CUESTIONARIO CINETICA QUIMICA DE LAS REACCIONES .

Br.: Marlon Rolando Gonzlez Rodrguez

Grupo: 6 NQ

Tutor: Msc. Sergio lvarez

Fecha: Martes 07 de Mayo de 2013

I UNIDAD. Cintica Qumica para reacciones homogneas isotrmicas CUESTIONARIO 7 de mayo de 2013

Cual es el objeto de estudio de la cintica qumica?

El objetivo de la cintica qumica es el estudio de las velocidades de las reacciones qumicas y de los factores de los que dependen dichas velocidades. De estos factores, los ms importantes son la concentracin y la temperatura. Haciendo un estudio sistemtico de los efectos de estos factores sobre las velocidades, se pueden sacar conclusiones sobre el mecanismo por el que se verifican las reacciones qumicas. Esta unidad se referir principalmente a las leyes cinticas y al anlisis de los resultados experimentales empleando conceptos sencillos y se determinar la forma en que las velocidades dependen de la concentracin.

Qu relacin existe entre la termodinmica y la cintica qumica?

Existe una ntima relacin entre la termodinmica qumica y la cintica qumica, ya que la primera proporciona informacin sobre la posibilidad de llevar a cabo una reaccin y bajo que condiciones, mientras que la segunda indica el tiempo requerido y la ruta detallada por la que transcurre.

Qu relacin existe entre la ecuacin de velocidad con los mecanismos de la reaccin?

Se trata de plantear un mecanismo (es decir un sistema de ecuaciones diferenciales) cuya solucin nos lleve a la ecuacin cintica a la que responde la velocidad hallada experimentalmente. Entonces decimos que el mecanismo propuesto es compatible con los datos experimentales.

Cul es la clasificacin de las reacciones qumica?

Existen muchas maneras de clasificar las reacciones qumicas. En la Ingeniera de las Reacciones Qumicas probablemente el esquema ms til es el que resulta de dividirlas, de acuerdo con el nmero y tipo de fases implicadas, en dos grandes grupos: sistemas homogneos y heterogneos. Una reaccin es homognea si se efecta slo en una fase, y es heterognea si, al menos, se requiere la presencia de dos fases para que transcurra a la velocidad que lo hace. Superpuestas a estos dos tipos de reacciones tenemos las catalticas cuya velocidad est alterada por la presencia, en la mezcla reaccionante, de materiales que no son reactantes ni productos. Estos materiales, denominados catalizadores, no necesitan estar presentes en grandes cantidades. Los catalizadores actan, en cierto modo, como mediadores retardando o acelerando la reaccin. En la Tabla 1 se puede ver una clasificacin general de reacciones qumicas distinguiendo entre sistemas homogneos y heterogneos, junto con la posibilidad de que las reacciones sean catalizadas o no. Adems de la clasificacin anterior se pueden establecer otro tipo de clasificaciones. En la Fig. 1 se expone una clasificacin de las reacciones qumicas atendiendo a diferentes criterios. 2
E-mail: marlonrgr@yahoo.com/marlonrgr@hotmail.com | DISEO DE REACTORES / I SEMESTRE 2013

I UNIDAD. Cintica Qumica para reacciones homogneas isotrmicas CUESTIONARIO 7 de mayo de 2013

TIPOS DE REACCIONES
De acuerdo a la forma de su ecuacin cintica: Elementales (concentraciones de los reactantes con exponentes iguales a los coeficientes estequiomtricos). No elementales (concentraciones de los reactantes con exponentes diferentes a los coeficientes estequiomtricos). En funcin del nmero de fases: Homogneas (una sola fase). No homogneas (ms de una fase). En funcin de su complejidad: Simples (una sola ecuacin estequiomtrica, A + B ------> R). Mltiples (o complejas, no basta una sola ecuacin estequiomtrica). Pueden ser en: - Serie (A ------> R ------> S). - Paralelo (A ------> R; A ------> S). - Serie-Paralelo (A + B ------> R; B + R ------> S). En relacin al equilibrio: Irreversibles (conversin total). Reversibles (se llega al equilibrio antes de que se alcance el 100 % de conversin). En relacin su Naturaleza: Inorgnicas Orgnicas Biolgicas En relacin a su Energia: Exotrmicas Endotrmicas En relacin Catlisis: Cataltica No cataltica

Fig. 1

E-mail: marlonrgr@yahoo.com/marlonrgr@hotmail.com | DISEO DE REACTORES / I SEMESTRE 2013

I UNIDAD. Cintica Qumica para reacciones homogneas isotrmicas CUESTIONARIO 7 de mayo de 2013

No catalizadas Homogneas La mayor parte de las reacciones en fase gaseosa Combustin de carbn Tostacin de minerales Heterogneas Ataque de slidos por cidos Absorcin gas-lquido con reaccin

Catalizadas La mayor parte de las reacciones en fase lquida Sntesis de amonaco Oxidacin de amoniaco para dar cido ntrico Cracking del petrleo Oxidacin de SO2 a SO3

Tabla 1

A que se denomina escalamiento?

