3500-AL

ALUMINIO

1- Aparicin y significado El aluminio (Al) es el segundo elemento en el Grupo IIIA de la tabla peridica; tiene un nmero atmico de 13, un peso atmico de 26,98, y una valencia de 3. La abundancia promedio en la corteza terrestre es 8,1%, y en suelos es de 0,9 a 6,5%, en corrientes es 400g/L; en el agua potable de EE.UU es 54g/L, y en el agua subterrnea es <0,1g/L. El Aluminio aparece en la corteza terrestre en combinacin con el silicio y el oxgeno para formar feldespatos, micas y minerales de arcilla. Los minerales ms importantes son la bauxita y corindn, que se usan como abrasivo. El Aluminio y sus aleaciones se utilizan como intercambiadores de calor, partes de aeronaves, materiales de construccin, contenedores, etc. El Sulfato de aluminio potsico (alumbre) se utiliza en los procesos de tratamiento de agua para flocular las partculas en suspensin, pero puede deja un residuo de aluminio en el agua tratada. La ocurrencia del aluminio en las aguas naturales es controlada por el pH y por partculas minerales finamente suspendidas. El catin Al3+ predomina a un pH menor de 4. Por encima del pH neutro, predomina en forma disuelta el Al(OH)4. El aluminio no es esencial para plantas y animales. Las concentraciones superiores a 1,5mg/L constituyen un peligro de toxicidad en el medio ambiente marino, y los niveles de por debajo de 200g/L presentan un riesgo mnimo. La ONU para la Alimentacin y la Agricultura recomienda un nivel mximo en las aguas de riego de 5 mg/L. Se ha planteado la posibilidad de una relacin entre niveles elevados de aluminio en los tejidos cerebrales y el Alzheimer. Las normas secundarias de EE.UU. EPA para el agua de consumo enumeran un nivel ptimo mximo de contaminante secundario (SMCL) de 0,05 mg/L y SMCL mximo de 0,2 mg/L. 2- Seleccin del mtodo Los mtodos de espectrometra de absorcin atmica (3111D y E, y 3113B) y el mtodo de plasma acoplado inductivamente (3120 y 3125) estn libres de las interferencias comunes de fluoruro y fosfato, y se prefieren. El mtodo colorimtrico de eriocromo cianina R (B) proporciona un medio para estimacin de aluminio con instrumentacin ms simple. 3500-Al B MTODO DE ERIOCROMO CIANINA R

1. Discusin General a. Principio: Con colorante de Eriocromo Cianina R, diluir soluciones estndar de aluminio a un pH de 6,0 produce un complejo de color rojo a rosa que exhibe una absorcin mxima a 535nm. La intensidad del color desarrollado es influenciada por la concentracin de aluminio, el tiempo de reaccin, la temperatura, el pH, la alcalinidad, y concentracin de otros iones en la muestra. Para compensar color y turbidez, el aluminio en una porcin de la muestra es complejado con EDTA para proporcionar un

espacio en blanco. La interferencia del hierro y el manganeso, dos elementos comnmente en el agua cuando el aluminio est presente, se elimina mediante la adicin de cido ascrbico. El rango ptimo de aluminio se encuentra entre 20 y 300g/L, pero puede extenderse hacia arriba por dilucin de la muestra. b. Interferencia: errores negativos son causados por el fluoruro y los polifosfatos. Cuando la concentracin de flor es constante, el porcentaje de error disminuye con cantidades mayores de aluminio. Debido a que la concentracin de fluoruro a menudo se conoce o se puede determinar fcilmente, resultados bastante exactos se pueden obtener mediante la adicin de la cantidad conocida de fluoruro a un conjunto de estndares. Una correccin ms simple puede ser determinada a partir la familia de curvas en la figura 3500-Al: 1. Un procedimiento est dado para la eliminacin de interferencias complejos de fosfatos. El Ortofosfato en concentraciones por debajo de 10 mg/L no interfiere. La interferencia causada por cantidades incluso pequeas de alcalinidad se elimina mediante la acidificacin de la muestra ms all del punto de neutralizacin del naranja de metilo. El sulfato no interfiere hasta concentraciones de 2000mg/L. c. Concentracin mnima detectable: la concentracin mnima de aluminio detectable por este mtodo en ausencia de fluoruros y complejos de fosfatos es de aprox. 6g/L. d. Manejo de la muestra: Recoger las muestras en botellas limpias, enjuagadas con cido, preferiblemente de plstico, y examinarlas lo antes posible despus de la recoleccin. Si slo se va a determinar aluminio, filtrar una porcin de la muestra a travs de un filtro de membrana de 0,45m; descartar los primeros 50mL de filtrado y usar los subsiguientes para la determinacin. No utilice papel de filtro, algodn absorbente, o la de vidrio para filtrar cualquier solucin que se va a probar para el aluminio, debido a que se eliminar la mayor parte del aluminio soluble. 2. Equipos a. Equipos colorimtricos: se requiere uno de los siguientes: 1) Espectrofotmetro, para su uso en 535 nm, con una trayectoria de la luz 1cm o ms. 2) Fotmetro de filtro, proporcionando una trayectoria de luz de 1cm o ms largo y equipado con un filtro verde con transmitancia mxima entre 525 y 535nm. 3) Tubos Nessler de 50 ml, forma alta, parejos. b. Cristalera: Tratar el material de vidrio con agua tibia 1+1 HCl enjuagar con agua destilada libre de aluminio para evitar errores debidos a materiales absorbidos en el cristal. Enjuague suficientemente para eliminar todo el cido. 3. Reactivos Utilice reactivos con bajo contenido de aluminio, y agua destilada libre de aluminio. a. Solucin madre de aluminio: use el metal (1) o la sal (2) para preparar la solucin stock; 1,00 ml = 500g de Al:

