AMINAS

Las aminas se derivan del amonaco por sustitucin de los tomos de hidrgeno por radicales alquilos (aminas alifticas) y arilos (aminas aromticas). Se pueden obtener tres tipos de aminas, denominadas aminas primarias, secundarias y terciarias que se distinguen por el nmero de grupos sustituyentes unidos al nitrgeno. Adems, existe una cuarta clase de compuestos relacionados que son las sales de amonio cuaternarias, las cuales se obtienen por sustitucin de los cuatro tomos de hidrgeno del catin amonio por radicales alquilos o arilos

R'' R - NH2 Amina Primaria R - NH - R' Amina Secundaria R- N R'' R' Amina Terciaria R - N+ R' X R''' Sal de amonio

A las aminas se les da el nombre especificando el (los) nombre (s) del (los) grupos alqulicos y aadiendo el sufijo amina. Cuando en la misma hay varios sustitusyentes idnticos, se emplean los prefijos di, tri, tetra, etc. Cuando los grupos son distintos, se mencionan en orden de complejidad. Las aminas alifticas Metilamina, CH3NH2, y Etilamina, CH3CO NH2, son aminas primarias. La dimetilamina, (CH3)2-NH, y la Metiletilamina, CH3-NH-CH2-CH3, son aminas secundarias. La trimetilamina, (CH3)3N, es una amina terciaria. La fenilamina o anilina, C6H5-NH2, es la amina aromtica mas importante, y ciertos compuestos suelen nombrarse como derivados de la misma. Para indicar que un sustituyente se encuentra unido al nitrgeno, se escribe una N mayscula antes de aquel, como por ejemplo, la N,N-dimetilanilina o dimetilfenilamina, C6H5-N(CH3)2. Un ejemplo de sal de amonio cuaternario es el cloruro de tetrametil amonio, (CH3)4NCl

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PROPIEDADES FISICAS DE LAS AMINAS Los miembros inferiores de la serie se asemejan al amonaco, son gases incoloros, solubles en agua, de olores penetrantes pero menos picantes y mas con olor a pescado. El olor a pescado se atribuye a la presencia de aminas en lquidos corporales del pescado (dimetilamina y trimetilamina). Algunos de los productos de la descomposicin de la carne humana en putrefaccin son diaminoalcanos. Poseen olores muy desagradables y sus nombres se deben a su olor y a su procedencia. Por ejemplo, la putrescina o butilendiamina y la cadaverina o pentilendiamina, provienen de la descarboxilacin de la ornitina y la lisina, respectivamente, que son aminocidos que se producen en la descomposicin de protenas animales. Las aminas primarias que poseen de tres a once tomos de carbono son lquidas mientras que los homlogos superiores son slidos. La dimetilamina es la nica amina secundaria gaseosa y la trimetilamina es la nica amina terciaria gaseosa. Cuanto mas grande sea el esqueleto de carbono de la amina, tanto menor es su solubilidad en agua. Las aminas secundarias y terciarias son menos solubles en agua que las primarias. Las aminas aromticas son lquidos de alto punto de ebullicin o slidos de bajo punto de fusin, menos menos solubles en agua que las aminas alifticas. Las sales de amonio cuaternarias son slidos inicos y, por tanto, sus propiedades son diferentes de las aminas de donde provienen. Son inodoros, no voltiles, solubles en agua, pero insolubles en disolventes no polares PROPIEDADES QUIMICAS DE LAS AMINAS Basicidad Las bases orgnicas ms importantes son las aminas. La disponibilidad del par de electrones no compartido del nitrgeno permite la captacin de protones, segn la reaccin: 76