La ingeniera de la reaccin qumica se ocupa de la etapa de tratamiento qumico del proceso que en muchos casos es la etapa ms significativa del mismo, es decir, la que decide econmicamente la posibilidad de llevarlo a cabo. Las reacciones qumicas con vistas al diseo y funcionamiento de los REACTORES en los que se llevarn a cabo a escala industrial con seguridad y economa.

Qu es el reactivo limitante y como se determina?

El reactivo limitante es el reactivo que en una reaccin qumica determina, o limita, la cantidad de producto formado, y provoca una concentracin limitante a la anterior. Cuando una ecuacin est balanceada, la estequiometra se emplea para saber los moles de un producto obtenidos a partir de un nmero conocido de moles de un reactivo. La relacin de moles entre reactivo y producto se obtiene de la ecuacin balanceada. Generalmente cuando se efecta una reaccin qumica los reactivos no se encuentran en cantidades estequiomtricamente exactas, es decir, en las proporciones que indica su ecuacin balanceada. En consecuencia, algunos reactivos se consumen totalmente, mientras que otros son recuperados al finalizar la reaccin.

E-mail: marlonrgr@yahoo.com/marlonrgr@hotmail.com | DISEO DE REACTORES / I SEMESTRE 2013

I UNIDAD. Cintica Qumica para reacciones homogneas isotrmicas CUESTIONARIO 7 de mayo de 2013

Qu es la conversin?
Distintos parmetros pueden utilizarse para medir el avance de una reaccin pero uno de los ms usados es la conversin, esto es la fraccin de reactivo que ya ha reaccionado respecto a la cantidad agregada al reactor. Por ejemplo, supongamos que en un recipiente cerrado est ocurriendo la reaccin

En la Tabla 1.1 se establece el balance molar antes de que se produzca reaccin alguna y a un tiempo determinado. Suponemos que partimos slamente de los reactivos A y B: Y se parti de un nmero inicial de moles de A que llamaremos Nao. Al cabo de cierto tiempo de reaccin la cantidad de moles habr disminuido a cierto nmero Na. La conversin de A (Xa). El termino Xa se define como conversin de reaccin y tiene valores comprendidos entre 0 y 1

Esta expresin es vlida para los sistemas en discontnuo o batch. Para los sistemas en flujo continuo la conversin est dada en funcin de los flujos molares (moles por unidad de tiempo):

especie A B R S

inicio(mol) Nao Nbo 0 0

reaccionan(mol) Nao Xa b/a Nao Xa r/a Nao Xa s/a Nao Xa

restan(mol) Na = Nao-Nao Xa Nb = Nbo-b/a Nao Xa Nr = r/a Nao Xa Ns = s/a Nao Xa

Tabla 1.1
En el equilibrio tendremos una conversin de equilibrio determinada en funcin de las condiciones de operacin Xae. El balance molar en el equilibrio se refleja en la tabla 1.2.

E-mail: marlonrgr@yahoo.com/marlonrgr@hotmail.com | DISEO DE REACTORES / I SEMESTRE 2013

I UNIDAD. Cintica Qumica para reacciones homogneas isotrmicas CUESTIONARIO 7 de mayo de 2013

restan(mol) Na = Nao-Nao Xae Nb = Nbo-b/a Nao Xae Nr = r/a Nao Xae Ns = s/a Nao Xae

Tabla 1.2 En el equilibrio los moles totales en el sistema son

La conversin expresada en funcin del reactivo limitante esta dada por:

Qu es el calor de reaccin?
Como ya se ha comentado, el proceso de curado de resinas de polister es complejo e incluye varios procesos reactivos. Como resultado de todos estos procesos, el sistema libera un calor, durante el curado, Donde HR es calor exotrmico de reaccin por mol de grupo reactivo. Para muchos sistemas, el calor de reaccin es perfectamente conocido y puede ser utilizado para cuantificar la extensin que tiene una reaccin, o como calor de referencia para estudios cinticos. Asumiendo que el proceso de curado es slo un efecto trmico, la velocidad de reaccin d/dt es directamente proporcional a la velocidad de generacin de calor dH/dt, segn

Es interesante observar que el balance energtico propuesto se cierra a travs del calor tomado o cedido en la reaccin. Este tendr gran influencia en la velocidad con la que tiene lugar la reaccin, la cual estar relaciona da tambin con el calor de reaccin

E-mail: marlonrgr@yahoo.com/marlonrgr@hotmail.com | DISEO DE REACTORES / I SEMESTRE 2013

I UNIDAD. Cintica Qumica para reacciones homogneas isotrmicas CUESTIONARIO 7 de mayo de 2013

El calor de reaccin en este caso es igual a los calores de formacin de los productos menos los calores de formacin de los reactivos:

Cules son las condiciones que se dan para que ocurra el equilibrio qumico?
Equilibrio qumico se establece cuando existen dos reacciones opuestas que tienen lugar simultneamente a la misma velocidad. Es importante diferenciar entre el equilibrio en trminos de velocidad, en el que ambas velocidades son iguales, del equilibrio en trminos de concentraciones, donde stas pueden ser, y normalmente son, distintas.