1) Se disuelven 500,0 mg de metal de aluminio en 10 ml de HCl conc. Calentar suavemente. Diluir a 1000 ml con agua, o 2) Disolver 8,791 g de sulfato de aluminio potsico (tambin llamado alumbre de potasio), AlK(SO4)2 12H2O, en agua y diluir hasta 1000 ml. Corrija este peso dividiendo por la fraccin decimal de AlK(SO4)2 12H2O ensayada en el reactivo utilizado. c. Solucin estndar de aluminio: Diluya 10,00 mL de solucin estndar de aluminio a 1000mL con agua; 1.00mL = 5.00g de Al. Preparar diariamente. d. cido sulfrico, H2SO4, 0,02 N y 6 N. e. Solucin de cido ascrbico: Disolver 0,1 g de cido ascrbico en agua y completar hasta 100 ml en un matraz aforado. Preparar diariamente. f. Reactivo Tampn: Disolver 136 g de acetato de sodio NaC2H3O23H2O, en agua, aadir 40 ml de cido actico 1 N, y diluir a 1 L. g. Solucin colorante: Utilice cualquiera de los siguientes productos: 1) Solochrome Cianina R-200 * o Eriocromo Cianina: Disolver 100 mg en agua y diluir a 100 ml en un matraz aforado. Esta solucin debe tener un pH de aprox. 2,9. 2) Eriocromo Cianina R: Disolver 300 mg de colorante en 50 ml de agua. Ajustar el pH de aprox. 9 a aprox. 2,9 con 1+1 cido actico (aprox. se requiere 3mL). Diluir con agua a 100 ml. 3) Eriocromo Cianina R: Disolver 150 mg en aprox. 50 ml de agua. Ajustar el pH de aprox. 9 a aprox. 2,9 con 1+1 cido actico (aprox. se requiere 2 mL). Diluir con agua a 100 ml. Las soluciones madre tienen una excelente estabilidad y se puede mantener durante al menos un ao. h. Solucin colorante de trabajo: Diluir 10,0 ml de solucin colorante seleccionado a 100ml en un matraz aforado con agua. Las soluciones de trabajo son estables durante al menos 6 meses. i. Solucin indicadora Naranja de metilo, o solucin indicadora verde de bromocresol especificada en la determinacin de la alcalinidad total (Seccin 2320B.3 d). j. EDTA (sal sdica de cido etilendiaminotetraactico dihidrato), 0,01 M: Disolver 3,7 g en agua y diluir a 1 L. k. Hidrxido de sodio, NaOH, 1 N y 0,1 N. 4. Procedimiento a. Preparacin de la curva de calibracin

