centsimo aniversrio da inveno da baquelite por Leo Baekeland.

Na dcada de 30, um qumico de Dupont chamado Wallace Carruthers inventou um polmero de plstico feito a partir da condensao de cido adpico e um certo tipo de monmero diaminohexano que podia se tornar em uma fibra forte, como a seda. Esse plstico ficou conhecido como nylon. O nylon leve, forte e durvel e se tornou a base de muitos tipos de roupas, coberturas (barracas), bagagens, bolsas e cordas.

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O uso desses polmeros antigos foi difundido aps a Segunda Guerra Mundial e continua at os dias de hoje. Eles levaram criao de muitos outros plsticos, tais como dcron, isopor, poliestireno, polietileno e vinil. Nas duas pginas a seguir, h mais informaes sobre a qumica do plstico.

Qumica dos plsticos


Todos os plsticos so polmeros, mas nem todos os polmeros so plsticos. Alguns polmeros conhecidos que no so plsticos so os amidos (polmeros dos acares), protenas (polmeros dos aminocidos) e DNA (polmeros dos nucleotdeos; veja Como funciona o DNA). O diagrama simplificado abaixo demonstra a relao entre monmeros e polmeros. Monmeros idnticos podem combinar entre si para formar homopolmeros, que podem ser cadeias comuns ou ramificadas. Monmeros diferentes podem combinar entre si para formar copolmeros, que tambm podem ser ramificados ou comuns.

As propriedades qumicas de um polmero dependem de:

tipo de monmero(s) que o formam. As propriedades qumicas do homopolmero 1 so diferentes do homopolmero 2 e dos copolmeros;

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a organizao dos monmeros dentro do polmero. As propriedades qumicas dos polmeros comuns so diferentes dos ramificados.

Os monmeros encontrados em muitos plsticos incluem compostos orgnicos como etileno, propileno, estireno, fenol, formaldedo, etilenoglicol, cloreto de vinil e acetonitrila (veremos muitos destes ao explicar sobre vrios plsticos). Por existirem tantos monmeros diferentes que podem ser combinados de muitas maneiras diferentes, possvel fazer inmeros tipos de plsticos.

A qumica do carbono
Todos os plsticos so feitos de carbono. O plstico artificial contm carbono derivado de petrleo, enquanto os biopolmeros ou bioplsticos contm carbono derivado de materiais naturais. O carbono essencial por ter uma capacidade exclusiva de combinar consigo mesmo de diversas maneiras. O carbono pode fazer laos covalentes nicos, duplos ou triplos consigo mesmo (os electres so compartilhados entre dois tomos). Os tomos de carbonos em compostos possuem quatro ligaes ao seu redor. Os tomos de carbono podem combinar em cadeias lineares, ramificadas ou anis (estruturas com anis mltiplos). Geralmente, o carbono combina com hidrognio e tomos de oxignio, mas tambm pode formar ligaes com outros tomos, como nitrognio, fsforo e cloro. Os compostos de carbono podem ser molculas pequenas e simples como o metano, ou grandes e complexas como as protenas e os plsticos. Os tomos de carbono nos monmeros contendo carbono fazem ligaes com outros tomos de carbono em outros monmeros de muitas maneiras para formar os plsticos. Os tipos de monmeros e as maneiras de organizao conferem propriedades qumicas diferentes aos diversos plsticos. Todos os compostos biolgicos so orgnicos (tais como acares, gorduras e protenas). Benzeno, lcoois, grafite e gasolina so compostos orgnicos no-biolgicos. Existem centenas de milhares de compostos orgnicos, tanto naturais quanto artificiais. A qumica orgnica dedica-se ao estudo dos compostos de carbono.

Reaces de condensao e adio


Existem algumas maneiras de se combinar monmeros para formar os polmeros de plsticos. Um dos mtodos um tipo de reaco qumica chamada reaco de condensao. Em uma reaco de condensao, duas molculas se combinam com a perda de uma menor, geralmente de gua, um lcool ou cido. Para compreender as reaces de condensao, vejamos outra reaco hipottica de polmeros.

