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UNIVERSIDADE FEDERAL DE SANTA MARIA CENTRO DE CINCIAS NATURAIS E EXATAS DEPARTAMENTO DE QUMICA

SNTESE DO TIOCOL

Henrique Faccin Lisandro von Mhlen Lucielle Dresch

Santa Maria, 2013

SUMRIO
1 OBJETIVOS ............................................................................................................. 2 2 REVISO BIBLIOGRFICA ..................................................................................... 2 3 EXPERIMENTAL...................................................................................................... 3 3.1 Preparao do Na2S4 ......................................................................................... 3 3.2 Formao do tiocol............................................................................................. 3 3.3 Tratamento do produto....................................................................................... 4 3.4 Vulcanizao ...................................................................................................... 4 4 RESULTADOS E DISCUSSO................................................................................ 4 5 CONCLUSES ........................................................................................................ 5 6 BIBLIOGRAFIA ........................................................................................................ 6

1 OBJETIVOS
Sintetizar o polmero linear tiocol, vulcaniz-lo, e testar a resistncia de suas formas vulcanizada e no-vulcanizada frente a diferentes solventes e solues.

2 REVISO BIBLIOGRFICA
Elastmeros so polmeros que mostram um comportamento elstico, muitas vezes tambm chamados de borrachas (termo mais adequado para referir-se a elastmeros vulcanizados). Caracterizados por serem polmeros amorfos, suas temperaturas de transio vtrea (Tg) so muito prximas temperatura ambiente. A elasticidade desta classe de polmeros advm das ligaes covalentes entre as cadeias lineares, formando inter-cruzamentos que conferem resistncia e garantem o retorno posio original do elastmero sempre que se deixa de aplicar uma tenso sobre ele. Sem estas ligaes inter-cruzadas, uma tenso aplicada sobre um elastmero poderia provocar uma deformao permanente. O tiocol e outros polmeros sulfurados similares podem ser preparados atravs da polimerizao entre polissulfetos de metais alcalinos ou alcalinos terrosos e hidrocarbonetos halogenados. A quantidade de enxofre presente no polissulfeto determinar a qualidade elstica da borracha, sendo que cadeias de polissulfetos com quatro ou mais tomos de enxofre conferiro maior elasticidade ao polmero sintetizado.

Na2S4 + C2H4Cl2

S S S

+ NaCl

Figura 1 - Reao de sntese do tiocol.

Normalmente, polissulfetos so adicionados a muitos elastmeros comercias para agirem como reticuladores, os quais tm a funo de formar ligaes intercruzadas entre as cadeias polimricas lineares, conferindo rigidez ao polmero. Este processo de reticular as cadeias de polmeros chama-se vulcanizao e proporciona, aos elastmeros, uma grande capacidade de retornar forma inicial sempre que forem esticados ou comprimidos. No caso do tiocol, as ligaes intercruzadas so formadas entre os prprios tomos de enxofre que constituem o polmero linear original.

3 EXPERIMENTAL
3.1 Preparao do Na2S4 A 50 mL de gua previamente aquecida, em uma cpsula de porcelana, foram adicionados 15,487 g de NaOH. Aps dissoluo completa, a gua foi levada ebulio e, ento, foram adicionados 22,743 g de enxofre aos poucos. Devido baixa molhabilidade do enxofre, pequenas pores de etanol foram adicionadas ao meio para diminuir a tenso superficial da soluo. Manteve-se o aquecimento durante o processo reacional at se observar a formao de uma soluo de cor marrom-clara. Tal soluo foi arrefecida at que se mantivesse entre 30 e 40 C. Posteriormente, tal soluo foi filtrada em funil aquecido a 40 C, para evitar perda do produto formado por cristalizao.

3.2 Formao do tiocol A soluo obtida anteriormente foi aquecida em balo de 3 bocas at atingir 60 C e imediatamente adicionou-se 0,764 g de xido de magnsio sob forte agitao mecnica. Controlando-se a agitao mecnica e a temperatura do meio, foram adicionados 50 mL de uma soluo etanlica a 20% de dicloroetano, por meio de funil dosador, a uma numa vazo de aproximadamente 8 gotas por minuto.

