LOS FLUIDOS SUPERCRTICOS

COMO

DISOLVENTES ALTERNATIVOS

Disolvente: Sustancia capaz de formar mezclas homogneas con otra u otras sustancias (solutos) destruyendo la agregacin de las partculas de esas sustancias

Disolventes en la Prehistoria: pinturas de Altamira Para algunos de los pigmentos los hombres prehistricos emplearon disolventes: grasa animal, cola de pescado, sangre ...

Disolventes convencionales:
Distribucin por sectores del uso de disolventes no clorados

Fuente: ESIG

Disolventes convencionales:
Toxicidad e inflamabilidad :

9 Lmite permitido de exposicin (PEL): Concentracin mxima de una sustancia qumica a la que un trabajador puede estar expuesto. Definicin de la Occupational Safe and Health Administration de EE.UU. 9 Punto de flash: Temperatura a la cual una fuente de ignicin que se halle a 1 cm de la superficie del lquido causar su ignicin.

Disolventes convencionales:
Toxicidad e inflamabilidad :
Disolvente
Acetona Hexano Pentano Heptano Acetonitrilo Diclorometano Cloroformo ter etlico Etanol (absoluto)

PEL / ppm
1000 500 1000 500 40 12,5 50 400 1000

Punto flash/ oC
-18 -7 -40 -4 2 -45 12

Disolvente
Metanol Isopropanol Tetrahidrofurano p-Dioxano Acetato de etilo Tolueno Xilenos Benceno Dimetilformamid

PEL / ppm
200 400 200 100 400 200 200 1 10

Punto flash/ oC
11 12 -21 12 -4 4 25 -11 58

Disolventes convencionales:
Emisiones por sectores de compuestos orgnicos voltiles (COVs)

Fuente: ESIG

Disolventes neotricos: 9 Neotrico: significa moderno, contemporneo 9 Son fluidos con propiedades modulables 9 Algunos son empleados a gran escala mientras que otros estn siendo investigados por sus usos potenciales como disolventes que permitiran una mayor sostenibilidad.

Disolventes neotricos: 9 Gases licuados 9 Lquidos expandidos con gas 9 Disolventes eutcticos 9 Lquidos inicos 9 Fluidos supercrticos

Fluido supercrtico (SCF): Un fluido supercrtico es una sustancia que se encuentra a una presin superior a su presin crtica y a una temperatura superior a su temperatura crtica

Diagrama de fases:
REGION slido Pc SUPERCRITICA lquido PC PT gas Tc

Presin

Temperatura

PT Punto Triple PC Punto Crtico Tc Temperatura Crtica Pc Presin Crtica

Algunas propiedades de las sustancias varan ampliamente en un rango extenso de temperaturas y presiones alrededor del punto crtico 9 Densidad 9 Viscosidad 9 Difusividad 9 Capacidad calorfica 9 Conductividad trmica 9 Constante dielctrica

Los valores de ciertas propiedades de los fluidos supercrticos son intermedias entre las de los lquidos y las de los gases
Magnitud Densidad (kg/m3) Viscosidad (cP) Difusividad (mm2/s) Gas 1 0.01 1-10 SCF 100-800 0.05-0.1 0.01-0.1 Lquido 1000 0.5-1.0 0.001

Comparacin de los SCF con los lquidos La densidad es la propiedad responsable del poder disolvente de los fluidos

Comparacin de los SCF con los lquidos

La baja viscosidad dota a los fluidos supercrticos de una gran facilidad de transporte y de una velocidad de transferencia de masa ms elevada

La elevada difusividad y la tensin superficial prcticamente nulas permiten una mejor penetracin en las matrices slidas.

Principales campos de aplicacin 9 Extraccin supercrtica productos naturales 9 Tratamiento de materiales 9 Medios de reaccin (SFE): principalmente de

Esquema de una planta de extraccin supercrtica

Propiedades crticas de varias sustancias:

Fluido Etileno Xenn CO2 Etano NO Propano Amonaco 1-Propanol Metanol Agua Tolueno T. crtica [C] 9.3 16.6 31.1 32.2 36.5 96.7 132.5 235.2 239.5 374.2 318.6 P. crtica [bar] crtica [kg/m3] 50.4 58.4 73.8 48.8 71.7 42.5 112.8 47.6 81.0 220.5 41.1 220 120 470 200 450 220 240 270 270 320 290

Fluido ms utilizado en SFE: Dixido de carbono

Ventajas del dixido de carbono: 9 Parmetros crticos accesibles 9 Baja temperatura crtica: muy ventajosa para extraer productos naturales sin que ocurra degradacin trmica 9 Baja toxicidad: PEL = 5000 ppm 9 No es inflamable 9 Es bastante inerte desde el punto de vista qumico 9 Coste bajo: 3,7 euros/kg Desventaja principal del dixido de carbono: 9 No disuelve bien compuestos polares. Modificadores