Figura 2. Representacin de un sistema en equilibrio cuando predominan los reactivos (a) y los productos (b)

Se puede deducir que el sistema evolucionar cinticamente, en uno u otro sentido, con el fin de adaptarse a las condiciones energticas ms favorables. Cuando stas se consigan, diremos que se ha alcanzado el equilibrio, esto es, G = 0

E-mail: marlonrgr@yahoo.com/marlonrgr@hotmail.com | DISEO DE REACTORES / I SEMESTRE 2013

I UNIDAD. Cintica Qumica para reacciones homogneas isotrmicas CUESTIONARIO 7 de mayo de 2013

Figura 3. Representacin del equilibrio para la formacin del SO3 (a) y para la descomposicin del SO3 (b) un sistema en equilibrio cuando predominan los reactivos (a) y los productos (b)

El hecho de que las concentraciones de reactivos y productos coincidan en ambos casos es casual y se debe a que se han tomado cantidades estequiomtricas en los dos casos estudiados. Si las cantidades hubieran sido otras cualesquiera, lo nico que permanecera constante sera la Keq, que estudiaremos a continuacin, siempre y cuando no se modifique la temperatura. Otra cuestin distinta es el tiempo necesario para alcanzar el equilibrio, que puede ser mayor o menor que el del primer experimento.

A que se denomina constante de equilibrio y cul es su interpretacin fsica en que unidades se mide?
En el ejemplo estudiado anteriormente se comprueba que las concentraciones de las sustancias que intervienen en el proceso, cuando ste llega al equilibrio, son las mismas, independientemente de la concentracin inicial. Esto hace pensar que debe existir una relacin entre ellas que permanezca constante, siempre y cuando la temperatura no vare. Fue as como Guldberg y Waage, en 1864, encontraron, de una forma absolutamente experimental, la ley que relacionaba las concentraciones de los reactivos y productos en el equilibrio con una magnitud, que se denomin constante de equilibrio Kc. Las especies que intervienen en el clculo de Kc son aquellas que pueden variar su concentracin. Por lo tanto, son sustancias gaseosas o que estn en disolucin, tanto para equilibrios homogneos como para heterogneos. Las dems estn incluidas en la constante. As pues, si tenemos un equilibrio de la forma:

En las expresiones anteriores, Kd y Ki son las constantes de velocidad especficas para ambas reacciones, derecha e izquierda respectivamente. Como, por definicin, ambas velocidades son iguales en el equilibrio vd = vi, y a la temperatura a la que se ha realizado el proceso Kd y Ki es constante se cumple que:

E-mail: marlonrgr@yahoo.com/marlonrgr@hotmail.com | DISEO DE REACTORES / I SEMESTRE 2013

I UNIDAD. Cintica Qumica para reacciones homogneas isotrmicas CUESTIONARIO 7 de mayo de 2013

La constante de equilibrio es adimensional. Las constantes de equilibrio Kc y Kp solo seran realmente constantes si se tratase de reacciones entre gases perfectos o en disoluciones ideales. Sin embargo, se debe sealar entre parntesis las unidades en que se han medido las concentraciones o presiones (estado de referencia), ya que, por ejemplo, el valor de Kp puede ser distinto segn que el estado de referencia de presiones sea atmosferas o pascales o milmetros de Hg. El estado ms habitual es mol/L para Kc y atm para Kp. El valor de la constante de equilibrio nos dice en qu grado los reactivos se transforman en productos una vez alcanzado el equilibrio. La magnitud Kc mide el grado en que se produce una reaccin, as: Cuando Kc > 1, en el equilibrio la mayora de los reactivos se convierten en productos. Cuando Kc , en el equilibrio prcticamente slo existen los productos. Cuando Kc < 1, indica que, cuando se establece el equilibrio, la mayora de los reactivos quedan sin reaccionar, formndose slo pequeas cantidades de productos.

Cmo se determina la mxima conversin de equilibrio?