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Os monmeros 1 e 2 possuem grupos de hidrognio (H) e hidroxilo (OH) anexados a eles. Quando eles se juntam a um catalisador adequado (um tomo ou uma molcula que acelera a reaco qumica sem se dissolver), um monmero perde um hidrognio e o outro perde um grupo de hidroxilo. O hidrognio e os grupos de hidroxilo, por sua vez, combinam-se para formar a gua (H2O) e os electres remanescentes formam uma ligao qumica covalente entre os monmeros. O composto resultante a subunidade bsica dos copolmeros 1 e 2. Essa reaco ocorre repetidamente, at que se forme uma longa cadeia de copolmeros 1 e 2. Outra maneira de combinao dos monmeros para formar copolmeros atravs de reaces de adio. As reaces de adio envolvem a reorganizao de electres das ligaes duplas dentro de um monmero para formar ligaes nicas com outras molculas. Imagine que duas pessoas (cada uma representando um monmero) esto prximas e cada uma est com os braos cruzados (ligao dupla). Em seguida, eles descruzam os braos e se do as mos (ligao nica). Essas pessoas esto formando um polmero, e o processo pode ser repetido. Diversas cadeias de polmeros podem interagir e fazer ligaes cruzadas formando ligaes fortes ou fracas entre monmeros em diferentes cadeias de polmeros. Essa interaco entre cadeias de polmeros contribui para as propriedades de determinados plsticos (macio/rgido, elstico/inflexvel, transparente/opaco, quimicamente inerte). Agora, veremos os diferentes tipos de plstico.

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Tipos de plsticos
Os plsticos podem ser divididos em duas grandes categorias. 1. Plsticos termorrgidos. Aps o resfriamento e endurecimento, esses plsticos mantm o formato e no conseguem voltar sua forma original. So rgidos e durveis. Os plsticos termorrgidos podem ser utilizados em peas de automveis, de aeronaves e de pneus. Alguns exemplos so: poliuretano, polister, resinas epxi e de fenol. 2. Termoplsticos. Os termoplsticos so menos rgidos do que os termorrgidos e podem ficar amaciados com o aquecimento, voltando sua forma original. So facilmente maleveis para produzir filmes, fibras e embalagens. Alguns exemplos so: polietileno (PE), polipropileno (PP) e cloreto de polivinila (PVC). A seguir, alguns plsticos comuns. Tereftalato de polietileno (PET ou Pete): John Rex Whinfield inventou um novo polmero em 1941 ao condensar etilenoglicol com cido tereftlico. A substncia condensada foi o tereftalato de polietileno Photodisc/Getty Images (PET ou Pete). PET um termoplstico que pode ser Copos de isopor so ptimos reduzido a fibras (como o dcron) e filmes (como isolantes para lquidos quentes. Mylar). o plstico principal das embalagens para alimentos com fecho. Poliestireno (Isopor): o poliestireno formado por molculas de estireno. A dupla ligao entre o CH2 e as partes de CH da molcula se reorganizam para formar uma ligao com molculas adjacentes de estireno, produzindo, assim, o poliestireno. Ele capaz de formar um plstico rgido e resistente a impactos para mveis, gabinetes (para monitores de computador eTVs), copos e utenslios. Quando o poliestireno aquecido com ar na mistura, forma o isopor. O isopor leve, moldvel e um excelente isolante. Cloreto de polivinila (PVC): o PVC um termoplstico formado quando o cloreto de vinil (CH2=CH-Cl) sofre polimerizao. Aps a produo, ele fica frgil, ento os fabricantes colocam um lquido plastificante para torn-lo macio e malevel. O PVC muito utilizado para tubulaes e encanamentos, por ser durvel, impossvel de corroer e mais barato do que tubulaes metlicas. Porm, aps muito tempo, o plastificante pode ser eliminado naturalmente, tornando a tubulao frgil e quebradia.