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R - N H2

+ R - NH3

Las aminas alifticas son bases mas fuertes que el amonaco debido al efecto inductivo de los grupos alqulicos, ya que siendo estos donadores de electrones, tienden a incrementar la densidad electrnica en el tomo de nitrgeno haciendo mas asequible el par electrnico. Las aminas terciarias, generalmente, son ms bsicas que el amonaco pero menos bsicas que las aminas primarias o secundarias comparables, ya que en ellas la disposicin de los tomos es ms importante que los efectos inductivos. El apiamiento de los grupos voluminosos en torno al nitrgeno protege al par de electrones del ataque del protn. Las aminas aromticas en las cuales el nitrgeno se halla directamente unido al anillo aromtico son bases ms dbiles que las aminas alifticas. Esto se atribuye a la deslocalizacin del par de electrones por resonancia. El efecto neto de esta interaccin por resonancia hace que disminuya la densidad electrnica sobre el nitrgeno. En consecuencia, el par solitario no es tan fcilmente asequible para formar un enlace con un in hidrgeno como en el caso de las aminas alifticas y el amonaco en los que no existe tal interaccin de tipo mesmero. Los sustituyentes del anillo aromtico poseen efectos predecibles sobre la basicidad de las aminas aromticas. Los sustituyentes donadores de electrones incrementan la basicidad, en tanto que los atrayentes de electrones la hacen disminuir Formacin de sales La propiedad ms caracterstica de las aminas es su capacidad para formar sales con los cidos. Estas sales son semejantes a las sales de amonio. Se forman en solucin acuosa o haciendo pasar HCl, HBr, HI, etc., a travs de una solucin eterea de la amina. La sal es un slido blanco insoluble en ter. La reaccin general es: 77

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R - N H2

HX

+ R - N H 3. X

Reaccin de nitrosacin (HNO2) El cido nitroso reacciona en forma diferente con cada clase de amina, permitiendo emplearse con ello su diferenciacin. Con las aminas primarias el cido nitroso reacciona formando un alcohol y liberando nitrgeno gaseoso, de la siguiente manera:

R - NH2

KNO2 HNO2 H Cl

R - OH

N2

H2 O

El cido nitroso se encuentra en los numerosos agentes qumicos que provocan mutaciones (alteracin permanente de una molcula de DNA) ya que convierte los grupos aminos de las bases pricas y pirimidnicas en grupos hidroxilos. Con las aminas secundarias, el cido nitroso reacciona ms lentamente que con las aminas primarias, formando compuestos que se conocen como nitrosoaminas. La reaccin general es:
R' R - N - R'

HNO2

R - N - N = O N itro s o a m in a

H2 O

Las nitrosoaminas son insolubles en el medio acuoso, y generalmente se separan como aceites amarillos. Los nitroso compuestos han demostrado ser carcingenos potentes y, recientemente, se ha tomado consideracin en el uso de nitritos y nitratos como 78

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conservadores de alimentos. Las bacterias estomacales reducen los nitratos a nitritos y estos, en presencia del cido clorhdrico estomacal, se convierten en cido nitroso. As, el cido nitroso reacciona con ciertas aminas secundarias corporales formando nitrosoaminas. Con las aminas terciarias, el cido nitroso reacciona formando sales de amonio cuaternario. En casi todos los casos ocurre una reaccin, pero como la sal es soluble en solucin acuosa, no hay signo visible de reaccin. Alquilacin de aminas Las aminas presentan la propiedad de dejarse alquilar, reaccionando con halogenuros de alquilo y formando sales de amonio cuaternario que si se calientan se descomponen en la amina y el haluro de hidrgeno respectivo, de acuerdo a la reaccin

R - N H2

R' - X

R - N H - R'

H - X

Reaccin con hipocloritos alcalinos Los hipocloritos alcalinos reaccionan con las aminas primarias y secundarias sustituyendo los tomos de hidrgeno unidos al nitrgeno por tomos de cloro. Las cloraminas resultantes tienen cierta utilidad como desinfectantes, ya que en solucin acuosa se hidrolizan a la amina y el cido hipocloroso. Un ejemplo de reaccin de formacin de cloramina es la siguiente:

R - N H2

N a ClO

R - N H - Cl C lo ra m in a

NaOH

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Reaccin de las aminas con iones metlicos Las aminas, al igual que el amonaco, pueden formar complejos con iones metlicos, coordinndose mediante el par de electrones solitarios, por ejemplo, con el Cu(II) forman un complejo debido a la tetravalencia del Cu(II) en el estado de hibridacin dsp2
+2 -2 C u ( R - N H 2)4- S O 4

R - N H2

CuSO4

El color azul del sulfato cprico pentahidratado se intensifica. Una reaccin similar se plantea con el in frrico, hexavalente de coordinacin, por su hibridacin d2sp3 Aminas importantes Los neurotransmisores son las sustancias qumicas que se liberan al transmitirse la seal elctrica (impulso nervioso) entre dos clulas nerviosas (neuronas). No solo el mantenimiento de las funciones bsicas de la vida (respiracin, latir del corazn, movimiento, etc.) depende de estas conexiones, sino tambin las funciones superiores, como la inteligencia y la memoria. Los neurotransmisores mas extendidos fuera del Sistema Nervioso Central son la acetilcolina, la adrenalina y la noradrenalina. La acetilcolina es un condensado de cido actico y el compuesto de amonio cuaternario llamado colina. La adrenalina y la noradrenalina son aminas aromticas primaria y secundaria, respectivamente. Las neuronas que segregan el acetilcolina se conocen como colinrgicas, y las que segregan las dos ltimas se llaman adrenrgicas. La adrenalina, la noradrenalina y la dopamina se llaman catecolaminas. Otro transmisor es la amina de nombre histamina, un neurotransmisor que produce vasoconstriccin del msculo liso bronquial, dilatacin de los capilares y, adems, estimula la secrecin cido del estmago

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La amina serotonina est implicada en el control del sueo, ingestin de alimento, humor, sensibilidad dolorosa y liberacin de hormonas hipofisiarias. Dado que la serotonina es un producto de la descarboxilacin del aminocido triptfano, la cantidad apropiada de este en la dieta permite una acumulacin normal en el cerebro y un aumento puede ser importante en el tratamiento del insomnio o de la depresin. La Enfermedad de Parkinson, caracterizada por rigidez muscular, temblor rtmico, lentitud de movimiento y rigidez del tronco, muestra una disminucin de la amina dopamina y sus derivados, junto a las actividades enzimticas de su sntesis. Para el tratamiento de la Enfermedad de Parkinson, se utiliza la amina L-dopa, que es un precursor de la dopamina Las aminas anfetaminas pertenecen a un grupo de drogas sintticas que estimulan el Sistema Nervioso Central y frecuentemente reciben el nombre de simpaticomimeticas, ya que imitan la accin de la adrenalina y la noradrenalina en dicho Sistema. Algunas son, la anfetamina

(-fenilisopropilamina),

metanfetamina,

efedrina,

fenilefrina

hidroxianfetamina. Las anfetaminas causan liberacin de dopamina, pueden producir psicosis como la esquizofrenia en sujetos normales y pueden exacerbar los sntomas en sujetos esquizofrnicos Las ptomainas son aminas txicas producidas durante la putrefaccin de protenas alimenticias al descarboxilarse los aminocidos. Ejemplos de ptomainas son la cadaverina, la putrescina, la agmalina (derivada de la arginina), la histamina (derivada de la histidina), la triptamina (derivada del triptfano) y la tiramina (derivada de la tirosina9. La tiramina es una amina diettica contenida en el queso, chocolate, mermelada y vino tinto que si no son oxidados entran en la circulacin general y causan la liberacin de adrenalina y noradrenalina. Esto produce una vasoconstriccin perifrica y aumento del gasto cardaco, lo que causa una hipertensin grave y puede provocar dolor de cabeza, palpitaciones, hemorragia subdural, apopleja o infarto de miocardio.

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