3.3 Tratamento do produto O produto reacional foi transferido a uma cpsula de porcelana para decantao do slido e posterior lavagem do tiocol residual, a qual foi realizada utilizando gua aquecida em torno de 40 C por trs vezes. Aps, foram realizadas mais duas lavagens com uma soluo de cido clordrico a 2%, a fim de neutralizar o meio. Aps a neutralizao, mais duas lavagens com gua aquecida foram realizadas. O produto lavado foi mantido a temperatura ambiente, na capela, para permitir sua secagem natural.

3.4 Vulcanizao 8,57 g de tiocol foram picotados e macerados com 0,428 g de cido esterico e com 0,857 g de xido de zinco em almofariz de porcelana at homogeneizao. O produto obtido foi inserido em um envelope metlico e este foi prensado a 5 t durante 2 min. O envelope foi ento retirado e submergido em gua em ebulio para eliminao de gases. No se observando mais a sada de bolhas, o envelope foi retirado e novamente prensado por 1 min, desta vez a 2 t de presso e temperatura de 120 C.

4 RESULTADOS E DISCUSSO
Ao trmino da reao observou-se a formao de um produto

predominantemente amarelo com manchas acinzentadas, em forma de grnulos com tamanho mdio a grande e parcialmente elstico. Dever-se-ia observar apenas a formao de grnulos amarelos e pequenos. Devido a um aumento da temperatura durante o tempo reacional, obteve-se o produto parcialmente vulcanizado causando as manchas acinzentadas no produto. Aps a vulcanizao do produto obtido realizamos testes para observar a dissoluo e o inchamento frente a alguns solventes e solues em suas formas vulcanizada e no-vulcanizada. Tambm se observou um aumento da elasticidade do polmero.

Como o produto inicial j estava parcialmente vulcanizado, no observamos diferena de solubilidade de uma forma para outra, notamos apenas inchamento mais pronunciado na forma no vulcanizada, como descrito na Tabela 1.

Tabela 1 - Teste das propriedades do tiocol. (+ +) indica dissoluo, ( + ) indica inchamento e ( ) indica que nenhum efeito foi observado.

Solvente ou soluo ter de petrleo Tolueno Tetracloreto de carbono Clorofrmio Acetona cido sulfrico (5%) cido sulfrico (10%) cido sulfrico (20%) Hidrxido de sdio (5%)

Tiocol no-vulcanizado + + + + + + + +

Tiocol vulcanizado

5 CONCLUSES
Deve-se atentar velocidade de adio do dicloroetano soluo de Na2S4. Durante a adio do reagente, quando em fluxo um pouco acelerado, observou-se a formao de uma bola de tiocol. A velocidades baixas observa-se a formao de pequenos grnulos do produto, sendo este o processo ideal. O processo para obteno do tiocol extremamente sensvel a variaes de temperatura, sendo que foi observada a precoce vulcanizao do produto durante sua sntese devido a um pequeno descuido que resultou em aumento da temperatura reacional. Mesmo assim, a precoce vulcanizao no foi to eficiente quanto aquela realizada posteriormente a altas presses, sendo visto que o material no vulcanizado inchou quando submergido em solventes orgnicos e solues aquosas.

O material vulcanizado possui ligaes intercruzadas entre os tomos de enxofre presentes nas cadeias polimricas, o que confere maior resistncia ao polmero. O material que sofreu vulcanizao precoce sem aumento de presso possui poucas destas pontes de enxofre, porm mesmo em nmero reduzido conferiram caractersticas intermedirias entre o material vulcanizado e o novulcanizado. A expanso (inchao) ocorrida no material precocemente vulcanizado deve ser devido presena de molculas solventes entre as cadeias polimricas. Como as cadeias intercruzadas de enxofre so em numero reduzido, foi evitada a dissoluo do slido, porm havendo interstcios as molculas de solvente adentraram a cadeia polimrica e assim causaram sua expanso.

6 BIBLIOGRAFIA
BAKER, Elton M. The preparation of thiokol: A lecture demonstration. Jounal of Chemical Education, v. 20, p. 427, 1943. Thiokol. Disponvel em: <http://www.educationalelectronicsusa.com/c/org_ mat-IV.htm>. Acesso em: 24 abr. 2013. Material disponibilizado em sala de aula.