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Politetrafluoroetileno (Teflon): o teflon foi feito em 1938 pela DuPont. criado pela polimerizao das molculas de tetrafluoroetileno (CF2=CF2). O polmero estvel, resistente a altas temperaturas e a vrias substncias qumicas e possui uma superfcie quase sem atrito. O teflon utilizado na fita de vedao de encanamento, utenslios para a cozinha, canos, revestimentos prova de gua, filmes e mancais. Cloreto polivinlico (Saran): Dow fabrica resinas Saran, que so sintetizadas pela polimerizao das molculas de cloreto polivinlico (CH2=CCl2). O polmero pode ser utilizado para fazer filmes e embalagens impermeveis aos aromas dos alimentos. A embalagem de Saran um plstico famoso para embalar alimentos. Polietileno, LDPE e HDPE: o polmero mais comum dentre os plsticos o polietileno, feito de monmeros de etileno (CH2=CH2). O primeiro polietileno foi produzido em 1934. Actualmente, chamamos esse plstico de polietileno de baixa densidade (LDPE) porque ele flutua em uma mistura de lcool e gua. No LDPE, as fibras de polmero so entrelaadas e organizadas imprecisamente, ento ele macio e flexvel. Foi utilizado pela primeira vez para isolar fios elctricos, mas actualmente, utilizado para filmes, embalagens, garrafas, luvas descartveis e sacos de lixo. Na dcada de 50, Karl Ziegler polimerizou o etileno na presena de vrios metais. O polmero polietileno resultante era composto principalmente por polmeros lineares. Essa forma linear produzia estruturas mais firmes, densas e organizadas, e chamada actualmente de polietileno de alta densidade (HDPE). O HDPE um plstico mais rgido com ponto de fuso mais alto do que o LDPE, e que encolhe em uma mistura de lcool e gua. O HDPE foi apresentado pela primeira vez em bambols, mas usado hoje principalmente em recipientes. Polipropileno (PP): em 1953, Karl Ziegler e Giulio Natta, trabalhando independentemente, prepararam o polipropileno a partir de monmeros de propileno (CH2=CHCH3) e receberam o Prmio Nobel de Qumica em 1963. As diversas formas de polipropileno tm seus respectivos pontos de fuso e rigidez. O polipropileno utilizado em acabamentos de carros, embalagens de bateria, garrafas, tubos, filamentos e sacolas. Agora que j descrevemos os diversos tipos de plsticos, vamos ver como eles so feitos.

A fabricao dos plsticos


Para fabricar os plsticos, os qumicos e engenheiros qumicos devem fazer o seguinte em escala industrial: 1. Preparar as matrias-primas e os monmeros. 2. Realizar reaces de polimerizao. 3. Processar os polmeros em resinas de polmero finais.

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4. Fabricar produtos com acabamento. Primeiro, eles comeam com as diversas matriasprimas que formam os monmeros. Etileno e propileno, por exemplo, vm do petrleo bruto, que contm os hidrocarbonetos que formam os monmeros. As matrias-primas de hidrocarboneto so obtidas com o processo de "craqueamento" utilizado no refinamento de petrleo e de gs natural (veja Como funciona o refinamento de petrleo). Assim que vrios hidrocarbonetos so obtidos pelo craqueamento, so processados quimicamente para formar os monmeros de hidrocarboneto e outros monmeros de carbono (tais como estireno, cloreto de vinil, acrilonitrila) utilizados nos plsticos.

Bert

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Em seguida, os monmeros realizam reaces de polimerizao em grandes fbricas de polimerizao. As reaces produzem resinas de polmero, que so coletadas para um novo processo. O processo pode incluir a adio de plastificantes, tintas e substncias qumicas resistentes ao fogo. As resinas de polmero finais esto geralmente em forma de grnulos ou bolhas. Por fim, as resinas de polmero so processadas em produtos plsticos finais. Geralmente, so aquecidos, moldados e deixados esfriando. H diversos processos envolvidos nesta etapa, dependendo do tipo de produto. Extruso: os grnulos so aquecidos e misturados mecanicamente em uma longa cmara, forados atravs de uma pequena abertura e resfriados com ar ou gua. Este mtodo utilizado para fazer filmes plsticos. Moldagem por injeco: os grnulos de resina so aquecidos e misturados mecanicamente em uma longa cmara, forados sob bastante presso para dentro de um molde que j esfriou. Este processo utilizado para recipientes como embalagens de manteiga e iogurte (a Custompart.net - em ingls- d uma ptima aula sobre moldagem por injeco). Moldagem por sopro: esta tcnica utilizada juntamente moldagem por extruso ou injeco. Os grnulos de resina so aquecidos e comprimidos em um tubo lquido, parecido com creme dental. A resina entra no molde frio e o ar comprimido soprado para dentro do tubo da resina. O ar expande a resina contra as paredes do molde. Este mtodo utilizado para fazer garrafas plsticas. Moldagem por rotao: os grnulos de resina so aquecidos e resfriados em um molde que pode ser girado em trs dimenses. A rotao distribui o plstico igualmente ao longo das paredes do molde. Esta tcnica utilizada para fazer objectos