La conversin ms alta que puede alcanzarse en las reacciones reversibles es la conversin de equilibrio Xae hasta un mximo de 1.0 en el caso de reacciones endotrmicas y es directamente proporcional a la temperatura. Para las reacciones exotrmicas para determinar la conversin mxima que se puede alcanzar adiabticamente, encontramos la interseccin de la curva de conversin de equilibrio en funcin de la temperatura y las relaciones temperatura-conversin obtenida del balance de energa. Para Ti0 =T0,

Figura 3. Solucin grfica del equilibrio y las ecuaciones de balance de energa para obtener la temperatura adiabtica y la conversin de equilibrio.

E-mail: marlonrgr@yahoo.com/marlonrgr@hotmail.com | DISEO DE REACTORES / I SEMESTRE 2013

I UNIDAD. Cintica Qumica para reacciones homogneas isotrmicas CUESTIONARIO 7 de mayo de 2013

En qu consiste la cintica qumica para reacciones homognea?

A que se denomina ecuacin de velocidad de la reaccin y cul es su significado fsico?

Ecuacin que relaciona la velocidad de la reaccin con las concentraciones de los reactivos. Las ecuaciones de velocidad para casi todas las reacciones tienen la forma La ecuacin de velocidad nos indica cmo cambia la velocidad de una reaccin a una temperatura especfica conforme modificamos las concentraciones de los reactivos. La ecuacin de velocidad para cualquier reaccin qumica debe determinarse de forma experimental.

Qu rol juega las relaciones estequiometricas en la determinacin de las velocidades de reaccin?

Para evitar dudas cuando la estequiometra contiene nmeros diferentes de molculas de los distintos componentes, hemos de indicar el componente a que est referida. En resumen, hemos de evitar que pueda conducir a confusin la expresin de la velocidad en forma condensada; para ello se ha de escribir la ecuacin estequiometra seguida de la expresin completa de la velocidad, indicando las unidades del coeficiente cintico.

Cul es el significado fsico tiene la constante de la velocidad de la reaccin y en que unidades se mide?
La constante k de las ecuaciones anteriores representativas de un orden sencillo, se denomina constante de velocidad de la reaccin. Sus unidades se deducen fcilmente de la ecuacin cintica y varan con el orden de reaccin. As, para una reaccin de primer orden, para la cual

10

E-mail: marlonrgr@yahoo.com/marlonrgr@hotmail.com | DISEO DE REACTORES / I SEMESTRE 2013

I UNIDAD. Cintica Qumica para reacciones homogneas isotrmicas CUESTIONARIO 7 de mayo de 2013

v=kc La unidad de k es la de v (mol/ l seg) dividida por una concentracin (mol/ l), o sea: 1/ seg. Para una reaccin de segundo orden, v = k c2 v = k CaCb K es la velocidad dividida por una concentracin al cuadrado y su unidad es l / mol seg. En general, para una reaccin de orden n, v = k c n la unidad de k es mol 1-n litro n-1 seg 1

A que se denomina orden de la reaccin y como se determina?

El orden de reaccin es el exponente a que estn elevadas las concentraciones. As, la reaccin anterior es de orden a con respecto a A orden b con respecto a B orden global n Como el orden se refiere a expresiones cinticas determinadas experimentalmente, no tiene por qu ser un nmero entero, mientras que la molecularidad de una reaccin ha de expresarse por un nmero entero, ya que se refiere al mecanismo de reaccin y puede aplicarse solamente a una reaccin elemental.

11

E-mail: marlonrgr@yahoo.com/marlonrgr@hotmail.com | DISEO DE REACTORES / I SEMESTRE 2013

I UNIDAD. Cintica Qumica para reacciones homogneas isotrmicas CUESTIONARIO 7 de mayo de 2013

Explique la aplicacin de los siguientes mtodos: diferencial, integral, componentes en exceso, vida media, velocidades iniciales y mnimos cuadrados para el anlisis de datos de reactores discontinuos de velocidad constante?
En el mtodo diferencial se emplea directamente la ecuacin diferencial a ensayar: se evalan todos los trminos de la ecuacin, incluida la derivada dC/dt, y se ensaya la bondad del ajuste de la ecuacin con los datos experimentales.

Mtodo Integral

12

E-mail: marlonrgr@yahoo.com/marlonrgr@hotmail.com | DISEO DE REACTORES / I SEMESTRE 2013

I UNIDAD. Cintica Qumica para reacciones homogneas isotrmicas CUESTIONARIO 7 de mayo de 2013

Mtodo de Componentes en exceso

Mtodo de tiempo de Vida media

Mtodo de Mnimos Cuadrados

13

E-mail: marlonrgr@yahoo.com/marlonrgr@hotmail.com | DISEO DE REACTORES / I SEMESTRE 2013

I UNIDAD. Cintica Qumica para reacciones homogneas isotrmicas CUESTIONARIO 7 de mayo de 2013

14

E-mail: marlonrgr@yahoo.com/marlonrgr@hotmail.com | DISEO DE REACTORES / I SEMESTRE 2013