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ENGENHARIA QUMICA

QUMICA INORGNICA

Lista de Exerccios - Compostos de Coordenao

1) Determine o nmero de oxidao do tomo de metal nos seguintes complexos: a) [Fe(CN)6]4-; b) [Co(NH3)6]3+; c) [Co(CN)5(H2O)]2-; d) [Co(SO4)(NH3)5)]+. 2) D o nome dos complexos acima. 3) Escreva as frmulas para cada um dos seguintes compostos de coordenao: a) hexacianocromato(III) de potssio; b) cloreto de pentaaminassulfatocobalto(III) c) brometo de tetraaminadiaquacobalto(III) d) diaquabis(oxalato)ferrato(III) de sdio 4) Observe a Figura abaixo com trs complexos de nquel. (en = etilenodiamina e tren = tris 2-aminoetilmetano).

a) Escreva a constante de formao geral () para cada complexo. A constante de formao geral a constante de equilbrio para a reao (idealizada) em que todos os ligantes se coordenam ao metal em uma s etapa. b) Qual das trs constantes , deve ser a maior e qual deve ser a menor ? Explique. 5) Determine o tipo de isomerismo estrutural que existe nos seguintes pares de compostos: a) [Co(NO2)(NH3)5]Br2 e [Co(ONO)(NH3)5]Br2 b) [Pt(SO4)(NH3)4](OH)2 e [Pt(OH)2 (NH3)4]SO4 c) [CoCl(SCN)(NH3)4]Cl e [CoCl(NCS)(NH3)4]Cl d) [CrCl(NH3)5]Br e [CrBr(NH3)5]Cl 6) Quais dos seguintes compostos de coordenao podem ter ismeros cis e trans? Se o isomerismo existe, desenhe as duas estruturas e d o nome dos compostos. a) [CoCl2(NH3)4]Cl.H2O; b) [CoCl(NH3)5]Br; c) [PtCl2(NH3)2], um complexo quadrado planar. 7) Desenhe as estruturas dos ismeros pticos do [CoCl2(en)2]+.

8) O on complexo [PtCl4]2- quadrado - planar e diamagntico, j o [NiCl4]2- tetradrico e paramagntico. Explique pela TLV a formao das ligaes nesses dois complexos. 9) Baseado na TCC, faa um diagrama de nveis de energia de orbitais mostrando a configurao dos eltrons d para os seguintes complexos: a) [Cr(H2O)6]3+ b) [Fe(H2O)6]3+ c) [Ru(NH3)6]3+ d) [Ni(dipy)3]3+ e) [Co(NH3)6]3+ f) [Fe(CN)6]310) Calcule a EECC para os complexos acima. 11) 4. Trs ligantes A, B e C foram utilizados para preparar complexos octadricos de um metal Mn+. As concentraes de metal e ligantes foram idnticas em todos os casos. Os espectros de absoro UV-Vis de solues aquosas dos complexos foram obtidos em cubetas de 1 cm, e esto apresentados abaixo.

Com base nesses espectros, responda: a) Qual dos trs ligantes (A, B, C) induz o desdobramento de campo cristalino (o) de maior energia? Explique. b) Faa a distribuio eletrnica desse complexo supondo que o centro metlico seja o on Fe2+ e calcule a energia de estabilizao de campo cristalino em funo de octadrico. 12) Usando os valores de 10Dq abaixo, estimados a partir de medidas espectroscpicas, calcule as energias de estabilizao do campo cristalino, em kJ mol-1, dos seguintes complexos (suponha que a energia de emparelhamento seja igual a 19000 cm-1 e que 1 kJ mol-1 = 83 cm-1): a. [Fe(NH3)6]3+ (10Dq = 20000 cm-1) b. [Co(H2O)6]2+ ((10Dq = 13000 cm-1) c. [MnCl6]4- (10Dq = 15000 cm-1) d. [CoCl4]2- (10Dq do complexo octadrico [CoCl6]4- = 21000 cm-1) 13) Usando a Teoria do Campo Cristalino, explique por que CN- reage com [Fe(H2O)6]2+ formando [Fe(CN)6]4-, mas com [Ni(H2O)6]2+ forma-se [Ni(CN)4]2-. 14) Compare as propriedades magnticas dos seguintes complexos: a. [Fe(H2O)6]2+ e [Fe(CN)6]4-

b. [Ni(en)3]2+ e [Ni(H2O)6]2+ 15) Utilizando o diagrama visto em aula, faa o preenchimento eletrnico dos OAs e dos OM para o on [Ti(H2O)6]3+. O complexo colorido? Qual o comportamento magntico do complexo? 16) Ambos, H- e P(C6H5)3, so ligantes de fora de campo similares, ambos localizados no alto da srie espectroqumica. Recordando que as fosfinas atuam como receptores , o carter requerido para o comportamento de campo forte? Quais os fatores de orbital explicam a fora de cada ligante? 17) A melhor descrio dos orbitais t2g no [Co(H2O)6]2+ (a) ligante; (b) antiligante; ou (c) no-ligante. Explique como voc chegou a essa concluso? 18) A melhor descrio dos orbitais eg no [Fe(H2O)6]2+ (a) ligante; (b) antiligante; ou (c) no-ligante. Explique como voc chegou a essa concluso?