Os plsticos artificiais como estes so derivados do petrleo

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plsticos grandes e ocos (brinquedos, mveis, equipamentos desportivos, fossas, latas de lixo e caiaques).

Biopolmeros e reciclagem
Como falamos anteriormente, existem outros polmeros alm dos plsticos. Polmeros naturais, tais como amidos, celulose, protena de soja, leo vegetal, triglicerdeos e polisteres bacterianos, podem ser extrados de colheitas e bactrias. Alm disso, plantas e microorganismos so capazes de produzir substncias como cido lctico, que pode ser polimerizado em bioplsticos (cido poliltico, por exemplo). Existem duas estratgias para produzir bioplsticos. Fermentao: As bactrias ou outros microorganismos produzem em massa os biopolmeros em bio-reactores (tanques de fermentao). Os biopolmeros (cido lctico, polister) so extrados dos bio-reactores e processados quimicamente em forma de plsticos. Fbricas de engenharia gentica como bio-reactores: Biotecnlogos introduzem genes bacterianos em plantas. Esses genes se codificam para as enzimas fabricarem plsticos bacterianos. As plantas crescem, so colhidas e os plsticos do material da planta so extrados .

Yoshikazu

Tsuno/Getty

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Tasuo Hosoda, pesquisador da empresa Pioneer exibe um modelo de prottipo de um disco Blu-ray feito com polmero de amido de milho. direita, grnulos de polmeros do amido.

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Em 1997, Cargille Dow fabricou um plstico transparente (polilactida) com milho. As fibras poliactidas foram utilizadas em roupas desportivas, tecidos de estofamento e embalagens bioplsticas. A vantagem dos bioplsticos que eles so produzidos a partir de fontes renovveis (bactrias, plantas) em vez de fontes no-renovveis (petrleo, gs natural). Alm disso, os bioplsticos so biodegradveis, ou seja, podem se decompor no ambiente (veja Como funcionam os aterros). A indstria de bioplsticos potencialmente importante. Com a tecnologia actual, os bioplsticos podem ser de fabricao mais cara, mas a biotecnologia est avanando rapidamente, e a produo pode se tornar mais econmica no futuro. Reciclando plsticos Os plsticos feitos com petrleo no deterioram, mas muitos tipos (incluindo PP, LDPE, HDPE, PET e PVC) podem ser reciclados. Cada tipo possui um cdigo e um nmero de identificao, mas alguns plsticos no so to viveis economicamente para a reciclagem. Ento, importante verificar com a empresa que faz a reciclagem ou com a prefeitura local quais tipos de plstico sero aceitos. Assim que so colectados, os plsticos passam pelas seguintes etapas:

inspeco para eliminar elementos contaminantes e tipos inadequados de plstico; triturao e lavagem; separao com base na densidade; secagem; fundio; drenagem atravs de telas finas para remover mais elementos contaminantes; resfriamento e triturao em grnulos; revenda s empresas de plstico.

A descoberta do plstico revolucionou nossa sociedade, introduzindo uma grande variedade de produtos leves, resistentes, flexveis com diversas utilizaes. Embora eles tenham o problema do descarte, possvel fazer reciclagem. Alm disso, novas pesquisas sobre biopolmeros podem permitir a produo de novos produtos bioplsticos de fontes renovveis que sejam biodegradveis e melhores para nosso meio ambiente.

Fonte: http://ciencia.hsw.uol.com.br/plastico7.htm

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