1) Preparar una serie de estndares de aluminio de 0 a 7g (0 a 280g/L sobre la base de una muestra de 25-ml) midiendo con precisin los volmenes calculados de solucin estndar de aluminio en frascos volumtricos de 50mL o tubos de Nessler. Aadir agua a un volumen total de 25mL 2) Agregar 1 mL 0,02 N H2SO4 para cada estndar y mezclar. Aadir 1 ml de cido ascrbico solucin y mezclar. Aadir 10 ml de solucin tampn y mezclar. Con una pipeta volumtrica, aadir 5,00 ml de reactivo colorante de trabajo y mezclar. Inmediatamente completar hasta 50 ml con agua destilada. Mezclar y dejar reposar durante 5 a 10 min. El color comienza a desvanecerse despus de 15 min. 3) Leer la transmitancia o la absorbancia en un espectrofotmetro, utilizando una longitud de onda de 535 nm o un filtro verde proporciona transmitancia mxima entre 525 y 535nm. Ajuste el instrumento a absorbancia cero con el estndar que no contiene aluminio. Trazar concentracin de Al (microgramos de Al en 50mL) en contra de la absorbancia. b. Tratamiento en ausencia de flor y complejos de fosfatos: Colocar 25,0 ml de la muestra, o una porcin diluy a 25 ml, en un plato de porcelana o matraz, aadir unas gotas de indicador naranja de metilo y valorar con 0,02 N H2SO4 a un color ligeramente rosado. Registre la lectura y descarte la muestra. Para dos muestras similares en temperatura ambiente aadir la misma cantidad de 0,02 N H2SO4 la titulacin y 1 ml en exceso. Para una muestra de aadir 1 ml de solucin de EDTA. Esto servir como un blanco formando complejos con cualquier aluminio presente y compensar para el color y la turbiedad. Para ambas muestras aadir 1 ml de cido ascrbico, 10 ml de reactivo estndar, y 5,00 ml de reactivo de trabajo como colorante prescrito anteriormente en a2). Ajuste el instrumento a cero de absorbancia o transmitancia 100% con ayuda del blanco EDTA. Despus de 5 a 10 minutos de contacto, leer transmitancia o la absorbancia y determinar concentracin de aluminio en la curva de calibracin previamente preparada. c. Comparacin visual: Si el equipo fotomtrico no est disponible, preparar y tratar estndares y una muestra, tal como se describe anteriormente, en 50-mL tubos de Nessler. Enrasar con agua y comparar el color de la muestra con los estndares despus de 5 a 10 min el tiempo de contacto. Una muestra tratada con EDTA no es necesaria cuando se utilizan tubos de Nessler. Si la muestra contiene turbidez o color, el uso de tubos de Nessler puede dar lugar a errores considerables. d. La eliminacin de la interferencia de fosfato: Aadir 1,7 ml de 6 N H 2 SO 4 a 100 ml de la muestra en un matraz erlenmeyer de 200 ml. Calentar en un caliente la placa por lo menos 90 minutos, manteniendo la temperatura solucin justo debajo el punto de ebullicin. Al final del perodo de calentamiento la solucin volumen debe ser de aproximadamente 25 ml. Aadir agua si es necesario para mantener es igual o superior al volumen. Despus de enfriar, neutralizar a un pH de 4,3 a 4,5 con NaOH, utilizando 1 N NaOH al inicio y 0,1 N para ajustar la multa final- ambiente. Monitor con un medidor de pH. Completar hasta 100 ml con agua, se mezclar y usar una porcin de 25 ml para el ensayo de aluminio. Ejecutar un espacio en blanco de la misma manera, utilizando 100 ml de agua destilada y 1,7 ml de 6 N H 2 SO 4 . Reste la lectura del blanco de la muestra lectura, o utilizarlo para ajustar el instrumento a cero de

absorbancia antes la lectura de la muestra. e. La correccin para muestras que contienen flor: Medida sam- concentracin de fluoruro plo por los SPADNS o el mtodo de electrodo. O bien: 1) Aadir la misma cantidad de fluoruro como en la muestra a cada uno estndar de aluminio, o 2) Determinar la correccin de fluoruro desde el conjunto de curvas en Figura 3500-AL: 1. 5. Clculo

6. Precisin y Tendencia Una muestra sinttica que contiene 520 g de Al / L y no-interferencia rencia en agua destilada fue analizada por el Eriocromo cianina R mtodo en 27 laboratorios. Desviacin estndar relativa fue 34,4% y 1,7% de error relativo. Una segunda muestra sinttica que contiene 50 g Al / L, 500 g G Ba / L, y 5 BE / L en agua destilada, se analiz en 35 los laboratorios. Desviacin estndar relativa era de 38,5% y relativa error 22,0%. Una tercera muestra sinttica que contiene 500 g de Al / L, 50 g Cd / L, 110 g de Cr / L, 1000 g Cu / l, 300 g Fe / L, 70 g Pb / L, 50 g Mn / L, 150 g de Ag / L, y 650 g Zn / L en agua destilada fue analizaron en 26 laboratorios. Desviacin estndar relativa fue 28,8% y 6,2% de error relativo. Una cuarta muestra sinttica que contiene 540 g de Al / L y 2,5 mg polifosfato / L en agua destilada se analizaron en 16 laboratorios de rios que hidroliza la muestra de la manera prescrita. Reladesviacin estndar cin fue del 44,3% y el error relativo del 1,3%. En el 12 laboratorios que aplican ninguna medida correctiva, la relacin desviacin estndar fue de 49,2% y el error relativo 8,9%. Una quinta muestra sinttica que contiene 480 g de Al / L y 750 g F / L en agua destilada se analizaron en 16 laboratorios que dependan en la curva para corregir el contenido de fluoruro. Estndar relativa desviacin fue de 25,5% y el error relativo del 2,3%. Los 17 laboratorios que el fluoruro de aadirse a las normas de aluminio mostraron un pariente desviacin estndar de 22,5% y un error relativo de 7,1%. 7. Bibliografa