El dixido de carbono y la qumica verde: 9 Es un disolvente inocuo y no inflamable. Conduce a procesos ms seguros 9 Los productos obtenidos suelen ser ms seguros porque no hay residuos de disolvente 9Es un recurso abundante en la atmsfera y se puede considerar renovable (eliminando, por supuesto, el exceso de origen antropognico)

El dixido de carbono y la qumica verde: Handicap: es el causante del efecto invernadero y del calentamiento global del planeta El CO2 no se produce especficamente para la SFE. No contribuye al aumento de la cantidad total en la atmsfera Si se recicla en el proceso, es una forma de secuestrar CO2, si bien en pequeas cantidades La situacin ideal se presentara si el CO2 se capturase directamente de la atmsfera.

EL CO2 SUPERCRTICO SE PUEDE CONSIDERAR COMO UN DISOLVENTE VERDE EN TODAS SUS APLICACIONES

Extraccin a gran escala:

9 Descafenado de caf y t 9 Obtencin de extracto de lpulo para la industria cervecera

Planta de extraccin a gran escala:

Proceso de descafenado:

Humidificacin semillas de caf Extraccin cafena con CO2 supercrtico durante 10 horas Flujos de CO2 con cafena y de agua en contracorriente: la cafena se disuelve en el agua Reciclado del CO2 Recuperacin de la cafena

Extraccin a menor escala 9 Extraccin de productos naturales Extraccin de especias Extraccin de aceites esenciales Extraccin de productos de inters farmacolgico 9 Extraccin de metales utilizando un agente quelante

Planta piloto de extraccin supercrtica

Grupo de Termodinmica Aplicada y Superficies (GATHERS)

Lnea de investigacin GATHERS: Optimizacin de los parmetros de extraccin supercrtica de aceites esenciales de plantas aromticas de la Comunidad Autnoma de Aragn.

Colaboracin con el Centro de Investigacin de Tecnologa Agroalimentaria (CITA) del Gobierno de Aragn

Objetivo: valorizacin de plantas que necesitan muy poco agua (salvia, hisopo, ajenjo, menta...) con vistas a su posible cultivo en zonas ahora incultas.

Otras aplicaciones favorables al medio ambiente y a la sostenibilidad 9 Pinturas y recubrimientos: eliminacin de disolventes orgnicos y consiguiente emisin de COVs 9 Recuperacin de suelos contaminados 9 Mejora en el aprovechamiento de pozos petrolferos

Mejora del aprovechamiento de pozos petrolferos

Enhanced Oil Recovery (EOR)

Tratamiento de materiales 9 Obtencin de micro y nanopartculas 9 Impregnacin de polmeros 9 Formacin de espumas slidas

Obtencin de micro y nanopartculas 9 Mediante CO2 supercrtico se pueden obtener partculas de tamaos comprendidos entre 5 y 2000 nm 9 Ventajas Se puede usar cuando los mtodos fsicos (molienda) no son aplicables. Permite la eliminacin de disolventes orgnicos Gran precisin y flexibilidad Productos con mejores caractersticas

Obtencin de micro y nanopartculas

Comparacin de la forma de las micropartculas de un producto

Mtodo mecnico

Usando fluido supercrtico

Obtencin de micro y nanopartculas 9 Usos Productos farmacuticos inhalables o poco solubles Catalizadores Polmeros y biopolmeros Intermedios qumicos Tintes

Obtencin de micro y nanopartculas 9 Algunos mtodos Expansin rpida de disoluciones supercrticas (RESS) Antidisolvente supercrtico (SAS) Partculas a partir de disoluciones saturadas de gas (PGSS) Despresurizacin de una disolucin orgnica lquida expandida (DELOS)

Expansin rpida de disoluciones supercrticas (RESS)

La expansin del fluido supercrtico provoca su evaporacin y la consiguiente precipitacin del soluto

CO2 supercrtico como medio de reaccin. Reacciones 9 Hidrogenaciones 9 Hidroformilaciones (procesos oxo) 9 Polimerizaciones 9 Reacciones de Diels-Alder 9 Reacciones de Friedel-Crafts

Otras aplicaciones de inters 9 Limpieza Lavado en seco de tejidos Limpieza de componentes 9 Microelectrnica Secado supercrtico Deposicin de metales Formacin de materiales dielctricos 9 Esterilizacin. Inactivacin de microorganismos en alimentos, material sanitario, etc.

Agua supercrtica 9 El agua en condiciones supercrticas es un agente muy adecuado para la eliminacin por oxidacin de residuos dficiles de eliminar de otra manera

CO2 SUPERCRTICO UN DISOLVENTE VERDE Y POLIVALENTE

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